WO2015141781A1 - 鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板 - Google Patents

鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板 Download PDF

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mirror surface
layer
resin
sheet
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沙織 宮▲崎▼
千草 栗山
古田　哲
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative sheet using the same.
  • a plastic sheet is used as a base material on a substrate such as a particle board or a laminated board, and a decorative sheet to which a beauty is imparted by giving a color, a pattern, or unevenness is used.
  • a substrate such as a particle board or a laminated board
  • a decorative sheet to which a beauty is imparted by giving a color, a pattern, or unevenness is used.
  • a decorative sheet having specularity As a decorative sheet having specularity, a decorative sheet having a polyester film as a base material and a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition has been proposed (for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 a decorative sheet having a polyester film as a base material and a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition.
  • the decorative sheet softens when the decorative sheet is heated (50 to 120 ° C.) while being wrapped, and uneven application of glue (adhesive), or There is a problem that it becomes easy to pick up so-called duck such as irregularities on the surface of the adherend, and the specularity deteriorates after being attached to the adherend.
  • the reduction in specularity after sticking to the adherend can be solved by, for example, increasing the thickness of the base material or forming a multilayer structure composed of a plurality of base materials.
  • a spring back is likely to occur when processing the adherend. That is, in order to ensure specularity, it is necessary for the decorative sheet to have a certain level of hardness.
  • the decorative sheet has a level of hardness that is more than necessary, it is referred to as a springback during processing of the adherend.
  • the mirror surface property and the workability are contradictory properties, but it is necessary to satisfy them simultaneously.
  • the base material is thick, problems such as a significant reduction in production efficiency and an increase in material costs and transportation costs occur.
  • problems such as a significant reduction in production efficiency and an increase in material costs and transportation costs occur.
  • the occurrence of curling due to differences in heat resistance and shrinkage of a plurality of base materials and delamination problems occur.
  • the surface protective layer thicker.
  • cracks are easily formed on the surface of the decorative sheet when bending, V-cutting, or lapping, which is necessary for bonding to an adherend with an adhesive, is performed. There was a trend.
  • the various members as described above are also required to have surface characteristics such as weather resistance, stain resistance, scratch resistance, and solvent resistance, and the surface protective layer is required to have a certain level of hardness. In other words, it can be said that it is necessary to simultaneously satisfy the contradictory performances of preventing generation of cracks during processing and cracking after construction and satisfying surface characteristics.
  • the various members as described above may be exposed to a heated state.
  • a heated pan or kettle may be placed directly through a pan or directly, so that the decorative sheet is also required to have heat resistance as a surface characteristic.
  • the present invention provides a mirror surface decorative sheet having excellent mirror surface properties, excellent processing characteristics that do not cause springback and cracks during processing, and excellent surface characteristics, and mirror makeup using the same. It is an object to provide a board.
  • this invention provides the following mirror surface decorative sheet and the mirror surface decorative board using the same. 1. It has at least a base sheet and a surface protective layer, the base sheet is made of polypropylene resin, the base sheet has a thickness of 150 to 500 ⁇ m, and conforms to JIS B0601: 2001 of the base sheet.
  • the 10-point average roughness (Rz) of the surface measured in this way is 5 ⁇ m or less, the surface protective layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, and the thickness of the surface protective layer is 7 to 17 ⁇ m.
  • a mirror surface decorative sheet having a crack generation elongation of 10 to 20% measured by the following method was prepared as a decorative sheet, and the test piece was measured at a tensile speed of 20 mm / min, a distance between chucks of 80 mm, and a width of 25 mm using a tensile tester in a temperature environment of 70 ° C. After pulling at an arbitrary elongation under certain conditions, the inside of the chuck is colored with a whiteboard marker, and the colored part is wiped off with a cloth. It was set as elongation. 2.
  • a specular decorative board comprising a substrate, an adhesive layer, and the specular decorative sheet according to 1 above in that order.
  • a mirror surface decorative sheet having excellent mirror surface properties, excellent processing characteristics in which no springback or cracks occur during processing, and excellent surface characteristics, and a mirror surface decorative plate using the same. Can do.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention has at least a base sheet and a surface protective layer, the base sheet is made of polypropylene resin, and the thickness of the base sheet is 150 to 500 ⁇ m.
  • the surface ten-point average roughness (Rz) measured in accordance with JIS B0601: 2001 is 5 ⁇ m or less, and the surface protective layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition.
  • the thickness is 7 to 17 ⁇ m, and the crack generation elongation measured by a predetermined method is 10 to 20%.
  • the surface is a so-called “front surface”, and comes into contact with the adherend when the mirror surface decorative sheet of the present invention is used by being laminated on the adherend. It is a surface opposite to the surface, and is a surface visually recognized after lamination. Moreover, in this specification, about the mirror surface decorative sheet of this invention, the direction of the said surface may be called “front” or “upper”, and the other side may be called “back” or “lower”. *
  • a mirror surface decorative sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base sheet 1 and a surface protective layer 3.
  • the mirror surface decorative sheet shown in FIG. 2 has a base sheet 1, a primer layer 2, a surface protective layer 3, and a masking film 5 in this order, and the side opposite to the side having the surface protective layer of the base sheet ( Hereinafter, the back surface primer layer 4 may be provided.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention has a crack initiation elongation measured by the following method of 10 to 20%.
  • a strip-shaped test piece according to JIS K7127 was prepared as a decorative sheet, and the test piece was measured at a tensile speed of 20 mm / min, a distance between chucks of 80 mm, and a width of 25 mm using a tensile tester in a temperature environment of 70 ° C. After pulling at an arbitrary elongation under certain conditions, the inside of the chuck is colored with a whiteboard marker, and the colored part is wiped off with a cloth. It was set as elongation.
  • Pentel knuckle whiteboard marker, blue, round core, and middle character were used as whiteboard markers. Further, the coloring between the chucks was colored throughout the chucks after being pulled.
  • the crack generation elongation is preferably 12 to 18%.
  • the adjustment of the crack generation elongation of the mirror surface decorative sheet of the present invention can be performed by adjusting the hardness of the surface protective layer. Specifically, for example, it can be carried out by appropriately adjusting the coating amount of the ionizing radiation curable resin composition for forming the surface protective layer. Increasing the coating amount decreases the cracking elongation, and decreasing the coating amount increases the cracking elongation.
  • the crack generation elongation of the mirror surface decorative sheet can be adjusted by adjusting the irradiation intensity of ionizing radiation when forming the surface protective layer.
  • the irradiation intensity of ionizing radiation is increased, the surface protective layer is hardened and the crack generation elongation is reduced.
  • the irradiation intensity of ionizing radiation is weakened, the surface protective layer becomes soft and the crack generation elongation increases.
  • the base sheet is made of polypropylene resin.
  • glue adheresive
  • unevenness of the adherend surface is difficult to pick up so-called duck, and excellent specularity is obtained.
  • Excellent production efficiency can be obtained, and it is also possible to suppress an increase in material costs and transportation costs.
  • surface properties such as excellent weather resistance, stain resistance, scratch resistance, solvent resistance, and heat resistance can be obtained.
  • the polypropylene resin is preferably a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, a polypropylene resin having a polypropylene crystal part, an ⁇ -olefin copolymer having 2 to 20 carbon atoms other than the polypropylene resin having a polypropylene crystal part, and the like. Can be mentioned. Other propylene- ⁇ -olefin copolymers containing 15 mol% or more of ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc. Propylene copolymers, ethylene-propylene-butene copolymers and the like are also preferred.
  • the polypropylene resin it is preferable to use a crystalline resin having a glass transition point (Tg) of ⁇ 50 to 70 ° C. and a melting point (Tm) of 130 to 220 ° C. If the polypropylene resin constituting the base sheet is a crystalline resin, it has a stable crystal structure as long as it is below the melting point (Tm) even in a temperature range higher than the glass transition temperature (Tg), so flexibility due to temperature changes. Change in temperature, that is, the temperature dependency of flexibility is low.
  • Tg glass transition point
  • Tm melting point
  • mirror surface Sex when a mirror-finished decorative sheet is heated (50 to 120 ° C.) while being wrapped on an adherend, uneven application of glue (adhesive), or Without picking up so-called duck such as irregularities on the surface of the adherend, mirror surface properties do not deteriorate after sticking to the adherend, and even if temperature unevenness due to local heating occurs, excellent mirror surface Sex can be maintained.
  • the glass transition point (Tg) of the polypropylene resin as the crystalline resin is preferably ⁇ 50 to 70 ° C. If the glass transition point (Tg) is lower than ⁇ 50 ° C., excellent specularity may not be obtained, and if it exceeds 70 ° C., specularity may not be obtained or heat resistance may not be obtained. From the viewpoint of obtaining excellent specularity and heat resistance, it is more preferably ⁇ 20 to 50 ° C.
  • the glass transition point (Tg) is a value measured in accordance with JIS K7121-1987. Specifically, using the base sheet as a test piece, the test piece is heated from room temperature at a rate of 20 ° C./min, the calorific value is measured with a differential scanning calorimeter (DSC), and an endothermic curve diagram or exotherm. A curve diagram is created, and an extension line is drawn on each of the straight lines before and after the inflection point, and the intersection of the 1/2 straight line between the two extension lines and the endothermic curve or exothermic curve is defined as Tg.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the melting point (Tm) of the polypropylene resin as the crystalline resin is preferably 130 to 220 ° C.
  • Tm melting point
  • the temperature exceeds 220 ° C. a spring back may occur particularly when the adherend having a curved surface is processed, and thus excellent processing characteristics may not be obtained. From the viewpoint of obtaining excellent specularity and processing characteristics, it is more preferably 130 to 200 ° C.
  • the melting point (Tm) is a value measured according to JIS K7121-1987. Specifically, using the base sheet as a test piece, the test piece was heated from room temperature at a rate of 10 ° C./min, heated to a temperature 30 ° C. higher than the end of the melting peak, held for 10 minutes, and then 10 In the DSC curve obtained by cooling at 40 ° C./min to 40 ° C. and repeating the same heating and cooling again, the temperature at the top of the melting peak was defined as the melting point (Tm). When there are a plurality of endothermic peaks in the DSC curve, the apex temperature of the endothermic peak with the maximum area is adopted.
  • the thickness of the base sheet is 150 to 500 ⁇ m.
  • the thickness of the base sheet is preferably 200 to 400 ⁇ m, and more preferably 220 to 300 ⁇ m.
  • the ten-point average roughness (Rz) of the surface measured in accordance with JIS B0601: 2001 of the base sheet is 5 ⁇ m or less. When it is larger than 5 ⁇ m, mirror surface properties cannot be obtained. From the viewpoint of obtaining excellent specularity and obtaining excellent production stability, the ten-point average roughness (Rz) is preferably 1 to 5 ⁇ m, and preferably 2.5 to 4.5 ⁇ m.
  • the ten-point average roughness (Rz) of the base sheet can be adjusted by the material of the roll used during film formation.
  • the ten-point average roughness (Rz) is measured in accordance with JIS B0601: 2001. For example, a surface roughness meter such as a contact-type surface roughness meter or a non-contact-type surface roughness meter is used. Can be measured.
  • the hardness of the base sheet is preferably 700 to 2100 MPa, more preferably 900 to 2000 MPa. If the base sheet is too hard, it may cause springback, and if it is too soft, it may not be able to absorb the uneven shape on the surface of the adherend, and the specularity of the mirror surface decorative sheet may be reduced. is there.
  • the base sheet is preferably colored with a colorant.
  • a colorant By being colored, the base of an adherend such as a substrate on which a decorative sheet is provided can be concealed, and at the same time, excellent design properties can be obtained.
  • Colorants that can be used for the base sheet include carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue and other inorganic pigments, quinacridone red, Organic pigments such as isoindolinone yellow and phthalocyanine blue, or pearly luster consisting of scaly foils such as dyes, metallic pigments made of scaly foils such as aluminum and brass, titanium dioxide-coated mica, and basic lead carbonate (pearl) ) Pigments are preferred.
  • the amount of the colorant to be used is not particularly limited as long as it does not lower the film formability and mechanical strength when the substrate sheet is obtained by extrusion molding.
  • An additive may be blended in the resin material used for forming the base sheet, if necessary.
  • the additive include a filler, a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
  • an inorganic filler such as calcium carbonate, barium sulfate, clay and talc from the viewpoint of obtaining excellent processing characteristics.
  • the content of these inorganic fillers is preferably in the range of 1 to 60% by mass with respect to the base material 2.
  • the base material sheet constituting the mirror surface decorative sheet of the present invention may be a multilayer.
