CN106029782B - 半芳香族聚酰胺树脂组合物以及将其成型而成的成型体 - Google Patents

Abstract

本发明涉及半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，是含有半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的半芳香族聚酰胺树脂组合物，半芳香族聚酰胺(A)与多元醇(B)的质量比(A/B)为99.95/0.05～90/10，半芳香族聚酰胺(A)含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分，熔点为300～350℃。

Description

半芳香族聚酰胺树脂组合物以及将其成型而成的成型体

技术领域

本发明涉及半芳香族聚酰胺树脂组合物。

背景技术

半芳香族聚酰胺由于耐热性、机械特性优异，因此广泛用作成型材料。其中，熔点为300℃以上的半芳香族聚酰胺用于汽车的发动机周边、LED照明等对耐热性的要求特别高的用途。

一般而言，已知半芳香族聚酰胺的熔点越高，熔融加工时的流动性越不足，此外，容易引起在高温环境下的物性下降(热老化)。

专利文献1中公开了通过将半芳香族聚酰胺以长链单羧酸进行封端，熔融加工时的流动性提高。

此外专利文献2中公开了通过配合多元醇，流动性提高。此外，专利文献3、4中公开了通过配合多元醇而抑制热老化。此外，然而，配合这些多元醇的技术涉及脂肪族聚酰胺、在实质上熔点小于310℃的共聚型的半芳香族聚酰胺。

另一方面，与上述共聚型的半芳香族聚酰胺相比耐热性优异的均聚型的半芳香族聚酰胺的结晶熔化热量大，因此与共聚型相比，需要将熔融加工温度设定为比熔点的峰温度高10～20℃。因此，均聚型的半芳香族聚酰胺在330℃以上的熔融加工温度长时间滞留时，产生由热裂解所致的物性下降、成型体外观不良的问题，共聚型的半芳香族聚酰胺有时产生未显现的问题。

此外，专利文献5中公开了通过在均聚型的半芳香族聚酰胺中配合铜化合物来抑制热老化。然而，由铜化合物的配合所致的热老化的抑制效果不充分，此外，含有铜化合物的树脂组合物有时在以高温的熔融加工温度长时间滞留时产生由热裂解所致的物性下降、成型体外观不良的问题。

即，在熔点为300℃以上的半芳香族聚酰胺、尤其是未共聚的高结晶性的半芳香族聚酰胺的成型加工中，除了上述的熔融加工时的流动性不良、热老化的问题以外，若在装置内以熔融状态滞留，则存在由热裂解所致的物性下降、在成型体引起外观不良这样的所谓的滞留稳定性的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2013/042541号

专利文献2：日本特开2000-345031号公报

专利文献3：日本特表2011-529991号公报

专利文献4：日本特表2013-538927号公报

专利文献5：日本特开2003-055549号公报

发明内容

本发明解决了上述问题，其目的是提供一种半芳香族聚酰胺树脂组合物，其在熔融加工时的流动性提高，进而，有效地抑制滞留稳定性的下降以及热老化。

本发明的发明人等为了解决上述课题而反复深入地进行了研究，其结果发现，通过在熔点为300～350℃的半芳香族聚酰胺中配合特定量的多元醇，可以解决上述课题，达成了本发明。即，本发明的主旨如下所述。

(1)一种半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，是含有半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的半芳香族聚酰胺树脂组合物，

半芳香族聚酰胺(A)与多元醇(B)的质量比(A/B)为99.95/0.05～90/10，

半芳香族聚酰胺(A)含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分，熔点为300～350℃。

(2)如(1)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，半芳香族聚酰胺(A)含有单羧酸成分作为构成成分，其含量相对于构成半芳香族聚酰胺(A)的总单体成分为0.3～4.0摩尔％。

(3)如(1)或(2)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，多元醇(B)为二季戊四醇。

(4)如(1)～(3)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，多元醇(B)残留2个以上的羟基而与羧酸进行酯键合。

(5)如(1)～(4)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，相对于半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的合计100质量份，进一步含有5～200质量份的纤维状强化材料(C)。

(6)如(5)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料(C)以含有酸成分的表面处理剂进行处理。

(7)如(5)或(6)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料(C)为玻璃纤维和/或碳纤维。

(8)如(1)～(7)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺。

(9)一种成型体，其特征在于，将上述(1)～(8)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物成型而成。

根据本发明，可以提供一种半芳香族聚酰胺树脂组合物，其在熔融加工时的流动性提高，进而，有效地抑制了滞留稳定性的下降以及热老化。

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。

本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物含有半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)。

构成本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物的半芳香族聚酰胺(A)含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分。半芳香族聚酰胺(A)也可以包含共聚成分，但从耐热性或机械强度、耐药品性、结晶化快且以低温模具得到成型体等的观点出发，优选由未共聚的，即单一的芳香族二羧酸成分和单一的脂肪族二胺成分构成。

本发明中，作为构成半芳香族聚酰胺(A)的芳香族二羧酸成分，例如，可举出对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸。其中，从可提高耐热性出发，优选为对苯二甲酸。

作为除芳香族二羧酸成分以外的共聚的酸成分，可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸、或环己烷二羧酸等脂环式二羧酸等二羧酸。为了使半芳香族聚酰胺(A)的熔点、耐热性不下降，除对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸、脂环式二羧酸的共聚量相对于原料单体的总摩尔数优选为5摩尔％以下，更优选实质上不含有。

本发明中，作为构成半芳香族聚酰胺(A)的脂肪族二胺成分，例如，可举出1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺。脂肪族二胺成分与并用上述的多种相比，优选单独使用1种，从耐热性、机械特性的平衡良好，而且可得到耐药品性优异的成型体出发，优选单独使用1,10-癸二胺。

