CN106132705A - 镜面装饰片材以及使用了该镜面装饰片材的镜面装饰板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有优异的镜面性、具有在加工时不发生回弹或裂纹的优异的加工特性和优异的表面特性的镜面装饰片材、以及使用了该镜面装饰片材的镜面装饰板。本发明为一种镜片装饰片材,其至少具有基材片材和表面保护层,该基材片材由聚丙烯树脂构成,该基材片材的厚度为150~500μm,该基材片材根据JIS B0601:2001测得的表面十点平均粗糙度(Rz)为5μm以下,该表面保护层是电离辐射固化性树脂组合物的固化物,该表面保护层的厚度为7~17μm,且通过规定的方法测得的裂纹发生伸长度为10~20%。
Description
技术领域
本发明涉及镜面装饰片材以及使用了该镜面装饰片材的镜面装饰板。
背景技术
在建筑物的内外装潢、建材、家具或者家电制品用等各种各样的部件,特别是在作为厨房制品的厨房或浴室的收纳或门上,使用装饰片材,其中,在金属板、无机质板(石膏板等)、木质板(MDF、刨花板、叠层板等)等基板上贴合将塑料片材用作基材并对其施以色彩或纹路或者凹凸等来赋予美观的装饰片材。这些部件中,除了清洁感或设计性以外,由于近年来的消费者对于高级品的向往,镜面性也成为重要的要求性能。
作为具有镜面性的装饰片材,提出了将聚酯膜作为基材、具有防止渗透层、电离辐射固化性树脂组合物交联固化得到的表面保护层的装饰片材(例如,专利文献1)。然而,将聚酯膜作为基材使用的情况下,一边对装饰片材进行加热(50~120℃)一边向被粘物进行包覆加工时装饰片材软化时,有容易受到胶(粘接剂)的涂布不均、或者被粘物表面的凹凸等(所谓“ダク”)的影响,在贴附于被粘物后使镜面性降低这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2007-204966号公报
发明内容
发明所要解决的课题
对于向被粘物贴附后的镜面性的降低,例如,能够通过加厚基材、制成由多个基材形成的多层结构这样的方法来解决。然而,加厚基材时,有时在向被粘物加工时出现容易发生被称为回弹的端面的剥离的问题。即,为了确保镜面性,需要使装饰片材具有一定程度以上的硬度,另一方面,具有所需以上的硬度时,由于在向被粘物进行加工时也会出现容易产生被称作回弹的端面的剥离的问题,因此,镜面性与加工性是相对立的性能,但又需要同时满足。
另外,如果形成厚的基材,会出现使生产效率显著降低、材料费和运输费的成本上升这样的问题。制成多层结构时,会出现由于多个基材的耐热性或收缩性等不同导致的卷曲的发生或层间剥离的问题。
作为应对镜面性降低的方法,还可以列举将表面保护层进一步增厚。然而,由于使表面保护层变厚,在使用粘接剂向被粘物贴合时进行所需的弯曲加工或V切加工或者进行包覆加工时,有在装饰片材的表面容易发生裂纹的趋势。
为了减少发生在装饰片材表面的裂纹,能够通过在形成装饰片材的表面保护层时使用柔软的树脂来应对。然而,由于在如上所述的各种部件要求耐候性、耐污染性、耐伤性、耐溶剂性等表面特性,在表面保护层也要求具有一定程度以上的硬度。即,在加工时不发生裂纹、在施工后不发生破裂与满足表面特性,可以说是有必要同时满足相对立的性能。
另外,上述各种部件有暴露在加热状态的情况。例如,用于厨房制品的厨房用部件的情况下,有热的锅或水壶隔着锅垫或者直接放置的情况,对于装饰片材而言,作为表面特性,也要求具有耐热性。
在这样的状况下,本发明的课题在于提供一种具有优异的镜面性、具有在加工时不发生回弹或裂纹的优异的加工特性和优异的表面特性的镜面装饰片材、以及使用了该镜面装饰片材的镜面装饰板。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决上述课题,重复进行了深入研究,结果发现能够通过下述的发明来解决。即,本发明提供一种下述的镜面装饰片材以及使用了该镜面装饰片材的镜面装饰板。
1.一种镜面装饰片材,其至少具有基材片材和表面保护层,该基材片材由聚丙烯树脂构成,该基材片材的厚度为150~500μm,该基材片材根据JIS B0601:2001测得的表面十点平均粗糙度(Rz)为5μm以下,该表面保护层是电离辐射固化性树脂组合物的固化物,该表面保护层的厚度为7~17μm,且通过后述的方法测得的裂纹发生伸长度为10~20%。
(裂纹发生伸长度的测定)
准备将装饰片材根据JIS K7127制成长条形的试验片,在70℃的温度环境下,使用拉伸试验机,在拉伸速度20mm/分钟、夹具间距80mm、宽度25mm的条件下以任意伸长度进行拉伸后,使用白板用标记笔对该试验片在夹具之间的部分进行着色,将该着色部分用布擦去,将发生裂纹所导致的不能擦拭干净时的伸长度作为裂纹发生伸长度。
2.依次具有基板、粘接层和上述1所述的镜面装饰片材的镜面装饰板。
发明的效果
根据本发明,能够得到具有优异的镜面性、具有在加工时不发生回弹或裂纹的优异的加工特性和优异的表面特性的镜面装饰片材、以及使用了该镜面装饰片材的镜面装饰板。
附图说明
图1是表示本发明的镜面装饰片材的一个方式的剖面的模式图。
图2是表示本发明的镜面装饰片材的一个方式的剖面的模式图。
图3是表示本发明的镜面装饰片材的一个方式的剖面的模式图。
图4是示出本发明的镜面装饰板的一个方式的剖面的模式图。
具体实施方式
〔镜面装饰片材〕
本发明的镜面装饰片材的特征在于,至少具有基材片材和表面保护层,该基材片材由聚丙烯树脂构成,该基材片材的厚度为150~500μm,该基材片材的根据JIS B0601:2001测得的表面十点平均粗糙度(Rz)为5μm以下,该表面保护层是电离辐射固化性树脂组合物的固化物,该表面保护层的厚度为7~17μm,且通过规定的方法测得的裂纹发生伸长度为10~20%。对于本发明的镜面装饰片材,使用图1和2进行说明。
需要说明的是,本发明的镜面装饰片材中,表面是指所谓“正面”,将本发明的镜面装饰片材叠层于被粘物等使用时,是与被粘物接触的面的相反侧的面,是在叠层后被目视识别的面。另外,在本说明书中,对于本发明的镜面装饰片材,有时将上述表面的方向称作“正面”或者“上侧”、将其相反侧称作“背面”或者“下侧”。
图1和2是表示本发明的镜面装饰片材的一个方式的剖面的模式图。图1所示镜面装饰片材10具有基材片材1和表面保护层3。另外,图2所示镜面装饰片材依次具有基材片材1、底涂层2、表面保护层3和遮蔽膜5,且在基材片材的具有表面保护层侧的相反侧(以后,有时仅称作“背面”。)具有背面底涂层4。
本发明的镜面装饰片材通过下述的方法测得的裂纹发生伸长度为10~20%。
(裂纹发生伸长度的测定)