  • a base material sheet is a multilayer, as a layer structure of a base material sheet, the structure by which the base resin layer and the support body resin layer are formed in order from the top (surface protective layer side) is mentioned, for example.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a cross-section of one embodiment of the mirror surface decorative sheet of the present invention when the base sheet is a multilayer.
  • the mirror surface decorative sheet 10 shown in FIG. 3 is formed by laminating the base resin layer 6 and the support resin layer 7 in order from the top (surface protective layer 5 side). Has been.
  • the polypropylene resin, colorant, additive and the like used for the resin material constituting the base resin layer are the same as those described for the base sheet. Further, the ten-point average roughness (Rz) of the surface of the base resin layer is the same as the ten-point average roughness described for the base sheet.
  • the thickness of the base resin layer is preferably 100 to 300 ⁇ m, more preferably 120 to 270 ⁇ m. By setting the thickness of the base resin layer in the above range, a mirror surface decorative sheet with more excellent mirror surface properties can be obtained.
  • the hardness of the base resin layer is preferably 700 to 1600 MPa, more preferably 800 to 1500 MPa. By setting the hardness of the base resin layer in the above range, the hardness of the surface side of the mirror-decorating sheet can be improved, and a mirror-decorating sheet having more excellent specularity can be obtained.
  • the polypropylene resin used for the resin material constituting the support resin layer may be appropriately selected from those described for the base sheet so that the hardness is in the range described below. Further, the colorant, additive, and the like are the same as those described for the base sheet, but when the base resin layer is colored, the support resin layer may be transparent.
  • the thickness of the support resin layer is preferably 60 to 200 ⁇ m, more preferably 80 to 160 ⁇ m. By setting the thickness of the support resin layer in the above range, it is possible to absorb the uneven shape on the surface of the adherend, and to obtain a mirror surface decorative sheet having more excellent specularity.
  • the hardness of the support resin layer is preferably 400 to 1000 MPa, more preferably 500 to 900 MPa. By setting the hardness of the support resin layer in the above range, it is possible to absorb the uneven shape on the surface of the adherend, and to obtain a mirror-finishing sheet with more excellent specularity.
  • the thickness of the entire base sheet may be 150 to 500 ⁇ m.
  • the substrate sheet constituting the mirror surface decorative sheet of the present invention it is preferable that the hardness of the entire substrate sheet is 700 to 2100 MPa.
  • the base resin layer and the support resin layer are formed in order from the top (surface protective layer side)
  • the base resin It is preferable that the layer has a hardness of 700 to 1600 MPa and the support resin layer has a hardness of 400 to 1000 MPa.
  • the harder base resin layer is laminated on the surface protective layer side of the mirror surface decorative sheet, the hardness of the mirror surface decorative sheet can be improved, and the softer support resin layer can be covered. Since it is laminated
  • the surface protective layer is an ionizing radiation curable resin that imparts surface characteristics such as weather resistance, stain resistance, scratch resistance, solvent resistance, and heat resistance to the decorative sheet of the present invention, and also provides excellent specularity. It is a layer composed of a cured product of the composition.
  • the material constituting the surface protective layer is constituted by a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing an ionizing radiation curable resin.
  • the ionizing radiation curable resin composition is a resin composition that is cured by irradiating with ionizing radiation, and the ionizing radiation has an energy quantum capable of polymerizing or crosslinking molecules among electromagnetic waves or charged particle beams.
  • electromagnetic waves such as X-rays and ⁇ -rays
  • charged particle beams such as ⁇ -rays and ion rays are also used.
  • the ionizing radiation curable resin contained in the ionizing radiation curable resin composition is appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers (or prepolymers) conventionally used as ionizing radiation curable resins. be able to.
  • polymerizable monomers such as monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate oligomer, epoxy (meth) acrylate oligomer, polyester (meth) acrylate oligomer, polyether (meth) acrylate oligomer
  • polymerizable oligomers such as acrylic (meth) acrylate oligomers, or prepolymers can be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerizable oligomer having 2 or more functional groups is preferable, and a polyfunctional polymerizable oligomer having 3 or more functional groups is more preferable.
  • a combination of a polymerizable oligomer and a polymerizable monomer is preferable, and its blending ratio (mass ratio) is 2/8 to 8 /. 2 is preferable, and 4/6 to 6/4 is more preferable.
  • an ultraviolet curable resin When an ultraviolet curable resin is used as the ionizing radiation curable resin, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of a photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin.
  • the initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used, and is not particularly limited.
  • the initiator for photopolymerization such as benzoin, acetophenone, phenylketone, benzophenone, and anthraquinone An agent is preferably mentioned.
  • the photosensitizer for example, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, thiol sensitizers and the like can be used.
  • the ionizing radiation curable resin used in the present invention is preferably an electron beam curable resin.
  • an electron beam curable resin solvent-free is possible, which is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator, provides stable curing characteristics, and excellent surface characteristics. This is because
  • various additives such as a filler (filler) such as an abrasion resistant filler, a mat forming filler, and a flaw resistant filler, or an ultraviolet absorber (UVA) or a hindered amine for improving weather resistance.
  • a weathering agent such as a light stabilizer (HALS) can be contained.
  • These weathering agents are reactive ultraviolet absorbers having reactive functional groups having ethylenic double bonds such as (meth) acryloyl groups, vinyl groups, and allyl groups, or reactive light stabilizers (HALS). It is preferable from the point that stable weather resistance can be obtained without causing bleeding out of the weathering agent.
  • ionizing radiation curable resin compositions are used as various additive components for the purpose of improving the concealability of the surface protective layer in the resulting decorative sheet, preventing yellowing of the base material, and improving light resistance.
  • Inorganic color pigments such as paste and carbon black can be appropriately added.
  • the thickness of the surface protective layer is 7 to 17 ⁇ m. If the thickness of the surface protective layer is less than 7 ⁇ m, excellent specularity and surface characteristics cannot be obtained, and if it exceeds 17 ⁇ m, excellent processing characteristics cannot be obtained.
  • the thickness of the surface protective layer is preferably 9 to 14 ⁇ m, and more preferably 10 to 13 ⁇ m.
  • the primer layer is provided between the base sheet and the surface protective layer, and is a layer that is preferably provided in order to improve the adhesion of these layers and to improve the specularity.
  • the primer layer is composed of a resin composition A containing, for example, a binder resin A and a matting agent A.
  • binder resin A for example, a urethane resin, an acrylic resin, a polyester resin, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a chlorinated polypropylene resin, a chlorinated polyethylene resin etc. are mentioned preferably.
  • a two-part curable resin is preferable from the viewpoint of obtaining excellent adhesion and specularity.
  • the two-component curable resin is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by adding a curing agent to the main agent.
  • a urethane resin is preferable.
  • the main agent examples include, for example, polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol, (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, and (meth) Acrylic polyol obtained by addition polymerization with a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; known diols such as glycols such as ethylene glycol and propylene glycol and adipine Polyester polyols obtained by polycondensation reaction with at least one selected from dibasic acids such as acid, maleic acid, phthalic acid and terephthalic acid, and acid esters thereof; Side, propylene oxide, polyol having a hydroxyl group as a functional group, such as polyether polyols obtained by addition polymerization of such as tetrahydrofuran and the
  • isocyanate curing agent a conventionally known compound may be appropriately used.
  • aromatic compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), xylene diisocyanate (XDI), naphthalene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate are used.
  • Isocyanate or poly such as aliphatic (or alicyclic) isocyanate such as 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylene diisocyanate (MDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate Isocyanates are used.
  • adducts or multimers of these various isocyanates for example, adducts of tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate trimer, and the like are also used.
  • the primer layer preferably contains a matting agent.
  • the matting agent include inorganic particles such as alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide, and organic particles such as acrylic resin, urethane resin, nylon resin, polypropylene resin, and urea resin. Any one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the shape of the matting agent includes a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like, and is not particularly limited, but a spherical shape is preferable in terms of obtaining specularity.
  • the average particle size of the matting agent is preferably 0.5 to 8 ⁇ m, and more preferably 1 to 5 ⁇ m. When the average particle diameter is within the above range, excellent specularity can be obtained.
  • the average particle size is a volume-based particle size measured by laser diffraction type or laser scattering type particle size distribution measurement.
  • the content of the matting agent is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass, and further preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. preferable. When the content is within the above range, excellent adhesion and specularity can be obtained.
  • the thickness of the primer layer is usually about 0.5 to 20 ⁇ m, preferably 1 to 10 ⁇ m. When the thickness of the primer layer is within the above range, excellent adhesion and specularity can be obtained.
  • the back primer layer is a layer preferably provided for the purpose of improving the adhesion between the base sheet and various adherends, for example, the substrate shown in FIG. It is provided on the opposite surface.
  • the back primer layer is composed of a resin composition B including, for example, a binder resin B and a matting agent B.
  • binder resin B what was described as said binder resin A is mentioned preferably, According to the material of a to-be-adhered body, etc., it selects suitably.
  • matting agent B those described as the matting agent A are preferably mentioned, and the average particle size and content thereof are the same as above.
  • the thickness of the back primer layer is preferably about 1 to 5 ⁇ m, more preferably 1 to 3 ⁇ m. When the thickness is within the above range, excellent adhesion between the substrate sheet and various adherends can be obtained.
  • the decorative layer gives decorativeness to the mirror surface decorative sheet, and may be a uniformly colored concealing layer (solid printing layer), or by printing various patterns using ink and a printing machine.
  • the pattern layer to be formed may be used, or a combination of a concealing layer and a pattern layer may be used.
  • a decoration layer is normally provided between a base material sheet and a surface protective layer, or between a base material sheet and the primer layer preferably provided.
  • the surface of the adherend can be concealed, and when the base sheet is colored or uneven in color, the surface color can be adjusted by giving the intended color. .
  • a pattern such as a pattern or a combination of these, a parquet, a patchwork, or the like can be applied to the decorative sheet.
  • These patterns are formed by multicolor printing with the usual yellow, red, blue and black process colors, as well as by multicolor printing with special colors prepared by preparing the individual color plates constituting the pattern. Is done.
  • a binder resin that is appropriately mixed with a colorant such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is used.
  • the binder resin is not particularly limited.
  • Butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin and the like are preferable, and polyurethane resin is more preferable. Any of these binder resins can be used alone or in admixture of two or more.
  • colorant those exemplified as the colorant used for the substrate sheet are preferably exemplified.
  • the thickness of the decoration layer is usually about 0.5 to 20 ⁇ m, preferably 1 to 10 ⁇ m. If the thickness of the decoration layer is within the above range, it is possible to impart excellent design properties to the decorative sheet and to impart concealability.
  • the masking film is used to protect the surface of the mirror-finished decorative sheet from scratches when transporting and applying the decorative board obtained by processing, including when the mirror-finished decorative sheet is processed on an adherend. It is a film preferably provided on the top.
  • the masking film usually has a structure having a masking film substrate and an adhesive layer.
  • Preferred examples of the substrate for the masking film include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) films, polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films, and polycarbonate films.
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films
  • polycarbonate films such as polycarbonate films.
  • the thickness of the masking film substrate is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 ⁇ m, and more preferably 30 to 70 ⁇ m. When the thickness is within the above range, good scratch resistance can be obtained, turning and peeling are unlikely to occur during processing, and cost can be reduced.
  • the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, an acrylic-based polymer mainly composed of a (meth) acrylic acid ester-based polymer, from the viewpoint that it is difficult to peel off during storage, easy to peel off during use, and the adhesive remains difficult
  • an acrylic-based polymer mainly composed of a (meth) acrylic acid ester-based polymer from the viewpoint that it is difficult to peel off during storage, easy to peel off during use, and the adhesive remains difficult
  • rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and the like are preferable.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 40 ⁇ m, and more preferably 10 to 30 ⁇ m. When the thickness is within the above range, it is difficult to peel off during storage, it is easy to peel off during use, and the adhesive remains difficult to leave.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention is a sheet having a color difference ( ⁇ E) of less than 1.2, and less than 0.5 in the following evaluation.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention has such a color difference, is excellent in concealment properties, and is not easily affected by the substrate, so that excellent mirror surface properties can be obtained.
  • the color difference ( ⁇ E) is obtained by taking a test piece from the center part of the mirror surface decorative sheet and using the black background of the concealment rate test paper (JIS K5400 7.2 (2) (f)) as the background and the white background as the background.
  • the CIE (International Commission on Illumination) L * a * b * color system specified in JIS Z 8729-1994 is L *, a *, and b * as D65 light source and 10 degrees.
  • a lower ⁇ E value indicates higher concealment and better specularity.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention has an excellent specularity with a DOI value measured in accordance with ASTM D5767 of 80% or more, and further 90% or more.
  • the DOI value is a value indicating the degree of sharpness of an image reflected on the surface of the decorative sheet, and is a value serving as an index of the influence on the specularity of fine irregularities on the surface.