作为除脂肪族二胺成分以外的共聚的二胺成分，可举出环己烷二胺等脂环式二胺、或亚二甲苯基二胺、苯二胺等芳香族二胺。为了不损害由脂肪族二胺成分带来的上述特性，除脂肪族二胺成分以外的脂环式二胺、芳香族二胺的共聚量相对于原料单体的总摩尔数优选为5摩尔％以下，更优选实质上不含有。

本发明中，作为构成半芳香族聚酰胺(A)的除上述以外的共聚成分，可举出己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺类、氨基己酸、11-氨基十一烷酸等ω-氨基羧酸。为了不使半芳香族聚酰胺(A)的耐热性、机械特性、耐药品性下降，它们的共聚量相对于原料单体的总摩尔数优选为5摩尔％以下，更优选实质上不含有。

如上所述，本发明中的半芳香族聚酰胺(A)优选由单一的芳香族二羧酸成分和单一的脂肪族二胺成分构成，但本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物也可以含有2种以上的构成单体成分不同的半芳香族聚酰胺(A)。半芳香族聚酰胺树脂组合物通过含有2种以上的构成单体成分不同的半芳香族聚酰胺(A)，表面外观更加优异，且热老化被抑制。

本发明中，为了提高流动性、脱模性，半芳香族聚酰胺(A)优选含有单羧酸成分作为构成成分。单羧酸成分的含量相对于构成半芳香族聚酰胺(A)的总单体成分优选为0.3～4.0摩尔％，更优选为0.3～3.0摩尔％，进一步优选为0.3～2.5摩尔％，特别优选为0.8～2.5摩尔％。

单羧酸的分子量优选为140以上，进一步优选为170以上。若单羧酸的分子量为140以上，则半芳香族聚酰胺(A)的流动性、脱模性进一步提高。进而，通过提高熔融加工时的流动性，也能够降低加工温度，其结果，半芳香族聚酰胺(A)在熔融加工时的滞留稳定性提高。此外，若树脂组合物含有多元醇(B)以及含有分子量140以上的单羧酸成分的半芳香族聚酰胺(A)，则虽然成型时的结晶化速度不变，但所得的成型体的结晶度提高。其结果，成型体的耐药品性协同地提高。在汽车领域中，接触防冻液的零件等成型体也要求耐药品性，含有含分子量140以上的单羧酸成分的半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的树脂组合物在该用途特别有用。

作为单羧酸成分，可举出脂肪族单羧酸、脂环族单羧酸、芳香族单羧酸，从流动性和脱模性的方面出发，优选为脂肪族单羧酸。

作为分子量为140以上的脂肪族单羧酸，例如，可举出辛酸、壬酸、癸烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸。其中，从通用性高出发，优选为硬脂酸。

作为分子量为140以上的脂环族单羧酸，例如，可举出4-乙基环己烷羧酸、4-己基环己烷羧酸、4-月桂基环己烷羧酸。

作为分子量为140以上的芳香族单羧酸，例如，可举出4-乙基苯甲酸、4-己基苯甲酸、4-月桂基苯甲酸、烷基苯甲酸类、1-萘甲酸、2-萘甲酸以及它们的衍生物。

单羧酸成分可以单独使用，也可以并用。此外，也可以并用分子量为140以上的单羧酸和分子量小于140的单羧酸。应予说明，本发明中，单羧酸的分子量是指原料的单羧酸的分子量。

本发明中，半芳香族聚酰胺(A)需要熔点为300～350℃，优选为310～350℃，进一步优选为315～350℃。若半芳香族聚酰胺(A)的熔点小于300℃，则所得的半芳香族聚酰胺树脂组合物的耐热性不充分。另一方面，若半芳香族聚酰胺(A)的熔点大于350℃，则由于聚酰胺键的分解温度约为350℃，在熔融加工时进行碳化、分解。另外，本发明中，熔点设为用差示扫描量热计(DSC)以升温速度20℃/分钟进行升温时的吸热峰的顶点。

本发明中，从机械特性的方面出发，半芳香族聚酰胺(A)在96％硫酸中在25℃以浓度1g/dL测定时的相对粘度优选为1.8以上，更优选为1.8～3.5，进一步优选为2.2～3.1。若半芳香族聚酰胺(A)的相对粘度大于3.5，则有时熔融加工变难。

半芳香族聚酰胺(A)的制造方法没有特别限定，可使用以往已知的加热聚合法、溶液聚合法的方法。其中，从在工业上有利的观点出发，优选使用加热聚合法。作为加热聚合法，可以举出包含以下工序的方法：由芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分得到反应生成物的工序(i)，以及将所得的反应生成物进行聚合的工序(ii)。

作为工序(i)，例如，可举出如下方法：将芳香族二羧酸粉末预先加热至脂肪族二胺的熔点以上且芳香族二羧酸的熔点以下的温度，以保持芳香族二羧酸的粉末的状态的方式，在实质上不含水的条件下，向该温度的芳香族二羧酸粉末中添加脂肪族二胺的方法。或者，作为其他的方法，可举出将由熔融状态的脂肪族二胺和固体的芳香族二羧酸构成的悬浮液搅拌混合，得到混合液后，在低于最终生成的半芳香族聚酰胺的熔点的温度下，进行利用芳香族二羧酸和脂肪族二胺的反应的盐的生成反应以及利用生成的盐的聚合的低聚合物的生成反应，得到盐和低聚合物的混合物的方法。在这种情况下，可以边反应边进行破碎，也可以在反应后暂时取出而进行破碎。工序(i)优选容易控制反应生成物的形状的前者。

作为工序(ii)，例如，可举出将工序(i)中得到的反应生成物在低于最终生成的半芳香族聚酰胺的熔点的温度下固相聚合，使其高分子量化至规定分子量，得到半芳香族聚酰胺的方法。固相聚合优选在聚合温度180～270℃、反应时间0.5～10小时的条件下，在氮等非活性气体气流中进行。

