CN105936828A

CN105936828A - 聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、偏振片、显示元件及化合物

Info

Publication number: CN105936828A
Application number: CN201610115241.XA
Authority: CN
Inventors: 大槻大辅; 奈良和美
Original assignee: JNC Corp; Chisso Petrochemical Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2015-03-02
Filing date: 2016-03-01
Publication date: 2016-09-14
Anticipated expiration: 2036-03-01
Also published as: KR20160106513A; TWI677565B; JP6665581B2; CN105936828B; TW201634672A; JP2016166344A

Abstract

本发明提供一种能够控制波长分散特性，且可制造显示出低波长分散特性或逆波长分散性的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、偏振片、显示元件及化合物。本发明可利用含有至少一种式(1)所表示的化合物的聚合性液晶组合物，制造相对于波长λnm的光的双折射率Δn(λ)为Δn(450)/Δn(550)≤1.05的、即显示出低波长分散特性或逆波长分散性的光学各向异性膜。

Description

聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、偏振片、显示元件及化合物

技术领域

本发明涉及一种可制作成为低波长分散特性或逆波长分散性的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物，且涉及一种由所述组合物获得的聚合物、光学各向异性膜及它们的用途。

背景技术

已知一种以液晶显示器(Liquid Crystal Display，LCD)的广视场角化或高对比度化为目的而使用相位差板的光学补偿技术，作为此种相位差板，一般使用通过对高分子膜进行延伸处理而控制双折射的被称为延伸膜的。

近年来，具有聚合性基的液晶化合物被灵活应用于反射型偏振片、相位差板等显示出双折射性(光学各向异性)的光学各向异性膜。所述化合物在液晶状态下显示出双折射，且通过聚合，其取向被固定。所述聚合物的被固定的取向状态可列举：平行(homogeneous)(水平取向)、倾斜(tilt)(倾斜取向)、垂直(homeotropic)(垂直取向)以及扭转(twist)(扭曲取向)等。

与以前所使用的延伸膜相比，使用聚合性液晶化合物而得的相位差板显示出大的双折射，因此可实现薄膜化，且可直接涂布于基材，因此不需要粘接层。另外，因可构筑牢固的网状物，故具有相对于外部环境的特性的变化率小等优异的特性。进而，通过液晶的取向控制，可容易地控制三维折射率，因此就成形性而言也优异。

具有平行取向的光学各向异性膜例如可通过与1/2波长板、1/4波长板、或具有其他光学功能的膜加以组合，来用作复合相位差板、圆偏振片(参照专利文献1)。

具有垂直取向的光学各向异性膜的光轴的方向在nz方向，且光轴方向的折射率大于其正交的方向的折射率，因此在折射率椭球体中分类为正型C-板。所述正型C-板可通过与具有其他光学功能的膜加以组合，而应用于所谓共面切换(In-Plane Switching，IPS)模式等水平取向的液晶模式的光学补偿，例如偏振片的视场角特性的改善(非专利文献1～非专利文献3、专利文献2及专利文献3)。

光学各向异性膜所必需的光学特性根据用途或目的而不同，因此开发出多种液晶化合物作为所使用的化合物。另外，由于单独时难以控制所述的各向异性的情况多，因此与多种化合物加以组合而用作液晶组合物。

此种液晶组合物出于调节涂布性的目的等，而溶解于有机溶剂中来用作墨水。使用液晶组合物来制造具有光学各向异性的膜时，使液晶化合物、光聚合引发剂、表面活性剂等溶解于有机溶剂中来制备溶液粘度、流平性等经调整的墨水。将所述墨水涂布于经取向处理的基板上，使溶剂干燥，使液晶组合物在基板上取向。继而照射紫外线而使其聚合，将取向状态固定化。通常，将溶媒干燥去除直至进行聚合为止是在室温下进行，在此期间必须在结晶等不会析出的情况下保持均匀的液晶状态。因此，液晶组合物中使用的聚合性化合物必需与其他液晶性化合物的良好相容性或在有机溶剂中的高溶解性，进而，作为液晶组合物，需要在溶剂去除后维持室温附近的长时间的液晶相。另外，关于有机溶剂，考虑到环境负荷或对人体的影响，要求对安全性高的有机溶剂具有高溶解性。

除此以外，由所述液晶组合物获得的聚合物除了光学各向异性的特性以外，还要求透明性高、机械强度高、对基板的密合性高、收缩性低、耐热性高、耐化学品性高等特性。

由棒状分子形成的光学各向异性层中，通常，各向异性分子的两个折射率ne(与分子长轴平行的方向上的异常折射率)与no(与分子长轴垂直的方向上的通常折射率)随着波长变大而减小。此时，较no而言，ne对波长的折射率变化率大，因此双折射率(Δn＝ne-no)随着应用波长变大而减小。另一方面，在液晶显示器(LCD)等显示器件中，光源为包含380nm-800nm左右的波长的光的白色光，但在使用通常的光学各向异性层来设计1/2λ或1/4λ板等并应用的情况下，由于所述的波长分散性而产生以下等问题：产生由波长引起的偏振状态的变化，光成为有色。为了防止所述问题，必须为了成为在各波长下设计的相位差而控制波长分散性，要求由波长引起的双折射率的依存性低(低波长分散特性)的材料、或进而随着波长变大而双折射率变大(逆波长分散特性)的材料。

近年来，已知在有机电致发光(Electroluminescence，EL)显示器(有机发光显示器(OrganicLight Emitting Display，OLED))中，以防止外部光线反射为目的而在视认侧使用包含1/4波长板与偏振器的圆偏振片(专利文献4)。在此种用途中，由波长分散特性引起的相位差的偏移也会使偏振状态变化。因此，产生相对于可见区域的总波长而无法有效地获得抗反射功能的问题，故要求具有逆波长分散特性的材料。

为了获得具有逆波长分散特性的光学各向异性层，提出了将两片相位差层在取向轴的方向上分别形成角度而积层的方法(专利文献5及专利文献6)。但是，此种积层体中有以下问题：需要两片相位差层、且需要调节两片相位差层的各向异性的角度等、用以形成积层体的制造上的繁杂度、光学各向异性层的膜厚变厚等。

近年来，为了解决所述问题，要求在不积层的条件下具有逆波长分散的光学各向异性层，提出了具有逆波长分散特性的液晶性化合物(专利文献7～专利文献11)。

然而，专利文献7记载的化合物的双折射率低，因此为了获得所需的相位差而需要使膜厚变厚，另外担忧以下问题：由于纵横比小而难以控制取向均匀性，进而，由于合成路径长而难以制造等。专利文献8及专利文献9记载的化合物由于在可见区域具有吸收，故容易产生透过率的下降或色斑等，不适合于在光学用途中使用。专利文献10及专利文献11记载的化合物的液晶相的温度范围或透明点高，需要一边加温一边照射紫外线来进行聚合等繁杂的步骤。另外，专利文献7～专利文献11中记载的化合物总体而言对有机溶剂的溶解性低，且在室温下的液晶相保持时间短，因此制造边际(margin)窄而要求改善。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开2002-372623号公报

[专利文献2]国际公开第2005/38517号

[专利文献3]美国专利申请公开第2006/182900号说明书

[专利文献4]日本专利特开平8-321381号公报

[专利文献5]日本专利特开平10-68816号公报

[专利文献6]日本专利特开2001-4837号公报

[专利文献7]日本专利特表2010-522893号公报

[专利文献8]日本专利特开2009-179563号公报

[专利文献9]国际公开第2012/060011号

[专利文献10]日本专利特开2005-289980号公报

[专利文献11]日本专利特开2010-31223号公报

[非专利文献]

[非专利文献1]M.S.帕克(M.S.Park)等人，《反距离加权(Inverse Distance Weighting，IDW)》2004年FMC8-4

[非专利文献2]M.中田(M.Nakata)等人，《信息显示学会(Society for Information Display，SID)》2006年P-58

[非专利文献3]K.J.金姆(K.J.Kim)等人，《信息显示学会(Society for Information Display，SID)》2006年文摘第1158-1161页

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明的目的在于提供一种聚合性液晶组合物，其在可见区域中的透过率高、室温下的液晶相保持时间长，因此容易处理，可在不需要繁杂的步骤的条件下控制波长分散特性且可制造显示出低波长分散特性或逆波长分散性的光学各向异性膜。

[解决问题的技术手段]

发明人反复进行了积极研究，结果发现，含有在1,4-亚苯基的2位或3位具有取代基的特定化合物的聚合性液晶组合物将解决所述问题，从而完成发明。即，本发明如以下所述。

[1]一种聚合性液晶组合物，其含有至少一种式(1)所表示的化合物。

[化1]

(式(1)中，

A¹分别独立地为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，所述1,4-亚苯基中，至少一个氢可经氟、氯、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代，其中，A¹中的至少一个为1,4-亚环己基；

Z¹分别独立地为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-OCH₂CH₂O-、-CH₂CH₂COO-、-OCOCH₂CH₂-、-CH₂CH₂OCO-或-COOCH₂CH₂-；

Z²为单键、-CH＝CH-、-C(CH₃)＝CH-、-CH＝C(CH₃)-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH₃)-、-C(CH₃)＝N-或-N＝N-；

G为(A)包含至少一个以上的杂原子的芳香环、且为π电子数为6～20的一价基，

(B)包含至少一个以上的杂原子、且与至少一个以上的芳香环连结的芳香环、并且为π电子数为6～20的一价基，

(C)包含至少一个以上的杂原子的多环式芳香环、且为π电子数为6～20的一价基，或者

(D)包括芳香环、包含至少一个以上的杂原子的芳香环、及包含至少一个以上的杂原子的多环式芳香环的至少二个以上的π电子数为6～20的一价基，

所述基中的至少一个氢可经氟、氯、氰基、三氟乙酰基、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代；

m分别独立地为1～3的整数；

Y¹分别独立地为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-；

Q¹分别独立地为单键或碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中，至少一个-CH₂-可经-O-、-COO-或-OCO-所取代；

PG分别独立地为式(PG-1)～式(PG-9)的任一个所表示的聚合性基团)

[化2]

(式(PG-1)～式(PG-9)中，R¹分别独立地为氢、卤素、甲基、乙基或三氟甲基)

[2]根据[1]所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中，Z²为单键或-CH＝CH-；G为式(G-1)～式(G-9)所表示的基团。

[化3]

(式(G-1)～式(G-9)中，

X¹分别为-O-、-S-或-NR²-，R²为氢、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷酰基或可具有取代基的苯基；至少一个-CH＝可被取代为-N＝，其中，式(G-1)及式(G-5)中，至少一个-CH＝为-N＝，至少一个氢可经氟、氯、氰基、三氟乙酰基、三氟甲基、可具有取代基的苯基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代)

[3]根据[1]或[2]所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中，PG为式(PG-1)所表示的聚合性基团。

[4]根据[2]所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中，G由式(G-6)、式(G-8)或式(G-9)表示。

[5]根据[1]至[4]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还含有选自式(M1)及式(M2)所表示的化合物群组中的至少一种。

[化4]

