CN105849147A - 包括增塑的聚氨酯泡沫体和由增塑的聚氯乙烯树脂组成的涂层的复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种复合材料，其包括增塑的聚氨酯泡沫体和由增塑的PVC树脂组成的涂层，本发明涉及该复合材料的制备方法，以及涉及将该复合材料用于制造汽车内饰部件的面板的用途。本发明也涉及将增塑化合物用于与由增塑的PVC树脂组成的涂层接触的泡沫体中，其中所述涂层也包含增塑化合物，由此用于限制或防止增塑化合物从涂层迁移进泡沫体。

Description

包括增塑的聚氨酯泡沫体和由增塑的聚氯乙烯树脂组成的涂层的复合材料
技术领域
本发明涉及包括增塑的聚氨酯泡沫体和增塑的PVC树脂涂层的复合材料，其制备方法及其用于制备车厢部分的面板的用途，所述车厢部分例如为具有整体式或非整体式安全气囊的仪表板，安全气囊舱口，手套箱，中央控制台，车门饰板或车门板(door trim or panel)。
本发明也涉及增塑化合物在与也包括增塑化合物的PVC树脂涂层接触的泡沫体中用于限制或防止涂层的增塑化合物迁移进泡沫体。
背景技术
汽车车厢部分的面板就当前技术发展水平而言是已知的。它们通常由复合材料组成，所述复合材料包括：刚性支撑体；软质致密泡沫体，为半硬质或硬质，尤其为聚氨酯泡沫体；和软质带纹理和颜色的涂层，可抵抗热老化、紫外光(UVs)和磨损。
本领域的现有技术已经描述了多种类型的聚氨酯泡沫体。
EP 0 646 154描述了得自增塑组合物的水膨胀的软质聚氨酯泡沫体，所述组合物包含聚氨酯类型的化合物、非卤化发泡剂和增塑剂例如邻苯二甲酸酯、磷酸酯或苯甲酸酯增塑剂。添加增塑剂有可能改善水膨胀的聚氨酯泡沫体的挠性、可塑性。
EP 1 361 239描述了制备半硬质聚氨酯泡沫体的方法。该泡沫体可以是含有热塑性聚合物例如聚氯乙烯的复合材料的组件。
US 4,526,908描述了通过异氰酸酯和液态且同质的树脂的反应获得的聚氨酯-聚异氰脲酸酯开孔泡沫体。该液态树脂包括组合物，所述组合物包含得自邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐和得自偏苯三甲酸或偏苯三甲酸酐和得自脂族多元醇的酯的混合物。使用该液态树脂可制备经济且具有商业品质的开孔泡沫体。
也称为表皮层或复合结构体的增塑的PVC树脂涂层描述于WO2007/101968。WO 2007/101968中描述的组合物包含基于热塑性树脂例如PVC的基质用于制备用于车辆的车厢部分的带有斑驳形貌的单层表皮或复合材料。该基质可以包含至少一种增塑剂，例如壬二酸酯，偏苯三甲酸酯，癸二酸酯，己二酸酯，聚己二酸酯，邻苯二甲酸酯，聚邻苯二甲酸酯，柠檬酸酯，苯甲酸酯，妥尔油脂肪酸酯(tallates)，戊二酸酯，富马酸酯，马来酸酯，油酸酯，棕榈酸酯和乙酸酯。由此获得的表皮层或复合结构体具有耐冷性、耐坚硬和热老化性质，根据汽车应用所需的要求单。
FR 2 750 700描述了具有整体式表皮的泡沫体，泡沫体包含热塑性树脂例如聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、乙烯基和乙酸乙烯基酯的共聚物，表皮也包含热塑性树脂例如聚氯乙烯。
制备模塑的半硬质聚氨酯产品的方法也描述于EP 0 881 245。该产品包括用于形成任选增塑的聚氨酯的反应混合物以及塑料材料的片材或膜。但是，根据EP 0 881 245的方法提出通过在半硬质聚氨酯中使用用于制备产品的反应混合物避免在泡沫体和涂层之间形成孔或真空区。
但是，根据EP 0 881 245的模塑的半硬质聚氨酯产品并未给出获得下述复合材料的可能性，该复合材料在其老化过程中仍可保持新生产复合材料的涂层的挠性性质。
已知在包括致密的软质、半硬质或硬质泡沫体(尤其是聚氨酯泡沫体)和涂层(尤其是增塑的PVC树脂)的复合材料的老化过程中，可观察到最初存在于涂层中的增塑化合物迁移进泡沫体中。这种迁移可导致涂层收缩、涂层的挠性损失、以及增加该涂层的脆性。在整合了隐藏的安全气囊的仪表板中，涂层的收缩表现为安全气囊舱口的预制线随时间推移越来越明显可见。
由此变脆的涂层、尤其是掩盖安全气囊舱口的涂层可能在安全气囊故障过程中断裂，导致涂层颗粒突出，这可能会伤害汽车车厢内的人。
已经出乎意料地表明，在与包含增塑化合物的PVC树脂涂层接触的聚氨酯泡沫体内使用增塑化合物可及时限制包含在涂层中的增塑化合物向聚氨酯泡沫体迁移。因此，老化的复合材料随着时间推移仍可保持其挠性性质。
已经出乎意料地表明，与包含增塑化合物的泡沫体接触且老化的涂层的机械性质的变化远小于与不含任何增塑化合物的泡沫体接触且老化的涂层的机械性质的变化。
也以非常出乎意料的方式，申请人开发了一种包括增塑的聚氨酯泡沫体和增塑的PVC树脂涂层的复合材料，其随时间推移仍可保持其挠性性质。
同样令人惊讶地，本发明涉及包括增塑的聚氨酯泡沫体和增塑的PVC树脂涂层的复合材料，其中增塑化合物含量可限制或防止包含在涂层中的增塑剂向聚氨酯泡沫体迁移。
发明内容和具体实施方式
因此本发明提供与开发用于制造汽车车厢部分的面板的复合材料的本领域现有技术相关的上述所有或部分问题的技术方案。
本发明涉及一种复合材料，包括：
-至少一种聚氨酯化合物的泡沫体，所述聚氨酯化合物包括至少一种增塑化合物(P1)，所述增塑化合物(P1)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团；
-包括至少一种PVC树脂和至少一种增塑化合物(P2)的涂层，所述增塑化合物(P2)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团。
优选地，复合材料在其制备过程中在泡沫体中包含3至30重量％的增塑化合物(P1)，基于泡沫体的总重量。优选地，由此描述的复合材料可以定义为非老化的复合材料。“非老化的”表示机械性质以及挠性性质还未因为时间流逝而变化的复合材料。其性质的这种变化通常是由于外部的化学和机械侵袭，例如温差、冲击、暴露于紫外光等。因此“非老化的复合材料”表示直接通过本发明方法获得的复合材料，也称为初始复合材料。
优选地，根据本发明的复合材料是非老化的。
有利地，酸官能团的形式可以为酸官能团、相应的酐官能团或相应的酰氯官能团。
特别地，羧酸官能团的形式可以为羧酸官能团、羧酸酐官能团或酰氯官能团。特别地，磺酸官能团的形式可以为磺酰氯官能团。特别地，磷酸官能团的形式可以为磷酰氯官能团。
有利地，根据本发明的复合材料的厚度为2.5至22.5mm。
根据本发明，包含至少一个羟基官能团的化合物选自甲醇，乙醇，正丁醇，异丁醇，正己醇，苯甲醇(benzanol)，正庚醇，2-乙基己醇，正辛醇，异辛醇，异壬醇，正壬醇，正癸醇，异癸醇，十一烷醇，十二烷醇，十三烷醇，甘油，双甘油，新戊二醇，三羟甲基丙烷，单季戊四醇，二季戊四醇，乙二醇，丙二醇，三亚甲基二醇，四亚甲基二醇，甲酚，或苯酚。
优选地，包含至少一个羟基官能团的化合物选自2-乙基己醇，正辛醇，正癸醇，异癸醇，十一烷醇，十二烷醇或十三烷醇。
根据本发明，增塑化合物(P1)或(P2)可以独立地选自源自以下物质之间缩合反应的化合物及其衍生物：