准备将装饰片材根据JIS K7127制成长条形的试验片,在70℃的温度环境下,使用拉伸试验机,在拉伸速度20mm/分钟、夹具间距80mm、宽度25mm的条件下以任意伸长度进行拉伸后,使用白板用标记笔对该试验片在夹具之间的部分进行着色,将该着色部分用布擦去,将发生裂纹所导致的不能擦拭干净时的伸长度作为裂纹发生伸长度。
需要说明的是,在上述裂纹发生伸长度的测定方法中白板用标记笔使用了“Pentel Knockle”白板标记笔,蓝色,圆头,中等粗细。另外,夹具之间的部分的着色是对于拉伸后的夹具之间整体进行了着色。
裂纹发生伸长度低于10%时,在镜面装饰片材的表面会发生破裂。另外,裂纹发生伸长度超过20%时,镜面装饰片材的表面过分柔软,耐伤性差。上述裂纹发生伸长度优选为12~18%。
本发明的镜面装饰片材的上述裂纹发生伸长度的调整能够通过调整表面保护层的硬度来进行。具体而言,例如,能够通过适当调整形成表面保护层的电离辐射固化性树脂组合物的涂布量来进行。若增加涂布量则裂纹发生伸长度变小,若减少涂布量则裂纹发生伸长度变大。
另外,镜面装饰片材的裂纹发生伸长度的调整也能够通过调整形成表面保护层时的电离辐射的照射强度来进行。若增强电离辐射的照射强度则表面保护层变硬,裂纹发生伸长度变小。另一方面,若减弱电离辐射的照射强度则表面保护层变软,裂纹发生伸长度变大。
此外,混合多种形成表面保护层的电离辐射固化性树脂,通过对配合比进行适当调整来对表面保护层的硬度进行调整,也能够调整镜面装饰片材的裂纹发生伸长度。
(基材片材)
基材片材由聚丙烯树脂构成。通过采用聚丙烯树脂,即使将基材片材形成得较薄,也能够不易受到胶(粘接剂)的涂布不均、或者被粘物表面的凹凸等(所谓“ダク”)的影响,得到优异的镜面性,并且得到优异的生产效率,抑制材料费或运输费的成本上升。而且,可以得到优异的耐候性、耐污染性、耐伤性、耐溶剂性和耐热性等表面特性。
作为聚丙烯树脂,可以优选列举均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂或者具有聚丙烯结晶部的聚丙烯树脂、具有聚丙烯结晶部的聚丙烯树脂以外的碳原子数2~20的α-烯烃共聚物等。此外,也可以优选列举含有乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等15摩尔%以上的丙烯-α-烯烃共聚物、例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物等。
聚丙烯树脂优选使用玻璃化转变温度(Tg)为-50~70℃、且熔点(Tm)为130~220℃的结晶性树脂。构成基材片材的聚丙烯树脂为结晶性树脂时,即使在高于玻璃化转移温度(Tg)的温度区域,只要是在熔点(Tm)以下就能具有稳定的结晶构造,由于温度变化导致的柔软性的变化少,即柔软性的温度依赖性低,例如在将镜面装饰片材一边加热(50~120℃)一边对被粘物进行包覆加工时,能够不受到胶(粘接剂)的涂布不均或者被粘物表面的凹凸等(所谓“ダク”)的影响,在贴附于被粘物后镜面性也不降低,另外,即使由于局部的加热产生温度不均,也能够维持优异的镜面性。
作为结晶性树脂的聚丙烯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为-50~70℃。若玻璃化转变温度(Tg)低于-50℃则有难以得到优异的镜面性的担心,若超过70℃则有无法得到镜面性或者无法得到耐热性的担心。从得到优异的镜面性和耐热性的观点考虑,更优选为-20~50℃。
这里,玻璃化转变温度(Tg)是根据JIS K7121-1987测得的值。具体而言,将基材片材制成试验片,将该试验片从室温以20℃/分钟的速度升温,使用差示扫描热量计(DSC)测定发热量,制作吸热曲线图或者发热曲线图,在拐点前后的直线部分分别引出延长线,将2根延长线间的1/2直线与吸热曲线或者发热曲线的交点作为Tg。
作为结晶性树脂的聚丙烯树脂的熔点(Tm)优选为130~220℃。熔点(Tm)低于130℃时,有无法得到优异的镜面性的担心。另外,超过220℃时,特别在对具有曲面形状的被粘物进行加工时有产生回弹的担心,有无法得到优异的加工特性的担心。从得到优异的镜面性和加工特性的观点考虑,更优选为130~200℃。
这里,熔点(Tm)是指根据JIS K7121-1987测得的值。具体而言,将基材片材制成试验片,将该试验片从室温以10℃/分钟的速度加热升温至比熔融峰结束时高30℃的温度,保持10分钟后,以10℃/分钟冷却至40℃,再次重复同样的加热以及冷却,得到DSC曲线,其中,将熔融峰的顶点的温度作为熔点(Tm)。需要说明的是,在DSC曲线有多个吸热峰的情况下,采用最大面积的吸热峰的顶点温度。
基材片材的厚度为150~500μm。低于150μm时,无法得到镜面性,另外在贴附于被粘物时无法完全隐蔽被粘物,作为结果,设计性降低。另一方面,超过500μm时,容易产生回弹,另外生产效率变差,还会导致材料费或运输费的成本上升。从同样的观点考虑,基材片材的厚度优选为200~400μm,更优选为220~300μm。
另外,基材片材的根据JIS B0601:2001测得的表面十点平均粗糙度(Rz)为5μm以下。大于5μm时,无法得到镜面性。从得到优异的镜面性并且得到优异的生产稳定性的观点考虑,十点平均粗糙度(Rz)优选为1~5μm,优选为2.5~4.5μm。基材片材的十点平均粗糙度(Rz)能够通过调整制膜时使用的辊的材质等进行调整。另外,十点平均粗糙度(Rz)是根据JIS B0601:2001测得的数值,例如,能够使用接触式表面粗糙度计或非接触式表面粗糙度计等表面粗糙度计进行测定。
基材片材的硬度优选为700~2100MPa,更优选为900~2000MPa。基材片材的硬度过硬时,有发生回弹的担心,过于柔软时,有无法够吸收被粘物的表面的凹凸形状等、使镜面装饰片材的镜面性降低的担心。
需要说明的是,在本说明书中,硬度(软硬程度)是通过以下的测定方法测得的值。即,关于硬度,根据JIS K7127准备冲裁成哑铃型的试验片,在25℃的环境下,使用拉伸试验机,在拉伸速度50mm/min、夹具间距80mm、宽度10mm的条件下进行测定,根据所得到的拉伸应力-应变曲线的最初的直线部分,通过下式算出拉伸模量(E)。
拉伸模量=Δρ/Δε
Δρ:直线上的2点间的原始平均剖面积上的应力差
Δε:相同点间的应变差
基材片材优选由着色剂着色。通过被着色,能够对设置装饰片材的基板等被粘物的底层进行隐蔽,同时得到优异的设计性。