  • the DOI value can be measured using, for example, a image clarity (DOI) meter.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention is preferably a step (1) a step of forming a base sheet, a step (2) a step of forming a primer layer and / or a back primer layer on the base sheet, step (3) It can be manufactured by applying an ionizing radiation curable resin composition on a base sheet or a primer layer, followed by crosslinking and curing to form a surface protective layer in order.
  • Step (1) is a step of forming a base sheet.
  • the base sheet is obtained by forming a resin composition in which a colorant and other additives are added to a resin material as desired, by a method such as a calendar method, an inflation method, or a T-die extrusion method.
  • a method such as a calendar method, an inflation method, or a T-die extrusion method.
  • biaxial stretching may be performed as necessary.
  • the obtained base sheet is subjected to an oxidation method such as corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone-ultraviolet treatment method on the surface, if desired.
  • An easy-adhesion layer may be provided by performing physical or chemical surface treatment such as a sand blasting method or a concavo-convex method such as a solvent processing method.
  • Step (2) is a step of forming a primer layer and / or a back primer layer on the base sheet, and is a preferable step.
  • the primer layer and the backside primer layer are prepared by applying the resin compositions A and B forming these layers by a known coating method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, or a comma coating method. What is necessary is just to apply and form. Moreover, when providing both a primer layer and a back surface primer layer, you may form any layer previously.
  • Step (3) is a step of forming a surface protective layer by applying an ionizing radiation curable resin composition onto a base material sheet or preferably a primer layer preferably provided on the base material sheet, followed by crosslinking and curing. .
  • the ionizing radiation curable resin composition is applied with a gravure printing method, a bar on the surface of the base material sheet or a primer layer provided as desired so that the thickness after curing is 7 to 15 ⁇ m.
  • the coating is performed by a known method such as a coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, or a comma coating method, preferably a gravure printing method.
  • the viscosity of the ionizing radiation curable resin composition is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer of the ionizing radiation curable resin composition on the surface of the base sheet or primer layer.
  • the uncured resin layer formed by applying the ionizing radiation curable resin composition is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays to cure the uncured resin layer, and the ionizing radiation curable resin composition A surface protective layer which is a cured product of is formed.
  • ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays
  • the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but it is usually preferable to cure the uncured resin layer at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV.
  • the irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin layer is saturated, usually 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 100 kGy (1 to 10 Mrad), more preferably 30 to 70 kGy (3 to 7 Mrad). It is selected in the range.
  • the electron beam source is not particularly limited.
  • various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Can be used.
  • ultraviolet rays When ultraviolet rays are used as ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted.
  • an ultraviolet-ray source For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
  • step (1a) is a step of laminating a support resin layer and a base resin layer to obtain a base material sheet
  • step (2a) is an ionizing radiation curable resin on the base resin layer side surface of the base material sheet.
  • the composition is applied and subjected to crosslinking and curing to form a surface protective layer in order.
  • the ionizing radiation curable resin composition is applied to one surface of the step (1b) base resin layer and crosslinked and cured. It can manufacture by passing through the process of forming a protective layer, the process (2b) of laminating
  • Step (1a) is a step of obtaining a base sheet by laminating a support resin layer and a base resin layer.
  • the base sheet is a resin composition obtained by adding a colorant or other additives to the resin material forming the base resin layer, for example, a resin material for forming the base resin layer. Then, a base resin layer is obtained by forming into a sheet by a method such as an inflation method or a T-die extrusion method. Here, biaxial stretching may be performed as necessary.
  • the surface of the obtained base resin layer is subjected to corona discharge treatment or the like to provide an easy-adhesion layer, and a decorative layer composed of a concealing layer and / or a pattern layer is formed on the base resin layer.
  • the support resin layer can be laminated by adhering and pressing by a method such as extrusion lamination, dry lamination, wet lamination, thermal lamination, etc., to obtain a base sheet.
  • a resin composition for forming a back primer layer on a surface opposite to a surface on which a decorative layer of the base resin layer is provided before or after the support resin layer is laminated is publicly known. What is necessary is just to apply and form by the application
  • Step (2a) is a step of forming a surface protective layer by applying an ionizing radiation curable resin composition to the surface of the base sheet on the base resin layer side, followed by crosslinking and curing.
  • the surface protective layer is obtained by applying an ionizing radiation curable resin composition containing the above ionizing radiation curable resin on a base resin layer or a primer layer provided as desired, followed by crosslinking and curing.
  • the ionizing radiation curable resin composition is applied to the surface of the primer layer provided as desired so that the thickness after curing is 2 to 15 ⁇ m, gravure printing method, bar coating method, roll coating method, reverse It is carried out by a known method such as a roll coating method or a comma coating method, preferably a gravure printing method.
  • the viscosity of the ionizing radiation curable resin composition is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the base resin layer or the primer layer.
  • the uncured resin layer formed by applying the ionizing radiation curable resin composition is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays to cure the uncured resin layer, and the ionizing radiation curable resin composition A surface protective layer which is a cured product of is formed.
  • ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays
  • the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but it is usually preferable to cure the uncured resin layer at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV.
  • the higher the acceleration voltage the greater the transmission capability. Therefore, when using a material that deteriorates due to the electron beam as the base sheet, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal.
  • the accelerating voltage so as to be equal, irradiation of the extra electron beam to the base material 2 can be suppressed, and deterioration of the base material sheet due to the excess electron beam can be minimized.
  • the irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin layer is saturated, usually 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 100 kGy (1 to 10 Mrad), more preferably 30 to 70 kGy (3 to 7 Mrad). It is selected in the range.
  • the electron beam source is not particularly limited.
  • various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Can be used.
  • ultraviolet rays When ultraviolet rays are used as ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted.
  • an ultraviolet-ray source For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
  • the primer layer is formed by applying a resin composition forming the primer layer by a known method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, or a comma coating method. be able to.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention is obtained by applying the ionizing radiation curable resin composition to one surface of the base resin layer in the step (1b) in which the steps (1a) and (2a) are reversed, and crosslinking.
  • the thus obtained mirror surface decorative sheet of the present invention has excellent mirror surface properties, and has excellent processing characteristics that do not cause springback and cracks during processing, and excellent surface characteristics.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention is bonded to an adherend such as a substrate as a mirror surface decorative plate, and is used for various members such as interior and exterior of buildings, building materials, furniture, or household appliances, especially kitchens. It is suitably used for decorative plates used for interior materials such as product kitchens and bathroom storage and doors.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention has a substrate, an adhesive layer, and the mirror surface decorative sheet of the present invention in this order.
  • the decorative board of the present invention will be described with reference to FIG.
  • FIG. 4 is a schematic view showing a cross section of a preferred embodiment of the mirror surface decorative board of the present invention.
  • the mirror surface decorative plate 20 shown in FIG. 4 has a substrate 21, an adhesive layer 22, and a mirror surface decorative sheet 10 in this order.
  • the substrate used in the mirror surface decorative plate of the present invention is not particularly limited, and a wood-based board such as wood, a plastic film or a plastic sheet, a metal plate, a ceramic material, etc. can be appropriately selected according to the application. .
  • wood-based boards include veneer of various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak, and merapie, and wood materials such as wood veneer, wood plywood, particle board, and medium density fiberboard (MDF). It is done. These can be used alone or in a laminated manner.
  • the wooden board includes not only a wooden board but also a plastic board containing paper powder and reinforced paper having strength.
  • Plastic films and plastic sheets include those made of various synthetic resins.
  • the synthetic resin include polyolefin resin, vinyl resin, polyester resin, acrylic resin, polyamide resin, cellulose resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, and polyimide resin.
  • corona discharge treatment chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment
  • a physical or chemical surface treatment such as an oxidation method such as an ozone-ultraviolet treatment method, or a roughening method such as a sand blast method or a solvent treatment method can be performed.
  • the metal plate examples include metal materials such as iron, aluminum, stainless steel, and copper, and these may be subjected to surface treatment such as hot dip galvanizing or electrogalvanizing.
  • the metal plate may be directly colored and provided with a coating layer.
  • examples of ceramic materials include ceramic building materials such as gypsum plates, calcium silicate plates, and wood cement plates, ceramics, glass, firewood, fired tiles, and plates made mainly of volcanic ash.
  • ceramic building materials such as gypsum plates, calcium silicate plates, and wood cement plates, ceramics, glass, firewood, fired tiles, and plates made mainly of volcanic ash.
  • composites of various materials such as a fiber reinforced plastic (FRP) plate, an iron plate attached to both sides of a paper honeycomb, and a polyethylene resin sandwiched between two aluminum plates can also be used as a substrate.
  • FRP fiber reinforced plastic
  • the adhesive used for the adhesive layer for adhering the substrate and the mirror surface decorative sheet is not particularly limited, and examples thereof include a heat-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive.
  • the resin used for the adhesive constituting the adhesive layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, styrene-acrylic copolymer resins, At least one resin selected from polyester resins and polyamide resins is used.
  • a two-component curable polyurethane adhesive or polyester adhesive using isocyanate as a curing agent can also be applied.
  • a thermoplastic resin adhesive is preferable because it functions as a cushion layer and has an effect of suppressing cracks in the surface protective layer during processing under severe conditions when a metal plate is used as a substrate.
  • an adhesive can be used for the adhesive layer.
  • an acrylic, urethane, silicone, rubber or the like can be appropriately selected and used.
  • the adhesive layer is formed by applying and drying the above resin in a form that can be applied, such as a solution or emulsion, by means of gravure printing, screen printing, or reverse coating using a gravure plate. Can do.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 100 ⁇ m. By setting it as this range, the outstanding adhesiveness and the suppression effect of the crack generation of a surface protective layer are acquired.
  • a lower ⁇ E value indicates higher concealment and better specularity.
  • Color difference ⁇ E (( ⁇ L *) 2 + ( ⁇ a *) 2 + ( ⁇ b *) 2 ) 1/2 A: The color difference ⁇ E was less than 0.5.
  • the test piece obtained by cutting the decorative sheets obtained in Examples and Comparative Examples into a size of 40 ⁇ 40 mm is a presser having a 2R bend according to the V-block method of the metal material bending test specified in JIS Z2248. After the test piece was gradually bent using a tool, the bent portion was colored with a whiteboard marker, wiped with a cloth, and the state after wiping was visually observed and evaluated according to the following criteria.
  • B Some colored portions by the whiteboard marker remained and slight cracks and whitening were confirmed, but there was no practical problem.
  • C The colored part by the whiteboard marker could not be wiped off, and significant cracking and whitening were confirmed.
  • the state of peeling (spring back) of the edge of the decorative sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria.
  • the sheet at the time of forming the surface protective layer of Examples and Comparative Examples was cut into 50 mm ⁇ 50 mm to prepare test pieces. Two pieces of the test pieces were prepared, overlapped so that one surface protective layer side and the other back primer layer side were in contact with each other, and sandwiched by a blocking tester. The compression handle was then tightened and a pressure of 1 kg / cm 2 was applied. Then, the blocking tester was placed in an oven at 40 ° C. for 24 hours and then taken out and air-cooled. The test piece in a state where two sheets were overlapped was peeled off, and the sound and feel at that time were evaluated based on the following evaluation criteria. A: There was no sound or peeling feeling. B: There was a slight feeling of sound and peeling. C: A feeling of sound and peeling was felt greatly.
  • Example 1 A colored polypropylene resin sheet (“Art Ply (trade name)”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness: 250 ⁇ m) is prepared as a base sheet, and a polyester resin composition (two-component thermosetting resin type on one side) A primer composition (thickness: 2 ⁇ m) is formed by applying a matting agent having an average particle size of 4 ⁇ m to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. A polyester-urethane resin composition was applied to form a back primer layer (thickness: 2 ⁇ m).
  • an ionizing radiation curable resin composition (a mixture of a urethane acrylate oligomer (functional group number: 3) and a monomer) was applied on the primer layer at a coating amount of 10 g / m 2 by gravure printing to form a coating film.
  • the coating film was crosslinked and cured by irradiation with an electron beam under the conditions of 175 keV and 5 Mrad (50 kGy) to form a surface protective layer (thickness: 10 ⁇ m) to obtain a mirror-finished decorative sheet.
  • a polyethylene film (thickness: 50 ⁇ m) having an adhesive layer (acrylic resin adhesive, thickness: 10 ⁇ m) on the surface protective layer side is masked so that the surface protective layer and the adhesive layer face each other. Films were laminated.
  • ethylene-vinyl acetate adhesive water-based emulsion type, “BA-20 (trade name)”, manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.