(式(M1)及式(M2)中，

A^M分别独立地为选自1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、吡啶-2,5-二基、萘-2,6-二基或芴-2,7-二基中的任一个二价基，所述二价基中，至少一个氢可经氟、氯、氰基、羟基、甲酰基、三氟乙酰基、二氟甲基、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代；

Z^M分别独立地为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-OCOO-、-CONH-、-NHCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH₂CH₂COO-、-OCOCH₂CH₂-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH₃)-、-C(CH₃)＝N-、-N＝N-或-C≡C-；

X^M为氢、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数1～20的烷氧基或碳数1～20的烷氧基羰基；

q为1～4的整数；

a为0～20的整数；

R^M为氢或甲基；

Y^M为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-)

[6]根据[5]所述的聚合性液晶组合物，其中，式(M1)及式(M2)中，A^M分别独立地为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，所述1,4-亚苯基中，至少一个氢可经氟、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代，其中，A^M的至少一个为1,4-亚环己基，Z^M分别独立地为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂COO-或-OCOCH₂CH₂-。

[7]根据[1]至[6]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还含有至少一种手性的化合物。

[8]根据[1]至[7]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还含有至少一种二色性色素化合物。

[9]一种光学各向异性膜，其是对根据[1]至[8]中任一项所述的聚合性液晶组合物照射光而得。

[10]根据[9]所述的光学各向异性膜，其中，相对于波长450nm的光的双折射率Δn(450)与相对于波长550nm的光的双折射率Δn(550)满足Δn(450)/Δn(550)≤1.05的关系。

[11]一种偏振片，其具有根据[9]或[10]所述的光学各向异性膜。

[12]一种显示元件，其具有根据[9]或[10]所述的光学各向异性膜。

[13]一种显示元件，其具有根据[11]所述的偏振片。

[14]一种式(1-1)所表示的化合物。

[化5]

(式(1-1)中，

m分别独立地为1～3的整数；

n为0或1；

X¹为-O-、-S-或-NR²-，R²为氢、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷酰基或苯基；

W¹为氢、氟、氯、可具有取代基的苯基、碳数1～5的烷基或碳数1～5的烷氧基；

Y¹分别独立地为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-；

[化6]

[发明的效果]

根据本发明，能够控制波长分散特性，且可容易地制造显示出低波长分散特性或逆波长分散性的光学各向异性膜。

具体实施方式

本说明书中的用语的使用方法如下所述。首先，用语“液晶性”的含义并非仅限定于具有液晶相。即，液晶化合物为具有液晶相的化合物以及虽不具有液晶相，但可用作液晶组合物的成分的化合物的总称。液晶相为向列相、碟状相、胆甾醇相等，在多数情况下是指向列相。液晶下限温度是显示出液晶相的下限温度，是由液晶相转变为结晶的温度。聚合性是指利用光、热、催化剂等方法，进行单体聚合来提供聚合物的能力。液晶化合物中，将具有聚合性基的液晶化合物称为聚合性液晶化合物，聚合性液晶化合物包含于液晶化合物中。聚合性化合物是指具有不显示液晶性的聚合性基的化合物。有时将化合物具有一个聚合性基的情况称为单官能性或单官能化合物。另外，在化合物具有多个聚合性基的情况下，有时以多官能性、或与聚合性基的数量对应的称呼来称呼。有时将式(1)所表示的化合物表述为化合物(1)。关于其他式所表示的化合物，有时也依据同样的简略化法来称呼。

对化合物的结构进行说明时所使用的用语“至少一个”不仅是指位置为至少一个，还指个数为至少一个。例如，“至少一个A可经B、C或D所取代”的表述除了包含至少一个A经B所取代的情况、至少一个A经C所取代的情况以及至少一个A经D所取代的情况以外，还包含多个A经B～D的至少两个所取代的情况。但，至少一个-CH₂-可经-O-所取代的定义中，不包含结果产生键结基-O-O-的取代。另外，在至少一个-CH₂-经-O-所取代的情况下，不存在碳数超过所记载的范围的情况。

例如，式(2)中的Q¹为碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中，至少一个-CH₂-可经-O-等所取代，但在所述情况下，包含利用-O-等的取代的亚烷基的碳数不会超过20。所述规则对于其他定义也同样。

在作为化学式而具有下述所示的内容的记载的情况下，A至B的直线是指键结，且是指A中的氢经基团B所取代，其位置为任意。X表示取代的基团B的数量。在X为0的情况下，表示不存在B且未经取代的情况。

[化7]

另外，在作为化学式而具有如下述C所示的基团的记载的情况下，设为波线部是指作为基团的键结位置。

[化8]

《化合物》

作为本发明的一个实施方式的聚合性液晶组合物(以下有时简称为“本发明的聚合性液晶组合物”)的特征在于，含有至少一种式(1)所表示的化合物。通过利用本发明的聚合性液晶组合物，可制造相对于波长450nm的光的双折射率Δn(450)与相对于波长550nm的光的双折射率Δn(550)满足Δn(450)/Δn(550)≤1.05的关系的光学各向异性膜，即显示出低波长分散特性或逆波长分散性的光学各向异性膜。

液晶性化合物通常以芳香环或脂环作为核骨架，具有包含烷基等的可挠性基团键结于所述核骨架上的棒状或碟状的分子形状。另一方面，本发明的式(1)所表示的化合物在1,4-亚苯基的2位或3位直接具有、或介隔双重键而具有芳香环来作为核骨架。

通过含有式(1)所表示的化合物而获得显示出低波长分散特性或逆波长分散性的光学各向异性膜的机制可如以下那样考察。如劳伦茨-劳伦兹(Lorentz-Lorenz)式所示，折射率的波长分散性与物质的吸收波形具有密切的关系。在产生物质的极大光吸收的区域中，存在随着吸收波长从长波长侧向短波长侧接近(伴随波长变短)，折射率急剧增大的异常色散区域。即，通过在侧部导入刚直且使共轭系伸长的取代基，可使短轴方向的吸收扩大至长波长区域，伴随此，可使no(通常折射率)相对于波长的折射率变化率增大。另外，通过在长轴方向导入环己烷环等，可使长轴方向的吸收短波长化，可使ne(异常折射率)相对于波长的折射率变化率减小。认为利用所述两个效果，可控制双折射率的波长分散特性。

另外，本发明的聚合性液晶组合物可形成为具有(1)在室温附近显示出良好的液晶相；(2)显示出对有机溶媒的良好的溶解性；(3)即使在去除溶媒后在室温下也可长时间维持液晶相等特性的组合物，进而，所获得的膜的光学各向异性、透明性、耐热性、密合性、尺寸稳定性、及机械强度等优异，因此，可以说本发明的聚合性液晶组合物为非常适合于光学各向异性膜的制造的材料。

以下，对式(1)所表示的化合物进行详细说明。此外，本发明的聚合性液晶组合物中，式(1)所表示的化合物并不限定于一种，也可包含两种以上的相当于式(1)的化合物。

[化9]

所述式(1)中，A¹分别独立地为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，且至少一个为1,4-亚环己基。此处，在A¹存在两个以上的情况下，所述A¹可相同，也可不同。为了具有更低的波长分散特性，更优选的是1,4-亚环己基，为了具有更大的双折射率，更优选的是1,4-亚苯基。所述1,4-亚苯基中，至少一个氢可经氟、氯、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代。然而，为了对化合物赋予高液晶性，优选的是未经取代。

式(1)中，Z¹分别独立地为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-OCH₂CH₂O-、-CH₂CH₂COO-、-OCOCH₂CH₂-、-CH₂CH₂OCO-或-COOCH₂CH₂-。此处，在Z¹存在两个以上的情况下，所述Z¹可相同，也可不同。在Z¹为-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂COO-或-OCOCH₂CH₂-的情况下，具有高液晶性，且可廉价地制造化合物。另外，在Z¹中的至少一个为-CH₂CH₂COO-或-OCOCH₂CH₂-的情况下，进而具有对其他液晶性化合物及有机溶媒的良好的溶混性，可使透明点降低，进而可使再结晶性降低。

另外，为了使式(1)所表示的化合物具有高液晶性，且具有对其他液晶性化合物及有机溶媒的良好的溶混性，m分别独立地为1～3的整数。

式(1)中，Z²为单键、-CH＝CH-、-C(CH₃)＝CH-、-CH＝C(CH₃)-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH₃)-、-C(CH₃)＝N-或-N＝N-。若考虑化合物的稳定性或可靠性、以及制造的简便性，Z²优选的是单键或-CH＝CH-，在Z²为单键的情况下，具有耐光性优异的倾向，在Z²为-CH＝CH-的情况下，具有波长分散特性优异的倾向。

本说明书中，杂芳香环包括(A)包含至少一个以上的杂原子的芳香环，(B)包含至少一个以上的杂原子、且与至少一个以上的芳香环连结的芳香环，(C)包含至少一个以上的杂原子的多环式芳香环，以及(D)包括芳香环、包含至少一个以上的杂原子的芳香环、及包含至少一个以上的杂原子的多环式芳香环的至少二个以上的环。另外，所述芳香环也包括具有氟、氯、氰基、三氟乙酰基、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基等取代基的环。式(1)中的G为π电子数6～20的杂芳香环。所谓杂原子，是指碳与氢以外的原子。

为了具有高液晶性、具有对其他液晶性化合物及有机溶媒的良好的溶混性且具有低波长分散特性，优选的是式(G-1)～式(G-9)所表示的基团。

[化10]

式(G-1)～式(G-9)中，X¹分别为-O-、-S-或-NR²-，R²为氢、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷酰基或可具有取代基的苯基；至少一个-CH＝可被取代为-N＝，其中，式(G-1)及式(G-5)中，至少一个-CH＝为-N＝，至少一个氢可经氟、氯、氰基、三氟乙酰基、三氟甲基、可具有取代基的苯基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代。

另外，作为“可具有取代基的苯基”的“取代基”，可列举氟、氯、氰基、三氟乙酰基、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基等。

为了具有更低的波长分散特性，优选的是式(G-6)、式(G-8)或式(G-9)所表示的基团，为了具有高液晶性且廉价地制造化合物，更优选的是式(G-6)所表示的基团。

式(1)中，Y¹分别独立地为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-，Q¹分别独立地为单键或碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中，至少一个-CH₂-可经-O-、-COO-或-OCO-所取代。在Q¹为碳数1～20的亚烷基的情况下，具有高液晶性，且具有对其他液晶性化合物及有机溶媒的良好的溶混性。

PG为式(PG-1)～式(PG-9)的任一个所表示的聚合性基团。

[化11]

式(PG-1)～式(PG-9)中，R¹分别独立地为氢、卤素、甲基、乙基或三氟甲基。

关于式(PG-1)～式(PG-8)所表示的聚合性基的选择，可根据膜的制造条件来选择适当的聚合性基。然而，在利用通常所使用的光聚合法制作膜的情况下，就高硬化性、在溶媒中的溶解性、处理的容易性等方面而言，优选的是选择式(PG-1)所表示的丙烯基(acryl)或甲基丙烯基(methacryl)。

所述式(1)所表示的化合物中，就显示出低波长分散特性、显示出良好的液晶性、透明点低、在有机溶剂中的溶解性高、与其他化合物的相容性高、可容易且廉价地制造化合物的方面而言，优选的是式(1-1)所表示的化合物。