作为基材片材所能够使用的着色剂,优选列举碳黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铬黄、钛黄、铁红、镉红、群青、钴蓝等无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等有机颜料或者染料、铝、黄铜等的鳞片状箔片而成的金属颜料、二氧化钛包覆云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片而成的珍珠光泽(珠光)颜料等。
着色剂的使用量只要是不使将基材片材挤出成形时的制膜性或机械强度降低的范围即可,没有特别限制。
在基材片材的形成所使用的树脂材料中,可以根据需要配合添加剂。作为添加剂,例如,可以列举填充剂、阻燃剂、抗氧化剂、滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
上述添加剂之中,从得到优异的加工特性的观点考虑,优选含有碳酸钙、硫酸钡、粘土、滑石等无机填充剂。这些无机填充剂相对于基材2的含量优选在1~60质量%的范围。
构成本发明的镜面装饰片材的基材片材可以为多层。基材片材为多层的情况下,作为基材片材的层结构,例如,可以列举从上侧(表面保护层侧)依次形成有基底树脂层和支撑体树脂层的结构。
图3是表示基材片材为多层时的本发明的镜面装饰片材的一个方式的剖面的模式图。图3所示的镜面装饰片材10中,基材片材1为2层结构,从上侧(表面保护层5侧)依次叠层形成有基底树脂层6和支撑体树脂层7。
构成基底树脂层的树脂材料所使用的聚丙烯树脂、着色剂、添加剂等与上述基材片材中说明的材料相同。另外,基底树脂层的表面十点平均粗糙度(Rz)也与上述基材片材中说明的十点平均粗糙度相同。
基底树脂层的厚度优选为100~300μm,更优选为120~270μm。通过使基底树脂层的厚度在上述范围,形成镜面性更加优异的镜面装饰片材。
基底树脂层的硬度优选为700~1600MPa,更优选为800~1500MPa。通过使基底树脂层的硬度在上述范围,能够提高镜面装饰片材的表面侧的硬度,形成镜面性更加优异的镜面装饰片材。
构成支撑体树脂层的树脂材料所使用的聚丙烯树脂只要从上述基材片材所说明的物质之中适当选择使得硬度为后述的范围即可。另外,关于着色剂、添加剂等,也与在上述基材片材的说明中的物质相同,但在上述基底树脂层被着色的情况下,支撑体树脂层也可以是透明的。
支撑体树脂层的厚度优选为60~200μm,更优选为80~160μm。通过使支撑体树脂层的厚度在上述范围,能够吸收被粘物的表面的凹凸形状等,形成镜面性更加优异的镜面装饰片材。
支撑体树脂层的硬度优选为400~1000MPa,更优选为500~900MPa。通过使支撑体树脂层的硬度在上述范围,能够吸收被粘物的表面的凹凸形状等,形成镜面性更加优异的镜面装饰片材。
构成本发明的镜面装饰片材的基材片材为多层的情况下,作为基材片材整体的厚度只要在150~500μm即可。另外,构成本发明的镜面装饰片材的基材片材为多层的情况下,作为基材片材整体的硬度优选为700~2100MPa。特别是,构成本发明的镜面装饰片材的基材片材为多层、从上侧(表面保护层侧)依次形成基底树脂层和支撑体树脂层的结构的情况下,优选基底树脂层的硬度为700~1600MPa,且支撑体树脂层的硬度为400~1000MPa。通过形成这样的结构,更硬的基底树脂层叠层于镜面装饰片材的表面保护层侧,能够提高镜面装饰片材的硬度,并且,更柔软的支撑体树脂层叠层于被粘物等的一侧,能够吸收被粘物等的凹凸形状,因此,能够进一步提高镜面装饰片材的镜面性。
(表面保护层)
表面保护层是赋予本发明的装饰片材耐候性、耐污染性、耐伤性、耐溶剂性以及耐热性等表面特性且赋予优异的镜面性、由电离辐射固化性树脂组合物的固化物构成的层。
作为构成表面保护层的材料,由含有电离辐射固化性树脂的电离辐射固化性树脂组合物的固化物构成。这里,电离辐射固化性树脂组合物是通过照射电离辐射发生固化的树脂组合物,作为电离辐射,使用电磁波或者带电粒子束中具有能够将分子聚合或者交联的能量子的电离辐射,例如,除了使用紫外线(UV)或者电子束(EB)以外,还能够使用X射线、γ射线等电磁波、α射线、离子射线等带电粒子束。
作为电离辐射固化性树脂组合物中所含的电离辐射固化性树脂,能够从以往作为电离辐射固化性的树脂所惯用的聚合性单体和聚合性寡聚物(或预聚物)中适当选择使用。
例如,能够从单官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯等聚合性单体、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯寡聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯寡聚物等聚合性寡聚物、或预聚物之中单独或者组合2种以上使用。
在本发明中,作为电离辐射固化性树脂优选使用聚合性寡聚物,优选官能团数为2以上的多官能聚合性寡聚物,更优选官能团数3以上的多官能聚合性寡聚物。
另外,从调整电离辐射固化性树脂组合物的粘度、提高涂布性的观点考虑,优选聚合性寡聚物与聚合性单体的组合,其配合比(质量比)优选为2/8~8/2,更优选为4/6~6/4。
作为电离辐射固化性树脂使用紫外线固化性树脂的情况下,相对于树脂100质量份,希望添加光聚合用引发剂0.1~5质量份左右。作为光聚合用引发剂,能够从现有惯用的物质之中适当选择,没有特别限定,例如,优选列举苯偶姻系、苯乙酮系、苯酮系、二苯甲酮系、蒽醌系等光聚合用引发剂。
另外,作为光敏剂,例如,能够使用对二甲基苯甲酸酯、叔胺类、硫醇系增敏剂等。
作为本发明中使用的电离辐射固化性树脂,优选电子束固化性树脂。为电子束固化性树脂时,能够无溶剂化,从环境或健康的观点考虑更为优选,并且,不必使用光聚合用引发剂,可以得到稳定的固化特性,可以得到优异的表面特性。
在电离辐射固化性树脂组合物中,作为各种添加成分,能够含有耐磨损填料、消光形成填料、耐伤填料等填料(填充剂),或者为了提高耐候性,能够含有紫外线吸收剂(UVA)或受阻胺系的光稳定剂(HALS)等耐候剂。另外,从不发生耐候剂的渗出、可以得到稳定的耐候性的观点考虑,这些耐候剂中优选具有包括(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等烯属双键的反应性官能团的反应性紫外线吸收剂或者反应性光稳定剂(HALS)。
另外,电离辐射固化性树脂组合物中,作为各种添加成分,以实现所得到的装饰片材中的表面保护层的隐蔽性的提高、基材的黄变防止和耐光性的提高等为目的,能够适当添加氧化钛、氧化铝糊剂、碳黑等无机系着色颜料。
表面保护层的厚度为7~17μm。表面保护层的厚度低于7μm时,无法得到优异的镜面性和表面特性,超过17μm时,无法得到优异的加工特性。