  • BA-20 trade name
  • MDF medium density wood fiber board
  • Example 1 the thickness and ten-point average roughness (Rz) of the base material sheet, the average particle diameter and addition amount of the matting agent, the thickness of the surface protective layer, the resin curing method, and the crack generation elongation are the first.
  • a decorative sheet and a decorative board were obtained in the same manner as in Example 1 except that the materials were shown in the table. Said evaluation is performed about the obtained decorative sheet and decorative board, and the evaluation result is shown in Table 1.
  • Example 18 A colored polypropylene resin sheet (“Art Ply (trade name)”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness: 150 ⁇ m) is prepared as a base resin layer, and a wood-patterned decorative layer (thickness: 5 ⁇ m) is provided on one side thereof. After applying a polyester resin composition (two-component thermosetting resin type) to the other surface to form a primer layer (thickness: 2 ⁇ m), a polypropylene resin sheet (thickness: 100 ⁇ m) is formed on the decorative layer side.
  • a support resin layer Is laminated by a T-die extrusion method as a support resin layer to form a base sheet having a decoration layer and a primer layer, and a polyester-urethane resin composition is applied to the support resin layer side surface of the base sheet.
  • a back primer layer (thickness: 2 ⁇ m) was formed.
  • the base resin layer had a hardness of 1200 MPa, and the support resin layer had a hardness of 600 MPa.
  • an ionizing radiation curable resin composition (a mixture of a urethane acrylate oligomer (functional group number: 3) and a monomer) was applied on the primer layer at a coating amount of 7 g / m 2 by gravure printing to form a coating film.
  • the coating film was crosslinked and cured by irradiation with an electron beam under the conditions of 175 keV and 5 Mrad (50 kGy) to form a surface protective layer (thickness: 7 ⁇ m) to obtain a mirror-finished decorative sheet.
  • a polyethylene film (thickness: 50 ⁇ m) having an adhesive layer (acrylic resin adhesive, thickness: 10 ⁇ m) on the surface protective layer side is masked so that the surface protective layer and the adhesive layer face each other. Films were laminated.
  • ethylene-vinyl acetate adhesive water-based emulsion type, “BA-20 (trade name)”, manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.
  • BA-20 trade name
  • MDF medium density wood fiber board
  • Example 19 Example 1 except that the thickness and hardness of the support resin layer and the base resin layer, the thickness of the base material layer, and the thickness of the surface protective layer in Example 18 are as shown in Table 1. In the same manner as above, a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative plate were obtained.
  • the base resin layer had a hardness of 1500 MPa
  • the support resin layer had a hardness of 900 MPa.
  • Comparative Example 1 In Example 1, the decorative sheet and decorative plate of Comparative Example 1 were prepared in the same manner as in Example 1 except that an amorphous polyethylene terephthalate resin sheet (thickness: 250 ⁇ m, PET-G) was used as the base sheet. Obtained. Said evaluation is performed about the obtained decorative sheet and decorative board, and the evaluation result is shown in Table 2.
  • Example 2 shows the type, thickness, and ten-point average roughness (Rz) of the base sheet, the average particle size and addition amount of the matting agent, the thickness of the surface protective layer, and the crack generation elongation.
  • Rz ten-point average roughness
  • Comparative Example 11 As a resin composition for forming a surface protective layer, a resin composition containing 100 parts by mass of a urethane resin as a main agent is used, and 3 parts by mass of an isocyanate curing agent as a curing agent is added and cured to form a surface protective layer. A mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative plate were obtained in the same manner as in Example 1 except that. Said evaluation is performed about the obtained decorative sheet and decorative board, and the evaluation result is shown in Table 2.
  • the decorative sheet of Comparative Example 1 using an amorphous polyethylene terephthalate resin sheet as the base sheet was excellent in specularity as a decorative sheet, but after processing into a decorative sheet, the irregularity of the substrate was picked up and the specularity decreased. In addition, sufficient results were not obtained in terms of heat resistance and scratch resistance.
  • the decorative sheet of Comparative Example 2 having a base sheet thickness of 100 ⁇ m was also excellent in mirror surface as a decorative sheet, but after being processed into a decorative sheet, the unevenness of the substrate was picked up and the mirror surface decreased. In terms of concealment, sufficient results were not obtained.
  • the decorative sheet of Comparative Example 3 having a thickness of 600 ⁇ m as the base sheet sheet was excellent in terms of specularity, peeling of the end face of the decorative sheet (spring back) occurred when processed into a substrate. I have.
  • the decorative sheet of Comparative Example 4 in which the ten-point average roughness (Rz) of the base material sheet is as large as 7 and the decorative sheet of Comparative Example 5 in which the thickness of the surface protective layer is as thin as 5 ⁇ m are as follows. became. Further, it was confirmed that the decorative sheet of Comparative Example 6 having a thickness of 20 ⁇ m as the surface protective layer was cracked during 2R bending, and sufficient workability could not be obtained.
  • the decorative sheet of Comparative Example 7 having a thin surface protective layer thickness of 5 ⁇ m has a crack generation elongation of 15% and the same crack generation elongation as in Example 1, but has the same specularity as in Comparative Example 5. The result was not obtained at all. Further, the decorative sheet of Comparative Example 8 having a thick surface protective layer of 20 ⁇ m has a crack generation elongation of 15%, which is the same crack generation elongation as that of Example 1, and is excellent in evaluation of 2R bending. However, it was inferior in scratch resistance. It was confirmed that the decorative sheet of Comparative Example 9 having a crack generation elongation as low as 9% generated cracks in the surface protective layer during 2R bending, and sufficient workability could not be obtained.
  • the decorative sheet of Comparative Example 10 having a high crack generation elongation of 21% was inferior in scratch resistance because the surface of the decorative sheet was soft.
  • the surface protective layer was a cured product of urethane resin, the hardness of the surface protective layer was insufficient and the scratch resistance was poor.
  • the decorative sheet and decorative plate of the present invention have excellent specularity and balance excellent processing characteristics that do not cause springback and cracks during processing, and excellent surface characteristics. It was confirmed that it had well.
  • the mirror surface decorative sheet of the present invention is bonded to a substrate such as a metal plate, an inorganic plate (gypsum board, etc.), a wood plate (MDF, particle board, laminated plate, etc.) as a mirror surface decorative plate, It is suitably used for various materials such as furniture or household appliances, and interior materials such as kitchen products, bathrooms and doors for kitchen products.
  • a substrate such as a metal plate, an inorganic plate (gypsum board, etc.), a wood plate (MDF, particle board, laminated plate, etc.) as a mirror surface decorative plate, It is suitably used for various materials such as furniture or household appliances, and interior materials such as kitchen products, bathrooms and doors for kitchen products.

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Abstract

　本発明は、優れた鏡面性を有し、加工時にスプリングバックやクラックが発生しない優れた加工特性と、優れた表面特性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板を提供する。　本発明は、少なくとも基材シートと表面保護層とを有し、該基材シートがポリプロピレン樹脂により構成され、該基材シートの厚さが１５０～５００μｍであり、該基材シートのＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定した表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が５μｍ以下であり、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、該表面保護層の厚さが７～１７μｍであり、かつ所定の方法で測定されたクラック発生伸度が１０～２０％である鏡面化粧シートである。