-至少一种酸和至少一种包含羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少两个羧酸官能团；
-至少一种酸和包含至少两个羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含羧酸官能团；
-至少一种酸和至少一种包含两个羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含两个羧酸官能团；
-至少一种酸和至少一种包含羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个磺酸官能团；
-至少一种酸和至少一种包含羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个磷酸官能团；或
-其混合物。
优选地，包含线形、支化或环状的C4-C21烷基链且包含至少两个羧酸官能团的酸可以选自邻苯二甲酸，马来酸，琥珀酸，癸二酸，己二酸，戊二酸或偏苯三甲酸，更优选为邻苯二甲酸，癸二酸，己二酸或偏苯三甲酸。
就本发明而言，应该理解，偏苯三甲酸的形式可以为偏苯三甲酸酐。
就本发明而言，应该理解，邻苯二甲酸的形式可以为邻苯二甲酸酐。
根据本发明，增塑化合物(P1)或(P2)可以独立地选自得自植物油的酯。
优选地，增塑化合物(P1)或(P2)可以独立地选自偏苯三甲酸酯化合物；癸二酸酯化合物；己二酸酯化合物；聚己二酸酯化合物；邻苯二甲酸酯化合物；聚邻苯二甲酸酯化合物；对苯二甲酸酯化合物；柠檬酸酯化合物；聚戊二酸酯化合物；马来酸酯化合物；聚乙二醇聚醚化合物；乙酰化单酸甘油酯化合物；源自至少一种包含线形或支化C4-C21烷基链且包含一个羧酸官能团的酸和至少一种选自以下化合物之间缩合反应的化合物：甘油，双甘油，新戊二醇，三羟甲基丙烷，单季戊四醇或二季戊四醇；1,2-环己烷二甲酸二异壬基酯；磺酸酯化合物；磷酸酯化合物；或其混合物。
有利地，增塑化合物(P1)或(P2)可以独立地选自偏苯三甲酸酯化合物，癸二酸酯化合物，己二酸酯化合物，或其混合物，更有利的是选自偏苯三甲酸酯化合物。
同样有利地，增塑化合物(P1)和(P2)选自单族化合物，尤其是选自偏苯三甲酸酯化合物族、癸二酸酯族、己二酸酯族、或其混合物，更有利地选自偏苯三甲酸酯化合物族。这有利地可以显著限制包含在涂层中的增塑剂向泡沫体迁移。
有利地，增塑化合物(P1)或增塑化合物(P2)独立地选自偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯，偏苯三甲酸三(正辛基)酯，偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯，癸二酸二异癸基酯，己二酸二(十三烷基)酯，或其混合物。
根据本发明，偏苯三甲酸酯化合物选自源自偏苯三甲酸和至少一种包含羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子、优选包含2至13个碳原子的线形或支化醇，更优选地选自正庚醇，2-乙基己醇，正辛醇，正壬醇，正癸醇或其混合物。偏苯三甲酸酯化合物的实例是由Polynt出售的PolyntTM8，PolyntTM/ST，PolyntTM8-10/ST。
更特别地，偏苯三甲酸三辛基酯的商业产品的实例是由Polynt出售的TM8(CAS：89-04-3)。
更特别地，偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯的商业产品的实例是由Polynt出售的TM8-10/ST。
根据本发明，邻苯二甲酸酯化合物或聚邻苯二甲酸酯化合物选自源自邻苯二甲酸酐和至少一种包含羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子、优选包含2至13个碳原子的线形或支化醇，更优选地选自2-乙基己醇，正辛醇，异辛醇，壬醇，异癸醇，正癸醇，十一烷醇，十二烷醇，十三烷醇或其混合物。邻苯二甲酸酯化合物的实例是由Polynt出售的L11/ST。
根据本发明，癸二酸酯化合物选自源自癸二酸和至少一种包含羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子、优选包含2至13个碳原子的线形或支化醇，更优选为异癸醇。癸二酸酯化合物的实例是由INEOS Enterprises出售的DIDS。
根据本发明，己二酸酯化合物或聚己二酸酯化合物选自源自己二酸和至少一种包含羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子、优选包含2至13个碳原子的线形或支化醇，更优选为十三烷醇。己二酸酯化合物的实例是由Polynt出售的DTDA。聚己二酸酯化合物的实例是由Polynt出售的Polynt150N。
根据本发明，马来酸酯化合物选自源自马来酸和至少一种包含羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子的线形或支化醇。
根据本发明，对苯二甲酸酯化合物选自源自对苯二甲酸和至少一种包含羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子、优选包含2至13个碳原子的线形或支化醇，更优选为2-乙基己醇。对苯二甲酸酯化合物的实例是由Eastman ChemicalCompany出售的168。
根据本发明，柠檬酸酯化合物选自源自柠檬酸或酯化柠檬酸和至少一种包含羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子、优选包含2至13个碳原子的线形或支化醇，更优选为正丁醇，正己醇，或其混合物。
根据本发明，酯化柠檬酸是其羟基官能团与选自乙酸或丁酸的酸缩合的柠檬酸。
柠檬酸酯化合物的实例是由KLJ Group出售的乙酰化柠檬酸三正丁酯。
根据本发明，聚戊二酸酯化合物选自源自戊二酸和至少一种包含两个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物，所述包含两个羟基官能团的化合物选自包含2至18个碳原子、优选包含2至13个碳原子的线形或支化二醇，更优选为乙二醇，丙二醇，三亚甲基二醇或四亚甲基二醇。
根据本发明，聚乙二醇聚醚化合物选自三乙二醇二己酸酯，四乙二醇二庚酸酯，或其混合物。
根据本发明，乙酰化单酸甘油酯化合物选自乙酰化单硬脂酸甘油酯，乙酰化单-12-乙酰基硬脂酸甘油酯，或其混合物。乙酰化单酸甘油酯化合物的实例是由Danisco出售的SOFT-N-SAFE。
根据本发明，源自至少一种包含线形或支化C4-C21烷基链且包含至少一个羧酸官能团的酸和包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物是以下化合物，其中包含至少一个羟基官能团的化合物选自新戊二醇，三羟甲基丙烷，单季戊四醇或二季戊四醇。这些化合物的实例由Nyco出售。通过戊酸和二季戊四醇的缩合获得的这些柠檬酸酯化合物的实例是由Nyco出售的5600。