从得到优异的镜面性、优异的表面特性和加工特性的观点考虑,表面保护层的厚度优选为9~14μm,更优选为10~13μm。
(底涂层)
底涂层是设置于基材片材与表面保护层之间、为了提高这些层的密合性且提高镜面性而优选设置的层。
底涂层例如由含有粘合剂树脂A和消光剂A的树脂组合物A构成。作为粘合剂树脂A,没有特别限制,例如,优选列举聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、氯乙烯/乙烯乙酸酯共聚物、氯化聚丙烯树脂、氯化聚乙烯树脂等。另外,从能够得到优异的密合性和镜面性的观点考虑,优选2液固化性树脂。
作为2液固化性树脂,只要是向主剂中添加固化剂进行固化的树脂即可,没有特别限制,优选主剂为聚醇(多元醇)、固化剂为异氰酸酯固化剂的2液固化性聚氨酯树脂。
作为主剂,例如,除了优选列举聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等聚醇以外,还优选列举(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等具有羟基的单体通过加聚得到的丙烯酸多元醇;公知的二醇类,例如乙二醇、丙二醇等二醇类与从选自己二酸、马来酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸等二羟基酸、这些酸的酯等中的至少一种通过缩聚反应得到的聚酯多元醇;上述二醇类与氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃等通过加聚得到的聚醚多元醇等作为官能团具有羟基的多元醇。这些能够单独使用或者多种混合使用。
作为异氰酸酯固化剂,适当使用现有公知的化合物即可,例如,可以使用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、萘二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、或者1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基二异氰酸酯(MDI)、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂肪族(或脂环式)异氰酸酯等多异氰酸酯。另外,也能够使用各种异氰酸酯的加成体或者多聚体,例如,甲苯二异氰酸酯的加成体、甲苯二异氰酸酯的3聚体(trimer)等。
为了提高镜面性,优选底涂层中含有消光剂。作为消光剂,例如,优选列举氧化铝、二氧化硅、高岭土、氧化铁、金刚石、碳化硅等无机颗粒或丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、尼龙树脂、聚丙烯树脂、尿素系树脂等有机可以,能够使用任意1种,也能够将2种以上组合使用。
消光剂的形状可以列举球、椭圆体、多面体、鳞片形等,没有特别限制,从得到镜面性的观点考虑,优选球状。
消光剂的平均粒径优选为0.5~8μm,更优选为1~5μm。平均粒径在上述范围内时,可以得到优异的镜面性。这里,平均粒径是通过激光衍射式或者激光散射式粒径分布测定所测得的体积基准的粒径。
相对于粘合剂树脂100质量份,消光剂的含量优选为0.5~20质量份,更优选为1~15质量份,更加优选为3~10质量份。含量在上述范围内时,可以得到优异的密合性和镜面性。
底涂层的厚度通常为0.5~20μm左右,优选为1~10μm。底涂层的厚度在上述范围内时,可以得到优异的密合性和镜面性。
(背面底涂层)
背面底涂层是以提高基材片材与各种被粘物、例如图4所示的基板的粘接性为目的而优选设置的层,是设置于与设置基材片材的表面保护层侧的面的相反侧的面。
背面底涂层由例如含有粘合剂树脂B和消光剂B的树脂组合物B构成。作为粘合剂树脂B,可以优选列举作为上述的粘合剂树脂A所记载的物质,根据被粘物的材质等适当选择。
另外,作为消光剂B,可以优选列举作为上述的消光剂A记载的物质,其平均粒径、含量也与上述相同。
背面底涂层的厚度优选为1~5μm左右,更优选为1~3μm。厚度在上述范围内时,可以得到基材片材与各种被粘物的优异的密合性。
(装饰层)
装饰层是赋予镜面装饰片材装饰性的层,可以是被均匀地施以着色的隐蔽层(全涂印刷层),也可以是将各种纹路通过使用油墨和印刷机进行印刷形成的图案层,也可以是隐蔽层和图案层的组合。装饰层通常设置于基材片材与表面保护层之间,或者基材片材与优选设置的底涂层之间。
通过设置隐蔽层,能够将被粘物的表面隐蔽,另外,在基材片材有着色或存在颜色不均的情况下,能够有意地赋予色彩来调整表面的色彩。
另外,通过设置图案层,能够对装饰片材赋予木纹纹路、模仿大理石纹路(例如石灰华大理石纹路)等岩石表面的石纹纹路、模仿布纹或布状的纹路的织物纹路、瓷砖纹、砌砖纹等、或者将这些复合的拼木、拼接等纹路。这些纹路可以通过利用通常的黄色、红色、蓝色和黑色的印刷色的多色印刷来形成,此外,也可以通过准备构成纹路的各个颜色的版来进行使用特种颜色的多色印刷等形成。
作为装饰层所使用的油墨组合物,可以使用在粘合剂树脂中适当混合有颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等的组合物。作为该粘合剂树脂,没有特别限制,例如,优选列举聚氨酯树脂、氯乙烯/乙烯乙酸酯共聚物树脂、氯乙烯/乙烯乙酸酯/丙烯酸共聚物树脂、氯化聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、硝化纤维素树脂、乙酸纤维素树脂等,更优选聚氨酯树脂。作为粘合剂树脂,能够将这些之中的任意树脂以1种单独使用或者2种以上混合使用。
另外,作为着色剂,可以优选列举作为基材片材所使用的着色剂例示的着色剂。
装饰层的厚度通常为0.5~20μm左右,优选为1~10μm。装饰层的厚度在上述范围内时,能够赋予装饰片材优异的设计性,另外能够赋予隐蔽性。
(遮蔽膜)
遮蔽膜是为了防止开始向镜面装饰片材的基板等被粘物加工时、由加工得到的装饰板的搬运时或施工时受到损伤而优选设置于镜面装饰片材的表面保护层之上的膜。
遮蔽膜通常形成为具有遮蔽膜基材和粘合剂层的结构。
作为遮蔽膜用基材,可以优选列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等聚酯膜、聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烃膜、聚碳酸酯膜等。