作为工序(i)和工序(ii)的反应装置，没有特别限定，使用公知的装置即可。可以用相同的装置实施工序(i)和工序(ii)，也可以用不同的装置实施。

此外，作为加热聚合法中的加热的方法，没有特别限定，可举出用水、蒸气、载热油等介质加热反应容器的方法，用电加热器加热反应容器的方法，利用由搅拌产生的搅拌热等伴随内容物的运动所产生的摩擦热的方法。此外，也可以组合这些方法。

在半芳香族聚酰胺(A)的制造中，为了提高聚合效率，也可以使用聚合催化剂。作为聚合催化剂，例如，可举出磷酸、亚磷酸、次磷酸或它们的盐。聚合催化剂的添加量通常相对于构成半芳香族聚酰胺(A)的总单体成分优选为2摩尔％以下。

本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物需要含有多元醇(B)。

本发明中，半芳香族聚酰胺(A)与多元醇(B)的质量比(半芳香族聚酰胺(A)/多元醇(B))需要为99.95/0.05～90/10，优选为99.9/0.1～92/8，进一步优选为99.8/0.2～95/5。多元醇(B)相对于半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的合计的质量比率小于0.05质量％时，热老化的抑制效果小。另一方面，若多元醇(B)相对于半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的合计的质量比率大于10质量％，则热老化的抑制效果饱和，不能期望显现比其更多的效果。此外，成型体的机械特性不充分，或在熔融加工时多元醇气化而产生大量气体，或滞留稳定性不良，或在成型体表面渗出多元醇而外观受损。

用于本发明的多元醇(B)是指含有2个以上的羟基的化合物。作为多元醇(B)，可举出饱和脂肪族化合物、不饱和脂肪族化合物、脂环式化合物、芳香族化合物、糖类。多元醇也可以含有1个或多个杂原子，例如氧、氮和/或硫。多元醇(B)也可以含有除羟基以外的取代基，例如，醚、羧酸、酰胺或酯基。此外，多元醇可以是低分子量化合物，也可以是重复规定的单体单元的聚合物型的高分子量化合物。多元醇(B)可以单独使用1种，也可以并用多种。

作为饱和脂肪族化合物，例如，可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、单甲基丙烯酸甘油酯等2价的低分子量醇；甘油、三羟甲基丙烷、己烷-1,2,6-三醇、1,1,1-三-(羟基甲基)乙烷、3-(2′-羟基乙氧基)-丙烷-1,2-二醇、3-(2′-羟基丙氧基)-丙烷-1,2-二醇、2-(2′-羟基乙氧基)-己烷-1,2-二醇、6-(2′-羟基丙氧基)-己烷-1,2-二醇、1,1,1-三-[(2′-羟基乙氧基)-甲基]-乙烷、1,1,1-三-[(2′-羟基丙氧基)-甲基]-丙烷、二-三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷乙氧基化物、三羟甲基丙烷丙氧基化物等3价的低分子量醇；季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等4价以上的低分子量醇；聚乙二醇、聚甘油、聚乙烯基醇、乙烯-乙烯醇共聚树脂、聚乙烯基丁缩醛(例如，Kuraray公司制Mowital)、两末端羟基氢化聚丁二烯(例如，日本曹达公司制的GI系列)、两末端羟基聚丁二烯(例如，日本曹达公司制的G系列)、树脂状多元醇(例如，Perstorp公司制的Boltorn)、聚己内酯多元醇(例如，Daicel公司制的PLACCEL 200系列、300系列、400系列)等高分子量多元醇。

作为不饱和脂肪族化合物，例如，可举出蓖麻油醇。

作为脂环式化合物，例如，可举出1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,3,5-环己三醇、2,3-二-(2′-羟基乙基)-环己烷-1-醇。

作为芳香族化合物，例如，可举出1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、氢化苯偶姻、1,1,2,2-四苯基乙烷-1,2-二醇、1,1,1-三-(4′-羟基苯基)-乙烷、1,1,1-三-(羟基苯基)-丙烷、1,1,3-三-(二羟基-3-甲基苯基)-丙烷、1,1,4-三-(二羟基苯基)-丁烷、1,1,5-三-(羟基苯基)-3-甲基戊烷、双苯氧基乙醇芴。

作为糖类，例如，可举出环糊精、D-甘露糖、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、D-甘露糖醇、D-山梨糖醇、D-或L-阿拉伯糖醇、木糖醇、艾杜糖醇、半乳糖醇、塔罗糖醇、阿洛糖醇、阿卓糖醇、吉尔糖醇(ギルトール)、赤藻醇、苏糖醇、核糖醇、D-古洛糖酸-γ-内酯。

作为具有2个以上的羟基且具有酯基作为除此以外的取代基的多元醇，例如，可举出由季戊四醇和脂肪酸构成的酯(例如，日油公司制UNISTER H系列)、由二季戊四醇和二元酸构成的酯(例如，Ajinomoto Fine Techno公司制的Purenraiza系列)等存留2个以上的羟基而与羧酸进行酯键合的多元醇。

本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物优选进一步含有纤维状强化材料(C)。作为纤维状强化材料(C)，没有特别限定，例如，可举出玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、聚乙烯醇纤维、聚酯纤维、丙烯酸纤维、全芳香族聚酰胺纤维、聚苯并唑纤维、聚四氟乙烯纤维、洋麻纤维、竹纤维、麻纤维、蔗渣纤维、高强度聚乙烯纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、钛酸钾纤维、黄铜纤维、不锈钢纤维、钢纤维、陶瓷纤维、玄武岩纤维。其中，从机械特性的提高效果高、具有可承受与半芳香族聚酰胺树脂熔融混炼时的加热温度的耐热性、易于获得的方面出发，优选为玻璃纤维、碳纤维。纤维状强化材料(C)可以单独使用1种，也可以并用多种。