Description

鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板
　本発明は、鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板に関する。
　建築物の内外装、建材、家具、もしくは家電製品用などの様々な部材、とりわけ台所製品のキッチンやバスルームの収納や扉には、金属板、無機質板（石膏ボードなど）、木質板（ＭＤＦ、パーチクルボード、積層板など）などの基板に、プラスチックシートを基材として用い、これに色彩や模様、もしくは凹凸などを施すことにより美観を付与した化粧シートを貼り合わせたものが使用されている。これらの部材には、清潔感や意匠性に加えて、近年の消費者の高級品志向により、鏡面性も重要な要求性能となっている。
　鏡面性を有する化粧シートとして、ポリエステルフィルムを基材として、浸透防止層、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化した表面保護層を有する化粧シートが提案されている（例えば、特許文献１）。しかし、ポリエステルフィルムを基材として用いる場合、化粧シートを加温（５０～１２０℃）しながら被着体にラッピング加工する際に化粧シートが軟化して、糊（接着剤）の塗布むら、あるいは被着体表面の凹凸などの、いわゆるダクを拾いやすくなり、被着体に貼着した後に鏡面性が低下するという問題があった。
特開２００７－２０４９６６号公報
　被着体への貼着後の鏡面性の低下に対しては、例えば基材を厚くする、複数の基材からなる複層構成とするといった手法により解決をすることができる。しかし、基材を厚くすると、被着体への加工時にスプリングバックと称される端面の剥がれが発生しやすくなるという問題が生じる場合がある。すなわち、鏡面性を確保するには、化粧シートが一定以上の硬さを備えることが必要となるが、一方で必要以上の硬さを備えると、被着体への加工時にスプリングバックと称される端面の剥がれが発生しやすくなるという問題も生じるため、鏡面性と加工性とは相反する性能であるが、これを同時に満足させる必要がある。
　また、基材を厚いものとすると、生産効率が著しく低下する、材料費や輸送費のコストアップといった問題が生じてしまう。複層構成とすると、複数の基材の耐熱性や収縮性などの違いによるカールの発生や、層間剥離の問題が生じてしまう。
　鏡面性の低下に対する手法としては、表面保護層をより厚くすることも挙げられる。しかし、表面保護層を厚くすることにより、被着体に接着剤で貼り合わせる際に必要となる曲げ加工やＶカット加工、あるいはラッピング加工を行った際に、化粧シートの表面にクラックが入りやすい傾向にあった。
　化粧シートの表面に発生するクラックを低減させるため、化粧シートの表面保護層の形成に柔らかい樹脂を用いることで、対応することができる。しかし、上記のような各種部材には、耐候性、耐汚染性、耐傷性、耐溶剤性などの表面特性も求められており、表面保護層には一定以上の硬さも要求されている。すなわち、加工時のクラックの発生や施工後の割れを生じさせないようにすることと、表面特性を満足させることとは、相反する性能を同時に満足させる必要があるといえる。
　さらに、上記のような各種部材は加温状態に晒される場合がある。例えば、台所製品のキッチン用の部材の場合、熱した鍋やヤカンが鍋敷きを介して、あるいは直接置かれることがあるため、化粧シートには表面特性として耐熱性も求められる。
　本発明は、このような状況下、優れた鏡面性を有し、加工時にスプリングバックやクラックが発生しない優れた加工特性と、優れた表面特性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板を提供することを課題とする。
　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち本発明は、下記の鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板を提供するものである。
１．少なくとも基材シートと表面保護層とを有し、該基材シートがポリプロピレン樹脂により構成され、該基材シートの厚さが１５０～５００μｍであり、該基材シートのＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定した表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が５μｍ以下であり、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、該表面保護層の厚さが７～１７μｍであり、かつ下記の方法で測定されたクラック発生伸度が１０～２０％である鏡面化粧シート。
（クラック発生伸度の測定）
　化粧シートをＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠した短冊型の試験片を用意し、該試験片を、７０℃の温度環境下において、引張試験機を用いて引張速度２０ｍｍ／分、チャック間距離８０ｍｍ、幅２５ｍｍの条件で、任意伸度で引っ張った後、該試験片をホワイトボード用マーカーでチャック間内を着色し、該着色部を布でふき取り、クラックの発生によりふき取れなくなったときの伸度をクラック発生伸度とした。
２．基板、接着層、及び上記１に記載の鏡面化粧シートを順に有する鏡面化粧板。
　本発明によれば、優れた鏡面性を有し、加工時にスプリングバックやクラックが発生しない優れた加工特性と、優れた表面特性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板を得ることができる。
本発明の鏡面化粧シートの一つの態様の断面を示す模式図である。 本発明の鏡面化粧シートの一つの態様の断面を示す模式図である。 本発明の鏡面化粧シートの一つの態様の断面を示す模式図である。 本発明の鏡面化粧板の一つの態様の断面を示す模式図である。
〔鏡面化粧シート〕
　本発明の鏡面化粧シートは、少なくとも基材シートと表面保護層とを有し、該基材シートがポリプロピレン樹脂により構成され、該基材シートの厚さが１５０～５００μｍであり、該基材シートのＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定した表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が５μｍ以下であり、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、該表面保護層の厚さが７～１７μｍであり、かつ所定の方法で測定されたクラック発生伸度が１０～２０％であることを特徴とするものである。本発明の鏡面化粧シートについて、図１及び２を用いて説明する。
　なお、本発明の鏡面化粧シートにおいて、表面とは、いわゆる「おもて面」であり、本発明の鏡面化粧シートが被着材等に積層して用いられる際に、被着材と接触する面とは反対側の面であり、積層後に視認される面である。また、本明細書では、本発明の鏡面化粧シートについて、上記表面の方向を「おもて」又は「上」と称し、その反対側を「裏」又は「下」と称する場合がある。　
　図１及び２は、本発明の鏡面化粧シートの一つの態様の断面を示す模式図である。図１に示される鏡面化粧シート１０は、基材シート１及び表面保護層３を有している。また、図２に示される鏡面化粧シートは基材シート１、プライマー層２、表面保護層３、及びマスキングフィルム５を順に有し、かつ基材シートの表面保護層を有する側とは反対側（以後、単に裏面と称する場合がある。）に裏面プライマー層４を有している。
　本発明の鏡面化粧シートは、下記の方法で測定されたクラック発生伸度が１０～２０％である。
（クラック発生伸度の測定）
　化粧シートをＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠した短冊型の試験片を用意し、該試験片を、７０℃の温度環境下において、引張試験機を用いて引張速度２０ｍｍ／分、チャック間距離８０ｍｍ、幅２５ｍｍの条件で、任意伸度で引っ張った後、該試験片をホワイトボード用マーカーでチャック間内を着色し、該着色部を布でふき取り、クラックの発生によりふき取れなくなったときの伸度をクラック発生伸度とした。
　なお、上記クラック発生伸度の測定方法においてホワイトボード用マーカーは、Ｐｅｎｔｅｌノックル　ホワイトボードマーカー、青、丸芯、中字を用いた。また、チャック間内の着色は、引っ張った後のチャック間全体を着色した。
　クラック発生伸度が１０％未満であると、鏡面化粧シートの表面に割れを生じる。また、クラック発生伸度が２０％を超えると、鏡面化粧シートの表面が柔らか過ぎて、耐傷性に劣る。上記クラック発生伸度は、１２～１８％が好ましい。
　本発明の鏡面化粧シートの上記クラック発生伸度の調整は、表面保護層の硬さを調整することにより行うことができる。具体的には、例えば、表面保護層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布量を適宜調整することにより行うことができる。塗布量を多くするとクラック発生伸度が小さくなり、塗布量を少なくするとクラック発生伸度が大きくなる。
　また、鏡面化粧シートのクラック発生伸度の調整は、表面保護層を形成する際の電離放射線の照射強度を調整することによっても行うことができる。電離放射線の照射強度を強くすると表面保護層が硬くなり、クラック発生伸度が小さくなる。一方、電離放射線の照射強度を弱くすると表面保護層が柔らかくなり、クラック発生伸度が大きくなる。
　更に、表面保護層を形成する電離放射線硬化性樹脂を複数混合し、配合比を適宜調整して表面保護層の硬さを調整することによっても鏡面化粧シートのクラック発生伸度を調整することができる。
（基材シート）
　基材シートは、ポリプロピレン樹脂により構成されるものである。ポリプロピレン樹脂を採用することにより、基材シートを薄いものとしても糊（接着剤）の塗布むら、あるいは被着体表面の凹凸などの、いわゆるダクを拾いにくく、優れた鏡面性が得られ、また優れた生産効率が得られ、材料費や輸送費のコストアップを抑えることも可能となる。さらに、優れた耐候性、耐汚染性、耐傷性、耐溶剤性、及び耐熱性などの表面特性も得られる。
　ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、あるいはポリプロピレン結晶部を有するポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン結晶部を有するポリプロピレン樹脂以外の炭素数２～２０のα－オレフィン共重合体などが好ましく挙げられる。その他、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどを１５モル％以上含むプロピレン－α－オレフィン共重合体、例えばエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体なども好ましく挙げられる。
　ポリプロピレン樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が－５０～７０℃であり、かつ融点（Ｔｍ）が１３０～２２０℃である結晶性樹脂を用いることが好ましい。基材シートを構成するポリプロピレン樹脂が結晶性樹脂であると、ガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度領域でも融点（Ｔｍ）以下であれば安定した結晶構造を有するため、温度の変化による柔軟性の変化が少ない、すなわち柔軟性の温度依存性が低く、例えば鏡面化粧シートを加温（５０～１２０℃）しながら被着体にラッピング加工する際に、糊（接着剤）の塗布むら、あるいは被着体表面の凹凸などの、いわゆるダクを拾うことなく、被着体に貼着した後に鏡面性が低下することがなく、また、局所的な加熱による温度むらが生じても、優れた鏡面性を維持することができる。
　結晶性樹脂としてのポリプロピレン樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、－５０～７０℃であることが好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）が－５０℃よりも低いと優れた鏡面性が得られないおそれがあり、７０℃を超えると鏡面性が得られない、あるいは耐熱性が得られないおそれがある。優れた鏡面性及び耐熱性を得る観点から、－２０～５０℃であることがより好ましい。
　ここで、ガラス転移点（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定される値である。具体的には、基材シートを試験片として、該試験片を室温から２０℃／分の割合で昇温させ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて発熱量を測定し、吸熱曲線図又は発熱曲線図を作成し、変曲点前後の直線部分にそれぞれ延長線を引き、２本の延長線間の１/２直線と吸熱曲線又は発熱曲線との交点をＴｇとする。
　結晶性樹脂としてのポリプロピレン樹脂の融点（Ｔｍ）は、１３０～２２０℃であることが好ましい。融点（Ｔｍ）が１３０℃未満であると、優れた鏡面性が得られないおそれがある。また２２０℃を超えると、とりわけ曲面形状を有する被着体に加工した際にスプリングバックが生じるおそれがあり、優れた加工特性が得られないおそれがある。優れた鏡面性と加工特性を得る観点から、１３０～２００℃であることがより好ましい。
　ここで、融点（Ｔｍ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７に準拠して測定される値である。具体的には、基材シートを試験片として、該試験片を室温から１０℃／分の割合で昇温させて融解ピーク終了時より３０℃高い温度まで加熱し、１０分間保った後、１０℃／分で４０℃まで冷却し、再度同様の加熱及び冷却を繰返して得られたＤＳＣ曲線において、融解ピークの頂点の温度を融点（Ｔｍ）とした。なお、ＤＳＣ曲線に複数の吸熱ピークがある場合には、最大面積の吸熱ピークの頂点温度を採用する。
　基材シートの厚さは１５０～５００μｍである。１５０μｍ未満であると、鏡面性が得られず、また被着体に貼着した際に被着体を隠蔽しきれず、結果として意匠性が低下してしまう。一方、５００μｍを超えると、スプリングバックが生じやすくなり、また生産効率が悪くなり、材料費や輸送費のコストアップにもつながってしまう。同様の観点から、基材シートの厚さは２００～４００μｍであることが好ましく、２２０～３００μｍであることがより好ましい。
　また、基材シートのＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定した表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は、５μｍ以下である。５μｍよりも大きいと、鏡面性が得られない。優れた鏡面性が得られ、かつ優れた生産安定性を得る観点から、十点平均粗さ（Ｒｚ）は１～５μｍであることが好ましく、２．５～４．５μｍであることが好ましい。基材シートの十点平均粗さ（Ｒｚ）は、製膜時に使用するロールの材質などにより調整することが可能である。また、十点平均粗さ（Ｒｚ）は、ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定されるものであり、例えば接触式表面粗さ計や非接触式表面粗さ計などの表面粗さ計を用いて測定することができる。
　基材シートの硬さは、７００～２１００ＭＰａが好ましく、９００～２０００ＭＰａがより好ましい。基材シートの硬さが硬過ぎるとスプリングバックを生じるおそれがあり、柔らか過ぎると、被着体の表面の凹凸形状等を吸収することができず、鏡面化粧シートの鏡面性が低下するおそれがある。
　なお、本明細書において、硬度（硬さ）は、以下の測定方法により測定される値である。すなわち、硬度は、ＪＩＳ　K７１２７に準拠してダンベル型に打ち抜いた試験片を用意し、２５℃の環境下において、引っ張り試験機を用いて引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離８０ｍｍ、巾１０ｍｍの条件で測定して得られた引っ張り応力－ひずみ曲線の初めの直線部分から次の式により算出した引っ張り弾性率（E）である。
引っ張り弾性率　=Δρ/Δε
Δρ：直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε：同じに点間のひずみ差
　基材シートは、着色剤により着色されていることが好ましい。着色されていることにより、化粧シートを設ける基板などの被着体の下地の隠蔽を行うことができると同時に、優れた意匠性が得られる。
　基材シートに用いうる着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料、又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが好ましく挙げられる。
　着色剤の使用量は、基材シートを押出し成形して得る際の製膜性や、機械的強度を低下させない範囲であれば特に制限はない。
　基材シートの形成に用いられる樹脂材料には、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。
　上記添加剤のうち、優れた加工特性を得る観点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクなどの無機充填剤を含有することが好ましい。これらの無機充填剤の含有量は、基材２に対して１～６０質量％の範囲が好ましい。
　本発明の鏡面化粧シートを構成する基材シートは複層であってもよい。基材シートが複層の場合、基材シートの層構成としては、例えば、上（表面保護層側）から順に、ベース樹脂層及び支持体樹脂層が形成されている構成が挙げられる。
　図３は、基材シートが複層の場合の本発明の鏡面化粧シートの一つの態様の断面を示す模式図である。図３に示される鏡面化粧シート１０は、基材シート１が２層構成となっており、上（表面保護層５側）から順に、ベース樹脂層６及び支持体樹脂層７が積層されて形成されている。
　ベース樹脂層を構成する樹脂材料に用いられるポリプロピレン樹脂、着色剤、添加剤等は、上記基材シートについて説明したものと同様である。また、ベース樹脂層の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）も、上記基材シートについて説明した十点平均粗さと同様である。
　ベース樹脂層の厚さは１００～３００μｍが好ましく、１２０～２７０μｍがより好ましい。べース樹脂層の厚さを上記範囲とすることにより、より鏡面性に優れた鏡面化粧シートとなる。
　ベース樹脂層の硬さは、７００～１６００ＭＰａが好ましく、８００～１５００ＭＰａがより好ましい。ベース樹脂層の硬さを上記範囲とすることにより、鏡面化粧シートの表面側の硬度を向上させることができ、より鏡面性に優れた鏡面化粧シートとなる。
　支持体樹脂層を構成する樹脂材料に用いられるポリプロピレン樹脂は、硬度が後述する範囲となるように、上記基材シートについて説明したものの中から適宜選択するとよい。また、着色剤、添加剤等も、上記基材シートについて説明したものと同様であるが、上記ベース樹脂層が着色されている場合、支持体樹脂層は透明であってもよい。