[化12]

式(1-1)中，A¹分别独立地为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，所述1,4-亚苯基中，至少一个氢可经氟、氯、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代，其中，A¹中的至少一个为1,4-亚环己基，Z¹分别独立地为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-OCH₂CH₂O-、-CH₂CH₂COO-、-OCOCH₂CH₂-、-CH₂CH₂OCO-或-COOCH₂CH₂-，m分别独立地为1～3的整数，n为0或1，X¹为-O-、-S-或-NR²-，R²为氢、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷酰基或苯基，W¹为氢、氟、氯、可具有取代基的苯基、碳数1～5的烷基或碳数1～5的烷氧基，Y¹分别独立地为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-，Q¹分别独立地为单键或碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中，至少一个-CH₂-可经-O-、-COO-或-OCO-所取代，PG分别独立地为式(PG-1)～式(PG-9)的任一个所表示的聚合性基团。

将式(1)所表示的化合物的优选例示于以下。然而，并不限定于以下所示的优选例。

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

式(1-1-1)～式(1-1-17)、式(1-2-1)～式(1-2-5)、式(1-3-1)～式(1-3-8)或式(1-4-1)～式(1-4-9)中，R²为氢、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷酰基或可具有取代基的苯基，Y¹为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-，Q¹为单键或碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中，至少一个-CH₂-可经-O-、-COO-或-OCO-所取代，PG为式(PG-1)～式(PG-9)所表示的聚合性基团。

式(1)所表示的化合物可通过将公知的有机合成化学的方法加以组合来合成。在起始物质中导入目标末端基、环及键结基的方法记载于：《侯本-怀尔》(Houben-Weyl，有机化学方法(Methods of Organic Chemistry)，乔治-蒂姆出版社(Georg Thieme Verlag)，斯图加特(Stuttgart))、《有机合成》(Organic Syntheses，约翰威立父子出版公司(John Wily&Sons,Inc.))、《有机反应》(Organic Reactions，约翰威立父子出版公司)、《综合有机合成》(Comprehensive Organic Synthesis，培格曼出版公司(Pergamon Press))、以及新实验化学讲座(丸善)等成书中。

例如，式(1-1)所表示的化合物可通过经由下述式所表示的反应步骤来合成。

[化18]

关于式(1-1)所表示的化合物的核骨架的1,4-亚苯基，例如可通过利用如2,5-二甲氧基苯甲醛那样的具有活性官能基的苯二醇衍生物来形成。此处，所述式中，X为-O-、-S-或-NH-。具体而言，可使2,5-二甲氧基苯甲醛的醛与2-甲基苯并噻唑反应而导入介隔双键的苯并噻唑结构。另外，也可使2-氨基苯硫酚反应而导入直接键结的苯并噻唑结构。对所述结构进行脱保护并加以二酯化，由此可衍生出式(1-1)所表示的化合物。

另外，通过如下述式那样使用4-羟基环己烷羧酸等，可导入1,4-亚环己基。

[化19]

此处，所述式中，r为2～12的整数。

此外，所合成的化合物的结构例如可通过质子核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)光谱来确认。

关于液晶化合物中的取向，基于倾角的大小等而分类为平行(homogeneous)、垂直(homeotropic)、倾斜(tilted)、扭转(twisted)等。倾角为液晶化合物的取向状态及支持基材之间的角度。平行是指取向状态与基材平行且沿一方向排列的状态。平行取向中的倾角的例子为0度至5度。垂直是指取向状态与基材垂直的状态。垂直取向中的倾角的例子为85度至90度。倾斜是指取向状态随着远离基材而从平行上升为垂直的状态。倾斜取向中的倾角(倾斜角)的例子为5度至85度。扭转是指取向状态与基材平行，但使螺旋轴在中心处呈阶梯状扭转的状态。扭转取向中的倾角的例子为0度至5度。

《液晶组合物》

本发明的聚合性液晶组合物含有选自式(1)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物。本发明的聚合性液晶组合物在比较低的温度下具有向列相或碟状相的液晶相。在将本发明的聚合性液晶组合物涂布于经摩擦处理等取向处理的塑料基板上或由塑料的薄膜包覆表面的支持基板上来制膜的情况下，成为平行取向或混合取向。另外，在对本发明的聚合性液晶组合物添加后述的非聚合性或聚合性的光学活性化合物的情况下，成为扭转取向。若在本发明的聚合性液晶组合物中添加后述的具有卡多(cardo)结构的化合物、或单官能的液晶化合物，则容易获得垂直取向。

相对于具有聚合性基的化合物的合计量100重量％，本发明的聚合性液晶组合物含有通常为30重量％以上、优选的是50重量％以上的选自式(1)所表示的本发明的化合物群组中的至少一种。若化合物(1)的含量在所述范围内，则容易控制双折射率的波长分散，可显著地表现出本发明的聚合物的效果。

作为化合物(1)以外的构成成分，可在不损及本发明效果的范围内含有：其他的液晶化合物(聚合性液晶化合物除外)、其他的聚合性液晶化合物、表面活性剂、其他的聚合性化合物(其中，聚合性液晶化合物除外)、聚合引发剂、光增感剂、链转移剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、自由基捕捉剂、光稳定剂、光学活性化合物、硅烷偶联剂、溶剂、以及其他的添加剂等。

其他的液晶性化合物可在作为液晶性化合物的数据库的《液晶》(LiqCryst，LCI出版社股份有限公司(LCI Publisher GmbH)，汉堡(Hamburg)，德国(Germany))中所记载的化合物中选择。其中优选的是下述式(LC)所表示的化合物。

[化20]

式(LC)中，A³分别独立地为选自1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基及萘-2,6-二基中的任一个二价基，所述二价基中，至少一个氢可经氟、氯、氰基、羟基、甲酰基、三氟乙酰基、二氟甲基、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代；Z³分别独立地为单键或碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中，至少一个-CH₂-可经-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-所取代，至少一个氢可经卤素所取代；b为1～5的整数；R³分别独立地为氢、氟、氯、氰基、羟基、甲酰基、三氟乙酰基、二氟甲基、三氟甲基、碳数1～10的烷基或碳数1～10的烷氧基，所述烷基中至少一个-CH₂-可经-CH＝CH-所取代。

以下，示出所述式(LC)所表示的化合物的具体例。

[化21]

[化22]

[化23]

其他的聚合性液晶化合物优选的是下述式(M1)、式(M2)及式(M3)所表示的化合物。

[化24]

式(M1)、式(M2)及式(M3)中，A^M分别独立地为选自1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、萘-2,6-二基或芴-2,7-二基中的任一个二价基，所述二价基中，至少一个氢可经氟、氯、氰基、羟基、甲酰基、三氟乙酰基、二氟甲基、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代；Z^M分别独立地为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-OCOO-、-CONH-、-NHCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH₂CH₂COO-、-OCOCH₂CH₂-、-COOCH₂CH₂-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝C(CH₃)-、-C(CH₃)＝N-、-N＝N-或-C≡C-；X^M为氢、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的烷氧基或碳数1～20的烷氧基羰基；q为1～4的整数；c及d分别为0～3的整数，且为1≤c+d≤4的关系；a为0～20的整数；R^M为氢或甲基；Y^M为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-；Q^M为单键、-O-、或-COO-。

此处，在q、c或d为2以上的情况下，所述A^M及Z^M可在其每个重复中不同。

另外，所述式(M1)、式(M2)及式(M3)所表示的化合物中，更优选的是使用式(M1)或式(M2)所表示的化合物。

就显示出低波长分散特性、显示出良好的液晶性、透明点低、在有机溶剂中的溶解性高、与其他化合物的相容性高、可容易且廉价地制造化合物等的方面而言，所述式(M1)或式(M2)中，更优选的是如下所表示的化合物：A^M为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，且至少一个为1,4-亚环己基，Z^M为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂COO-或-OCOCH₂CH₂-。

式(M1)所表示的化合物为单官能聚合性液晶化合物，容易控制液晶组合物的液晶温度范围、光学特性及取向性。另外，通过增加添加量，变得容易获得垂直取向。式(M2)所表示的化合物为二官能聚合性液晶化合物，所述聚合物成为三维结构，因此成为与具有一个聚合性基的式(M1)所表示的化合物相比较而言硬的聚合物。式(M3)所表示的化合物为三官能聚合性液晶化合物，所述聚合物可进而形成牢固的网状物，成为与具有一个及两个聚合性基的化合物相比较而言更硬的聚合物。以下，有时作为式(M1)、式(M2)及式(M3)所表示的化合物或由这些化合物衍生的化合物的总称而称为式(M)。

以下，示出式(M1)所表示的化合物的优选例。

[化25]

[化26]

式(M1-1)～式(M1-24)中，R^M独立地为氢或甲基，a独立地为1～12的整数。

以下，示出式(M2)所表示的化合物的优选例。

[化27]

[化28]

[化29]

式(M2-1)～式(M2-31)中，R^M独立地为氢或甲基，a独立地为1～12的整数。当式中存在两个以上的a时，任意的两个a可相同，也可不同。

以下，示出式(M3)所表示的化合物的优选例。

[化30]

[化31]

式(M3-1)～式(M3-10)中，R^M分别独立地为氢或甲基，a分别独立地为1～12的整数。当式中存在两个以上的a时，任意的两个a可相同，也可不同。

相对于选自式(1)所表示的本发明的化合物群组中的至少一种、以及选自式(M)所表示的化合物群组中的至少一种化合物的合计量100重量％，本发明的聚合性液晶组合物优选的是含有50重量％-95重量％的选自式(1)所表示的本发明的化合物群组中的至少一种。若液晶组合物中的所述各成分的含量在所述范围内，则可获得在室温附近具有宽幅的液晶相、容易控制双折射率的波长分散、且具有良好的涂布性的液晶组合物。

本发明的聚合性液晶组合物也可还包含表面活性剂。表面活性剂优选的是非离子性表面活性剂，在非离子性表面活性剂包含于液晶组合物中的情况下，具有使包含所述液晶组合物的涂布膜的平滑性提高的效果或抑制空气界面侧的倾斜取向的效果等。

以相对于式(1)所表示的化合物的群组的合计重量(其中，在含有其他的液晶化合物或其他的聚合性液晶化合物的情况下，为与式(1)所表示的化合物的群组的合计重量)而言的重量比计，添加非离子性表面活性剂的情况下的优选比例为0.0001～0.5。更优选的重量比的范围为0.0001～0.005。

非离子性表面活性剂例如有：硅酮系非离子性表面活性剂、氟系非离子性表面活性剂、烃系非离子性表面活性剂等。

硅酮系非离子性表面活性剂例如可列举：以未改性硅酮或改性硅酮作为主成分的共荣社化学(股)制造的珀利弗洛(Polyflow)ATF-2、格拉诺尔(Glanol)100、格拉诺尔(Glanol)115、格拉诺尔(Glanol)400、格拉诺尔(Glanol)410、格拉诺尔(Glanol)435、格拉诺尔(Glanol)440、格拉诺尔(Glanol)450、格拉诺尔(Glanol)B-1484、珀利弗洛(Polyflow)KL-250、珀利弗洛(Polyflow)KL-260、珀利弗洛(Polyflow)KL-270、珀利弗洛(Polyflow)KL-280、BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-341、BYK-342、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-3500、BYK-3510、以及BYK-3570等。