玻璃纤维、碳纤维等纤维强化材料(C)优选以集束剂等表面处理剂处理。集束剂的主成分优选为偶联剂、被膜形成剂。

作为偶联剂，例如，可举出乙烯基硅烷系、丙烯酸硅烷系、环氧硅烷系、氨基硅烷系、氨基钛系等的偶联剂。其中，从半芳香族聚酰胺(A)与玻璃纤维或碳纤维的密合效果高、耐热性优异的角度出发，优选为氨基硅烷系偶联剂。

作为被膜形成剂，例如，可举出氨基甲酸酯系、环氧系、丙烯酸系的树脂，其中，从与玻璃纤维或碳纤维的密合效果高、耐热性优异的角度出发，优选氨基甲酸酯系树脂。从树脂组合物的耐水解性提高出发，被膜形成剂优选含有酸成分。酸成分优选与作为被膜形成剂的主成分的树脂共聚。作为酸成分，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸等不饱和单羧酸、或马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和二羧酸、或马来酸酐。

纤维状强化材料(C)的纤维长度、纤维直径没有特别限定，纤维长度优选为0.1～7mm，更优选为0.5～6mm。通过纤维状强化材料(C)的纤维长度为0.1～7mm，可以不对成型性造成不良影响地增强树脂组合物。此外，纤维状强化材料(C)的纤维直径优选为3～20μm，更优选为5～13μm。通过纤维状强化材料(C)纤维直径为3～20μm，可以在熔融混炼时没有折损地增强树脂组合物。作为纤维状强化材料(C)的截面形状，例如，可举出圆形、长方形、椭圆、除它们以外的异形截面截面，其中，优选为圆形。

在使用纤维状强化材料(C)时，其含量相对于半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的合计100质量份优选为5～200质量份，更优选为10～180质量份，进一步优选为20～150质量份，特别优选为30～130质量份。若纤维状强化材料(C)的含量小于5质量份，则有时机械特性的提高效果小。另一方面，若含量大于200质量份，则有时机械特性的提高效果饱和，不仅不能期望显现比其更多的提高效果，而且熔融混炼时的操作性下降，难以得到半芳香族聚酰胺树脂组合物的颗粒。此外，由于熔融加工时的流动性大幅度受损，树脂温度因剪切发热而变高，或成为必须提高树脂温度以使得流动性提高的状况，因此，其结果，有时会导致分子量下降或机械特性、滞留稳定性的下降。

通过本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物含有抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂等各种稳定剂，可实现熔融稳定性的进一步提高和热老化的有效的抑制。作为抗氧化剂，例如，可举出受阻酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂，作为光稳定剂，可举出受阻胺系光稳定剂。其中，对于热老化的抑制，优选为磷系抗氧化剂，对于滞留稳定性的提高，优选为受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂。

作为受阻酚系抗氧化剂，例如，可举出正十八烷基-3-(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)-丙酸酯、正十八烷基-3-(3′-甲基-5′-叔丁基-4′-羟基苯基)-丙酸酯、正十四烷基-3-(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)-丙酸酯、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯]、1,4-丁二醇-双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯]、2,2′-亚甲基双-(4-甲基-叔丁基苯酚)、三乙二醇-双-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)-丙酸酯]、四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷、N,N′-双-3-(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰基六亚甲基二胺、N,N′-四亚甲基-双-3-(3′-甲基-5′-叔丁基-4′-羟基苯酚)丙酰基二胺、N,N′-双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯酚)丙酰基]肼、N-水杨酰基-N′-亚水杨基肼、3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-三唑、N,N′-双[2-{3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}乙基]氧基酰胺、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-六亚甲基双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺。

其中，优选三乙二醇-双-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)-丙酸酯]、四[亚甲基-3-(3′,5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯]、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N′-六亚甲基双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺。受阻酚系抗氧化剂可单独使用，也可以并用。

作为市售的受阻酚系抗氧化剂，例如，可举出Adeka公司制的ADK STAB AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-70、AO-80、AO-330，Ciba Specialty Chemicals公司制的Irganox 245、259、565、1010、1035、1076、1098、1222、1330、1425、1520、3114、5057，住友化学工业公司制的Sumilizer BHT-R、MDP-S、BBM-S、WX-R、NW、BP-76、BP-101、GA-80、GM、GS，Cyanamid公司制的Cyanox CY-1790。

作为硫系抗氧化剂，例如，可举出3,3′-硫代二丙酸双十八酯、四(3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯、2-巯基苯并咪唑、3,3′-硫代二丙酸二(十二烷基)酯、3,3′-硫代二丙酸二(十八烷基)酯、3,4′-硫代二丙酸二(十三烷基)酯、2,2-双[[3-(十二烷硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙二基酯。其中，优选为3,3′-硫代二丙酸双十八酯、四(3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇基酯。硫系抗氧化剂可以单独使用，也可以并用。作为市售的硫系抗氧化剂，例如，可举出住友化学工业公司制的Sumilizer TP-D、MB。

磷系抗氧化剂可以是无机化合物，也可以是有机化合物。作为磷系抗氧化剂，例如，可举出磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、亚磷酸钠、亚磷酸钙、亚磷酸镁、亚磷酸锰等无机磷酸盐；亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、1,1′-联苯基-4,4′-二基双[亚膦酸双(2,4-二-叔丁基苯基)酯]、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-亚联苯基-二-亚膦酸酯、四(十三烷基-4,4′-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等有机磷化合物。磷系抗氧化剂可以单独使用，也可以并用。作为市售的磷系抗氧化剂，例如可举出Adeka公司制的ADK STAB PEP-8、PEP-36、PEP-4C、PEP-24G，Clariant Japan公司制的Hostanox P-EPQ。