　支持体樹脂層の厚さは６０～２００μｍが好ましく、８０～１６０μｍがより好ましい。支持体樹脂層の厚さを上記範囲とすることにより、被着体の表面の凹凸形状等を吸収することができ、より鏡面性に優れた鏡面化粧シートとなる。
　支持体樹脂層の硬さは、４００～１０００ＭＰａが好ましく、５００～９００ＭＰａがより好ましい。支持体樹脂層の硬さを上記範囲とすることにより、被着体の表面の凹凸形状等を吸収することができ、より鏡面性に優れた鏡面化粧シートとなる。
　本発明の鏡面化粧シートを構成する基材シートが複層である場合、基材シート全体としての厚さが１５０～５００μｍであればよい。また、本発明の鏡面化粧シートを構成する基材シートが複層である場合、基材シート全体としての硬さが、７００～２１００ＭＰａであることが好ましい。特に、本発明の鏡面化粧シートを構成する基材シートが複層であり、上（表面保護層側）から順に、ベース樹脂層及び支持体樹脂層が形成されている構成である場合、ベース樹脂層の硬さが７００～１６００ＭＰａであり、且つ、支持体樹脂層の硬さが４００～１０００ＭＰａであることが好ましい。このような構成とすることにより、より硬いベース樹脂層が鏡面化粧シートの表面保護層側に積層されて、鏡面化粧シートの硬度を向上させることができ、且つ、より柔らかい支持体樹脂層が被着体等の側に積層されて、被着体等の凹凸形状を吸収することができるので、鏡面化粧シートの鏡面性をより向上させることができる。
（表面保護層）
　表面保護層は、本発明の化粧シートに耐候性、耐汚染性、耐傷性、耐溶剤性、及び耐熱性などの表面特性を付与し、かつ優れた鏡面性を付与する、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で構成される層である。
　表面保護層を構成する材料としては、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物は電離放射線を照射することにより硬化する樹脂組成物であり、電離放射線としては、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するもの、例えば、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるほか、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も用いられる。
　電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂としては、従来電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマー（ないしはプレポリマー）の中から適宜選択して用いることができる。
　例えば、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどの重合性モノマーや、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマーなどの重合性オリゴマー、ないしはプレポリマーの中から単独で、又は２種以上を組み合わせて、用いることができる。
　本発明においては、電離放射線硬化性樹脂として重合性オリゴマーを用いることが好ましく、官能基数が２以上の多官能重合性オリゴマーが好ましく、官能基数３以上の多官能重合性オリゴマーがより好ましい。
　また、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度を調整し、塗布適性を向上させる観点から、重合性オリゴマーと重合性モノマーとの組み合わせが好ましく、その配合比（質量比）は２／８～８／２であることが好ましく、４／６～６／４であることがより好ましい。
　電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂１００質量部に対して、０．１～５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、ベンゾイン系、アセトフェノン系、フェニルケトン系、ベンゾフェノン系、アントラキノン系などの光重合用開始剤が好ましく挙げられる。
　また、光増感剤としては、例えばｐ－ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
　本発明で用いる電離放射線硬化性樹脂としては、電子線硬化性樹脂であることが好ましい。電子線硬化性樹脂の場合は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、かつ、光重合用開始剤を必要とせず、安定した硬化特性が得られ、優れた表面特性が得られるからである。
　電離放射線硬化性樹脂組成物には、各種添加成分として、耐摩耗フィラー、マット形成フィラー、耐傷フィラーなどのフィラー（充填剤）、あるいは耐候性向上のために、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）やヒンダードアミン系の光安定剤（ＨＡＬＳ）などの耐候剤を含有させることができる。また、これらの耐候剤は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する反応性官能基を有する反応性紫外線吸収剤、あるいは反応性光安定剤（ＨＡＬＳ）であることが耐候剤のブリードアウトが生じることなく、安定した耐候性が得られる点から好ましい。
　また、電離放射線硬化性樹脂組成物は、各種添加成分として、得られる化粧シートにおける表面保護層の隠蔽性向上、基材の黄変防止や耐光性の向上などを図る目的で、酸化チタン、アルミペースト、カーボンブラックなどの無機系着色顔料を適宜添加することができる。
　表面保護層の厚さは、７～１７μｍである。表面保護層の厚さが７μｍ未満であると優れた鏡面性と表面特性が得られず、１７μｍを超えると優れた加工特性が得られない。
　優れた鏡面性、優れた表面特性と加工特性を得る観点から、表面保護層の厚さは、９～１４μｍであることが好ましく、１０～１３μｍであることがより好ましい。
（プライマー層）
　プライマー層は、基材シートと表面保護層との間に設けられ、これらの層の密着性を向上させ、かつ鏡面性を向上させるために好ましく設けられる層である。
　プライマー層は、例えばバインダー樹脂Ａとマット剤Ａとを含む樹脂組成物Ａにより構成される。バインダー樹脂Ａとしては、特に制限はないが、例えばウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂などが好ましく挙げられる。また、優れた密着性と鏡面性とが得られる観点から２液硬化性樹脂が好ましい。
　２液硬化性樹脂としては、主剤に硬化剤を添加して硬化する樹脂であれば特に制限はなく、主剤がポリオール（多価アルコール）であり、硬化剤がイソシアネート硬化剤である、２液硬化性ウレタン樹脂が好ましい。
　主剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどのポリオールのほか、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基を有するモノマーとの付加重合によって得られるアクリルポリオール；公知のジオール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類とアジピン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸などの二塩基酸、これらの酸エステルなどから選ばれる少なくとも一種との重縮合反応によって得られるポリエステルポリオール；前記のジオール類とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどとの付加重合によって得られるポリエーテルポリオールなどの官能基として水酸基を有するポリオールが好ましく挙げられる。これらは単独又は複数種を混合して使用できる。
　イソシアネート硬化剤としては、従来公知の化合物を適宜使用すればよく、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート 、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、あるいは１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂肪族（ないしは脂環式）イソシアネートなどのポリイソシアネートが用いられる。また、これら各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート ３量体（ｔｒｉｍｅｒ）なども用いられる。
　鏡面性を向上させるため、プライマー層はマット剤を含むことが好ましい。マット剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素などの無機粒子や、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂、尿素系樹脂などの有機粒子が好ましく挙げられ、いずれか１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
　マット剤の形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、特に制限はないが、鏡面性が得られる点で、球状が好ましい。
　マット剤の平均粒子径は、０．５～８μｍであることが好ましく、１～５μｍであることがより好ましい。平均粒子径が上記範囲内であると、優れた鏡面性が得られる。ここで、平均粒子径は、レーザー回折式、あるいはレーザー散乱式粒子径分布測定により測定される体積基準の粒子径である。
　マット剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５～２０質量部であることが好ましく、１～１５質量部であることがより好ましく、３～１０質量部であることがさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、優れた密着性と鏡面性とが得られる。
　プライマー層の厚さは、通常０．５～２０μｍ程度であり、１～１０μｍが好ましい。プライマー層の厚さが上記範囲内であると、優れた密着性と鏡面性が得られる。
（裏面プライマー層）
　裏面プライマー層は、基材シートと各種の被着体、例えば図４に示される基板との接着性を向上させる目的で好ましく設けられる層であり、基材シートの表面保護層を設ける側の面とは反対側の面に設けられる。
　裏面プライマー層は、例えばバインダー樹脂Ｂとマット剤Ｂとを含む樹脂組成物Ｂにより構成される。バインダー樹脂Ｂとしては、上記のバインダー樹脂Ａとして記載したものが好ましく挙げられ、被着体の材質などに応じて、適宜選択される。
　また、マット剤Ｂとしては、上記のマット剤Ａとして記載したものが好ましく挙げられ、その平均粒子径、含有量も上記と同様である。
　裏面プライマー層の厚さは、１～５μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは１～３μｍである。厚さが上記範囲内であると、基材シートと各種の被着体との優れた密着性が得られる。
（装飾層）
　装飾層は、鏡面化粧シートに装飾性を与えるものであり、均一に着色が施された隠蔽層（ベタ印刷層）でもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される絵柄層であってもよいし、隠蔽層と絵柄層とを組み合わせたものであってもよい。装飾層は、通常基材シートと表面保護層との間、あるいは基材シートと好ましく設けられるプライマー層との間に設けられる。
　隠蔽層を設けることにより、被着体の表面を隠蔽することができ、また、基材シートが着色していたり色ムラがある場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。
　また、絵柄層を設けることで、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様など、あるいはこれらを複合した寄木、パッチワークなどの模様を化粧シートに付与することができる。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。
　装飾層に用いるインキ組成物としては、バインダー樹脂に顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂などが好ましく挙げられ、ポリウレタン樹脂がより好ましい。バインダー樹脂としては、これらの中から任意のものを、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
　また、着色剤としては、基材シートに用いられる着色剤として例示したものが好ましく挙げられる。
　装飾層の厚さは、通常０．５～２０μｍ程度であり、１～１０μｍが好ましい。装飾層の厚さが上記範囲内にあれば、化粧シートに優れた意匠性を付与することができ、また隠蔽性を付与することができる。
（マスキングフィルム）
　マスキングフィルムは、鏡面化粧シートの基板などの被着体への加工時をはじめとし、加工により得られた化粧板の運搬時や施工時の傷付き防止のために、鏡面化粧シートの表面保護層の上に好ましく設けられるフィルムである。
　マスキングフィルムは、通常マスキングフィルム基材及び粘着剤層を有する構成をとる。
　マスキングフィルム用基材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどが好ましく挙げられる。
　このマスキングフィルム用基材の厚さについては特に制限はないが、１０～１００μｍであることが好ましく、３０～７０μｍであることがより好ましい。厚さが上記範囲内であると、良好な耐傷性が得られ、加工時にめくれや剥がれが生じにくく、またコストを抑えることができる。
　粘着剤層を形成する粘着剤としては、保管時に剥離しにくく、使用時に剥離しやすく、また粘着剤残りがしにくくなる観点から、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系ポリマーを主体とするアクリル系粘着剤のほか、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが好ましく挙げられる。
　また、粘着剤層の厚さは、５～４０μｍが好ましく、１０～３０μｍがより好ましい。厚さが上記範囲内であると、保管時に剥離しにくく、使用時に剥離しやすく、また粘着剤残りがしにくくなる。
（鏡面化粧シートが有する性能）
　本発明の鏡面化粧シートは、下記評価における色差が１．２未満、さらには０．５未満の色差（ΔＥ）を有するシートとなる。本発明の鏡面化粧シートはこのような色差を有し、隠蔽性に優れており、基板の影響を受けにくいため、優れた鏡面性が得られる。ここで、色差（ΔＥ）は、鏡面化粧シートの中央部から試験片をとり、隠蔽率試験紙（ＪＩＳ　Ｋ５４００ ７．２（２）（ｆ））の黒地を下地にしたときと白地を下地にしたときとの二点において、ＪＩＳ　Ｚ　８７２９－１９９４に規定されるＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、及びｂ＊をＤ６５光源及び１０度の視野条件で分光測色計を用いて測定し、該二点におけるＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の差を各々ΔＬ＊、Δａ＊、及びΔｂ＊とし、以下の式を用いて算出したΔＥである。ΔＥの数値が低いほど、隠蔽性が高く、鏡面性に優れることを示す。
　色差ΔＥ＝（（ΔＬ＊）2＋（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2）1/2
　本発明の鏡面化粧シートは、ＡＳＴＭ　Ｄ５７６７に準拠して測定したＤＯＩ値は８０％以上、さらには９０％以上という優れた鏡面性を有する。ここで、ＤＯＩ値は、化粧シートの表面に映る像の鮮明度合を示す値であり、表面の微細な凹凸の鏡面性への影響の指標となる値である。ＤＯＩ値は、例えば写像性（ＤＯＩ）メータを用いて測定することができる。
（鏡面化粧シートの製造方法）
　本発明の鏡面化粧シートは、好ましくは、工程（１）基材シートを形成する工程、工程（２）該基材シートにプライマー層及び／又は裏面プライマー層を形成する工程、工程（３）該基材シート又はプライマー層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程を順に経ることにより製造することができる。
　工程（１）は、基材シートを形成する工程である。
　基材シートは、樹脂材料に所望により着色剤やその他添加剤を添加した樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法などの方法によりシート化して得る。ここで、必要に応じて、２軸延伸してもよい。
　得られた基材シートは、接する層との密着性を向上させる観点から、その表面に所望によりコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン－紫外線処理法などの酸化法や、サンドブラスト法、溶剤処理法などの凹凸化法といった物理的または化学的表面処理を施して易接着層を設けてもよい。
　工程（２）は、基材シートにプライマー層及び／又は裏面プライマー層を形成する工程であり、好ましく有する工程である。プライマー層及び裏面プライマー層は、これらの層を形成する各々樹脂組成物Ａ、Ｂを、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法などの公知の塗布方法により塗布して形成すればよい。また、プライマー層及び裏面プライマー層の両方を設ける場合、いずれの層を先に形成してもよい。
　工程（３）は、基材シート又は好ましくは該基材シート上に好ましく設けられるプライマー層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程である。
　電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布は、硬化後の厚さが７～１５μｍとなるような厚さで、基材シート、又は所望に応じて設けられたプライマー層の表面にグラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法などの公知の方式、好ましくはグラビア印刷法により行う。電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、基材シートあるいはプライマー層の表面に電離放射線硬化性樹脂組成物の未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
　次いで、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布して形成した未硬化樹脂層に、電子線、紫外線などの電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である表面保護層が形成される。