对于该遮蔽膜用基材的厚度没有特别限制,优选为10~100μm,更优选为30~70μm。厚度在上述范围内时,可以得到良好的耐伤性,在加工时不易发生卷翘或剥离,还能够抑制成本。
作为形成粘合剂层的粘合剂,从保管时不易发生剥离、使用时容易剥离、另外粘合剂不易残留的观点考虑,例如,除了以(甲基)丙烯酸酯系聚合物为主体的丙烯酸系粘合剂以外,还可以优选列举橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂等。
另外,粘合剂层的厚度优选为5~40μm,更优选为10~30μm。厚度在上述范围内时,在保管时不容易发生剥离,而在使用时容易剥离,另外粘合剂不容易残留。
(镜面装饰片材所具有的性能)
本发明的镜面装饰片材形成为具有下述评价的色差低于1.2,进一步而言低于0.5的色差(ΔE)的片材。本发明的镜面装饰片材具有这样的色差,隐蔽性优异,不易受到基板的影响,因此,能够得到优异的镜面性。这里,关于色差(ΔE),从镜面装饰片材的中央部取得试验片,将隐蔽率试验纸(JIS K5400 7.2(2)(f))的黑色作为底层时和将白色作为底层时的两点中,以D65光源和10度的视野条件,使用分光光度计测定JIS Z 8729-1994中规定的CIE(国际照明委员会)L*a*b*表色系中的L*、a*和b*,将该两点的L*、a*和b*的差分别规定为ΔL*、Δa*和Δb*,使用以下的式子算出ΔE。ΔE的数值越低,表示隐蔽性越高,镜面性越优异。
色差ΔE=((ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2)1/2
本发明的镜面装饰片材具有根据ASTM D5767测得的DOI值为80%以上、进一步而言为90%以上这样的优异的镜面性。这里,DOI值是表示映在装饰片材的表面的影像的鲜明程度的值,是作为表面的微细的凹凸对于镜面性影响的指标的值。DOI值例如能够使用图像清晰度(DOI)计进行测定。
(镜面装饰片材的制造方法)
本发明的镜面装饰片材能够优选依次经过如下工序来制造:工序(1)形成基材片材的工序;工序(2)在该基材片材上形成底涂层和/或背面底涂层的工序;工序(3)在该基材片材或者底涂层上,涂布电离辐射固化性树脂组合物,使其交联固化形成表面保护层的工序。
工序(1)是形成基材片材的工序。
基材片材例如通过压延法、吹塑法、T-模挤出法等方法将在树脂材料中添加有所期望的着色剂或其它添加剂的树脂组合物片材化来得到。这里,根据需要,也可以进行双轴拉伸。
从提高与接触的层的密合性的观点考虑,所得到的基材片材可以对其表面根据期望通过实施电晕放电处理、铬氧化处理、火焰处理、热风处理、臭氧-紫外线处理法等氧化法或喷砂法、溶剂处理法等凹凸化法这样的物理的或化学的表面处理,设置易粘接层。
工序(2)是在基材片材形成底涂层和/或背面底涂层的工序,是优选具有的工序。底涂层和背面底涂层通过将形成这些层的各种树脂组合物A、B利用凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗点涂布法等公知的涂布方法涂布来形成即可。另外,设置底涂层和背面底涂层双方的情况下,可以先形成任意的层。
工序(3)是在基材片材或者在优选设置于该基材片材上的底涂层上涂布电离辐射固化性树脂组合物并使其交联固化而形成表面保护层的工序。
电离辐射固化性树脂组合物的涂布通过以固化后成为厚度7~15μm的厚度的方式在基材片材上或者根据期望设置的底涂层的表面上利用凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗点涂布法等公知的方式进行,优选利用凹版印刷法进行。电离辐射固化性树脂组合物的粘度只要是能够在基材片材或者底涂层的表面形成电离辐射固化性树脂组合物的未固化树脂层的粘度即可,没有特别限制。
接下来,向将电离辐射固化性树脂组合物涂布形成的未固化树脂层照射电子束、紫外线等电离辐射,使该未固化树脂层固化,形成作为电离辐射固化性树脂组合物的固化物的表面保护层。
作为电离辐射使用电子束的情况下,对于其加速电压,能够根据所使用的树脂和层的厚度适当选择,通常优选以加速电压70~300kV左右使未固化树脂层固化。
在电子束的照射中,由于加速电压越高越增加穿透能力,在作为基材层使用会由于电子束而老化的材料的情况下,通过选择加速电压,使得电子束的穿透深度与树脂层的厚度实质上相等,能够抑制向基材片材照射过量的电子束,能够将过量电子束导致的基材层的老化限制为最小。
照射射线量优选使树脂层的交联密度达到饱和的量,通常在5~300kGy(0.5~30Mrad)、优选为10~100kGy(1~10Mrad)、进一步优选30~70kGy(3~7Mrad)的范围内选择。
另外,作为电子束源没有特别限制,例如能够使用克罗夫特沃尔顿型、范德克拉夫特型、共振变压器型、绝缘芯变压器型或者直线型、地纳米(dynamitron)型、高频型等各种电子加速器。
作为电离辐射使用紫外线的情况下,照射含有波长190~380nm的紫外线的电离辐射。作为紫外线源没有特别限制,例如能够使用高压水银灯、低压水银灯、金属卤素灯、碳弧灯等。
需要说明的是,在构成本发明的镜面装饰片材的基材片材由多层构成、为从上侧(表面保护层侧)依次形成有基底树脂层和支撑体树脂层的结构的情况下,例如,能够依次经过工序(1a)、(1b)或者工序(2a)、(2b)来制造:工序(1a)将支撑体树脂层和基底树脂层叠层来得到基材片材的工序;工序(2a)在该基材片材的基底树脂层侧的面涂布电离辐射固化性树脂组合物,使其交联固化形成表面保护层的工序;工序(1b)在基底树脂层的一个面涂布电离辐射固化性树脂组合物,使其交联固化形成表面保护层的工序;工序(2b)将该基底树脂层和支撑体树脂层叠层来得到基材片材的工序。
工序(1a)是将支撑体树脂层和基底树脂层叠层来得到基材片材的工序。
首先,基材片材是支撑体树脂层和基底树脂层的任意层,例如通过压延法、吹塑法、T-模挤出法等方法在形成基底树脂层的树脂材料中根据期望添加有着色剂或其它添加剂的树脂组合物片材化来得到基底树脂层。这里,根据需要,也可以进行双轴拉伸。
接下来,能够对所得到的基底树脂层的表面根据期望实施电晕放电处理等来设置易粘接层,在该基底树脂层形成由隐蔽层和/或图案层构成的装饰层,接着根据需要将粘接剂涂布后,将支撑体树脂层通过挤出层压、干式层压、湿式层压、热层压等方法来粘接、压粘进行叠层,得到基材片材。另外,在设置背面底涂层的情况下,在将支撑体树脂层叠层的之前或者之后,在与设置基底树脂层的装饰层等的面相反侧的面将形成背面底涂层的树脂组合物通过公知的涂布方法进行涂布形成即可。