作为受阻胺系光稳定剂，可举出四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-1-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、琥珀酸二甲基·1-(2羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶缩聚物、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、聚[(6-吗啉基-S-三嗪-2,4-二基)〔2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基〕亚氨]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨]。受阻胺系光稳定剂可以单独使用，也可以并用。作为市售的稳定剂，例如，可举出Clariant Japan公司制的Nylostab S-EED，共同药品公司制的Biosorb 04，Cytec公司制的Cyasorb UV-3346，Adeka公司制的ADK STAB LA-57、LA-63P、LA-68，BASF公司制的CHIMASSORB 119、944、Tinuvin 622、765。

稳定剂的含量相对于半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的合计100质量份优选为0.005～3质量份，进一步优选为0.1～1质量份。

本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物通过含有除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺，可以使流动性、滞留稳定性进一步提高，且表面外观优异，此外，也可以抑制热老化。

作为除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺(以下有时简称为“其它聚酰胺”)，没有特别限定，可举出非晶性、或熔点小于300℃的半芳香族聚酰胺、脂肪族聚酰胺。

作为除半芳香族聚酰胺(A)以外的半芳香族聚酰胺，例如，可举出对苯二甲酸与间苯二甲酸与脂肪族二胺的共聚物。

作为除半芳香族聚酰胺(A)以外的脂肪族聚酰胺，例如，可举出聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺410、聚酰胺412、聚酰胺510、聚酰胺512、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺6/66、聚酰胺66/1010、聚酰胺66/612、聚酰胺2Me5C、聚酰胺6C、聚酰胺8C、聚酰胺9C、聚酰胺10C、聚酰胺12C。应予说明，C是指1,4-环己烷二羧酸，2Me5是指2-甲基五亚甲基二胺。

半芳香族聚酰胺树脂组合物含有其它聚酰胺时，其含量相对于半芳香族聚酰胺(A)和多元醇(B)的合计100质量份优选为1～100质量份，进一步优选为3～50质量份，进一步优选为3～30质量份。通过相对于(A)和(B)的合计100质量份含有1～100质量份的其它聚酰胺，本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物在熔融加工时的流动性提高，所得的成型体的表面外观也提高。进而，可以为了高流动性而使熔融加工的温度下降，熔融加工时的滞留稳定性进一步提高。此外，热老化也被抑制。若含量小于1质量份，则有时无法得到上述效果。另一方面，若含量大于100质量份，则有时损害半芳香族聚酰胺(A)所具有的耐热性、机械特性。

本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物中也可以根据需要进一步添加其它填充材、着色剂、防静电剂等添加剂。作为填充材，例如，可举出滑石、膨润性粘土矿物、二氧化硅、氧化铝、玻璃珠、石墨。作为着色剂，例如，可举出氧化钛、炭黑等颜料、苯胺黑等染料。尤其是通过含有苯胺黑，半芳香族聚酰胺树脂组合物在熔融加工时的流动性提高，熔融加工温度下降，并且可以使滞留稳定性提高，其结果，所得的成型体的表面外观提高。

本发明中，配合半芳香族聚酰胺(A)、多元醇(B)、以及根据需要添加的纤维状强化材料(C)、其它添加剂等而制造本发明的树脂组合物的方法没有特别限定，优选熔融混炼法。

作为熔融混炼法，可举出使用布拉本德等分批式捏合机、班伯里密炼机、亨舍尔混合机、螺旋转子、辊、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等的方法。熔融混炼温度只要是半芳香族聚酰胺(A)熔融且未分解的温度则没有特别限定，若过高，则半芳香族聚酰胺(A)会分解，因此优选为(半芳香族聚酰胺的熔点-20℃)～(半芳香族聚酰胺的熔点+40℃)。

熔融的树脂组合物可通过如下方法来加工成各种形状：将其挤出为线状并制成颗粒形状的方法；将其进行热切割、水下切割而制成颗粒形状的方法；挤出为片状并切割的方法；挤出为块状并进行粉碎而制成粉末形状的方法等。

本发明的成型体是将上述半芳香族聚酰胺树脂组合物成型而成的。作为其成型方法，例如，可举出注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、烧结成型法，从机械特性、成型性的提高效果大的角度考虑，优选注射成型法。

作为注射成型机，没有特别限定，例如，可举出同轴螺杆式注射成型机或柱塞式注射成型机。在注射成型机的料筒内加热熔融的半芳香族聚酰胺树脂组合物以每次注射计量，以熔融状态注射至模具内，以规定的形状冷却、固化后，作为成型体从模具取出。注射成型时的树脂温度更优选设为(半芳香族聚酰胺的熔点-20℃)以上且小于(半芳香族聚酰胺的熔点+40℃)。本发明的树脂组合物由于在熔融加工时的流动性优异，因而无需将成型时的树脂温度提高至所需以上。因此，不会损害熔融加工时的滞留稳定性。

将半芳香族聚酰胺树脂组合物进行熔融加工时，优选使用充分干燥的半芳香族聚酰胺树脂组合物颗粒。如果使用所含的水分量多的半芳香族聚酰胺树脂组合物，则有时树脂在注射成型机的料筒内发泡，难以得到最佳的成型体。用于注射成型的半芳香族聚酰胺树脂组合物颗粒的水分量，相对于半芳香族聚酰胺树脂组合物100质量份，优选小于0.3质量份，更优选小于0.1质量份。

本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物具有熔融加工时的良好的流动性和滞留稳定性，进而，可有效地抑制热老化。因此，本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物可以很好地用作汽车零件、电气电子零件、杂货、土木建筑用品等广泛的用途的成型体成型用树脂，此外，可以用作3D打印机的造型用树脂。