　電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０～３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
　電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材層として電子線により劣化する素材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材シートへの余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材層の劣化を最小限にとどめることができる。
　照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５～３００ｋＧｙ（０．５～３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０～１００ｋＧｙ（１～１０Ｍｒａｄ）、さらに好ましくは３０～７０ｋＧｙ（３～７Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
　また、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
　電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０～３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。
　なお、本発明の鏡面化粧シートを構成する基材シートが複層で構成されており、上（表面保護層側）から順に、ベース樹脂層及び支持体樹脂層が形成されている構成である場合は、例えば、工程（１ａ）支持体樹脂層とベース樹脂層とを積層して基材シートを得る工程、工程（２ａ）該基材シートのベース樹脂層側の面に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程を順に経る、あるいは工程（１ｂ）ベース樹脂層の一方の面に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程、工程（２ｂ）該ベース樹脂層と支持体樹脂層とを積層して基材シートを得る工程を順に経ることにより製造することができる。
　工程（１ａ）は、支持体樹脂層とベース樹脂層とを積層して基材シートを得る工程である。
　基材シートは、まず支持体樹脂層及びベース樹脂層のいずれかの層、例えばベース樹脂層を形成する樹脂材料に所望により着色剤やその他添加剤を添加した樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法などの方法によりシート化してベース樹脂層を得る。ここで、必要に応じて、２軸延伸してもよい。
　次いで、得られたベース樹脂層の表面に所望によりコロナ放電処理などを施して易接着層を設け、該ベース樹脂層に隠蔽層及び／又は絵柄層からなる装飾層を形成し、ついで必要に応じて接着剤を塗布した後に、支持体樹脂層を押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーションなどの方法により接着・圧着させて積層し、基材シートを得ることができる。また、裏面プライマー層を設ける場合は、支持体樹脂層を積層する前あるいは後に、ベース樹脂層の装飾層などを設ける面とは反対側の面に裏面プライマー層を形成する樹脂組成物を公知の塗布方法により塗布して形成すればよい。
　工程（２ａ）は、基材シートのベース樹脂層側の面に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程である。表面保護層は、上記の電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を、ベース樹脂層あるいは所望に応じて設けられたプライマー層の上に塗布し、架橋硬化させて得られる。
　電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布は、硬化後の厚さが２～１５μｍとなるように、所望に応じて設けられたプライマー層の表面にグラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法などの公知の方式、好ましくはグラビア印刷法により行う。電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、ベース樹脂層あるいはプライマー層の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
　次いで、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布して形成した未硬化樹脂層に、電子線、紫外線などの電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である表面保護層が形成される。
　電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０～３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
　電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材シートとして電子線により劣化する素材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材２への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材シートの劣化を最小限にとどめることができる。
　照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５～３００ｋＧｙ（０．５～３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０～１００ｋＧｙ（１～１０Ｍｒａｄ）、さらに好ましくは３０～７０ｋＧｙ（３～７Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
　また、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
　電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０～３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。
　また、プライマー層は、該プライマー層を形成する樹脂組成物を、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法などの公知の方式で塗布して形成することができる。
　また、本発明の鏡面化粧シートは、工程（１ａ）及び工程（２ａ）の工程を逆にした、工程（１ｂ）ベース樹脂層の一方の面に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程、工程（２ｂ）該ベース樹脂層と支持体樹脂層とを積層して基材シートを得る工程を順に経る製造方法により、すなわち、先に表面保護層を形成した後に、ベース樹脂層と支持体樹脂層とを積層することによっても、製造することができる。
　このようにして得られる、本発明の鏡面化粧シートは、優れた鏡面性を有し、加工時にスプリングバックやクラックが発生しない優れた加工特性と、優れた表面特性を有している。この特徴を活かし、本発明の鏡面化粧シートは、基板などの被着体と貼り合わせて鏡面化粧板として、建築物の内外装、建材、家具、もしくは家電製品用などの様々な部材、とりわけ台所製品のキッチンやバスルームの収納や扉などの内装材に用いられる化粧板に好適に用いられる。
〔鏡面化粧板〕
　本発明の鏡面化粧板は、基板、接着層、及び本発明の鏡面化粧シートを順に有するものである。本発明の化粧板について、図４を用いて説明する。
　図４は、本発明の鏡面化粧板の好ましい一態様の断面を示す模式図である。図４に示される鏡面化粧板２０は、基板２１、接着層２２、及び鏡面化粧シート１０を順に有している。
　本発明の鏡面化粧板に用いられる基板としては、特に限定されず、木材などの木質系の板、プラスチックフィルムやプラスチックシート、金属板、窯業系素材などを用途に応じて適宜選択することができる。
　木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピーなどの各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）などの木質材などが挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
　プラスチックフィルム、プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。
　また、プラスチックフィルムやプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、その片面または両面に、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン－紫外線処理法などの酸化法や、サンドブラスト法、溶剤処理法などの凹凸化法といった物理的または化学的表面処理を施すことができる。
　金属板としては、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、銅などの金属材料が挙げられ、これらは溶融亜鉛めっき処理や電気亜鉛めっき処理などの表面処理が施されていてもよい。また、金属板は隠蔽性を付与するために、該金属板に直接着色してコーティング層を設けてもよい。
　また、窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板などが例示される。これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだものなど、各種の素材の複合体も基板として使用できる。
　基板と鏡面化粧シートとを接着するための接着層に用いられる接着剤としては、特に限定されず、感熱接着剤や感圧接着剤などが挙げられる。この接着剤層を構成する接着剤に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン－アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの中から選ばれる少なくとも１種の樹脂が使用される。また、イソシアネートなどを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン系接着剤又はポリエステル系接着剤も適用し得る。これらのうち、熱可塑性樹脂接着剤が、クッション層としての機能を果たし、基板として金属板を用いた際の厳しい条件での加工時に表面保護層のクラックを抑制する効果があるため好ましい。
　また、接着層には、粘着剤を用いることもできる。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系などの粘着剤を適宜選択して用いることができる。
　接着層は、上記の樹脂を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により塗布、乾燥して形成することができる。
　接着層の厚さは特に制限はないが、通常、１～１００μｍの範囲である。この範囲とすることで、優れた接着性と、表面保護層のクラック発生の抑制効果が得られる。
　次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
１．鏡面性の評価（目視による評価）
　実施例及び比較例で得られた化粧シート及び化粧板について、蛍光灯（直管型）の下で該蛍光灯が化粧シートの表面に写りこむ像を目視により確認し、下記の基準で評価した。
Ａ：蛍光灯の像がほぼ直線で見えた。
Ｂ：蛍光灯の像の波打ちが若干発生して見えるが、実用上問題なかった。
Ｃ：蛍光灯の像の波打ちが著しかった。
２．隠蔽性の評価
　実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートについて、隠蔽率試験紙（ＪＩＳ Ｋ５４００ ７．２（２）（ｆ））の黒地を下地にしたときと白地を下地にしたときとの二点において、ＪＩＳ Ｚ ８７２９－１９９４に規定されるＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、及びｂ＊をＤ６５光源及び１０度の視野条件で分光測色計を用いて測定し、該二点におけるＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の差を各々ΔＬ＊、Δａ＊、及びΔｂ＊とし、以下の式を用いて算出したΔＥである。ΔＥの数値が低いほど、隠蔽性が高く、鏡面性に優れることを示す。
色差ΔＥ＝（（ΔＬ＊）2＋（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2）1/2
Ａ：色差ΔＥは０．５未満であった。
Ｂ：色差ΔＥは０．５以上１．２未満であった。
Ｃ：色差ΔＥは１．２以上であった。
３．加工性の評価（２Ｒ曲げの評価）
　実施例及び比較例で得られた化粧シートを４０×４０ｍｍの大きさにカットした試験片について、ＪＩＳ　Ｚ２２４８に規定の金属材料曲げ試験のＶブロック法に準拠して、２Ｒの曲がり部を有する押金具を用いて、徐々に試験片を曲げた後、折り曲げ部分をホワイトボードマーカーにて着色し、布で拭き取り、拭き取り後の状態を目視して、下記の基準で評価した。
Ａ：ホワイトボードマーカーによる着色がほとんど拭き取られ、割れはほとんど確認されなかった。
Ｂ：ホワイトボードマーカーによる着色部が若干残り、軽微な割れや白化が確認されたが、実用上問題なかった。
Ｃ：ホワイトボードマーカーによる着色部が拭き取れず、著しい割れや白化が確認された。
４．加工性の評価（スプリングバックの評価）
　溶融装置（「ＭＣ－１２（型番）」，ノードソン（株）製）を用いて、１１５℃の温度で溶融したポリウレタン系ホットメルト接着剤（「ハイボン４８３６（品番）」，日立化成ポリマー（株）製）が８０μｍ厚となるように３Ｒ形状のＭＤＦ（厚さ３ｍｍ、ＪＩＳ　Ａ５９０５：２００３に準じたもの）に塗布して接着層を形成した。次いで、プロフィールラミネーターＰＬ－３００－ＰＵＲ（ＰＵＲラッピング機，（株）丸仲鐵工所製）で供給した実施例及び比較例で得られた化粧シートの基材とＭＤＦとを前記接着層を介して接着し、ラッピング加工を行った。化粧シートの端部の剥がれ（スプリングバック）の状態を目視し、下記の基準で評価した。
Ａ：端部に剥がれはほとんど確認されなかった。
Ｂ：端部に軽微な剥がれが確認されたが、実用上問題なかった。
Ｃ：端部に著しい剥がれが確認された。
５．耐熱性の評価（ドライヒート試験）
　実施例及び比較例で得られた化粧シートに、７５℃に加熱したアルミニウム製の冶具（直径：１０ｃｍの円柱形，重さ：７００ｇ）のせて２０分間放置した後、冶具をのせた箇所の外観を目視し、下記の基準で評価した。
Ａ：外観の変化はほとんど確認されなかった。
Ｂ：外観の変化が若干確認されたものの、実用上問題なかった。
Ｃ：著しい外観の変化が確認された。
６．耐傷性の評価
　実施例及び比較例で得られた化粧シートを、スチールウール（＃００００）を当接し、１．５ｋｇ荷重で５往復擦った後、化粧シートの表面を目視し、下記の基準で評価した。
Ａ：外観の変化はほとんど確認されなかった。
Ｂ：外観の変化が若干確認されたものの、実用上問題なかった。
Ｃ：著しい外観の変化が確認された。
７．ブロッキング性の評価（プライマー層形成後）
　実施例及び比較例のプライマー層を形成した時点のシートについて、ＪＩＳ　Ｋ５６００ １－１に準拠した指触乾燥を行い、下記の基準で評価した。
Ａ：プライマー層を形成する樹脂組成物の塗布後、３０秒で乾燥した（指跡が残らなかった）。
Ｂ：プライマー層を形成する樹脂組成物の塗布後、１分で乾燥した（指跡が残らなかった）。
Ｃ：プライマー層を形成する樹脂組成物の塗布後、１分を超えても乾燥しなかった（指跡が残った）。
８．ブロッキング性の評価（表面保護層形成後）
　実施例及び比較例の表面保護層を形成した時点のシートを５０ｍｍ×５０ｍｍにカットして試験片を調製した。当該試験片を２枚用意し、１枚の表面保護層側と、他の１枚の裏面プライマー層側とが接触するように重ね、ブロッキングテスターにより挟んだ。次いで、圧縮ハンドルを締め込み、１ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけた。次いで、ブロッキングテスターごと４０℃のオーブンに２４時間入れた後取り出して、空冷した。２枚重なった状態の試験片を剥がし、その際の音及び感触により、下記評価基準に基づいて評価した。
Ａ：音、剥離の感触が全くなかった。
Ｂ：音、剥離の感触が僅かにあった。
Ｃ：音、剥離の感触が大きく感じられた。
実施例１
　着色ポリプロピレン樹脂シート（「アートプライ（商品名）」，三菱樹脂株式会社製，厚さ：２５０μｍ）を基材シートとして用意し、その一方の面にポリエステル樹脂組成物（二液熱硬化型樹脂タイプ，平均粒子径４μｍのマット剤を樹脂成分１００質量部に対して６質量部を添加した樹脂組成物である。）を塗布してプライマー層（厚さ：２μｍ）を形成し、他方の面にポリエステル－ウレタン樹脂組成物を塗布して裏面プライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した。
　次いで、プライマー層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物（ウレタンアクリレートオリゴマー（官能基数：３）とモノマーとの混合物）をグラビア印刷によって塗布量１０ｇ／ｍ2で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させ、表面保護層（厚さ：１０μｍ）を形成し、鏡面化粧シートを得た。さらに、表面保護層側に、粘着剤層（アクリル樹脂系粘着剤，厚さ：１０μｍ）を有するポリエチレンフィルム（厚さ：５０μｍ）を表面保護層と粘着剤層とが対向するようにして、マスキングフィルムを積層した。
　その後、得られた鏡面化粧シートの裏面プライマー層側の面にエチレン－酢酸ビニル系接着剤（水性エマルジョンタイプ，「ＢＡ－２０（商品名）」，中央理化株式会社製）を塗布して接着層（厚さ：７μｍ）を形成し、中密度木質繊維板（ＭＤＦ，厚さ：２．７ｍｍ）と貼着して鏡面化粧板を得た。
　得られた化粧シート及び化粧板について上記の評価を行った。評価結果を第１表に示す。
実施例２～１７、２０
　実施例１において、基材シートの厚さ及び十点平均粗さ（Ｒｚ）、マット剤の平均粒子径と添加量、表面保護層の厚さ、樹脂硬化方法、並びにクラック発生伸度を第１表に示されるものとした以外は、実施例１と同様にして化粧シート、化粧板を得た。得られた化粧シート及び化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第１表に示す。
実施例１８
　着色ポリプロピレン樹脂シート（「アートプライ（商品名）」，三菱樹脂株式会社製，厚さ：１５０μｍ）をベース樹脂層として用意し、その一方の面に木目模様の装飾層（厚さ：５μｍ）を、他方の面にポリエステル樹脂組成物（二液熱硬化型樹脂タイプ）を塗布してプライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した後、該装飾層側に、ポリプロピレン樹脂シート（厚さ：１００μｍ）を支持体樹脂層としてＴダイ押し出し法で積層して、装飾層とプライマー層を備える基材シートを形成し、基材シートの支持体樹脂層側の面にポリエステル－ウレタン樹脂組成物を塗布して裏面プライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した。ベース樹脂層の硬さは１２００ＭＰａであり、支持体樹脂層の硬さは６００ＭＰａであった。
　次いで、プライマー層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物（ウレタンアクリレートオリゴマー（官能基数：３）とモノマーとの混合物）をグラビア印刷によって塗布量７ｇ／ｍ2で塗布して、塗膜を形成した。次いで、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させ、表面保護層（厚さ：７μｍ）を形成し、鏡面化粧シートを得た。さらに、表面保護層側に、粘着剤層（アクリル樹脂系粘着剤，厚さ：１０μｍ）を有するポリエチレンフィルム（厚さ：５０μｍ）を表面保護層と粘着剤層とが対向するようにして、マスキングフィルムを積層した。
　その後、得られた鏡面化粧シートの裏面プライマー層側の面にエチレン－酢酸ビニル系接着剤（水性エマルジョンタイプ，「ＢＡ－２０（商品名）」，中央理化株式会社製）を塗布して接着層（厚さ：７μｍ）を形成し、中密度木質繊維板（ＭＤＦ，厚さ：２．７ｍｍ）と貼着して鏡面化粧板を得た。
　得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行った。評価結果を第１表に示す。
実施例１９
　実施例１８において、支持体樹脂層及びベース樹脂層の厚さ並びに硬さ、基材層の厚さ、及び表面保護層の厚さを第１表に示されるものとした以外は、実施例１と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を得た。ベース樹脂層の硬さは１５００ＭＰａであり、支持体樹脂層の硬さは９００ＭＰａであった。
　得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第１表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
比較例１
　実施例１において、基材シートとして非晶質ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（厚さ：２５０μｍ，ＰＥＴ－Ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の化粧シート、化粧板を得た。得られた化粧シート及び化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第２表に示す。
比較例２～１０
　実施例１において、基材シートの種類、厚さ及び十点平均粗さ（Ｒｚ）、マット剤の平均粒子径と添加量、表面保護層の厚さ、並びにクラック発生伸度を第２表に示されるものとした以外は、実施例１と同様にして化粧シート、化粧板を得た。得られた化粧シート及び化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第２表に示す。
比較例１１
　表面保護層を形成する樹脂組成物として、主剤であるウレタン樹脂１００質量部を含有する樹脂組成物を用い、硬化剤であるイソシアネート硬化剤を３質量部添加して硬化させ、表面保護層を形成した以外は実施例１と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を得た。
得られた化粧シート及び化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第２表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の化粧シート及び化粧板は、全ての評価項目において良好な結果を示すことが確認された。
　基材シートとして非晶質ポリエチレンテレフタレート樹脂シートを用いた比較例１の化粧シートは、化粧シートとしての鏡面性は優れていたものの、化粧板に加工した後は基板の凹凸を拾い鏡面性が低下してしまい、また耐熱性、耐傷性の点でも十分な結果が得られなかった。基材シートの厚さが１００μｍの比較例２の化粧シートも、化粧シートとしての鏡面性は優れていたものの、化粧板に加工した後は基板の凹凸を拾い鏡面性が低下してしまい、また隠蔽性の点でも十分な結果が得られなかった。一方、基材シートの厚さが６００μｍと厚い、比較例３の化粧シートは、鏡面性の点では優れていたものの、基板に加工する際に、化粧シートの端面の剥がれ（スプリングバック）が生じてしまった。
　基材シートの十点平均粗さ（Ｒｚ）が７と大きい比較例４の化粧シート、表面保護層の厚さが５μｍと薄い比較例５の化粧シートは、鏡面性が全く得られない結果となった。また、表面保護層の厚さが２０μｍと厚い比較例６の化粧シートは、２Ｒ曲げの加工の際にクラックが発生してしまい、十分な加工性が得られないことが確認された。
　表面保護層の厚さが５μｍと薄い比較例７の化粧シートは、クラック発生伸度が１５％であり実施例１と同一のクラック発生伸度を示すが、比較例５と同様に鏡面性が全く得られない結果となった。また、表面保護層の厚さが２０μｍと厚い比較例８の化粧シートは、クラック発生伸度が１５％であり実施例１と同一のクラック発生伸度となっており、２Ｒ曲げの評価は優れていたものの、耐傷性に劣っていた。クラック発生伸度が９％と低い比較例９の化粧シートは、２Ｒ曲げの加工の際に表面保護層にクラックが発生してしまい、十分な加工性が得られないことが確認された。また、クラック発生伸度が２１％と高い比較例１０の化粧シートは、化粧シートの表面が柔らかいので、耐傷性に劣っていた。表面保護層がウレタン樹脂の硬化物である比較例１１は、表面保護層の硬さが十分でなく、耐傷性に劣っていた。
　これらの実施例及び比較例の結果から、本発明の化粧シート及び化粧板は、優れた鏡面性を有し、加工時にスプリングバックやクラックが発生しない優れた加工特性と、優れた表面特性をバランスよく有するものであることが確認された。
　本発明の鏡面化粧シートは、金属板、無機質板（石膏ボードなど）、木質板（ＭＤＦ、パーチクルボード、積層板など）などの基板に貼り合わせて鏡面化粧板として、建築物の内外装、建材、家具、もしくは家電製品用などの様々な部材、台所製品のキッチンやバスルームの収納や扉などの内装材に好適に用いられる。
１． 基材シート
２． プライマー層
３． 表面保護層
４． 裏面プライマー層
５． マスキングフィルム
６．ベース樹脂層
７．支持体樹脂層
１０．鏡面化粧シート
２０．鏡面化粧板
２１．基板
２２．接着層

Claims (7)

  1. 　少なくとも基材シートと表面保護層とを有し、該基材シートがポリプロピレン樹脂により構成され、該基材シートの厚さが１５０～５００μｍであり、該基材シートのＪＩＳ　Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定した表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が５μｍ以下であり、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、該表面保護層の厚さが７～１７μｍであり、かつ下記の方法で測定されたクラック発生伸度が１０～２０％である鏡面化粧シート。
    （クラック発生伸度の測定）
    　化粧シートをＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠した短冊型の試験片を用意し、該試験片を、７０℃の温度環境下において、引張試験機を用いて引張速度２０ｍｍ／分、チャック間距離８０ｍｍ、幅２５ｍｍの条件で、任意伸度で引っ張った後、該試験片をホワイトボード用マーカーでチャック間内を着色し、該着色部を布でふき取り、クラックの発生によりふき取れなくなったときの伸度をクラック発生伸度とした。
  2. 　基材シートと表面保護層との間に、バインダー樹脂Ａとマット剤Ａとを含む樹脂組成物Ａにより構成されるプライマー層を有し、該マット剤Ａの平均粒子径が０．５～８μｍであり、該マット剤Ａの含有量は該バインダー樹脂Ａ１００質量部に対して０．５～２０質量部である請求項１に記載の鏡面化粧シート。
  3. 　基材シートの表面保護層を有する側とは反対側にバインダー樹脂Ｂとマット剤Ｂとを含む樹脂組成物Ｂにより構成される裏面プライマー層を有し、該マット剤Ｂの平均粒子径が０．５～８μｍであり、該マット剤Ｂの含有量は該バインダー樹脂Ｂ１００質量部に対して０．５～２０質量部である請求項１又は２に記載の鏡面化粧シート。
  4. 　電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂が、電子線硬化性樹脂である請求項１～３のいずれかに記載の鏡面化粧シート。
  5. 　表面保護層が耐傷フィラーを含有し、その含有量は電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して０．５～１２質量部である請求項１～４のいずれかに記載の鏡面化粧シート。
  6. 　表面保護層の上に、さらにマスキングフィルムを有する請求項１～５のいずれかに記載の鏡面化粧シート。
  7. 　基板、接着層、及び請求項１～６のいずれかに記載の鏡面化粧シートを順に有する鏡面化粧板。
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CN201580014745.6A CN106132705B (zh) 2014-03-19 2015-03-19 镜面装饰片材以及使用了该镜面装饰片材的镜面装饰板
US15/126,808 US10481300B2 (en) 2014-03-19 2015-03-19 Mirror surface decorative sheet having crack elongation and specified surface roughness, and mirror surface decorative plate using same
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017185773A (ja) * 2016-03-31 2017-10-12 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこれを用いた成型品
JP2017185772A (ja) * 2016-03-31 2017-10-12 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこれを用いた成型品
JP2018052043A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 大日本印刷株式会社 鏡面化粧シート及び成形品
EP3338594A1 (de) * 2016-12-23 2018-06-27 REHAU AG + Co Profilanordnung

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7055593B2 (ja) 2017-01-27 2022-04-18 ニチハ株式会社 建材、建材の積層体、及び建材の施工方法
JP6982970B2 (ja) 2017-03-30 2021-12-17 ニチハ株式会社 建材
CN108970948A (zh) * 2018-07-06 2018-12-11 中车青岛四方机车车辆股份有限公司 一种金属表面镀膜复合材料及其制备方法和应用
EP3862156A4 (en) * 2018-10-04 2021-12-01 Toppan Printing Co., Ltd. SHEET FOR CONCRETE DECORATION PROCESS AND DECORATIVE STAMPING ELEMENT FOR CONCRETE
CN110861383A (zh) * 2019-09-19 2020-03-06 常州市天润木业有限公司 一种新型的超亚光无指纹板及其制备工艺
JPWO2021065620A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08
CN111923621B (zh) * 2020-07-23 2022-04-19 深圳市嘉大嘉智能包装有限公司 一种珐琅彩制作工艺
KR102668772B1 (ko) * 2020-10-21 2024-05-24 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치 및 광학 필름의 선정 방법
DE102021125828B4 (de) 2021-10-05 2024-08-29 Easymirror Gmbh Spiegelplattenanordnung
NL2030694B1 (en) * 2022-01-25 2023-08-04 Northann Building Solutions LLC Decorative panel, decorative covering, method and system for producing such a panel

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009215873A (ja) * 2008-03-06 2009-09-24 Zhuhai Dongcheng Uv Materials Co Ltd 紫外線硬化被膜壁面化粧板及びその製造方法
JP2012206375A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びこれを用いた化粧板
JP2012210739A (ja) * 2011-03-30 2012-11-01 Dainippon Printing Co Ltd 耐候性ハードコートフィルムの製造方法
JP2013078941A (ja) * 2011-09-22 2013-05-02 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びその製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8187695B2 (en) * 2005-09-30 2012-05-29 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Shaping sheet, resin decorative material and method of producing the same
JP2007204966A (ja) 2006-01-31 2007-08-16 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及び該化粧シートを用いた化粧板
JP5119639B2 (ja) 2006-09-29 2013-01-16 大日本印刷株式会社 床材用化粧シート
US8597793B2 (en) * 2008-06-30 2013-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet, process for producing decorative resin molded product, and decorative resin molded product
JP5471731B2 (ja) 2010-03-31 2014-04-16 大日本印刷株式会社 鋼板用化粧シート及びこれを用いた化粧鋼板
JP5609324B2 (ja) 2010-06-30 2014-10-22 大日本印刷株式会社 加飾シートの製造方法、加飾シート及びそれを用いてなる加飾成形品
JP5834716B2 (ja) 2011-09-29 2015-12-24 大日本印刷株式会社 転写シート、化粧シート及び化粧板
JP5857600B2 (ja) * 2011-09-30 2016-02-10 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこれを用いた化粧鋼板
JP5954073B2 (ja) 2012-03-28 2016-07-20 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこの化粧シートを用いた化粧板
JP6115100B2 (ja) * 2012-11-23 2017-04-19 デクセリアルズ株式会社 光硬化性組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009215873A (ja) * 2008-03-06 2009-09-24 Zhuhai Dongcheng Uv Materials Co Ltd 紫外線硬化被膜壁面化粧板及びその製造方法
JP2012206375A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びこれを用いた化粧板
JP2012210739A (ja) * 2011-03-30 2012-11-01 Dainippon Printing Co Ltd 耐候性ハードコートフィルムの製造方法
JP2013078941A (ja) * 2011-09-22 2013-05-02 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3121005A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017185773A (ja) * 2016-03-31 2017-10-12 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこれを用いた成型品
JP2017185772A (ja) * 2016-03-31 2017-10-12 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこれを用いた成型品
JP7098268B2 (ja) 2016-03-31 2022-07-11 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこれを用いた成型品
JP2018052043A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 大日本印刷株式会社 鏡面化粧シート及び成形品
EP3338594A1 (de) * 2016-12-23 2018-06-27 REHAU AG + Co Profilanordnung

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