工序(2a)是在基材片材的基底树脂层侧的面涂布电离辐射固化性树脂组合物,使其交联固化形成表面保护层的工序。表面保护层通过将含有上述的电离辐射固化性树脂的电离辐射固化性树脂组合物涂布于基底树脂层或者根据期望设置的底涂层,使其交联固化来得到。
电离辐射固化性树脂组合物的涂布通过以固化后的厚度为2~15μm的方式在根据期望设置的底涂层的表面上利用凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗点涂布法等公知的方式进行,优选通过凹版印刷法进行。电离辐射固化性树脂组合物的粘度只要是能够在基底树脂层或者底涂层的表面形成未固化树脂层的粘度即可,没有特别限制。
接下来,对涂布电离辐射固化性树脂组合物形成的未固化树脂层照射电子束、紫外线等电离辐射使该未固化树脂层固化,形成作为电离辐射固化性树脂组合物的固化物的表面保护层。
作为电离辐射使用电子束的情况下,对于其加速电压,能够根据所使用的树脂和层的厚度适当选择,通常优选以加速电压70~300kV左右使未固化树脂层固化。
在电子束的照射中,由于加速电压越高越增加穿透能力,在作为基材片材使用会由于电子束而老化的材料的情况下,通过选择加速电压,使得电子束的穿透深度与树脂层的厚度实质上相等,能够抑制向基材2照射过量的电子束,能够将过量电子束导致的基材片材的老化限制为最小。
照射射线量优选使树脂层的交联密度达到饱和的量,通常在5~300kGy(0.5~30Mrad)、优选为10~100kGy(1~10Mrad)、进一步优选30~70kGy(3~7Mrad)的范围内选择。
另外,作为电子束源没有特别限制,例如能够使用克罗夫特沃尔顿型、范德克拉夫特型、共振变压器型、绝缘芯变压器型或者直线型、地纳米(dynamitron)型、高频型等各种电子加速器。
作为电离辐射使用紫外线的情况下,照射含有波长190~380nm的紫外线的电离辐射。作为紫外线源没有特别限制,例如能够使用高压水银灯、低压水银灯、金属卤素灯、碳弧灯等。
另外,底涂层例如能够通过将形成该底涂层的树脂组合物利用凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗点涂布法等公知的方式涂布形成。
另外,本发明的镜面装饰片材也能够通过将工序(1a)和工序(2a)的工序逆转、依次经过工序(1b)、(2b)的制造方法来制造:工序(1b)在基底树脂层的一个面涂布电离辐射固化性树脂组合物,使其交联固化形成表面保护层的工序;工序(2b)将该基底树脂层和支撑体树脂层叠层而得到基材片材的工序,即,也能够通过先形成表面保护层后,再将基底树脂层和支撑体树脂层叠层来制造。
这样操作得到的本发明的镜面装饰片材具有优异的镜面性,具有在加工时不发生回弹或裂纹的优异的加工特性和优异的表面特性。利用该特征,本发明的镜面装饰片材与基板等被粘物贴合,作为镜面装饰板,合适地用作建筑物的内外装潢、建材、家具或者家电制品用等各种部件、特别是厨房制品的厨房或浴室的收纳或门等内装潢材料所使用的装饰板。
〔镜面装饰板〕
本发明的镜面装饰板依次具有基板、粘接层和本发明的镜面装饰片材。对于本发明的装饰板,使用图4进行说明。
图4是表示本发明的镜面装饰板的一个优选方式的剖面的模式图。图4所示的镜面装饰板20依次具有基板21、粘接层22和镜面装饰片材10。
作为本发明的镜面装饰板所使用的基板,没有特别限定,能够根据用途适当选择木材等木质系的板、塑料膜或塑料片材、金属板、陶瓷工业系素材等。
作为木质系的板,可以列举杉、柏、榉、松、柳安、柚木、娑罗双木等各种材料的薄板、木材单板、木材合板、刨花板、中密度纤维板(MDF)等木质材等。这些能够单独使用,或者也能够叠层使用。需要说明的是,木质系的板中,不限于木质板,也包括加入纸粉的塑料板或具有补强的强度的纸类。
作为塑料膜、塑料片材,可以列举由各种合成树脂构成的材料。作为合成树脂,可以列举聚烯烃树脂、乙烯系树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、纤维素系树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂等。
另外,在将塑料膜或塑料片材作为基板使用的情况下,为了提高与装饰片材的密合性,根据期望,能够对其一个面或两个面实施电晕放电处理、铬氧化处理、火焰处理、热风处理、臭氧-紫外线处理法等氧化法或者喷砂法、溶剂处理法等凹凸化法这样的物理的或化学的表面处理。
作为金属板,可以列举铁、铝、不锈钢钢、铜等金属材料,这些可以实施熔融镀锌处理或电镀锌处理等表面处理。另外,为了对金属板赋予隐蔽性,可以在该金属板直接着色设置涂敷层。
另外,作为陶瓷工业系材料,可以例示石膏板、硅酸钙板、木片砂浆板等陶瓷工业系建材、陶磁器、玻璃、珐琅、烧结瓷砖、火山灰作为主原料的板等。除此以外,在纤维强化塑料(FRP)板、纸蜂窝的两面贴合铁板的材料、使用2张铝板夹住聚乙烯树脂的材料等各种材料的复合体也能够作为基板使用。
作为用于将基板与镜面装饰片材粘接的粘接层所使用的粘接剂,没有特别限定,可以列举热敏粘接剂或压敏粘接剂等。作为构成该粘接剂层的粘接剂所使用的树脂,例如,可以使用选自丙烯酸系树脂、氯乙烯系树脂、乙烯乙酸酯系树脂、氯乙烯-乙烯乙酸酯系共聚树脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂等之中的至少1种树脂。另外,也可以应用以异氰酸酯等作为固化剂的二液固化型聚氨酯系粘接剂或者聚酯系粘接剂。这些之中,热塑性树脂粘接剂由于可以作为缓冲层发挥功能,在作为基板使用金属板时,在以严酷条件进行加工时有抑制表面保护层的裂纹的效果,故而优选。
另外,粘接层中,也能够使用粘合剂。作为粘合剂,能够适当选择使用丙烯酸系、聚氨酯系、有机硅系、橡胶系等粘合剂。
粘接层能够将上述的树脂形成为溶液或者乳液等能够涂布的形态之后通过凹版印刷法、丝网印刷法或使用了凹版的逆向涂布法等手段进行涂布,干燥后形成。
粘接层的厚度没有特别限制,通常为1~100μm的范围。通过使其在该范围,可以得到优异的粘接性和抑制表面保护层发生裂纹的效果。
实施例
接下来,通过实施例,对本发明进行更详细的说明,但本发明不受这些例子任何限定。
(评价方法)
1.镜面性的评价(通过目视进行评价)
对于实施例和比较例中得到的装饰片材和装饰板,在荧光灯(直管型)之下通过目视确认该荧光灯映照在装饰片材的表面的影像,以下述的基准进行了评价。
A:荧光灯的影像看上去几乎为直线。
B:荧光灯的影像看上去虽然略微扭曲,但在实用上没有问题。
C:荧光灯的影像看上去显著扭曲。
2.隐蔽性的评价