化合物1,2-环己烷二甲酸二异壬基酯是由BASF出售的
根据本发明，磺酸酯化合物选自源自包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个磺酸官能团的酸和至少一种选自苯酚、甲酚或其混合物的化合物之间缩合反应的化合物。苯基甲苯基磺酸酯的商业产品的实例是由Bayer出售的(CAS：91082-17-6)。
根据本发明，磷酸酯化合物选自源自包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个磷酸官能团的酸和至少一种选自异癸醇、甲酚、2-乙基己醇或其混合物的化合物之间缩合反应的化合物。磷酸酯化合物的实例是磷酸异癸基酯，磷酸三甲苯基酯或磷酸三(2-乙基己基)酯。
根据本发明，增塑化合物(P1)和增塑化合物(P2)相同或不同。
优选地，增塑化合物(P1)和增塑化合物(P2)相同。“相同”表示增塑化合物(P1)和(P2)具有相同的化学结构，即，增塑化合物(P1)和(P2)都源自单一且相同族的增塑化合物。
有利地，增塑化合物(P1)和增塑化合物(P2)是偏苯三甲酸三(正辛基)酯，偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯，偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯，癸二酸二异癸基酯或其混合物。同样优选地，增塑化合物(P1)和增塑化合物(P2)不同。有利地，增塑化合物(P1)或增塑化合物(P2)独立地为偏苯三甲酸三(正辛基)酯，偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯，偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯，癸二酸二异癸基酯，己二酸二(十三烷基)酯或其混合物。
根据本发明，泡沫体包含1至50重量％的增塑化合物(P1)，基于泡沫体的总重量，优选为3至30重量％的增塑化合物(P1)，更优选为10至30重量％的增塑化合物(P1)，基于泡沫体的总重量。优选地，增塑化合物(P1)在泡沫体中的该百分比对应于在制备复合材料过程中的百分比。
根据本发明，泡沫体可以在闭合模具中膨胀或在1个大气压下自由膨胀。优选地，闭合模具中的膨胀泡沫体的密度为50至300g/升，优选为100至250g/升。同样优选地，根据本发明在1个大气压下自由膨胀的泡沫体的密度为20至100g/升，优选为40至80g/升。泡沫体的密度在23℃测量。
有利地，聚氨酯泡沫体的厚度为2至20mm，优选为5至10mm。
根据本发明，聚氨酯泡沫体通过组合物(C1)的膨胀获得。组合物(C1)包含至少一种异氰酸酯化合物，至少一种多元醇化合物，至少一种发泡剂和至少一种根据本发明的增塑剂(P1)。优选地，异氰酸酯化合物的形式可以为异氰酸酯的单体、二聚物或三聚物。优选地，异氰酸酯化合物选自二异氰酸酯化合物，例如亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)，聚亚甲基二苯基异氰酸酯(PolyMDI)，甲苯二异氰酸酯(TDI)；脂族二异氰酸酯例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；或其混合物。
同样优选地，多元醇是官能度为2至4的聚醚多元醇，例如由环氧乙烷单元、环氧丙烷单元或其混合物组成的聚醚多元醇。同样优选地，多元醇的分子量为400至7,000g/mol。
组合物(C1)可以进一步包括至少一种聚酯多元醇；增链剂例如乙二醇；官能度大于2的交联分子例如甘油；催化剂，例如任选取代有羟基的叔胺如二甲基氨基丙胺；有机金属盐，例如二月桂酸二丁基锡；乳化剂，矿物填料；或纤维。
发泡剂可以具有化学功能或物理功能。优选地，具有化学功能的发泡剂是水。同样优选地，具有物理功能的发泡剂是非环状或环状的脂族烃C4-C8化合物，更优选为C4-C6化合物。非环状或环状的脂族烃化合物可以取代有至少一个卤素并且可以独立地包含至少一个醚官能团、酮官能团或乙酸酯官能团。
根据本发明，PVC树脂是悬浮PVC树脂，本体法PVC树脂，乳液PVC树脂，微悬浮PVC树脂。悬浮PVC树脂的实例是由Kem One出售的Kwert为70的S7015。本体法PVC树脂的实例是由Kem One出售的Kwert为65的GB1040。乳液PVC树脂的实例是由Kem One出售的PB1146。根据本发明，PVC树脂通过悬浮聚合法、本体聚合法、乳液聚合法或微悬浮聚合法获得。
优选地，PVC树脂选自Kwert为50至100、优选为60至85的PVC树脂。
Kwert值根据已知方法测量。根据ISO R 174标准评价的粘度指数在25℃以0.5g的PVC树脂在100mL环己酮中的浓度测量。所得粘度指数对应于根据DIN 53726标准给出的Kwert值。
Kwert为70的聚氯乙烯的商业产品的实例是，例如，由Kem One出售的S7015。同样优选地，悬浮PVC树脂的形式为平均粒度为30至500μm、优选为50至300μm的颗粒。
颗粒的平均粒度通过激光粒度测定法测量。
根据本发明，涂层包括PVC树脂或PVC树脂和增塑化合物(P2)按下述[PVC树脂:(P2)]质量比的混合物：100:50至100:150，优选为100:65至100:135。
根据本发明，涂层可以进一步包括环氧化大豆油或环氧化亚麻籽油，优选为环氧化大豆油。环氧化大豆油的商业产品的实例是由Akros Chemicals出售的优选地，涂层包括按下述质量比[PVC树脂:环氧化大豆油或亚麻籽油]的环氧化大豆油和环氧化亚麻籽油：100:25，优选为至多100:10。
根据本发明，涂层进一步包括至少一种热稳定剂，颜料，脱模剂和任选的发泡剂或UV稳定剂。
优选地，热稳定剂选自有机金属盐，包括金属例如锌、钙、钡、镁、钾、锂或锡；氢氧化钙；氧化钙；β-二酮；酚类抗氧化剂；水滑石；沸石；高氯酸盐；亚磷酸盐；包含环氧官能团的化合物；或其混合物。
有机金属盐的实例是硬脂酸锌。
同样优选地，UV稳定剂选自UV-吸收化合物，具有至少一个空间受阻的胺官能团的光稳定剂及其混合物。
根据本发明，涂层还包括按下述质量比[PVC树脂:热稳定剂和任选的UV稳定剂]的热稳定剂和任选的UV稳定剂：100:1至100:10，优选为100:3至100:7。
根据本发明，涂层还包括脱模剂，其质量比[PVC树脂:脱模剂]小于100:3。
根据本发明，涂层还包括颜料，其质量比[PVC树脂:颜料]为至多100:20，优选为100:0.3至100:7。优选地，颜料的形式为粉末或浆料。
有利地，涂层的厚度为0.5至2.5mm，优选为0.8至1.4mm。
本发明涉及制备根据本发明的复合材料的方法，包括：
a)制备包含以下组分的组合物(C1)：至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的异氰酸酯，至少一种包含至少两个醇官能团的多元醇化合物，和至少一种根据本发明的增塑化合物(P1)；
b)制备包含以下组分的组合物(C2)：至少一种PVC树脂和至少一种根据本发明的增塑化合物(P2)；
c)通过使组合物(C2)沉积到模具的内表面上而制备涂层，
d)在发泡用模具中使组合物(C1)沉积到所述涂层上，
e)由组合物(C1)获得聚氨酯泡沫体，并将根据本发明的复合材料从模具中取出。
组合物(C2)优选作为粉末呈现。优选地，组合物(C2)可以根据本领域技术人员已知的常规模塑技术沉积在模具中，尤其是通过喷雾法、滚塑法或通过搪塑法。基于静电作用使组合物(C2)沉积在模具上称为喷雾法。
“通过滚塑法进行沉积”表示可以使引入模具中的严格必需量的组合物(C2)沉积并通过旋转运动组合物(C2)沉积到模具内表面的方法。对于滚塑，组合物(C2)可以是在一些增塑剂中的塑料溶胶、PVC树脂分散体、乳液或微悬浮液。
“通过搪塑法进行沉积”表示可以使相对于必需量而言较大量的组合物(C2)沉积的方法。然后通过重力移除不必要的量。在“搪塑法”中，当组合物(C2)沉积时，包括模具(预先加热，由此具有180至250℃的表面温度)以及与模具连接的包含组合物(C2)的贮存器的整个装置旋转。接触时间通常为10至60s。装置的旋转数根据所需涂布层的厚度选择。然后将模具与包含(C2)的贮存器分离。在所谓凝胶后烘箱中进行任选第二行程之后，模具冷却，将涂层从模具中取出。
涂层可以通过技术组合来制备，例如，在加热模具之前，用喷枪在模具的全部或部分上施涂小厚度的塑料溶胶。接着，之后的搪塑使具有另一颜色的组合物(C2)的层沉积。该方法使得可获得双色表皮。
将包含在组合物(C1)中的异氰酸酯、多元醇和增塑剂(P1)化合物充分混合，然后立即沉积或注射到由组合物(C2)获得的涂层上。
可替换地，可以将增塑化合物(P1)预先与所述至少一种多元醇化合物混合，然后在最后时刻向所得混合物中添加异氰酸酯。
可替换地，增塑化合物(P1)可以一方面散布并与所述至少一种异氰酸酯化合物混合，另一方面与所述至少多元醇化合物混合，然后在最后时刻添加两种混合物。
聚氨酯泡沫体通常确保与将用作支撑体的注射塑料的部件(例如用聚丙烯注射的块)粘结。发泡可以在打开的模具中进行：将组合物(C1)倒在位于发泡模具中的涂层上，然后将模具闭合，直到泡沫完全膨胀。或者可以将反应性混合物注射到闭合模具中。
本发明涉及可以使用根据本发明的方法获得的复合材料。
本发明也涉及根据本发明的复合材料，其可以使用根据本发明的方法获得。
本发明涉及使用根据本发明的复合材料制造汽车车厢部分的面板的用途，所述汽车车厢部分选自具有整体式或非整体式安全气囊的仪表板，安全气囊舱口，手套箱，中央控制台，车门饰板或车门板。
本发明也涉及增塑化合物(P1)在与涂层接触的至少一种聚氨酯化合物的泡沫体内用于限制或防止增塑化合物(P2)迁移进泡沫体的用途，其中所述增塑化合物(P1)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团，其中所述涂层包括至少一种PVC树脂和至少一种增塑化合物(P2)，所述增塑化合物(P2)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团。
本发明也涉及增塑化合物(P1)在与涂层接触的至少一种聚氨酯化合物的泡沫体内用于限制或防止增塑化合物(P2)迁移进泡沫体的用途，其中所述增塑化合物(P1)选自偏苯三甲酸酯化合物，癸二酸酯化合物，己二酸酯化合物及其混合物，其中所述涂层包括至少一种PVC树脂和至少一种增塑化合物(P2)，所述增塑化合物(P2)选自偏苯三甲酸酯化合物，癸二酸酯化合物，己二酸酯化合物及其混合物。
通过以下实施例说明本发明的各个方面。这些实施例不限制本发明的范围。
实施例
实施例1：复合材料(1)、(2)和对比复合材料(3)
1.1泡沫体组合物(C1-1)至(C1-3)
-泡沫体组合物(C1-1)、(C1-2)和(C1-3)的配方
(1)来自Bayer Material Science的商业配方，包含以商标58IF07M出售的异氰酸酯和以商标53IF40U出售的多元醇。
(2)偏苯三甲酸三(正辛基)酯由Polynt以商标TM8出售。
-制备泡沫体组合物(C1-1)、(C1-2)和(C1-3)。
将偏苯三甲酸三(正辛基)酯、多元醇和异氰酸酯在以1,000rpm搅拌的反应器中混合10秒，以获得组合物(C1-1)。组合物(C1-2)和(C1-3)按照与组合物(C1-1)类似的过程制备。
1.2PVC组合物(C2-1)
-PVC组合物(C2-1)的配方
组合物C2-1 质量比率
PVC悬浮液(Kwert为70) 100
偏苯三甲酸三(正辛基)酯(2) 100
环氧化大豆油 3
热稳定和UV稳定剂 5
颜料 1
作为乳液的PVC 10
增塑剂含量 45％
(2)偏苯三甲酸三(正辛基)酯由Polynt以商标TM8出售。
-制备作为粉末的PVC组合物(C2-1)。
在快速夹套式混合器中将PVC悬浮液(Kwert为70)、热稳定和UV稳定剂、环氧化大豆油和颜料混合在一起。夹套的温度为约140℃。当混合物(PVC悬浮液(Kwert为70)-UV稳定和热稳定剂-颜料-环氧化大豆油)达到80至120℃的温度，将预先加热至80至100℃的温度的偏苯三甲酸三(正辛基)酯缓慢添加到混合物中。将由此获得的混合物混合，直到增塑剂完全由PVC悬浮液(Kwert为70)吸收，然后将其转移至冷混合物中。向冷却至50℃的混合物中添加PVC乳液树脂，从而获得作为粉末的组合物(C2-1)。
1.3由组合物(C1-1)和(C2-1)制备复合材料(1)
将250g作为粉末的组合物(C2-1)倒在预先加热至230℃的镍模具上。20秒之后，将模具翻转，使上面朝下，以便于除去多余的粉末，然后放回烘箱中并保持30秒，从而确保适当的胶凝。冷却之后，从模具取出表皮，所得表皮的厚度为约1.2mm。在10s混合之后，将组合物(C1-1)倒进高度为10mm的发泡模具中的预先放在模具底部的涂层上。将由此得到的组件(模具-涂层-组合物(C1-1))放在压机中保持5分钟，直到由组合物(C1-1)获得的泡沫体完全膨胀，然后将组件(涂层-泡沫体)从模具中取出，从而得到复合材料(1)。
1.4由组合物(C1-2)和(C2-1)制备复合材料(2)
按照类似于制备复合材料(1)的方法由组合物(C1-2)泡沫体和由PVC制剂(C2-1)得到复合材料(2)。
1.5由组合物(C1-3)和(C2-1)制备对比复合材料(3)
按照类似于制备复合材料(1)的方法由组合物(C1-3)的泡沫体和由PVC制剂(C2-1)获得对比复合材料(3)。对于复合材料(1)至(3)获得的泡沫体的密度为150至190g/升。
实施例2：测量复合材料(1)、(2)和(3)的涂层在老化之后的机械性质
将复合材料(1)、(2)和(3)在温度为120℃的热风烘箱中放置500小时。
将复合材料(1)、(2)和(3)的已经老化的涂层与泡沫体分离，用金属工具将多余的泡沫体除去，然后通过模压切割，从而测量它们老化之后的机械性质。
参照1对应于非老化涂层，其为由组合物(C2-1)制备的并且还未与聚氨酯泡沫体接触的参照涂层。
机械性质根据ISO527-3标准在23℃和100mm/分钟测量。
测得的机械性质是以MPa测量的断裂强度(TS代表拉伸强度)，以百分比测量的断裂伸长率(TE代表拉伸伸长率)以及以MPa测量的在50％伸长率的应力(TS50％)。这些机械性质的数值以及相对于非老化涂层(参照1)的这些机械性质的变化数值列于表1。通过计量提取(dosage by extraction)确定的增塑剂相对于PVC涂层中PVC重量的重量含量也列于表1。
表1：复合材料(1)、(2)和(3)已经老化的涂层相对于参照1的机械性质和增塑剂含量
可以看出对于根据本发明的复合材料(1)和(2)的涂层，其机械性质的变化远小于在泡沫体中不含任何增塑剂的组合物(3)的涂层的该变化。这些结果的解释为对于复合材料(1)和(2)的涂层，由于泡沫体中存在增塑剂，包含在涂层中的增塑剂偏苯三甲酸三(正辛基)酯较少迁移进PU泡沫体中。
实施例3：对比复合材料(4)和复合材料(5)至(11)
3.1泡沫体组合物(C1-4)至(C1-11)
-泡沫体组合物(C1-4)至(C1-11)的配方
(1)从BASF以商标BASF出售的商业制剂，其包含作为参照E3595/100出售的多元醇和作为参照Iso 133/6出售的异氰酸酯。
(2)偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯由Polynt以商标TM8-10/ST出售。
-制备泡沫体组合物(C1-4)至(C1-11)。
组合物(C1-4)至(C1-11)按类似于实施例1中所述的制备组合物(C1-1)的方法获得。测试也使用基于泡沫体总重量在泡沫体中含有48重量％增塑剂进行但是泡沫体不膨胀。
3.2PVC组合物(C2-2)
-PVC组合物(C2-2)的配方
(2)偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯由Polynt以商标TM8-10/ST出售。
-制备作为粉末的PVC组合物(C2-2)。
组合物(C2-2)按类似于实施例1中所述的制备组合物(C2-1)的方法获得。
3.3分别由组合物(C1-4)至(C1-11)和(C2-2)制备复合材料(4)至(11)
复合材料(4)至(11)按类似于实施例1中所述的制备复合材料(1)的方法由组合物(C1-4)至(C1-11)和由(C2-2)制剂获得。
所得复合材料(4)至(11)的表皮的厚度为约1.2mm。对于复合材料(4)至(11)所得泡沫体的密度为150至300g/升。
实施例4：测量复合材料(4)至(11)的涂层随时间推移的机械性质
将复合材料(4)至(11)在温度为120℃的热风烘箱中放置480小时。
将复合材料(4)至(11)已经老化的涂层(4)至(11)与泡沫体分离，用金属工具将多余的泡沫体除去，然后通过模压切割，从而测量它们随时间推移的机械性质。
以下表2中的参照2对应于非老化涂层，其为由组合物(C2-2)制备且未与聚氨酯泡沫体接触的参照涂层。
以下表2中的参照3对应于非老化涂层，其为由组合物(C2-2)制备的参照涂层并且其与由组合物(C1-4)制备的泡沫体发泡，然后在环境温度和压力储存24h之后与泡沫体分离。
机械性质根据ISO527-3标准在23℃和在100mm/分钟测量。测得的机械性质是以MPa测量的断裂强度(TS代表拉伸强度)，以百分比测量的断裂伸长率(TE代表拉伸伸长率)以及以MPa测量的在50％伸长率的应力(TS50％)。这些机械性质的数值以及相对于非老化涂层(参照1)的这些机械性质的变化数值列于表2。通过计量提取确定的基于PVC涂层中PVC重量的增塑剂重量含量也列于该表。
表2：已经老化的涂层(4)至(11)相对于参照2和3的机械性质和增塑剂含量。
与复合材料(4)的涂层不同，根据本发明的复合材料(5)至(11)的涂层，相对于未老化涂层的机械性质的变化减小。与复合材料(4)的涂层不同，根据本发明的复合材料(5)至(11)的涂层的增塑剂含量显著较高。因此，当泡沫体起初就包含增塑剂时，可观察到增塑剂从涂层迁移进泡沫体的情况减少。
实施例5：测量初始反应时间和最终反应时间和测量组合物(C1-4)至 (C1-11)的泡沫体的密度
为了评价偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯的存在对组合物(C1-4)至(C1-11)的聚氨酯泡沫体反应性的影响，使泡沫体在3升容器中自由膨胀。
将多元醇和偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯预混合约20s，然后添加异氰酸酯组合物，将混合物以1,000rpm混合10s。通过将添加异氰酸酯组合物的时间作为起始点，在一个大气压在23℃和50％湿度测量初始反应时间和最终反应时间。也测量自由膨胀的泡沫体的密度。以100mm/mins在自由膨胀的泡沫体上压缩来测量机械性质。在50％压缩的相应压缩应力列于下表。这些测量值列于表3。
表3：测量初始反应时间和最终反应时间以及测量组合物(C1-4)至(C1-11)的泡沫体的密度和在50％压缩的应力
观察到，在组合物(C1-5)至(C1-10)中添加增塑剂会根据增塑剂的添加量减慢多元醇和异氰酸酯之间的反应速率。也观察到，关于这种多元醇和异氰酸酯之间反应速率的减慢，包含40％增塑剂含量的组合物(C1-11)比增塑剂含量为3至30％的组合物(C1-5)至(C1-10)显著。此外，对于组合物(C1-11)观察到，其自由膨胀的发泡相对于组合物(C1-5)至(C1-10)极大减慢。也观察到，包含增塑剂的组合物(C1-5)至(C1-11)的泡沫体的密度相对于组合物(C1-4)的泡沫体的密度增加。更特别地，观察到，当泡沫体中的增塑剂含量增加时，组合物(C1-5)至(C1-11)的泡沫体的密度增加。
此外，组合物(C1-5)至(C1-11)的泡沫体相对于组合物(C1-4)的泡沫体拉伸。但是，由组合物(C1-11)得到的泡沫体具有退化的机械性质，与由组合物(C1-5)至(C1-10)得到的泡沫体相比，这表现为泡沫体的密度大于80g/L、更特别为88g/L以及在50％压缩的应力为7kPa。
实施例6：复合材料(12)至(15)
6.1 泡沫体组合物(C1-12)至(C1-15)
-泡沫体组合物(C1-12)至(C1-15)的配方
(2)偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯由Polynt以商标TM8-10/ST出售。
(3)具有多个-OH官能团的聚醚多元醇，具有33.5至36.5mg KOH/g，以商标由JCPST(Jiangsu Changhua Polyurethane Science&Technology Co.，Ltd.)出售。
(4)具有多个-OH官能团的多元醇，具有19至23mg KOH/g，以商标由JCPST出售。
(5)丁烷-1,4-二醇、三乙醇胺、DBTDL(二-N-丁基二月桂基锡-CAS号77-58-7)、和乙酸钾25％EC由Sinopharm chemical reagent Co.Ltd出售。
(6)亚甲基二苯基异氰酸酯的聚合物，其异氰酸酯官能度水平为2.6至2.7，以商标由Yantai Wanhua Polyurethanes Co.，Ltd出售。
-制备泡沫体组合物(C1-12)至(C1-15)
利用以2,000转/分钟旋转的实验室混合机将多元醇组合物的产物预先预混合5分钟。然后将增塑剂添加到之前获得的多元醇组合物中，然后将包含增塑剂的多元醇组合物混合20s。然后将异氰酸酯组合物添加到之前获得的包含增塑剂的多元醇组合物中，然后将整个混合物混合约10秒。
6.2 PVC组合物(C2-3)
-PVC组合物(C2-3)的配方
-
(2)偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯由Polynt以商标TM8-10/ST出售。
-制备作为粉末的PVC组合物(C2-3)。
组合物(C2-3)按类似于实施例1中所述的制备组合物(C2-1)的方法获得。
6.3 由组合物(C1-12)至(C1-15)制备复合材料(12)至(15)
复合材料(12)至(15)按类似于实施例1中所述的制备复合材料(1)的方法由组合物(C1-12)至(C1-15)的泡沫体和由PVC制剂(C2-3)获得。
所得复合材料(12)至(15)的表皮的厚度为约1.2mm。
对于复合材料(12)至(15)所得泡沫体的密度为140至200g/升。
实施例7：测量复合材料(12)至(15)的涂层的机械性质
将复合材料(12)至(15)在温度为120℃的热风烘箱中放置500小时。
将复合材料(12)至(15)的已经老化的涂层(12)至(15)与泡沫体分离，用金属工具将多余的泡沫体除去，然后通过模压切割，从而测量它们随时间推移的机械性质。
以下表4中的参照4对应于非老化涂层，其为由组合物(C2-3)制备的参照涂层并且其与由组合物(C1-12)获得的泡沫体接触，然后在环境温度和压力储存24h之后与泡沫体分离。
通过计量提取确定的基于PVC涂层中PVC重量的增塑剂重量含量也列于该表。
表4：已经老化的涂层(12)至(15)与参照4相比的机械性质和增塑剂含量。
与复合材料(12)的涂层不同，根据本发明的复合材料(13)至(15)的涂层相对于非老化涂层的机械性质变化减少。与复合材料(12)的涂层不同，根据本发明的复合材料(13)至(15)的涂层的增塑剂含量显著较高。因此，当泡沫体起初就包含增塑剂时，可观察到增塑剂从涂层迁移进泡沫体的情况减少。
实施例8：测量初始反应时间和最终反应时间以及测量组合物(C1-12) 至(C1-15)的泡沫体的密度
为了评价偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯的存在对组合物(C1-12)至(C1-15)的聚氨酯泡沫体反应性的影响，使泡沫体在3升容器中自由膨胀。
将多元醇组合物和偏苯三甲酸三(正辛基，正癸基)酯预混合约20s，然后添加异氰酸酯组合物，将混合物以1,000rpm混合10s。通过将添加异氰酸酯组合物的时间作为起始点，在一个大气压在23℃和50％湿度测量初始反应时间和最终反应时间。也测量自由膨胀的泡沫体的密度。这些测量值列于表5。
表5：测量初始反应时间和最终反应时间和测量组合物(C1-12)至(C1-15)的泡沫体的密度
观察到，在合物(C1-13)至(C1-15)中添加增塑剂会按照增塑剂的添加量减慢多元醇和异氰酸酯之间的反应速率。
也观察到，包含增塑剂的组合物(C1-13)至(C1-15)的泡沫体的密度与组合物(C1-12)的泡沫体的密度相比增加。更特别地，观察到，当泡沫体中的增塑剂含量增加时，组合物(C1-13)至(C1-15)的泡沫体的密度增加。
实施例9：复合材料(16)至(19)
9.1 泡沫体组合物(C1-16)至(C1-19)
-泡沫体组合物(C1-16)至(C1-19)的配方
(1)从BASF以商标BASF出售的商业制剂，其包含作为参照E3595/100出售的多元醇和作为参照Iso 133/6出售的异氰酸酯。
(2)偏苯三甲酸三(正辛基)酯由Polynt以商标TM8出售。
(3)癸二酸二(异癸基)酯由INEOS Enterprises以商标CEREPLAS DIDS出售。
-制备泡沫体组合物(C1-16)至(C1-19)
组合物(C1-16)至(C1-19)按类似于实施例1中所述的制备组合物(C1-1)的方法获得。
9.2 PVC组合物(C2-4)
PVC组合物(C2-4)的配方
组成 质量比率
PVC悬浮液(Kwert 70) 100
偏苯三甲酸三正辛基酯(2) 58
癸二酸二(异癸基)酯(3) 27
环氧化大豆油 3
热稳定和UV稳定剂 5
颜料 1
PVC乳液 11
增塑剂含量 42％
(2)偏苯三甲酸三(正辛基)酯由Polynt以商标TM8出售。
(3)癸二酸二(异癸基)酯由INEOS Enterprises以商标CEREPLAS DIDS出售。
-制备作为粉末的PVC组合物(C2-4)
组合物(C2-4)按类似于实施例1中所述的制备组合物(C2-1)的方法获得。
9.3由组合物(C1-16)至(C1-19)制备复合材料(16)至(19)
复合材料(16)至(19)按类似于实施例1中所述的制备复合材料(1)的方法由组合物(C1-16)至(C1-19)的泡沫体和由PVC制剂(C2-4)获得。
所得复合材料(16)至(19)的表皮的厚度为约0.9mm。
对于复合材料(16)至(19)所得泡沫体的密度为170至230g/升。
实施例10：测量复合材料(16)至(19)的涂层的机械性质
将复合材料(16)至(19)在温度为120℃的热风烘箱中放置500小时。
将已经老化的复合材料(16)至(19)的涂层(16)至(19)与泡沫体分离，用金属工具将多余的泡沫体除去，然后通过模压切割，从而测量它们随时间推移的机械性质。
以下表5中的参照5对应于非老化涂层，其为由组合物(C2-4)制备的参照涂层并且其与由组合物(C1-16)获得的泡沫体接触，然后在室温和环境压力储存24h之后与泡沫体分离。
通过计量提取确定的基于PVC涂层中PVC重量的增塑剂重量含量也列于该表。
表5：已经老化的涂层(16)至(19)相对于参照5的机械性质和增塑剂含量。
与复合材料(16)的涂层不同，根据本发明的复合材料(17)至(19)的涂层相对于非老化涂层的机械性质变化减少。不同于复合材料(16)的涂层，根据本发明的复合材料(17)至(19)的涂层中增塑剂含量显著较高。因此，当泡沫体起初就包含增塑剂时，可观察到增塑剂从涂层迁移进泡沫体的情况减少。
此外，通过进行涂层(17)至(19)的红外分析，观察到包含在已经老化的涂层(18)中的偏苯三甲酸三正辛基酯和癸二酸二(异癸基)酯的相对组成最接近于包含在非老化涂层(参照5)中的偏苯三甲酸三正辛基酯和癸二酸二(异癸基)酯的相对组成。对于已经经历老化的涂层(17)，通过红外分析观察到，包含在涂层(17)中的偏苯三甲酸三正辛基酯的相对含量大于非老化涂层(参照5)中的该含量。相反，与非老化涂层(参照5)相比，已经老化的涂层(19)中癸二酸二(异癸基)酯含量较高。

Claims (14)

1.一种复合材料，其包括：
-至少一种聚氨酯化合物的泡沫体，所述聚氨酯化合物包括至少一种增塑化合物(P1)，所述增塑化合物(P1)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团；
-包括至少一种PVC树脂和至少一种增塑化合物(P2)的涂层，所述增塑化合物(P2)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团，
其中所述泡沫体包含3至30重量％的增塑化合物(P1)，基于所述泡沫体的总重量。
2.权利要求1的复合材料，其中在所述泡沫体的制备过程中，其包含3至30重量％的增塑化合物(P1)，基于所述泡沫体的总重量。
3.权利要求1或2的复合材料，其特征在于其为非老化的。
4.前述权利要求任一项的复合材料，其中所述泡沫体包含10至30重量％的增塑化合物(P1)，基于所述泡沫体的总重量。
5.前述权利要求任一项的复合材料，其中所述增塑化合物(P1)和所述增塑化合物(P2)相同或不同。
6.前述权利要求任一项的复合材料，其中所述增塑化合物(P1)或(P2)独立地选自得自植物油的酯或选自源自以下物质之间缩合反应的化合物及其衍生物：
-至少一种酸和至少一种包含羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少两个羧酸官能团；
-至少一种酸和包含至少两个羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含羧酸官能团；
-至少一种酸和至少一种包含两个羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含两个羧酸官能团；
-至少一种酸和至少一种包含羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个磺酸官能团；
-至少一种酸和至少一种包含羟基官能团的化合物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个磷酸官能团；或
-其混合物。
7.前述权利要求任一项的复合材料，其中所述增塑化合物(P1)或所述增塑化合物(P2)独立地选自偏苯三甲酸酯化合物；癸二酸酯化合物；己二酸酯化合物；聚己二酸酯化合物；邻苯二甲酸酯化合物；聚邻苯二甲酸酯化合物；对苯二甲酸酯化合物；柠檬酸酯化合物；聚戊二酸酯化合物；马来酸酯化合物；聚乙二醇聚醚化合物；乙酰化单酸甘油酯化合物；源自至少一种包含线形或支化C4-C21烷基链且包含羧酸官能团的酸和至少一种选自以下化合物之间缩合反应的化合物：甘油，双甘油，新戊二醇，三羟甲基丙烷，单季戊四醇或二季戊四醇；1,2-环己烷二甲酸二异壬基酯；磺酸酯化合物；磷酸酯化合物；或其混合物。
8.前述权利要求任一项的复合材料，其中所述涂层包括PVC树脂或PVC树脂和增塑化合物(P2)按下述[PVC树脂:(P2)]质量比的混合物：100:50至100:150，优选为100:65至100:135。
9.前述权利要求任一项的复合材料，其中所述涂层还包括环氧化大豆油或亚麻籽油，优选为环氧化大豆油。
10.制备复合材料的方法，所述复合材料包括至少一种聚氨酯化合物的泡沫体，所述聚氨酯化合物包括至少一种增塑化合物(P1)，所述增塑化合物(P1)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团；
包括至少一种PVC树脂和至少一种增塑化合物(P2)的涂层，所述增塑化合物(P2)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团，所述方法包括：
a)制备包含以下组分的组合物(C1)：至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的异氰酸酯，至少一种包含至少两个醇官能团的多元醇化合物，至少一种发泡剂，和至少一种权利要求1-7的增塑化合物(P1)；
b)制备包含以下组分的组合物(C2)：至少一种PVC树脂和至少一种权利要求1-9的增塑化合物(P2)；
c)通过使组合物(C2)沉积到模具的内表面上而制备涂层，
d)在发泡模具中使组合物(C1)沉积到所述涂层上，
e)由组合物(C1)获得聚氨酯泡沫体，并将所述复合材料从模具中取出。
11.可以使用权利要求10的方法获得的复合材料。
12.权利要求1至9任一项的复合材料，其可以使用权利要求10的方法获得。
13.权利要求1至9、11或12任一项的复合材料用于制造意图用于汽车车厢部分的面板的用途，所述汽车车厢部分选自具有整体式或非整体式安全气囊的仪表板，安全气囊舱口，手套箱，车门饰板或车门板。
14.增塑化合物(P1)用于在与涂层接触的至少一种聚氨酯化合物的泡沫体内限制或防止一种增塑化合物(P2)迁移进所述泡沫体的用途，其中所述增塑化合物(P1)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团，其中所述涂层包括至少一种PVC树脂和至少一种增塑化合物(P2)，所述增塑化合物(P2)选自源自至少一种酸和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物之间缩合反应的化合物及其衍生物，所述酸包含线形、支化或环状的饱和或不饱和的C4-C21烷基链且包含至少一个选自羧酸官能团、磺酸官能团或磷酸官能团的酸官能团。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111295420A (zh) * 2017-11-02 2020-06-16 株式会社钟化 粉体成型用氯乙烯系树脂组合物、氯乙烯系树脂成型体及层叠体
CN112193201A (zh) * 2020-08-12 2021-01-08 艾曲尔(苏州)新能源汽车零部件科技有限公司 一种聚氨酯表皮包覆的气囊盖板及其成型模具、制造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101592794B1 (ko) * 2014-12-12 2016-02-12 현대자동차주식회사 크래쉬패드
CN105968403B (zh) * 2016-05-19 2017-09-29 晋江国盛新材料科技有限公司 一种通过共成型来制备彩色tpu成型体的方法
GB2569608B (en) 2017-12-21 2022-10-26 Altro Ltd Plasticiser composition
JP7324764B2 (ja) * 2018-03-13 2023-08-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 粘弾性フォーム

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045600A (en) * 1976-11-18 1977-08-30 Armstrong Cork Company Method of inhibiting plasticizer migration from plasticized poly(vinyl chloride) substrates
FR2730739A1 (fr) * 1995-02-20 1996-08-23 Zeon Kasei Kk Composition de resine de type chlorure de vinyle, procede consistant a obtenir un moulage en resine de type chlorure de vinyle en utilisant la composition et stratifie contenant le moulage
US5750583A (en) * 1997-05-28 1998-05-12 Bayer Corporation Process for the production of molded polyurethane products
JPH1191056A (ja) * 1997-09-18 1999-04-06 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ポリウレタン積層体
CN101341210A (zh) * 2005-10-18 2009-01-07 阿肯马法国公司 用于制备汽车驾驶座舱部件用的复合表皮层的基于塑化聚氯乙烯热塑性树脂的组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526908A (en) 1983-10-18 1985-07-02 Stepan Company Polyol blends of phthalate/trimellitate esters for polyurethane-polyisocyanurate foams
JPS61253242A (ja) * 1985-05-02 1986-11-11 Kasai Kogyo Co Ltd 自動車用内装部品
JP2711866B2 (ja) * 1988-09-22 1998-02-10 トヨタ自動車株式会社 塩化ビニル表皮をもつ一体発泡成形体
US5232956A (en) 1991-08-05 1993-08-03 Monsanto Company Flexible water-blown polyurethane foams
FR2750700B1 (fr) 1996-07-02 1998-09-18 Atochem Elf Sa Mousse a peau integree et son procede de fabrication
DE10220250A1 (de) 2002-05-06 2003-11-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pulyurethanhalbhartschaumstoffen
DE102004060042A1 (de) * 2004-12-14 2006-06-29 Lanxess Deutschland Gmbh Estermischungen
CN101443408A (zh) 2006-03-08 2009-05-27 阿克马法国公司 制造用于汽车客厢部件的具有带斑点外观的单层蒙皮或复合材料的基于热塑性树脂的组合物及其制备方法
JP5729552B2 (ja) * 2011-03-23 2015-06-03 日本ゼオン株式会社 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045600A (en) * 1976-11-18 1977-08-30 Armstrong Cork Company Method of inhibiting plasticizer migration from plasticized poly(vinyl chloride) substrates
FR2730739A1 (fr) * 1995-02-20 1996-08-23 Zeon Kasei Kk Composition de resine de type chlorure de vinyle, procede consistant a obtenir un moulage en resine de type chlorure de vinyle en utilisant la composition et stratifie contenant le moulage
US5750583A (en) * 1997-05-28 1998-05-12 Bayer Corporation Process for the production of molded polyurethane products
JPH1191056A (ja) * 1997-09-18 1999-04-06 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ポリウレタン積層体
CN101341210A (zh) * 2005-10-18 2009-01-07 阿肯马法国公司 用于制备汽车驾驶座舱部件用的复合表皮层的基于塑化聚氯乙烯热塑性树脂的组合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中国塑料加工工业协会主编: "《中国塑料工业年鉴 2010》", 31 July 2010, 中国石化出版社 *
汪多仁编: "《生态增塑剂生产配方与合成工艺》", 30 April 2012, 机械工业出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111295420A (zh) * 2017-11-02 2020-06-16 株式会社钟化 粉体成型用氯乙烯系树脂组合物、氯乙烯系树脂成型体及层叠体
US11312849B2 (en) 2017-11-02 2022-04-26 Kaneka Corporation Vinyl chloride-based resin composition for powder molding, and vinyl chloride-based resin molded body and laminate
CN112193201A (zh) * 2020-08-12 2021-01-08 艾曲尔(苏州)新能源汽车零部件科技有限公司 一种聚氨酯表皮包覆的气囊盖板及其成型模具、制造方法

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Publication number Publication date
FR3012815A1 (fr) 2015-05-08
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WO2015063325A1 (fr) 2015-05-07
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