氟系非离子性表面活性剂例如可列举：BYK-340、福杰特(Ftergent)251、福杰特(Ftergent)221MH、福杰特(Ftergent)250、FTX-215M、FTX-218M、FTX-233M、FTX-245M、FTX-290M、FTX-209F、FTX-213F、福杰特(Ftergent)222F、FTX-233F、FTX-245F、FTX-208G、FTX-218G、FTX-240G、FTX-206D、福杰特(Ftergent)212D、FTX-218、FTX-220D、FTX-230D、FTX-240D、FTX-720C、FTX-740C、FTX-207S、FTX-211S、FTX-220S、FTX-230S、KB-L82、KB-L85、KB-L97、KB-L109、KB-L110、KB-F2L、KB-F2M、KB-F2S、KB-F3M、以及KB-FaM等。

烃系非离子性表面活性剂例如可列举：以丙烯酸系聚合物作为主成分的珀利弗洛(Polyflow)No.3、珀利弗洛(Polyflow)No.50EHF、珀利弗洛(Polyflow)No.54N、珀利弗洛(Polyflow)No.75、珀利弗洛(Polyflow)No.77、珀利弗洛(Polyflow)No.85HF、珀利弗洛(Polyflow)No.90、珀利弗洛(Polyflow)No.95、珀利弗洛(Polyflow)No.99C、BYK-350、BYK-352、BYK-354、BYK-355、BYK-358N、BYK-361N、BYK-380N、BYK-381、BYK-392、以及毕克硅克林(BYK-Silclean)3700等。

另外，为了实现与聚合性液晶化合物一体化，表面活性剂也可具有聚合性基。表面活性剂中所导入的聚合性基可列举紫外线(Ultra Violet，UV)反应型的官能基或具有热聚合性的官能基等。就与聚合性液晶化合物的反应性的观点而言，优选的是UV反应型的官能基。

为了使对基材的涂抹性最优化，也可并用被分类为(基材)润湿剂的表面活性剂。润湿剂具有使聚合性液晶组合物的表面张力降低、使对涂敷基材的涂抹性提高的效果。此种润湿剂可列举：珀利弗洛(Polyflow)系列(KL-100、KL-700、LE-604、LE-605、LE-606)、迪高(TEGO)双生(Twin)系列(4000)、迪高(TEGO)湿润(Wet)系列(KL245、KL250、KL260、KL265、KL270、KL280、KL500、KL505、KL510)等。此外，作为润湿剂的辅助剂，也可应用将氟化改性聚合物或氟改性丙烯酸聚合物作为主成分的表面活性剂。此种表面活性剂可列举埃夫科纳(AFCONA)公司制造的3000系列(例如3277、3700、3770等)。

此外，所述珀利弗洛(Polyflow)以及格拉诺尔(Glanol)的任一个均为由共荣社化学(股)销售的商品的名称。BYK是由日本毕克化学(BYK-Chemie Japan)(股)销售的商品的名称。福杰特(Ftergent)、FTX及KB为由尼欧斯(Neos)(股)销售的商品的名称。

所述的表面活性剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。

继而，例示其他的聚合性化合物、添加物、有机溶剂。这些化合物也可为市售品。

其他的聚合性化合物可列举：乙烯基衍生物、苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸衍生物、氧杂环丙烷衍生物、氧杂环丁烷衍生物、山梨酸衍生物、反丁烯二酸衍生物、衣康酸衍生物等化合物且不具有液晶性的。所述不具有液晶性的其他的聚合性化合物中有：具有一个聚合性基的化合物、具有两个聚合性基的化合物以及具有三个以上聚合性基的多官能化合物等。

只要能够维持液晶相，则也可添加其他的聚合性化合物。以相对于式(1)所表示的化合物的群组的合计重量(其中，在含有其他的液晶化合物或其他的聚合性液晶化合物的情况下，为与式(1)所表示的化合物的群组的合计重量)而言的重量比计，优选的是0.5以下。

具有一个聚合性基的化合物例如可列举：苯乙烯、核取代苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸、脂肪酸乙烯酯(例：乙酸乙烯酯)、α,β-乙烯性不饱和羧酸(例：丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸等)、(甲基)丙烯酸的烷基酯(烷基的碳数1～18)、(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯(羟基烷基的碳数1～18)、(甲基)丙烯酸的氨基烷基酯(氨基烷基的碳数1～18)、(甲基)丙烯酸的含醚氧的烷基酯(含醚氧的烷基的碳数3～18，例：甲氧基乙酯、乙氧基乙酯、甲氧基丙酯、甲基香芹基酯、乙基香芹基酯、以及丁基香芹基酯)、N-乙烯基乙酰胺、对叔丁基苯甲酸乙烯酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、2,2-二甲基丁酸乙烯酯、2,2-二甲基戊酸乙烯酯、2-甲基-2-丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、2-乙基-2-甲基丁酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、2-丙烯酰氧基乙基丁二酸、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、酸式磷酸-2-丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯、聚合度为1～100的聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物等聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、或末端由碳数1～6的烷基来封端的聚合度为1～100的聚乙二醇、聚丙二醇、以及环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物等聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯等。

具有两个聚合性基的化合物例如可列举：1,4-丁烷二醇二丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二丙烯酸酯、1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷(ethylene oxide，EO)加成二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸缩水甘油酯(毕斯寇特(Viscoat)V#700)、聚乙二醇二丙烯酸酯、以及这些化合物的甲基丙烯酸酯化合物等。

具有三个以上的聚合性基的化合物例如可列举：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基EO加成三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、异氰脲酸三((甲基)丙烯酰基氧基乙基)酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(propylene oxide，PO)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、毕斯寇特(Viscoat)V#802(官能基数＝8)、毕斯寇特(Viscoat)V#1000(官能基数＝平均14)等。“毕斯寇特(Viscoat)”为大阪有机化学股份有限公司的商品名。官能基为16以上的是通过以柏斯托精细化学品(Perstorp SpecialtyChemicals)所销售的博尔托(Boltorn)H20(16官能)、博尔托(Boltorn)H30(32官能)、博尔托(Boltorn)H40(64官能)为原料，对它们进行丙烯酰化而获得。

其他的聚合性化合物进而可列举具有卡多(cardo)结构的聚合性芴衍生物。这些化合物适合于取向方向的控制或进一步提高聚合物的硬化度。将具有卡多(cardo)结构的聚合性芴衍生物的例子示于式(α-1)～式(α-6)。

[化32]

另外，其他的聚合性化合物进而可列举具有双酚结构的聚合性化合物。这些化合物适合于液晶组合物的被膜形成能力或取向均匀性的辅助。将聚合性双酚衍生物的例子示于式(N-1)～式(N-6)。

[化33]

所述其他的聚合性化合物可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些化合物也可为市售品。

为了使聚合速度最优化，也可将聚合引发剂添加于液晶组合物中。聚合引发剂例如可列举光自由基引发剂。光自由基聚合引发剂例如可列举：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(德牢固(Darocure)1173)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(艳佳固(Irgacure)651)、1-羟基-环己基-苯基-酮(艳佳固(Irgacure)184)、艳佳固(Irgacure)127、艳佳固(Irgacure)500(艳佳固(Irgacure)184与二苯甲酮的混合物)、艳佳固(Irgacure)2959、艳佳固(Irgacure)907、艳佳固(Irgacure)369、艳佳固(Irgacure)379、艳佳固(Irgacure)754、艳佳固(Irgacure)1300、艳佳固(Irgacure)819、艳佳固(Irgacure)1700、艳佳固(Irgacure)1800、艳佳固(Irgacure)1850、艳佳固(Irgacure)1870、德牢固(Darocure)4265、德牢固(Darocure)MBF、德牢固(Darocure)TPO、艳佳固(Irgacure)784、艳佳固(Irgacure)754、艳佳固(Irgacure)OXE01、艳佳固(Irgacure)OXE02、艾迪科奥托马(Adeka Optomer)N-1919、艾迪科克鲁斯(Adekacruise)NCI-831及艾迪科克鲁斯(Adeka cruise)NCI-930等。所述德牢固(Darocure)及艳佳固(Irgacure)均为由日本巴斯夫(BASF)(股)所销售的商品的名称，艾迪科奥托马(AdekaOptomer)及艾迪科克鲁斯(Adeka cruise)均为由艾迪科(Adeka)(股)所销售的商品的名称。

所述光自由基聚合引发剂进而可列举：对甲氧基苯基-2,4-双(三氯甲基)三嗪、2-(对丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1,3,4-噁二唑、9-苯基吖啶、9,10-苯并吩嗪、二苯甲酮/米其勒酮混合物、六芳基联咪唑/巯基苯并咪唑混合物、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2,4-二乙基氧杂蒽酮/对二甲基氨基苯甲酸甲酯混合物、二苯甲酮/甲基三乙醇胺混合物等。

以相对于式(1)所表示的化合物的群组的合计重量(其中，在含有其他的液晶化合物或其他的聚合性液晶化合物的情况下，为与式(1)所表示的化合物的群组的合计重量)而言的重量比计，光自由基聚合引发剂的优选添加量为0.0001～0.20。所述重量比的更优选的范围为0.001～0.15。进而优选的范围为0.01～0.15。所述光自由基引发剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些聚合引发剂也可为市售品。

另外，在这些光自由基聚合引发剂中也可添加增感剂来使用。增感剂例如可列举：异丙基硫杂蒽酮、二乙基硫杂蒽酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯(德牢固(Darocure)EDB)、2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯(德牢固(Darocure)EHA)等。这些增感剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些增感剂也可为市售品。

为了控制聚合物的聚合反应率或机械特性等，也可将链转移剂添加于液晶组合物中。通过使用链转移剂，可控制所获得的聚合物的反应率或链长。若使链转移剂的量增大，则聚合反应率下降，聚合物链的长度减少。优选的链转移剂为硫醇化合物或苯乙烯二聚体。这些链转移剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些链转移剂也可为市售品。

所述硫醇系链转移剂可列举：作为单官能性硫醇的十二烷硫醇、2-乙基己基-(3-巯基丙酸酯)等，或作为多官能性硫醇的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,4-双(3-巯基丁酰基氧基)丁烷(卡伦茨(Karenz)MT BD1)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(卡伦茨(Karenz)MT PE1)、以及1,3,5-三(3-巯基丁基氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(卡伦茨(Karenz)MT NR1)等。“卡伦茨(Karenz)”为昭和电工股份有限公司的商品名。

所述苯乙烯二聚体系链转移剂可列举：2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、2,4-二苯基-1-丁烯等。

在液晶组合物中，为了防止保存时开始聚合，可添加聚合防止剂。可使用公知的聚合防止剂，其优选例为：2,5-二(叔丁基)羟基甲苯(2,5-di(t-butyl)hydroxytoluene，BHT)、对苯二酚、亚甲基蓝、二苯基苦味酸酰肼(diphenyl picryl hydrazide，DPPH)、吩噻嗪、N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺等亚硝基化合物、邻羟基二苯甲酮、以及2H-1,3-苯并噻嗪-2,4(3H)-二酮等苯并噻嗪衍生物。