对于实施例和比较例中得到的镜面装饰片材,在将隐蔽率试验纸(JIS K5400 7.2(2)(f))的黑色作为底层时和将白色作为底层时的两点中,以D65光源和10度的视野条件,使用分光光度计测定JIS Z 8729-1994中规定的CIE(国际照明委员会)L*a*b*表色系中的L*、a*和b*,将该两点的L*、a*和b*的差分别规定为ΔL*、Δa*和Δb*,使用以下的式子算出ΔE。ΔE的数值越低,表示隐蔽性越高,镜面性越优异。
色差ΔE=((ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2)1/2
A:色差ΔE低于0.5。
B:色差ΔE为0.5以上、低于1.2。
C:色差ΔE为1.2以上。
3.加工性的评价(2R弯曲的评价)
对于将实施例和比较例中得到的装饰片材切成40×40mm的大小得到的试验片,根据JIS Z2248规定的金属材料弯曲试验的V块法,使用具有2R的弯曲部的压制模具,缓缓地将试验片弯曲后,将折弯曲部分使用白板标记笔进行着色,用布擦拭,目视观察擦拭后的状态,以下述的基准进行了评价。
A:由白板标记笔的着色几乎被擦去,几乎没有确认到裂纹。
B:由白板标记笔的着色部有稍有残留,虽然确认到轻微的裂纹或白化,但在实用上没有问题。
C:由白板标记笔的着色部无法擦去,确认到显著的裂纹或白化。
4.加工性的评价(回弹的评价)
使用熔融装置(“MC-12(型号)”,Nordson(株)制造),在115℃的温度将熔融的聚氨酯系热熔粘接剂(“HI-BON 4836(产品编号)”,日立化成聚合物(株)制造)以使其成为80μm的厚度的方式涂布成3R形状的MDF(厚度3mm,根据JIS A5905:2003)形成粘接层。接下来,使用侧面层压机(profile laminator)PL-300-PUR(PUR包覆机,(株)丸仲铁工所制造)将供给的实施例和比较例中得到的装饰片材的基材与MDF经由上述粘接层进行粘接,进行了包覆加工。对装饰片材的端部的剥离(回弹)的状态进行目视,以下述的基准进行了评价。
A:在端部几乎没有确认到剥离。
B:在端部确认到轻微的剥离,但在实用上没有问题。
C:在端部确认到显著的剥离。
5.耐热性的评价(干式加热试验)
在实施例和比较例中得到的装饰片材放置加热至75℃的铝制的夹具(直径:10cm的圆柱形,重量:700g)20分钟后,对放置了夹具的地方的外观进行目视,以下述的基准进行评价。
A:几乎没有确认到外观的变化。
B:虽然确认到外观稍有变化,但在实用上没有问题。
C:确认到显著的外观变化。
6.耐伤性的评价
将实施例和比较例中得到的装饰片材抵接金属丝球(#0000),在1.5kg的荷重下往复擦拭5次后,对装饰片材的表面进行目视观察,以下述的基准进行评价。
A:几乎没有确认到外观的变化。
B:虽然确认到外观稍有变化,但在实用上没有问题。
C:确认到显著的外观变化。
7.粘连性的评价(底涂层形成后)
对于实施例和比较例中形成底涂层时的片材,根据JIS K5600 1-1进行指触干燥,以下述的基准进行了评价。
A:将形成底涂层的树脂组合物涂布后,在30秒内干燥(不残留手指痕迹)。
B:将形成底涂层的树脂组合物涂布后,在1分钟内干燥(不残留手指痕迹)。
C:将形成底涂层的树脂组合物涂布后,超过1分钟也没有干燥(残留有手指痕迹)。
8.粘连性的评价(表面保护层形成后)
将实施例和比较例形成表面保护层时的片材切成50mm×50mm,制备了试验片。准备2片该试验片,以1片表面保护层侧与另一片的背面底涂层侧相接触的方式重叠,利用粘连试验机夹住。接着,将压缩手柄转紧,施加1kg/cm2的压力。急着,连同粘连试验机放入40℃的烤箱中,在24小时后取出,在空气中冷却。将两片重叠的状态的试验片剥离,根据此时的声音和感觉,基于下述评价基准进行了评价。
A:完全没有声音、剥离的感觉。
B:稍有声音、剥离的感觉。
C:感到声音、剥离的感觉大。
实施例1
准备着色聚丙烯树脂片材(“ARTPLY(商品名)”,三菱树脂株式会社制造,厚度:250μm)作为基材片材,在其一个面涂布聚酯树脂组合物(二液热固化型树脂型,相对于树脂成分100质量份添加了平均粒径4μm的消光剂6质量份的树脂组合物。)形成底涂层(厚度:2μm),在另一个面涂布聚酯-聚氨酯树脂组合物形成背面底涂层(厚度:2μm)。
接着,在底涂层上,通过凹版印刷以涂布量10g/m2涂布电离辐射固化性树脂组合物(聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能团数:3)与单体的混合物),形成涂膜。接下来,以175keV和5Mrad(50kGy)的条件照射电子束,使上述涂膜交联固化,形成表面保护层(厚度:10μm),得到镜面装饰片材。接着,在表面保护层侧,将具有粘合剂层(丙烯酸树脂系粘合剂,厚度:10μm)的聚乙烯膜(厚度:50μm)以表面保护层与粘合剂层对置的方式叠层遮蔽膜。
此后,在所得到的镜面装饰片材的背面底涂层侧的面涂布乙烯-乙烯乙酸酯系粘接剂(水性乳液型,“BA-20(商品名)”,中央理化株式会社制造),形成粘接层(厚度:7μm),与中密度木质纤维板(MDF,厚度:2.7mm)贴合,得到镜面装饰板。
对所得到的装饰片材和装饰板进行了上述的评价。将评价结果示于表1。
实施例2~17、20
在实施例1中,除了将基材片材的厚度和十点平均粗糙度(Rz)、消光剂的平均粒径和添加量、表面保护层的厚度、树脂固化方法和裂纹发生伸长度如表1所示进行变更以外,与实施例1同样操作,得到装饰片材、装饰板。对所得到的装饰片材和装饰板进行上述的评价,将其评价结果示于表1。
实施例18
准备着色聚丙烯树脂片材(“ARTPLY(商品名)”),三菱树脂株式会社制,厚度:150μm)作为基底树脂层,在其一个面形成木目纹路的装饰层(厚度:5μm),在另一个面涂布聚酯树脂组合物(二液热固化型树脂型)形成底涂层(厚度:2μm),之后,在该装饰层侧,作为支撑体树脂层通过T模挤出法叠层聚丙烯树脂片材(厚度:100μm),形成具备装饰层和底涂层的基材片材,在基材片材的支撑体树脂层侧的面涂布聚酯-聚氨酯树脂组合物,形成背面底涂层(厚度:2μm)。基底树脂层的硬度为1200MPa,支撑体树脂层的硬度为600MPa。
接着,在底涂层上通过凹版印刷以涂布量7g/m2涂布电离辐射固化性树脂组合物(聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能团数:3)与单体的混合物),形成涂膜。接下来,以175keV和5Mrad(50kGy)的条件照射电子束,使上述涂膜交联固化,形成表面保护层(厚度:7μm),得到镜面装饰片材。接着,在表面保护层侧,将具有粘合剂层(丙烯酸树脂系粘合剂,厚度:10μm)的聚乙烯膜(厚度:50μm)以表面保护层与粘合剂层对置的方式叠层遮蔽膜。