作为汽车零件，例如，可举出恒温器盖、变换器的IGBT模块部件、绝缘体部件、中间冷却器部件、排气机、动力装置壳体、ECU壳体、ECU连接器、电动机或线圈的绝缘材料、电缆的被覆材料。作为电气电子零件，例如，可举出连接器、LED反射器、开关、传感器、插座、电容器、插口、熔断器支持件、继电器、线圈骨架、断路器、电磁开关、电极夹、插头、便携式电脑等电气设备的壳体零件、电阻器、IC、LED的外壳。其中，本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物由于可有效地抑制热老化，且耐药品性优异，特别适合用于在高温环境下且暴露于各种药品的同时长期间使用的汽车零件的成型。

此外，本发明的半芳香族聚酰胺树脂组合物、构成它的半芳香族聚酰胺(A)可以用作3D打印机的造型用树脂。作为3D打印机的造型方式，可举出喷墨方式、热溶解层叠方式、粉末固着方式。热溶解层叠方式包含通过激光照射、红外线照射、加热进行溶解的方式等，粉末固着方式包含对粉末的树脂吹附粘接剂的方式等。

实施例

以下，利用实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。

1.测定方法

半芳香族聚酰胺和半芳香族聚酰胺树脂组合物的物性测定通过以下方法进行。

(1)熔点

使用差示扫描量热计DSC-7型(Perkin Elmer公司制)，在氮环境下以升温速度20℃/分钟升温至370℃后，在370℃保持5分钟，以降温速度20℃/分钟降温至25℃，进一步在25℃保持5分钟后，再次以升温速度20℃/分钟升温时测定得到的吸热峰的峰顶作为熔点。

(2)相对粘度

以96质量％硫酸为溶剂，在浓度1g/dL、25℃下进行测定。

(3)拉伸强度、拉伸强度保持率

使用通过下述方法制作的试验片1～4，按照ISO178测定拉伸强度。求出试验片2相对于试验片1的拉伸强度保持率(％)，评价滞留稳定性，此外，求出试验片3相对于试验片1的拉伸强度保持率(％)，评价热老化，进而，求出试验片4相对于试验片1的拉伸强度保持率(％)，评价水解性。

＜试验片1＞(在标准条件下制作的试验片)

使用注射成型机S2000i-100B型(FANUC公司制)，在料筒温度(半芳香族聚酰胺的熔点+15℃)、模具温度(半芳香族聚酰胺的熔点-175℃)、料筒内滞留时间10秒的条件下，将半芳香族聚酰胺树脂组合物进行注射成型，制作试验片1(ISO多用途的试验片)。另外，在实施例24～28、35中，将料筒温度设为(半芳香族聚酰胺的熔点+5℃)，实施例33～34中，将料筒温度设为(半芳香族聚酰胺的熔点+10℃)，在比较例3中，将料筒温度设为(聚酰胺的熔点+20℃)。

＜试验片2＞(滞留稳定性评价用试验片，600秒滞留处理)

将料筒内滞留时间设为600秒，除此以外，在与试验片1同样的条件下进行注射成型，制作试验片2(ISO多用途的试验片)。料筒内滞留时间通过调整冷却时间而设为600秒。

＜试验片3＞(热老化评价用试验片，200℃×1000小时热处理)

将试验片1在热风炉中以200℃进行1000小时热处理而制作试验片3。

＜试验片4＞(水解性评价用试验片，130℃×100小时高压釜处理)

将试验片1在高压釜中浸渍于LLC液(Castle公司制，LONG LIFE COOLANT V9230-0102，红色)的水2倍稀释液中，在130℃进行100小时处理而制作试验片4。

(4)熔体流动速率

按照JIS K7210在半芳香族聚酰胺的熔点+20℃的温度、1.2kgf的负荷的条件下进行测定。

(5)载荷挠曲温度

使用试验片1，按照ISO75-1、2，以负荷1.8MPa进行测定。

(6)表面外观

目视观察试验片1的表面外观，根据以下基准进行评价。

◎：纤维状强化材料没有浮起，表面没有粗糙感。

○：纤维状强化材料有浮起或表面具有粗糙感中的任一个。

×：纤维状强化材料有浮起且表面具有粗糙感。

(7)低温成型时的结晶度指标

对于将模具温度设为(半芳香族聚酰胺的熔点-255℃)，除此以外，在与试验片1同样的条件下进行注射成型而得到的试验片5、以及试验片1，由下述式算出结晶熔化热量的比，作为结晶度的指标。

试验片1、5的结晶熔化热量是由使用差示扫描量热计DSC-7型(PERKIN ELMER公司制)在氮环境下以升温速度20℃/分钟升温至370℃时的吸热峰和发热峰，基于下述式分别求出。

结晶熔化热量＝(吸热峰[J/g])-(发热峰[J/g])

结晶度指标(％)＝(试验片5的结晶熔化热量[J/g])/(试验片1的结晶熔化热量[J/g])×100

(8)耐药品性

将试验片5在20℃的药品中浸渍1周，确认是否产生大的变形、消失。此外，在不产生大的变形、消失时，由下述式算出处理后的重量变化率。试验中使用的药品为60％硫酸、间甲酚、乙二醇。

在浸渍后的试验片5产生大的变形、消失时，评价为“×”，未产生大的变形、消失时，记载重量变化率。

重量变化率(％)＝(浸渍前的重量-浸渍后的重量)/浸渍前的重量×100

2.原料

以下示出实施例和比较例中使用的原料。

(1)芳香族二羧酸成分

·TPA：对苯二甲酸

·IPA：间苯二甲酸

(2)脂肪族二胺成分

·DDA：1,10-癸二胺

·NDA：1,9-壬二胺

·HDA：1,6-己二胺

(3)单羧酸

·STA：硬脂酸(分子量：284)

·BA：苯甲酸(分子量：122)

(4)多元醇

·B-1：二季戊四醇(广荣化学工业公司制，DIPENTAERYTHRITOL)

·B-2：双苯氧基乙醇芴(大阪燃气化学公司制，BPEF)

·B-3：由二季戊四醇和己二酸构成的酯(AJINOMOTO FINE TECHNO公司制，Purenraiza ST-210)

·B-4：聚乙烯基丁缩醛(Kuraray公司制，Mowital B75H)

(5)一元醇

·B-5：硬脂醇(新日本理化公司制，Konoru 30SS)

(6)纤维状强化材料

·C-1：玻璃纤维(日本电气硝子公司制，T-262H，平均纤维直径10.5μm，平均纤维长度3mm，使用包含酸共聚物的被膜形成剂)

·C-2：玻璃纤维(日本电气硝子公司制，T-249H，平均纤维直径10.5μm，平均纤维长度3mm，使用包含氨基甲酸酯树脂的被膜形成剂)

·C-3：碳纤维(东邦TENAX公司制，HTA-C6-NR，平均纤维直径7μm，平均纤维长度6mm)

(7)除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺

·P-1：聚酰胺66(Unitika公司制，A125J，熔点265℃)

·P-2：聚酰胺6(Unitika公司制，A1030BRL，熔点225℃)

·P-3：聚酰胺6T/6I(EMS CHEMIE Japan公司制，Grivory G21，非晶性)

·P-4：使用通过下述方法制造的聚合物作为聚酰胺10C。

将顺式：反式比为70：30的1,4-环己烷二羧酸5111.2g(29.7摩尔)、1,10-癸二胺5271.0g(30.59摩尔)、作为封端剂的苯甲酸224.2g(1.84摩尔)、次磷酸钠一水合物10g、以及蒸馏水2.5L放入内容积40L的高压釜，进行氮取代。用2小时将内部温度升温至200℃。此时，高压釜升压至2MPa。其后2小时，将内部温度保持在215℃，一边缓缓地抽取水蒸气而将压力保持在2MPa一边使其反应。接下来，用30分钟将压力降低至1.2MPa，得到预聚物。将该预聚物粉碎至1mm以下的大小，在120℃、减压下干燥12小时。将其在230℃、13.3Pa的条件下固相聚合10小时，得到熔点312℃的聚酰胺(P-4)(聚酰胺10C)。

(8)稳定剂

[抗氧化剂]

·AO-1：双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(磷系抗氧化剂，Adeka公司制，ADK STAB PEP-36)

·AO-2：3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷(受阻酚系抗氧化剂，Adeka公司制，ADK STAB AO-80)

[光稳定剂]

·S-1：2-乙基-2-乙氧基-N,N’-二苯基乙二酰胺(受阻胺系光稳定剂，ClariantJapan公司制，Nylostab S-EED)

[热稳定剂]

·H-1：碘化铜(试剂特级)

·H-2：碘化钾(试剂特级)

(9)着色剂

·N-1：苯胺黑(Orient Chemical Industries公司制，NUBIAN BLACK TH-807，溶剂黑7)

制造例1

·半芳香族聚酰胺(A-1)

将作为芳香族二羧酸成分的粉末状的对苯二甲酸(TPA)4.70kg、作为单羧酸成分的硬脂酸(STA)0.32kg、以及作为聚合催化剂的次磷酸钠一水合物9.3g放入螺带混合式的反应装置，在氮密封下，一边以转速30rpm搅拌一边加热至170℃。其后，在将温度保持于170℃且保持转速为30rpm的状态下，使用注液装置，将作为脂肪族二胺成分的加温至100℃的1,10-癸二胺(DDA)4.98kg用2.5小时连续(连续注液方式)地添加，得到反应生成物。应予说明，原料单体的摩尔比为TPA：DDA：STA＝48.5：49.6：1.9(原料单体的官能基的当量比率为TPA：DDA：STA＝49.0：50.0：1.0)。

接下来，将所得的反应生成物以相同的反应装置在氮气流、250℃、转速30rpm下加热8小时而聚合，制作半芳香族聚酰胺的粉末。

其后，使用双螺杆混炼机将所得的半芳香族聚酰胺的粉末制成线状，将线通过水槽而冷却固化，将它用造粒机进行切割而得到半芳香族聚酰胺(A-1)颗粒。

·半芳香族聚酰胺(A-2)～(A-10)

将树脂组成变更为如表1所示，除此以外，与半芳香族聚酰胺(A-1)同样地得到半芳香族聚酰胺(A-2)～(A-10)。

将所得的半芳香族聚酰胺的树脂组成和特性值示于表1。

[表1]

实施例1

将半芳香族聚酰胺(A-1)99质量份、多元醇(B-1)1质量份进行干混，使用失重补偿(ロスインウェイト)式连续定量供给装置CE-W-1型(Kubota公司制)进行计量，供给于螺杆直径26mm、L/D50的同向双螺杆挤出机TEM26SS型(东芝机械公司制)的主供料口，进行熔融混炼。在中途利用侧进料口供给纤维状强化材料(C-1)45质量份，进一步进行混炼。从模头拉成线状后，通过水槽而冷却固化，将其以造粒机进行切割而得到半芳香族聚酰胺树脂组合物颗粒。挤出机的料筒温度设定为(半芳香族聚酰胺的熔点+5℃)～(半芳香族聚酰胺的熔点+15℃)，螺杆转速设为250rpm，排出量设为25kg/h。

实施例2～35、比较例1～7

将半芳香族聚酰胺树脂组合物的组成变更为如表2、3所示，除此以外，进行与实施例1同样的操作而得到半芳香族聚酰胺树脂组合物颗粒。

比较例1中，将料筒温度设定设为300℃。

使用所得的半芳香族聚酰胺树脂组合物颗粒进行各种评价试验。将其结果示于表2、3。

[表2]

[表3]

实施例1～35的树脂组合物满足本发明的条件，因此具有半芳香族聚酰胺本来的耐热性、机械特性，并且热老化被抑制，进而，熔融加工时的流动性、滞留稳定性、表面外观也优异。

实施例1～4中，半芳香族聚酰胺的相对粘度越低(实施例1、4)，熔融加工时的流动性越优异，另一方面，半芳香族聚酰胺的相对粘度越高(实施例2、3)，滞留稳定性越优异。

实施例1中，半芳香族聚酰胺树脂的单羧酸成分为脂肪族单羧酸，因此与单羧酸成分为芳香族单羧酸的实施例5相比，熔融加工时的流动性优异。

实施例1中，半芳香族聚酰胺树脂的脂肪族二胺成分为1,10-癸二胺，因此与脂肪族二胺成分为1,9-壬二胺的实施例6相比，机械特性高，且结晶性高，因此载荷挠曲温度高，耐热性高。实施例7中，脂肪族二胺成分为1,6-己二胺，虽然与实施例1相比载荷挠曲温度高，但由于熔点高，因此加工温度变高，滞留稳定性差。实施例1中，半芳香族聚酰胺树脂为均聚型，因此与共聚型的实施例8、比较例2相比，低温成型时的结晶度指标高，即使低温模具也得到结晶度高的成型体。

实施例9中，树脂组合物含有2种构成单体成分不同的半芳香族聚酰胺(A)，因此与分别单独含有半芳香族聚酰胺(A)的实施例1和实施例6相比，热老化被抑制，表面外观优异。

实施例1、10～15中，多元醇的含量越多，越会抑制树脂组合物的热老化，但在高浓度区域该效果饱和，此外，多元醇的含量越多，树脂组合物的滞留稳定性越会略差。

实施例1含有以共聚有酸成分的被膜形成剂进行表面处理的玻璃纤维，因此与未共聚酸成分的实施例22相比，耐水解性优异。

实施例24～28中，含有其它聚酰胺的树脂组合物与实施例1相比，熔融加工时的流动性优异，热老化被抑制，表面外观优异。

实施例29～32中，含有稳定剂的树脂组合物与实施例1相比，滞留稳定性优异，热老化被抑制。实施例33～34中，含有苯胺黑作为黑色染料的树脂组合物在熔融加工时的流动性优异，表面外观优异。实施例35中，并用了其它聚酰胺和苯胺黑的树脂组合物与分别单独含有的实施例24、34相比，熔融加工时的流动性更加优异。

实施例1中，半芳香族聚酰胺树脂的单羧酸成分的分子量为140以上，此外，含有多元醇，因此与分子量小于140的实施例5、不含多元醇的比较例4、5相比，耐药品性协同地提高。

比较例1的树脂组合物含有不具有熔点的半芳香族聚酰胺树脂，因此载荷挠曲温度低。此外，比较例2的树脂组合物含有熔点小于300℃的共聚型的半芳香族聚酰胺，因此载荷挠曲温度低，低温成型时的结晶度指标低。比较例3的树脂组合物含有熔点为265℃的聚酰胺66作为聚酰胺树脂，因此热老化大，载荷挠曲温度低。

比较例4的树脂组合物不含多元醇，因此热老化大。比较例5的树脂组合物不含多元醇而含有碘化铜、碘化钾，因此热老化大，且滞留稳定性也不良。比较例6的树脂组合物不含多元醇而含有一元醇，因此热老化大。比较例7的树脂组合物的多元醇的含量多，因此在熔融加工时大量产生多元醇的气体，此外，滞留稳定性不良，所得的成型体在表面渗出多元醇而外观差。

Claims (32)

1.一种半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，是含有半芳香族聚酰胺A、多元醇B和苯胺黑的半芳香族聚酰胺树脂组合物，

半芳香族聚酰胺A与多元醇B的质量比A/B为99.95/0.05～90/10，

半芳香族聚酰胺A含有芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分作为构成成分，熔点为300～350℃，所述脂肪族二胺为1,10-癸二胺。

2.如权利要求1所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，半芳香族聚酰胺A含有单羧酸成分作为构成成分，其含量相对于构成半芳香族聚酰胺A的总单体成分为0.3～4.0摩尔％。

3.如权利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，多元醇B为二季戊四醇。

4.如权利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，多元醇B残留2个以上的羟基而与羧酸进行酯键合。

5.如权利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，相对于半芳香族聚酰胺A和多元醇B的合计100质量份，进一步含有5～200质量份的纤维状强化材料C。

6.如权利要求3所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，相对于半芳香族聚酰胺A和多元醇B的合计100质量份，进一步含有5～200质量份的纤维状强化材料C。

7.如权利要求4所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，相对于半芳香族聚酰胺A和多元醇B的合计100质量份，进一步含有5～200质量份的纤维状强化材料C。

8.如权利要求5所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C以含有酸成分的表面处理剂进行处理。

9.如权利要求6所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C以含有酸成分的表面处理剂进行处理。

10.如权利要求7所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C以含有酸成分的表面处理剂进行处理。

11.如权利要求5所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C为玻璃纤维和/或碳纤维。

12.如权利要求6所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C为玻璃纤维和/或碳纤维。

13.如权利要求7所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C为玻璃纤维和/或碳纤维。

14.如权利要求8所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C为玻璃纤维和/或碳纤维。

15.如权利要求9所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C为玻璃纤维和/或碳纤维。

16.如权利要求10所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，纤维状强化材料C为玻璃纤维和/或碳纤维。

17.如权利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

18.如权利要求3所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

19.如权利要求4所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

20.如权利要求5所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

21.如权利要求6所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

22.如权利要求7所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

23.如权利要求8所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

24.如权利要求9所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

25.如权利要求10所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

26.如权利要求11所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

27.如权利要求12所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

28.如权利要求13所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

29.如权利要求14所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

30.如权利要求15所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

31.如权利要求16所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺。

32.一种成型体，其特征在于，将权利要求1～31中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物成型而成。