为了提高液晶组合物的保存性，也可添加聚合阻碍剂。在液晶组合物或液晶组合物溶液内产生自由基的情况下，聚合性化合物的聚合反应得到促进。出于防止所述聚合反应的目的，优选的是添加聚合阻碍剂。聚合阻碍剂可利用酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷酸系抗氧化剂。

为了进一步提高液晶组合物的耐候性，也可添加紫外线吸收剂、光稳定剂(自由基捕捉剂)以及抗氧化剂等。紫外线吸收剂例如可列举：帝奴彬(Tinuvin)PS、帝奴彬(Tinuvin)P、帝奴彬(Tinuvin)99-2、帝奴彬(Tinuvin)109、帝奴彬(Tinuvin)213、帝奴彬(Tinuvin)234、帝奴彬(Tinuvin)326、帝奴彬(Tinuvin)328、帝奴彬(Tinuvin)329、帝奴彬(Tinuvin)384-2、帝奴彬(Tinuvin)571、帝奴彬(Tinuvin)900、帝奴彬(Tinuvin)928、帝奴彬(Tinuvin)1130、帝奴彬(Tinuvin)400、帝奴彬(Tinuvin)405、帝奴彬(Tinuvin)460、帝奴彬(Tinuvin)479、帝奴彬(Tinuvin)5236、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-32、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-34、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-36、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-31、艾迪科斯塔布(Adekastab)1413、以及艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-51等。“帝奴彬(Tinuvin)”为日本巴斯夫(BASF)(股)的商品名，“艾迪科斯塔布(Adekastab)”为艾迪科(ADEKA)的商品名。这些紫外线吸收剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些紫外线吸收剂也可为市售品。

光稳定剂例如可列举：帝奴彬(Tinuvin)111FDL、帝奴彬(Tinuvin)123、帝奴彬(Tinuvin)144、帝奴彬(Tinuvin)152、帝奴彬(Tinuvin)292、帝奴彬(Tinuvin)622、帝奴彬(Tinuvin)770、帝奴彬(Tinuvin)765、帝奴彬(Tinuvin)780、帝奴彬(Tinuvin)905、帝奴彬(Tinuvin)5100、帝奴彬(Tinuvin)5050、帝奴彬(Tinuvin)5060、帝奴彬(Tinuvin)5151、齐马素布(Chimassorb)119FL、齐马素布(Chimassorb)944FL、齐马素布(Chimassorb)944LD、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-52、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-57、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-62、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-67、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-63P、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-68LD、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-77、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-82、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-87、氰特(Cytec)公司制造的辛素布(Cyasorb)UV-3346、以及古德里奇(Goodrich)公司的古德莱特(Goodrite)UV-3034等。“齐马素布(Chimassorb)”为日本巴斯夫(BASF)(股)的商品名。这些光稳定剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些光稳定剂也可为市售品。

抗氧化剂例如可列举：艾迪科(ADEKA)的艾迪科斯塔布(Adekastab)AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80，由住友化学(股)销售的斯密莱泽(Sumilizer)BHT、斯密莱泽(Sumilizer)BBM-S、及斯密莱泽(Sumilizer)GA-80，以及由日本巴斯夫(BASF)(股)销售的易璐诺斯(Irganox)1076、易璐诺斯(Irganox)1010、易璐诺斯(Irganox)3114、及易璐诺斯(Irganox)245等。这些抗氧化剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些抗氧化剂也可为市售品。

为了控制与基板的密合性等，也可将硅烷偶联剂添加于液晶组合物中。硅烷偶联剂例如可列举：乙烯基三烷氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三烷氧基硅烷、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三烷氧基硅烷基)-1-丙烷胺、3-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、3-氯三烷氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷等。另外，所述烷氧基硅烷中，将烷氧基(三个)中的一个取代为甲基而成的二烷氧基甲基硅烷也可用作硅烷偶联剂。这些硅烷偶联剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些硅烷偶联剂也可为市售品。

本发明的聚合性液晶组合物为了容易涂布，可使用溶剂将液晶组合物稀释，或在溶剂中溶解液晶组合物的各成分，制备包含液晶组合物及溶剂的液晶组合物的溶液，来涂布所述溶液。溶剂例如可列举：酯系溶剂、酰胺系溶剂、醇系溶剂、醚系溶剂、二醇单烷基醚系溶剂、芳香族烃系溶剂、卤化芳香族烃系溶剂、脂肪族烃系溶剂、卤化脂肪族烃系溶剂、脂环式烃系溶剂、酮系溶剂、以及乙酸酯系溶剂等。

酯系溶剂优选的是：乙酸烷基酯(例：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯及乙酸异戊酯)、三氟乙酸乙酯、丙酸烷基酯(例：丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯及丙酸丁酯)、丁酸烷基酯(例：丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯及丁酸丙酯)、丙二酸二烷基酯(例：丙二酸二乙酯)、二醇酸烷基酯(例：二醇酸甲酯及二醇酸乙酯)、乳酸烷基酯(例：乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、乳酸正丙酯、乳酸丁酯及乳酸乙基己酯)、甘油单乙酸酯、γ-丁内酯及γ-戊内酯等。

酰胺系溶剂优选的是：N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛、N-甲基己内酰胺以及二甲基咪唑烷酮等。

醇系溶剂优选的是：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、叔丁醇、仲丁醇、丁醇、2-乙基丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、1-十二烷醇、乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇、正戊醇、六氟-2-丙醇、丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、2,5-己二醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、环己醇及甲基环己醇等。

醚系溶剂优选的是：乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、双(2-丙基)醚、1,4-二噁烷以及四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)等。

二醇单烷基醚系溶剂优选的是：乙二醇单烷基醚(例：乙二醇单甲醚及乙二醇单丁醚)、二乙二醇单烷基醚(例：二乙二醇单乙醚)、三乙二醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚(例：丙二醇单丁醚)、二丙二醇单烷基醚(例：二丙二醇单甲醚)、乙二醇单烷基醚乙酸酯(例：乙二醇单丁醚乙酸酯)、二乙二醇单烷基醚乙酸酯(例：二乙二醇单乙醚乙酸酯)、三乙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯(例：丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯及丙二醇单丁醚乙酸酯)、二丙二醇单烷基醚乙酸酯(例：二丙二醇单甲醚乙酸酯)、以及二乙二醇甲基乙醚等。

芳香族烃系溶剂为：苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯、二乙基苯、异丙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、仲丁基苯、正丁基苯及四氢萘。卤化芳香族烃系溶剂的优选例优选的是氯苯等。脂肪族烃系溶剂优选的是己烷及庚烷等。卤化脂肪族烃系溶剂优选的是氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯及四氯乙烯等。脂环式烃系溶剂优选的是环己烷及十氢萘等。

酮系溶剂优选的是：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮及甲基丙基酮等。

乙酸酯系溶剂优选的是：乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙酰乙酸甲酯及乙酸-1-甲氧基-2-丙酯等。

就液晶化合物的溶解性的观点而言，优选的是使用酰胺系溶剂、芳香族烃系溶剂、酮系溶剂，若考虑到溶剂的沸点，则也优选的是并用酯系溶剂、醇系溶剂、醚系溶剂、二醇单烷基醚系溶剂。关于溶剂的选择并无特别限制，在使用塑料基板作为支持基材的情况下，为了防止基板的变形，必须使干燥温度低、以及使溶剂不会侵蚀基板。此种情况下优选使用的溶剂为：芳香族烃系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂、醇系溶剂、乙酸酯系溶剂、二醇单烷基醚系溶剂。

液晶组合物的溶液中的固体成分的比例以所述溶液的总重量为基准，为5重量％～70重量％。所述比例的优选范围为10重量％～50重量％，更优选的范围为10重量％～40重量％。这些溶剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。这些溶剂也可为市售品。

以下的说明中，有时将使液晶组合物聚合而获得的聚合物(光学各向异性膜)称为液晶膜。液晶膜可以如下方式而获得。首先，将液晶组合物以具有流动性的状态涂布于支持基板上，形成涂膜。在制备有液晶组合物的溶液的情况下，涂布于支持基板上，使其干燥而形成涂膜。对所述涂膜进行光照射而使液晶组合物聚合，将涂膜中的组合物以液晶状态形成的向列取向加以固定化。可使用的支持基板的材质可列举玻璃及塑料等。塑料可列举：聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纤维素、三乙酰基纤维素及其部分皂化物、环氧树脂、酚树脂、以及环烯烃系树脂等。支持基板通常为片状或膜状。

环烯烃系树脂可列举降冰片烯系树脂、二环戊二烯系树脂等，但并不限定于这些树脂。这些树脂中，优选使用不具有不饱和键、或不饱和键被氢化的。例如可列举：一种或两种以上的降冰片烯系单体的开环(共)聚合物的氢化物、一种或两种以上的降冰片烯系单体的加成(共)聚合物、降冰片烯系单体与烯烃系单体(乙烯、α-烯烃等)的加成共聚物、降冰片烯系单体与环烯烃系单体(环戊烯、环辛烯、5,6-二氢二环戊二烯等)的加成共聚物、以及这些的改性物等，具体而言可列举：泽欧那克斯(ZEONEX)、泽欧那(ZEONOR)(均为商品名，日本瑞翁(ZEON)(股)制造)，阿顿(ARTON)(商品名，JSR(股)制造)，托帕斯(TOPAS)(商品名，泰科纳(TICONA)公司制造)，阿佩尔(APEL)(商品名，三井化学(股)制造)，埃斯西纳(Escena)(商品名，积水化学工业(股)制造)，欧普托雷兹(OPTOREZ)(商品名，日立化成(股)制造)。

可用作支持基板的包含这些塑料的膜(塑料膜)可为单轴延伸膜，也可为双轴延伸膜。这些膜例如可为实施了电晕处理或等离子体处理等亲水化处理、或疏水化处理等表面处理的膜。亲水化处理的方法并无特别限制，优选的是电晕处理或等离子体处理，尤其优选的方法为等离子体处理。等离子体处理可使用日本专利特开2002-226616号公报、日本专利特开2002-121648号公报等中所记载的方法。另外，为了改良液晶膜与塑料膜的密合性，也可形成粘底涂层。此种粘底涂层只要是提高液晶膜与塑料膜的密合性的，则即便为无机系材料、有机系材料的任一种，也无任何问题。另外，塑料膜也可为积层膜。也可代替塑料膜，而使用在表面带有狭缝状的沟槽的铝、铁、铜等的金属基板，或将表面蚀刻加工为狭缝状的碱玻璃、硼硅酸玻璃、燧石玻璃(flint glass)等的玻璃基板等。

在这些玻璃基板、塑料膜等支持基板上，在形成液晶组合物的涂膜之前形成平行取向及混合取向的液晶膜的情况下，进行通过摩擦等来进行的物理性、机械性表面处理。在形成垂直取向的液晶膜的情况下，不进行摩擦等表面处理的情况多，但就防止取向缺陷等的方面而言也可进行摩擦处理。进行摩擦处理时可采用任意的方法，通常采用以下方法：将包含人造丝、棉、聚酰胺等原材料的摩擦布卷绕于金属辊等上，以与支持基板或聚合物被膜接触的状态使辊一边旋转一边移动的方法；在将辊固定的状态下使支持基板侧移动的方法等。摩擦处理可对支持基板直接实施，或者也可在支持基板上预先设置一般称为取向膜的聚酰亚胺等聚合物被膜，对所述聚合物被膜实施摩擦处理。摩擦处理的方法如上所述。根据支持基板的种类，也可在其表面上倾斜蒸镀氧化硅来赋予取向能力。

另外，在形成平行取向以及混合取向的液晶膜的情况下，除了进行通过摩擦等的物理性、机械性表面处理以外，还可在支持基板上预先设置一般称为光取向膜的聚酰亚胺或聚丙烯酸酯等的聚合物被膜，对所述聚合物被膜实施偏振UV处理。

涂布液晶组合物或其溶液时，用以获得均匀膜厚的涂布方法的例子为：旋涂法、微型凹版涂布法、凹版涂布法、线棒涂布法、浸渍涂布法、喷雾涂布法、弯月面涂布(meniscus coat)法以及模涂布法。尤其是可将涂布时对液晶组合物施加剪切应力的线棒涂布法等用于在不进行通过摩擦等的基板的表面处理的条件下控制液晶组合物的取向的情况。

当涂布本发明的聚合性液晶组合物的溶液时，为了在涂布后在支持基板上形成膜厚均匀的聚合性液晶层、即液晶组合物的层，也可进行热处理。热处理可利用加热板或干燥炉、温风或热风的吹附等。

对涂膜进行热处理时的温度及时间、光照射中使用的光的波长、由光源照射的光的量等根据液晶组合物中使用的化合物的种类及组成比、光聚合引发剂的添加的有无或其添加量等，优选范围不同。因此，以下所说明的关于涂膜的热处理的温度及时间、光照射中使用的光的波长、以及由光源照射的光的量的条件仅显示出大致的范围。

涂膜的热处理优选的是在获得聚合性液晶的均匀取向性的条件下进行。也可在液晶组合物的液晶相转变点以上进行。热处理方法的一例为将涂膜加温至所述液晶组合物显示出向列液晶相的温度为止，使涂膜中的液晶组合物形成向列取向的方法。也可在液晶组合物显示出向列液晶相的温度范围内，通过使涂膜的温度变化而形成向列取向。所述方法是通过将涂膜加温至所述温度范围的高温域为止而使涂膜中大致完成向列取向，继而通过降低温度而进一步成为有秩序的取向的方法。在采用所述的任一种热处理方法的情况下，热处理温度均为室温～120℃。所述温度的优选范围为室温～80℃，更优选的范围为室温～60℃。热处理时间为5秒～2小时。所述时间的优选范围为10秒～40分钟，更优选的范围为20秒～20分钟。为了使包含液晶组合物的层的温度上升至既定的温度，优选的是将热处理时间设为5秒以上。为了不使生产性下降，优选的是将热处理时间设为2小时以内。以所述方式获得本发明的聚合性液晶层。

聚合性液晶层中形成的液晶化合物的向列取向状态是通过利用光照射使所述液晶化合物聚合而固定化。光照射中使用的光的波长并无特别限定。可利用电子束、紫外线、可见光线、红外线(热射线)等。通常只要使用紫外线或可见光线即可。波长的范围为150nm～500nm。优选的范围为250nm～450nm，更优选的范围为300nm～400nm。光源的例子为：低压水银灯(杀菌灯、荧光化学灯、黑光灯)、高压放电灯(高压水银灯、金属卤化物灯)、短弧放电灯(超高压水银灯、氙灯、水银氙灯)。光源的优选例为金属卤化物灯或氙灯、超高压水银灯以及高压水银灯。也可在光源与聚合性液晶层之间设置滤光片等而仅通过特定的波长区域，由此来选择照射光源的波长区域。由光源照射的光量在到达涂膜面时为2mJ/cm²～5000mJ/cm²。光量的优选范围为10mJ/cm²～3000mJ/cm²，更优选的范围为100mJ/cm²～2000mJ/cm²。光照射时的温度条件优选的是以与所述热处理温度相同的方式设定。另外，聚合环境的气体环境可为氮气环境、惰性气体环境、空气环境的任一种，就提高硬化性的观点而言，优选的是氮气环境或惰性气体环境。

在将本发明的聚合性液晶层、以及利用光或热等使所述聚合性液晶层进行聚合而成的液晶膜用于多种光学元件的情况、或者作为液晶显示装置中使用的光学补偿元件来应用的情况下，厚度方向上的倾角的分布的控制变得极其重要。

控制倾角的方法之一为调整液晶组合物中使用的液晶化合物的种类或组成比等的方法。也可通过在所述液晶组合物中添加其他成分来控制倾角。液晶膜的倾角也可根据液晶组合物中的溶剂的种类或溶质浓度、作为其他成分之一而添加的表面活性剂的种类或添加量等来控制。也可根据支持基板或聚合物被膜的种类或摩擦条件、液晶组合物的涂膜的干燥条件或热处理条件等来控制液晶膜的倾角。进而，取向后的光聚合步骤中的照射环境或照射时的温度等也对液晶膜的倾角带来影响。即认为，液晶膜的制造工艺中的几乎所有条件都多少会对倾角带来影响。因此，通过在液晶组合物的最优化的同时，适当选择液晶膜的制造工艺的诸条件，能够设为任意的倾角。

平行取向的倾角自基板界面至自由界面同样地接近于0度，尤其是分布于0度～5度中。所述取向状态是通过将本发明的聚合性液晶组合物涂布于进行了摩擦等表面处理的支持基板表面，形成涂膜而获得。

本发明的聚合性液晶组合物中也可添加手性的化合物，即具有光学活性的化合物。光学活性化合物的优选例为式(Op-1)～式(Op-25)所表示的化合物。这些式中，Ak表示碳数1～15的烷基或碳数1～15的烷氧基，Me、Et及Ph分别表示甲基、乙基及苯基。P²为聚合性基团，优选的是包含(甲基)丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基、或氧杂环丁基的基团。本发明的聚合性液晶组合物除了用作以下所说明的聚合物的原料以外，也可用作作为液晶显示元件的构成要素的液晶。

[化34]

[化35]

具体例有日本专利特开2011-148762号公报的第70页的段落0159～第81页的段落0170中记载的。

通过将含有适量的具有光学活性的化合物的液晶组合物、或含有适量的具有光学活性的聚合性化合物的液晶组合物涂布于经取向处理的基板上来进行聚合，从而获得显示出螺旋结构(扭转结构)的相位差膜。通过液晶组合物的聚合，所述螺旋结构被固定。所得的液晶膜的特性依存于所得的螺旋结构的螺距。所述螺距长可通过光学活性化合物的种类及添加量来调整。所添加的光学活性化合物可为一种，也可出于使螺距的温度依存性抵消的目的而使用多种光学活性化合物。此外，液晶组合物中，除了光学活性化合物以外，也可包含其他的聚合性化合物。

如上所述的液晶膜的特性即可见光的选择反射是螺旋结构作用于入射光，使圆偏振或椭圆偏振反射的。选择反射特性是由λ＝n·Pitch(λ为选择反射的中心波长，n为平均折射率，Pitch为螺距)所表示，因此可通过改变n或Pitch来适当调整中心波长(λ)以及波长幅度(Δλ)。为了使色纯度良好，只要减小波长幅度(Δλ)即可，使宽频带的反射成为所需时，只要增大波长幅度(Δλ)即可。进而，所述选择反射也受到聚合物的厚度的大幅影响。为了保持色纯度，必须使厚度不会变得过小。为了保持均匀的取向性，必须使厚度不会变得过大。因此，需要调整适度的厚度，优选的是0.5μm～25μm，更优选的是1μm～10μm。

通过使螺距进而短于可见光，可制备W.H.de Jeu，《液晶材料的物理性质(PhysicalProperties of Liquid Crystalline Materials)》(戈登与布里奇(Gordon and Breach)，纽约(1980))中记载的负型C板(Negative C plate)。为了缩短螺距，可通过使用扭力(HTP：螺旋扭转力(helical twisting power))大的光学活性化合物，进而增加其添加量来实现。具体而言，可通过将λ设为350nm以下，优选的是200nm以下，来制备负型C板。所述负型C板成为适合于液晶显示元件中的垂直取向向列(Vertical Alignment Nematic，VAN)型、垂直取向胆甾相(Vertical Aligned Cholesteric，VAC)型、光学补偿弯曲(optically compensated birefringence，OCB)型等显示元件的光学补偿膜。

液晶膜可通过使螺距长于可见光，而用于如日本专利特开2004-333671号公报中所记载的将反射波长区域设定为近红外(波长为800nm～2500nm)的反射膜。为了延长螺距，例如可通过使用扭力小的光学活性化合物、或者减少光学活性化合物的添加量来实现。

所述光学活性化合物只要可引起螺旋结构、与成为基质的液晶组合物适当混合，则可使用任一种光学活性化合物。另外，可为聚合性化合物，也可为非聚合性化合物的任一种，可根据目的来添加最优的化合物。在考虑到耐热性及耐溶媒性的情况下，优选的是聚合性化合物。

进而，所述光学活性化合物中，扭力(HTP：螺旋扭转力(helical twisting power))大的在缩短螺距方面优选。扭力大的化合物的代表例公开于GB2298202号公报、DE10221751号公报中。

液晶膜的厚度(膜厚)根据与作为目的的元件对应的延迟或液晶膜的双折射率(光学各向异性的值)而具有不同的适当厚度。因此，厚度的范围对于每个目的而不同，但标准为0.05μm～100μm。更优选的范围为0.1μm～50μm，进而优选的范围为0.5μm～20μm。液晶膜的优选雾值为1.5％以下，优选透过率为80％以上。更优选的雾值为1.0％以下，更优选的透过率为95％以上。关于透过率，优选的是在可见光区域满足这些条件。

液晶膜的双折射率(光学各向异性的值)越高，可使厚度越薄。厚度越薄，雾值或透过率等光学特性存在变得良好的倾向。

液晶膜作为适用于液晶显示元件(尤其是有源矩阵型以及无源矩阵型的液晶显示元件)的光学补偿元件而有效。适合于将所述液晶膜用作光学补偿膜的液晶显示元件的类型的例子为：IPS型(共面切换(In-Plane Switching))、OCB型(经光学补偿的双折射(Optical CompensatedBirefringence))、TN型(扭转向列(Twisted Nematic))、STN型(超扭转向列(Super TwistedNematic))、ECB型(经电性控制的双折射(Electrically Controlled Birefringence))、DAP型(整列相的变形效果(Distortion Arrangement Perpendicular))、CSH型(颜色超级垂直(ColorSuper Homeotropic))、VAN/VAC型(经垂直取向的向列/胆甾相)、OMI型(光模干涉(OpticalMode Interference))、SBE型(超双折射效应(Supertwisted Birefringence Effect))等。进而，也可使用所述液晶膜，来作为宾主型、铁电性型、反铁电性型等显示元件用的相位减速器(retarder)。此外，液晶膜所要求的倾角的厚度方向的分布或厚度等参数的最优值强烈地依存于应补偿的液晶显示元件的种类及其光学参数，因此根据元件的种类而不同。

液晶膜也可作为与偏振片等一体化的光学元件来使用，在所述情况下配置于液晶单元的外侧。另一方面，作为光学补偿元件的液晶膜由于向填充于单元中的液晶中的杂质溶出不存在或者少，故而也可配置于液晶单元的内部。例如，若应用日本专利特开2008-01943号公报中公开的方法，则可通过在彩色滤光片上形成本发明的聚合性液晶层来进一步提高彩色滤光片的功能。另外，对于本液晶膜可应用的光学元件中使用的偏振片的种类并无特别限制，除了广泛实用的掺杂有碘的吸收型偏振片以外，也优选地用于线栅偏振片等反射型偏振片的光学补偿。

液晶膜也可含有二色性色素等添加物。二色性色素优选的是在300nm～700nm的范围内具有极大吸收波长(λ_MAX)的。此种二色性色素可列举吖啶色素、噁嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素，其中优选的是偶氮色素。偶氮色素可列举单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及二苯乙烯偶氮色素，优选的是双偶氮色素及三偶氮色素。与二色性色素复合化的平行取向的液晶膜也可用作吸收型偏振片。另外，与荧光色素复合化的平行取向的液晶膜也可用作偏振发光型膜。

本发明的光学各向异性膜具有波长450nm中的双折射率Δn(450)与波长550nm中的双折射率Δn(550)满足Δn(450)/Δn(550)≤1.05的关系的波长分散性。与使用聚合性液晶的以前所形成的光学各向异性膜相比，满足所述波长分散特性的光学各向异性膜可使色斑或视场角等视认性提高。

尤其，进而优选的是具有满足0.75≤Δn(450)/Δn(550)≤1.05的关系的波长分散性。

若Δn(450)/Δn(550)的值过小，则在相对于绿色设定最优的延迟的情况下，蓝色的延迟从最优值变为过小的值，因此视场角特性变差，相反地，若Δn(450)/Δn(550)的值过大，则在相对于绿色设定最优的延迟的情况下，蓝色的延迟从最优值变为过大的值，因此视场角特性变差。

与以前的光学各向异性膜不同，满足所述关系式的光学各向异性膜的折射率的波长分散性低、进而成为逆波长分散性(伴随波长变大而双折射率变大)，从而能够提供进一步得到最优化的光学各向异性膜材料。

[实施例]

以下，通过实施例来对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些实施例。

＜化合物的结构确认＞

通过500MHz的质子NMR(布鲁克(Bruker)：DRX-500)的测定来确认所合成的化合物的结构。所记载的数值表示ppm，s表示单峰，d表示双峰，t表示三峰，m表示多峰。

＜相转变温度＞

在具备偏振显微镜的熔点测定装置的加热板上放置试样，以3℃/min的速度升温。测定相转变为另一相的温度。C是指结晶，N是指向列相，S是指碟状相，I是指各向同性液体。NI点是从向列相的上限温度或向列相转变为各向同性液体的转变温度。“C 50N 63I”在50℃下从结晶转变为向列相，在63℃下从向列相转变为各向同性液体。括弧内表示单变的液晶相。

＜聚合条件＞

在氮气环境下，在室温下使用250W的超高压水银灯(牛尾(Ushio)电机公司制造，多光源灯(Multi-Light)-250)来照射30mW/cm²(365nm)的强度的光30秒。

＜取向的评价＞

(1)带有摩擦处理完毕的取向膜的玻璃基板的制作

在厚度为1.1mm的玻璃基板上，旋涂低预倾角(水平取向模式)用聚酰胺酸(立讯校准器(LIXON Aligner)：PIA-5370JNC股份有限公司制造)，在80℃的加热板上自旋涂的涂膜上去除溶媒后，将所述涂膜在烘箱中在230℃下煅烧30分钟，利用人造丝布对煅烧所得的进行摩擦处理。

(2)通过目视的观察方法

在配置为正交尼科耳的两片偏振片之间夹持形成有相位差膜的基板来观察，使基板在水平面内旋转，确认明暗的状态。对形成有相位差膜的基板进行偏振显微镜观察，确认取向缺陷的有无。

(3)利用偏振分析装置的测定

使用神技(Shintec)(股)制造的OPIPRO偏振分析装置，对形成有相位差膜的基板照射波长为550nm及450nm的光。一边使这些光的入射角度相对于膜面而自90°起减少一边测定延迟。延迟(retardation；也称为相位迟缓、延缓)是由Δn×d所表示。记号Δn为双折射率(光学各向异性值)，记号d为聚合物膜的厚度。

＜膜厚测定＞

将带有液晶膜的玻璃基板的液晶膜的层削出，使用微细形状测定装置(科磊(KLATENCOR)(股)制造，阿尔法台阶仪(Alpha Step)IQ)来测定其阶差。

＜双折射率(Δn)的评价＞

根据对具有平行取向的液晶膜求出的光的入射角度相对于膜面而为90°时的延迟及膜厚值，作为双折射率(Δn)＝延迟(Re)/膜厚(d)而算出。

＜波长分散特性的评价＞

作为波长分散的特性，将根据以下的式子求出的值作为指标。

波长分散的特性＝以450nm的光测定的延迟(Re_450nm)/以550nm的光测定的延迟(Re₅₅₀ _nm)。即，所述波长分散的特性值小者的低波长分散性高，在1以下的值的情况下表示具有逆波长分散特性。

＜铅笔硬度＞

依据JIS标准“JIS-K-5400 8.4铅笔划痕试验”的方法来测定。即，使用铅笔硬度计(吉光精机制造的C-221)，在利用以45°的角度固定的铅笔(三菱铅笔(股)Uni)的芯而得的划痕上，测定产生伤痕时的铅笔的芯的硬度。

[实施例1]

以如下方式合成下述所示的化合物(1-1-1-1)。

[化36]

将5.0g的2,5-二甲氧基苯甲醛、及4.49g的2-甲基苯并噻唑添加于40mL的二甲基亚砜(DMSO)中，在氮气环境下、室温下进行搅拌。向其中缓慢滴加17.6M的NaOH水溶液53g。滴加后，在室温下搅拌16小时。添加500mL的水来将析出物过滤分离，将结晶以水进行洗涤，并将所得的结晶进行减压干燥，由此获得8.8g的化合物(ex-1)。

将8.8g的化合物(ex-1)添加于175mL的二氯甲烷中，在氮气环境下、-78℃下一边冷却一边搅拌。向其中滴加16.2g的三溴化硼(BBr₃)。滴加后，在-78℃下搅拌1小时，然后，在室温下搅拌16小时。将反应液注入至冰水中来进行淬冷，并将析出物过滤分离。将所得的结晶添加至乙酸乙酯及水中来进行萃取。将所得的有机层以饱和碳酸氢钠水及水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除乙酸乙酯并进行减压干燥，由此获得7.8g的化合物(ex-2)。

将25.0g的反式-4-羟基环己烷羧酸、及26.3g的三乙胺添加于125mL的N,N-二甲基甲酰胺(dimethylformamide，DMF)中，在氮气环境下、10℃以下一边冷却一边搅拌。向其中缓慢滴加14.7g的氯甲基甲醚。滴加后，在室温下搅拌8小时。添加乙酸乙酯及水来对有机层进行萃取，将有机层以饱和碳酸氢钠水及水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除乙酸乙酯，将残渣以管柱色谱法(二氧化硅凝胶、洗脱液：甲苯-乙酸乙酯混合物(体积比：甲苯/乙酸乙酯＝2/1))进行纯化，并进行减压干燥，由此获得25.2g的化合物(ex-3)。

将25.2g的化合物(ex-3)、42.9g的化合物(ex-4)、及3.3g的4-二甲基氨基吡啶(4-dimethylaminopyridine，DMAP)添加于430mL的二氯甲烷中，在氮气环境下一边冷却一边搅拌。向其中滴加29.0g的1,3-二环己基碳二酰亚胺(1,3-dicyclohexylcarbodiimide，DCC)的二氯甲烷溶液60mL。滴加后，在室温下搅拌16小时。将析出的沉淀物过滤分离，将有机层以饱和碳酸氢钠水及水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除二氯甲烷，将残渣以管柱色谱法(二氧化硅凝胶、洗脱液：甲苯-乙酸乙酯混合物(体积比：甲苯/乙酸乙酯＝4/1))进行纯化并进行减压干燥。将所获得的残渣、及2.1g的对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid，pTSA)添加于110mL的THF及55mL的异丙醇(isopropyl alcohol，IPA)的混合溶液中，在40℃下加热搅拌8小时。添加乙酸乙酯及水，对有机层进行萃取，将有机层以饱和食盐水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除溶媒，将残渣在乙酸乙酯及庚烷的混合溶液中进行再结晶，由此获得31.8g的化合物(ex-5)。

将1.5g的化合物(ex-2)、5.0g的化合物(ex-5)、及0.3g的DMAP添加于50mL的二氯甲烷中，在氮气环境下一边冷却一边搅拌。向其中滴加2.4g的DCC的二氯甲烷溶液5mL。滴加后，在室温下搅拌16小时。将析出的沉淀物过滤分离，将有机层以水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除二氯甲烷，将残渣以管柱色谱法(二氧化硅凝胶、洗脱液：甲苯-乙酸乙酯混合物(体积比：甲苯/乙酸乙酯＝8/1))进行纯化，在甲醇中进行再结晶，由此获得3.6g的化合物(1-1-1-1)。

所获得的化合物(1-1-1-1)的相转变温度以及NMR分析值为如以下所述。

相转变温度(℃)：C 67N 82I

¹H-NMR(CDCl₃；δppm):8.00(d,1H),7.89(d,1H),7.54-7.34(m,5H),7.15-7.06(m,6H),6.82(d,4H),6.40(d,2H),6.18-6.10(m,2H),5.81(d,2H),4.85-4.74(m,2H),4.19-4.14(m,4H),3.94(t,4H),2.94-2.88(m,4H),2.73-2.53(m,6H),2.32-2.04(m,8H),1.86-1.67(m,12H),1.56-1.41(m,12H).

[实施例2]

以如下方式合成下述所示的化合物(1-1-5-1)。

[化37]

将22.5g的化合物(ex-3)、25.8g的2-丙烯酰基氧基琥珀酸乙酯、及2.9g的DMAP添加于260mL的二氯甲烷中，在氮气环境下一边冷却一边搅拌。向其中滴加25.9g的DCC的二氯甲烷溶液52mL。滴加后，在室温下搅拌16小时。将析出的沉淀物过滤分离，将有机层以饱和碳酸氢钠水及水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除二氯甲烷，将残渣以管柱色谱法(二氧化硅凝胶、洗脱液：甲苯-乙酸乙酯混合物(体积比：甲苯/乙酸乙酯＝4/1))进行纯化并进行减压干燥。将所获得的残渣、及1.8g的对甲苯磺酸(pTSA)添加于75mL的THF及37mL的IPA的混合溶液中，在40℃下加热搅拌8小时。添加乙酸乙酯及水，对有机层进行萃取，将有机层以饱和食盐水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除溶媒，并进行减压干燥，由此获得33.5g的化合物(ex-6)。

将3.8g的化合物(ex-2)、10.0g的化合物(ex-6)、及0.7g的DMAP添加于100mL的二氯甲烷中，在氮气环境下一边冷却一边搅拌。向其中滴加6.3g的DCC的二氯甲烷溶液13mL。滴加后，在室温下搅拌16小时。将析出的沉淀物过滤分离，将有机层以水进行洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除二氯甲烷，将残渣以管柱色谱法(二氧化硅凝胶、洗脱液：甲苯-乙酸乙酯混合物(体积比：甲苯/乙酸乙酯＝3/1))进行纯化，在甲醇中进行再结晶，由此获得4.5g的化合物(1-1-5-1)。

所获得的化合物(1-1-5-1)的相转变温度以及NMR分析值为如以下所述。

相转变温度(℃)：C 70I

¹H-NMR(CDCl₃；δppm):8.01(d,1H),7.89(d,1H),7.52-7.46(m,2H),7.45-7.33(m,3H),7.13-7.07(m,2H),6.48-6.43(m,2H),6.19-6.11(m,2H),5.90-5.86(m,2H),4.88-4.77(m,2H),4.42-4.33(m,8H),2.73-2.55(m,10H),2.34-2.27(m,2H),2.25-2.09(m,6H),1.87-1.68(m,4H),1.60-1.46(m,4H).

[实施例3]

以如下方式合成下述所示的化合物(1-1-10-1)。

[化38]

将5.0g的2,5-二羟基苯甲醛、4.5g的2-氨基苯硫酚、及3.8g的亚硫酸氢钠添加于50mL的二甲基乙酰胺(dimethylacetamide，DMA)中，在氮气环境下、100℃下搅拌4小时。放置冷却后，添加100mL的水来将析出物过滤分离，将结晶以水进行洗涤。将所得的结晶在庚烷/甲醇中进行再结晶，由此获得8.6g的化合物(ex-7)。

将1.9g的化合物(ex-7)、7.2g的化合物(ex-5)、及0.4g的DMAP添加于70mL的二氯甲烷中，在氮气环境下一边冷却一边搅拌。向其中滴加3.5g的DCC的二氯甲烷溶液7mL。滴加后，在室温下搅拌16小时。将析出的沉淀物过滤分离，将有机层以水洗涤，以无水硫酸镁加以干燥。在减压下蒸馏去除二氯甲烷，将残渣以管柱色谱法(二氧化硅凝胶、洗脱液：甲苯-乙酸乙酯混合物(体积比：甲苯/乙酸乙酯＝12/1))进行纯化，在甲醇中进行再结晶，由此获得6.3g的化合物(1-1-10-1)。

所获得的化合物(1-1-10-1)的相转变温度以及NMR分析值为如以下所述。

相转变温度(℃)：C 59N 82I

¹H-NMR(CDCl₃；δppm):8.06(d,1H),8.00(d,1H),7.94(d,1H),7.51(t,1H),7.45(t,1H),7.24-7.17(m,2H),7.10(d,4H),6.80(d,4H),6.40(d,2H),6.17-6.08(m,2H),5.81(d,2H),4.82-4.74(m,2H),4.19-4.14(m,4H),3.94(t,4H),2.90(t,4H),2.79-2.71(m,1H),2.63-2.54(m,5H),2.30-2.17(m,4H),2.12-2.05(m,4H),1.82-1.68(m,12H),1.56-1.41(m,12H).

＜聚合性液晶组合物的制作＞

[实施例4]

使用所述合成的本发明化合物与以下所示的化合物(M2-7-1)、化合物(M1-15-1)、化合物(M1-16-1)、化合物(M2-1-1)及化合物(M1-24-1)来制作表1所示的液晶组合物。

[化39]

将液晶组合物中的本发明化合物的种类及含量、其他的聚合性液晶化合物的种类及含量、聚合引发剂的含量、表面活性剂的含量、以及溶剂的含量示于表1中。此处，表1中，％表示将液晶组合物的总重量设为100重量％时的所述各材料的含有重量％。聚合引发剂使用艳佳固(Irgacure)907(Irg-907)、艳佳固(Irgacure)184(Irg-184)(均为日本巴斯夫(BASF)(股)制造)或艾迪科克鲁斯NCI-930(艾迪科(Adeka)(股)制造)，表面活性剂使用福杰特(Ftergent)FTX-218(尼欧斯(Neos)(股)制造)，溶剂使用环己酮。

表1

[比较例1]

以与实施例4中记载的方法相同的方式，使用所述化合物(M2-7-1)、化合物(M1-15-1)、化合物(M1-16-1)及下述化合物(C-1)、化合物(C-2)来制作表2所示的液晶组合物。

[化40]

表2

＜光学各向异性膜的制作＞

[实施例5]

通过旋涂，将实施例4中制作的液晶组合物(S-1)涂布于带有摩擦处理完毕的取向膜的玻璃基板上。将所述基板在80℃下加热2分钟，在室温下冷却1分钟，利用紫外线照射，使去除了溶剂的聚合性液晶层在空气中进行聚合，获得使液晶的取向状态固定的光学各向异性膜(F-1)。通过偏振显微镜观察以及偏振分析装置，对所获得的光学各向异性膜进行确认，结果为：不存在取向缺陷，具有均匀的平行取向。

[实施例6]

以与实施例5中记载的方法相同的方式，由实施例4中制作的液晶组合物(S-2)～液晶组合物(S-7)来获得光学各向异性膜(F-2)～光学各向异性膜(F-7)。通过偏振显微镜观察以及偏振分析装置，对这些所获得的光学各向异性膜进行确认，结果为：不存在取向缺陷，具有均匀的平行取向。

[比较例2]

以与实施例5中记载的方法相同的方式，由比较例1中制作的液晶组合物(SC-1)～液晶组合物(SC-4)来获得光学各向异性膜(CF-1)～光学各向异性膜(CF-4)。通过偏振显微镜观察及偏振分析装置，对这些所获得的光学各向异性膜进行确认，结果为：确认到具有平行取向。

＜光学各向异性膜的光学特性＞

将相对于实施例5、实施例6及比较例2中制作的光学各向异性膜的膜面而为90度的延迟的波长450nm的测定值(Re₄₅₀)以及波长550nm的测定值(Re₅₅₀)、膜厚、波长550nm下的Δn、及波长分散特性(Re₄₅₀/Re₅₅₀)示于表3中。

表3

根据表3，光学各向异性膜(F-1)～光学各向异性膜(F-7)与光学各向异性膜(CF-1)相比较，波长分散特性显示出1.05以下的低值。另外，将光学各向异性膜(F-1)及光学各向异性膜(F-5)与光学各向异性膜(CF-2)及光学各向异性膜(CF-3)相对比而可知显示出低波长分散特性。进而也可确认，光学各向异性膜(F-4)及光学各向异性膜(F-7)与光学各向异性膜(CF-4)相比较，波长分散特性显示出相当低的值。根据这些情况了解到，本发明的聚合性液晶组合物为显示出能够表现出更低的波长分散特性的组合物，且能够通过使用本发明的聚合性液晶组合物来控制光学各向异性膜的波长分散特性。另外可确认，光学各向异性膜(F-4)中，波长分散特性显示出1以下的值，具有逆波长分散特性。

＜化合物在溶剂中的溶解性＞

将实施例1中合成的化合物(1-1-1-1)、实施例3中合成的化合物(1-1-10-1)、及比较例1中使用的化合物(C-1)在有机溶剂中的溶解性示于表4中。此处，表4中，以目视评价将化合物与溶剂的合计重量设为100重量％且化合物为15重量％、30重量％时的、以40℃蒸30分钟之后相对于各种溶剂的溶解性，将完全溶解的设为○，将存在不溶物的设为×。所使用的溶剂为环己酮(cyclohexanone，CHN)、苯甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯(propylene glycolmonomethyl ether acetate，PGMEA)及甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone，MIBK)。

表4

与化合物(C-2)相对比，确认化合物(1-1-1-1)及化合物(1-1-10-1)可溶解的有机溶剂的种类多，且可使较多的量溶解。当在基材中使用膜时，需要选定与基材相匹配的溶剂，重要的是在多种溶剂中的溶解性高。另外，若能以高浓度溶解，则可形成厚膜，从而容易获得所需的相位差。

[工业上的可利用性]

本发明的聚合性液晶化合物可容易地获得具有低波长分散特性或逆波长分散特性的光学各向异性膜。因此，所获得的光学各向异性膜对具有例如相位差膜、光学补偿膜、反射膜、选择反射膜、抗反射膜、视场角补偿膜、液晶取向膜、偏振元件、圆偏振元件、以及椭圆偏振元件等包含光学各向异性膜的膜或元件的显示元件而言优选。

Claims

1.一种聚合性液晶组合物，其特征在于：含有至少一种式(1)所表示的化合物，

式(1)中，

m分别独立地为1～3的整数；

Y¹分别独立地为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-；

PG分别独立地为式(PG-1)～式(PG-9)的任一个所表示的聚合性基团

2.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：式(1)中，Z²为单键或-CH＝CH-；G为式(G-1)～式(G-9)所表示的基团，

式(G-1)～式(G-9)中，

X¹分别为-O-、-S-或-NR²-，R²为氢、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷酰基或可具有取代基的苯基；至少一个-CH＝可被取代为-N＝，其中，式(G-1)及式(G-5)中，至少一个-CH＝为-N＝，至少一个氢可经氟、氯、氰基、三氟乙酰基、三氟甲基、可具有取代基的苯基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代。

3.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：式(1)中，PG为式(PG-1)所表示的聚合性基团。

4.根据权利要求2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：式(1)中，G由式(G-6)、式(G-8)或式(G-9)表示。

5.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：还含有选自式(M1)及式(M2)所表示的化合物群组中的至少一种，

式(M1)及式(M2)中，

q为1～4的整数；

a为0～20的整数；

R^M为氢或甲基；

Y^M为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-。

6.根据权利要求5所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：式(M1)及式(M2)中，A^M分别独立地为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，所述1,4-亚苯基中，至少一个氢可经氟、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷氧基羰基或碳数1～5的烷酰基所取代，其中，A^M的至少一个为1,4-亚环己基，Z^M分别独立地为单键、-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂COO-或-OCOCH₂CH₂-。

7.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：还含有至少一种手性的化合物。

8.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：还含有至少一种二色性色素化合物。

9.一种光学各向异性膜，其特征在于：是对根据权利要求1至8中任一项所述的聚合性液晶组合物照射光而得。

10.根据权利要求9所述的光学各向异性膜，其特征在于：相对于波长450nm的光的双折射率Δn(450)与相对于波长550nm的光的双折射率Δn(550)满足Δn(450)/Δn(550)≤1.05的关系。

11.一种偏振片，其特征在于：具有根据权利要求9或10所述的光学各向异性膜。

12.一种显示元件，其特征在于：具有根据权利要求9或10所述的光学各向异性膜。

13.一种显示元件，其特征在于：具有根据权利要求11所述的偏振片。

14.一种化合物，其特征在于，由式(1-1)所表示，

式(1-1)中，

m分别独立地为1～3的整数；

n为0或1；

Y¹分别独立地为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-；