此后,在所得到的镜面装饰片材的背面底涂层侧的面涂布乙烯-乙烯乙酸酯系粘接剂(水性乳液型,“BA-20(商品名)”,中央理化株式会社制造),形成粘接层(厚度:7μm),与中密度木质纤维板(MDF,厚度:2.7mm)贴合,得到镜面装饰板。
对所得到的装饰片材和装饰板进行了上述的评价。将评价结果示于表1。
实施例19
在实施例18中,除了将支撑体树脂层和基底树脂层的厚度和硬度、基材层的厚度和表面保护层的厚度如表1所示进行变更以外,与实施例1同样操作,得到镜面装饰片材、镜面装饰板。基底树脂层的硬度为1500MPa,支撑体树脂层的硬度为900MPa。
对所得到的装饰片材和装饰板进行了上述的评价。将评价结果示于表1。
比较例1
在实施例1中,作为基材片材使用了非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂片材(厚度:250μm,PET-G),除此以外,与实施例1同样操作,得到比较例1的装饰片材、装饰板。对所得到的装饰片材和装饰板进行了上述的评价,将其评价结果示于表2。
比较例2~10
在实施例1中,除了将基材片材的种类、厚度和十点平均粗糙度(Rz)、消光剂的平均粒径和添加量、表面保护层的厚度和裂纹发生伸长度如表2所示进行变更以外,与实施例1同样操作,得到装饰片材、装饰板。对所得到的装饰片材和装饰板进行了上述的评价,将其评价结果示于表2。
比较例11
作为形成表面保护层的树脂组合物,使用含有作为主剂的聚氨酯树脂100质量份的树脂组合物,添加作为固化剂的异氰酸酯固化剂3质量份,使其固化,形成表面保护层,除此以外,与实施例1同样操作,得到镜面装饰片材、镜面装饰板。
对所得到的装饰片材和装饰板进行了上述的评价,将其评价结果示于表2。
[表2]
PP:着色聚丙烯树脂片材,PET:非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂片材
本发明的装饰片材和装饰板在全部的评价项目中确认到显示良好的结果。
作为基材片材使用了非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂片材的比较例1的装饰片材虽然作为装饰片材的镜面性优异,但由于加工成装饰板后受到基板的凹凸的影响,导致镜面性降低,另外,在耐热性、耐伤性的方面也没有得到充分的结果。基材片材的厚度为100μm的比较例2的装饰片材也是虽然作为装饰片材的镜面性优异,但加工成装饰板后由于受到基板的凹凸的影响,导致镜面性降低,另外在隐蔽性的方面也没有得到充分的结果。另一方面,基材片材的厚度为600μm这样的厚的比较例3的装饰片材虽然在镜面性的方面优异,但在基板加工时,在装饰片材的端面发生了剥离(回弹)。
基材片材的十点平均粗糙度(Rz)为7这样大的比较例4的装饰片材、表面保护层的厚度为5μm这样薄的比较例5的装饰片材完全得不到镜面性的结果。另外,表面保护层的厚度为20μm这样的厚的比较例6的装饰片材在进行2R弯曲的加工时发生了裂纹,确认未得到充分的加工性。
表面保护层的厚度为5μm这样薄的比较例7的装饰片材的裂纹发生伸长度为15%,虽然是与实施例1相同的裂纹发生伸长度,但与比较例5同样,完全不能够得到镜面性。另外,表面保护层的厚度为20μm这样的厚的比较例8的装饰片材的裂纹发生伸长度为15%,是与实施例1相同的裂纹发生伸长度,在2R弯曲的评价中虽然优异,但耐伤性差。裂纹发生伸长度为9%这样的低的比较例9的装饰片材在2R弯曲的加工时,在表面保护层发生裂纹,确认不能够得到充分的加工性。另外,裂纹发生伸长度为21%这样高的比较例10的装饰片材由于装饰片材的表面柔软,耐伤性差。表面保护层为聚氨酯树脂的固化物的比较例11中,表面保护层的硬度不充分,耐伤性差。
从这些实施例和比较例的结果可以确认,本发明的装饰片材和装饰板在优异的镜面性、加工时不发生回弹或裂纹的优异的加工特性、优异的表面特性上具有良好的平衡。
工业上的可利用性
本发明的镜面装饰片材能够贴合于金属板、无机质板(石膏板等)、木质板(MDF、刨花板、叠层板等)等基板来制成镜面装饰板,适用于建筑物的内外装潢、建材、家具、或家电制品用等各种部件、厨房制品的厨房或浴室的收纳或门等内装潢材。
符号说明
1.基材片材
2.底涂层
3.表面保护层
4.背面底涂层
5.遮蔽膜
6.基底树脂层
7.支撑体树脂层
10.镜面装饰片材
20.镜面装饰板
21.基板
22.粘接层
Claims (7)
1.一种镜面装饰片材,其特征在于:
至少具有基材片材和表面保护层,该基材片材由聚丙烯树脂构成,该基材片材的厚度为150~500μm,该基材片材根据JIS B0601:2001测得的表面十点平均粗糙度(Rz)为5μm以下,该表面保护层是电离辐射固化性树脂组合物的固化物,该表面保护层的厚度为7~17μm,且通过下述方法测得的裂纹发生伸长度为10~20%,
裂纹发生伸长度的测定:
准备将装饰片材根据JIS K7127制成长条形的试验片,在70℃的温度环境下,使用拉伸试验机,在拉伸速度20mm/分钟、夹具间距80mm、宽度25mm的条件下以任意伸长度进行拉伸后,使用白板用标记笔对该试验片在夹具之间的部分进行着色,将该着色部分用布擦去,将发生裂纹所导致的不能擦拭干净时的伸长度作为裂纹发生伸长度。
2.如权利要求1所述的镜面装饰片材,其特征在于:
在基材片材与表面保护层之间,具有由含有粘合剂树脂A和消光剂A的树脂组合物A构成的底涂层,该消光剂A的平均粒径为0.5~8μm,相对于该粘合剂树脂A 100质量份,该消光剂A的含量为0.5~20质量份。
3.如权利要求1或2所述的镜面装饰片材,其特征在于:
在基材片材的具有表面保护层侧的相反侧具有由含有粘合剂树脂B和消光剂B的树脂组合物B构成的背面底涂层,该消光剂B的平均粒径为0.5~8μm,相对于该粘合剂树脂B 100质量份,该消光剂B的含量为0.5~20质量份。
4.如权利要求1~3中任一项所述的镜面装饰片材,其特征在于:
电离辐射固化性树脂组合物中所含的电离辐射固化性树脂是电子束固化性树脂。
5.如权利要求1~4中任一项所述的镜面装饰片材,其特征在于:
表面保护层含有耐伤填料,相对于电离辐射固化性树脂组合物中所含的电离辐射固化性树脂100质量份,该耐伤填料的含量为0.5~12质量份。
6.如权利要求1~5中任一项所述的镜面装饰片材,其特征在于:
在表面保护层之上,进一步具有遮蔽膜。
7.一种镜面装饰板,其特征在于:
依次具有基板、粘接层和权利要求1~6中任一项所述的镜面装饰片材。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |