FR2730739A1

FR2730739A1 - Composition de resine de type chlorure de vinyle, procede consistant a obtenir un moulage en resine de type chlorure de vinyle en utilisant la composition et stratifie contenant le moulage

Info

Publication number: FR2730739A1
Application number: FR9602020A
Authority: FR
Inventors: Toshio Masuda
Original assignee: Zeon Kasei Co Ltd
Current assignee: Zeon Kasei Co Ltd
Priority date: 1995-02-20
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1996-08-23

Abstract

On fournit une composition de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres comprenant 100 parties en poids d'une résine de type chlorure de vinyle, de 20 à 200 parties en poids d'un plastifiant et de 0,001 à 4 parties en poids d'un polyorganosiloxane. Quand on utilise cette composition de résine de type chlorure de vinyle pour un moulage par embouage à partir de poudres, on peut obtenir une feuille avec une bonne aptitude à être démoulée, et de plus, la feuille peut donner un stratifié dans lequel la feuille adhère bien à une couche de mousse polyuréthanne.

Description

COMPOSITION DE RESINE DE TYPE CHLORURE DE VINYLE,
PROCEDE CONSISTANT A OBTENIR UN MOULAGE EN RESINE DE TYPE
CHLORURE DE VINYLE EN UTILISANT LA COMPOSITION ET STRATIFIE
CONTENANT LE MOULAGE
Cette invention concerne une composition de résine de type chlorure de vinyle qui présente une bonne aptitude à être démoulée et donne un moulage dont les propriétés d'adhérence sur l'uréthane sont excellentes et un stratifié comprenant une couche constituée par un moulage de résine de type chlorure de vinyle en utilisant la composition et une couche de mousse polyuréthane.

On utilise fréquemment des produits non rigides en résine de type chlorure de vinyle pour des habillages de planche de bord, boîtes à gants, consoles, garnissages de portes, appuis-bras, appuis-tête, etc., qui sont des matériaux de décoration intérieure d'une automobile. Parmi ceux-ci, en particulier dans les habillages de planche de bord, boîtes à gants, consoles, garnissages de portes, etc., on utilise fréquemment des produits en résine de type chlorure de vinyle moulés par embouage à partir de poudres et renforcés par une mousse polyuréthane.

Jusqu'à maintenant, comme produits en résine de type chlorure de vinyle moulés par embouage à partir de poudres, on détermine leur épaisseur de paroi par rapport à leurs performance et productivité inhérentes lors du moulage et du traitement. Cependant, dans les dernières années, une demande de baisse des coûts s'est intensifiée, et d'un point de vue économique différent des points de vue précédents, il est nécessaire de fabriquer des moulages avec une épaisseur de paroi plus mince. Toutefois, quand on fait l'épaisseur de paroi mince, et quand, après un moulage à chaud d'une composition en poudre dans un moule, on démoule le moulage résultant par traction, il en résulte un allongement dans le produit fritté, et quand on renforce le produit fritté avec un uréthane, des "rides" ont tendance à se former sur la peau.Ainsi, quand on augmente la quantité d'agent de démoulage pour inhiber l'allongement lors du démoulage, il survient des problèmes tels que la pollution du moule devient importante et ses propriétés d'adhérence à la mousse polyuréthane utilisée pour le renforcement sont plus faibles.

Les présents inventeurs ont réalisé des études importantes pour obtenir une telle composition de résine de type chlorure de vinyle qui ait une bonne aptitude à être démoulée quand on l'utilise dans le moulage par embouage à partir de poudres, et la feuille résultante peut donner un stratifié dont les propriétés d'adhérence sur un uréthane sont excellentes, et par conséquent, ils ont trouvé qu'on peut atteindre les objets précédents en incorporant un polyorganosiloxane dans la composition, ce qui permet de terminer la présente invention.

Ainsi, conformément à l'invention, on fournit une composition de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres et comprenant 100 parties en poids d'une résine de type chlorure de vinyle, de 20 à 200 parties en poids, de préférence de 30 à 150 parties en poids d'un plastifiant et de 0,001 à 4 parties en poids, de préférence de 0,01 à 3 parties en poids d'un polyorganosiloxane.

Dans la composition de l'invention, dans le cas où la quantité du plastifiant est inférieure à 20 parties en poids, quand la composition est moulée à chaud, une gélification est insuffisante, et quand la quantité est supérieure à 200 parties en poids, la composition en poudre résultante devient collante et manque de fluidité. En outre, quand la quantité du polyorganosiloxane est inférieure à 0,001 partie en poids, on ne peut pas obtenir l'effet d'accroissement de l'aptitude à être démoulée et des propriétés d'adhérence à l'uréthane, et quand la quantité est supérieure à 4 parties en poids, un dégagement survient à la surface du produit résultant.

Comme résine de type chlorure de vinyle, on peut utiliser des homopolymères de chlorure de vinyle (poly(chlorure de vinyle)) et des copolymères de chlorure de vinyle.

Comme copolymères de chlorure de vinyle, un copolymère de chlorure de vinyle avec au moins un comonomère choisi parmi les acétate de vinyle, chlorure de vinylidène, acrylonitrile, éthylène, propylène, butadiène, styrène, acide acrylique, acide méthacrylique, esters d'alkyle et d'acide acrylique, esters d'alkyle et d'acide méthacrylique, etc. est représentatif. Comme copolymères représentatifs, on peut citer les copolymères acétate de vinyle/chlorure de vinyle, les copolymères acétate de vinyle/éthylène/chlorure de vinyle, etc.

Le degré de polymérisation moyen de la résine de type chlorure de vinyle vaut habituellement de 600 à 3000, de préférence de 800 à 1500.

La résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres est une poudre de forme poreuse présentant une taille de particule moyenne de 50 à 250 ssm, préparée par un procédé de polymérisation en suspension.

Il n'y a aucune limitation particulière sur le plastifiant utilisé dans l'invention, on peut utiliser l'un de ceux employés habituellement dans des compositions de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres. Comme plastifiants, on peut citer par exemple les esters phtaliques tels que le phtalate de di-2-éthylhexyle, le phtalate de diisodécyle et les phtalates de dialkyle dans lesquels le groupe alkyle comporte de 9 à 11 atomes de carbone ; les triesters trimellitiques tels que le trimellitate de tri-n-octyle, le trimellitate de tri-2-éthylhexyle, le trimellitate de tridécyle et le trimellitate de trialkyle dans lequel le groupe alkyle comporte de 7 à 11 atomes de carbone ; des plastifiants époxy ; des plastifiants polyester ; etc.On peut les utiliser seuls ou en combinaison de deux ou plus.

Il est possible de déterminer la quantité d'incorporation du plastifiant par rapport à l'utilisation des produits résultants, à la performance nécessitée pour ces produits, à l'aptitude à être moulé et l'aptitude à être traité, etc., mais, en général, on la choisit dans l'intervalle allant de 20 à 200 parties en poids, de préférence dans l'intervalle allant de 30 à 150 parties en poids pour 100 parties en poids de résine de type chlorure de vinyle.

Le polyorganosiloxane utilisé dans l'invention est un composé répondant à la structure suivante.

Dans la formule précédente, R1 et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, de préférence un groupe méthyle, ou un groupe aryle, le groupe alkyle et le groupe aryle peuvent être substitués par un groupe hydroxyle, un groupe époxy, un groupe amino ou un groupe thiol, et n est un nombre entier positif.

Le polyorganosiloxane a une viscosité cinématique de 10-5 à 10 m2/s à 250C et une masse moléculaire moyenne en poids de 100 à 1.000.000. Plus la viscosité (masse moléculaire) du polyorganosiloxane est élevée, meilleure sera l'aptitude à être démoulée de la composition.

Cependant, les propriétés d'adhérence à l'uréthane ne sont pas très influencées par la viscosité. Une sélection de la viscosité (masse moléculaire) peut être faite par rapport à la balance entre la facilité de mise en oeuvre lors de la production et la performance.

Quand la composition de résine de type chlorure de vinyle conforme à l'invention, dans laquelle on a incorporé un polyorganosiloxane, est moulée par embouage à partir de poudres, on peut effectuer un démoulage doucement après un moulage par embouage à partir de poudres et de plus on améliore les propriétés d'adhérence à l'uréthane de la feuille de résine résultante. Par ailleurs, puisque selon l'invention, on peut incorporer un agent de démoulage présentant habituellement une action d'inhibition de l'adhérence à l'uréthane, tel qu'un acide gras supérieur ou un ester, sel ou amide de ce dernier, une cire à point de fusion élevé, une protéine végétale ou un glycéride dans la composition de telle manière à ce qu'il n'y ait pas de mauvaise influence sur les propriétés d'adhérence à l'uréthane, la pollution du moulage, etc. et que l'aptitude à être démoulée soit en outre améliorée.

Dans la composition de l'invention, on incorpore habituellement un agent de stabilisation à la chaleur ou à la lumière. Comme agent de stabilisation, on peut mentionner ceux généralement utilisés dans le traitement du PVC, par exemple, les agents de stabilisation métalliques, tels que l'hydroxyde de calcium, l'oxyde de calcium, le silicate de calcium, différents savons métalliques, des agents de stabilisation de type organo-étain, des agents de stabilisation à base de plomb et des agents de stabilisation à base d'antimoine, et, en outre, des agents de stabilisation de type organophosphite, des agents de stabilisation époxy, des agents de stabilisation de type polyol, des agents de stabilisation de type composé contenant de l'azote, des agents de stabilisation de tpe composé contenant du soufre, des anti-oxydants phénoliques, etc.Des agents de stabilisation qui conviennent en particulier pour le moulage par embouage à partir de poudres sont ceux proposés dans la Publication du Brevet
Japonais mis à la disposition du public nO 270645/1987, dans la Publication du Brevet Japonais mis à la disposition du public nO 66738/1991, dans la Publication du Brevet
Japonais mis à la disposition du public nO 156106/1993, dans la Publication du Brevet Japonais mis à la disposition du public nO 279640/1994, etc. Par exemple, afin de stabiliser le PVC à partir d'un catalyseur à base d'amine dans une mousse polyuréthane utilisée pour le renforcement, un sel métallique de l'acide perchlorique est efficace. Par ailleurs, on recommande également d'utiliser un composé d'hydrotalcite ou une -dicétone ensemble.De plus, en ce qui concerne l'augmentation de la stabilité et de la fluidité de ces derniers, il est également possible de les utiliser avec une zéolithe. L'hydrotalcite est produite dans la serpentine et d'autres minéraux riche en magnésium, tel qu'un produit résultant de l'action de l'eau chaude, et dans l'invention, l'hydrotalcite peut être une substance naturelle ou synthétique. Comme procédé de synthèse de cette dernière, on peut citer à titre d'exemple des procédés connus décrits dans les Publications de Brevets
Japonais n" 2280/1971, 30039/1975, 29129/1976, dans la
Publication de Brevet Japonais mis à la disposition du public nO 174270/1986, etc.En outre, dans cette invention, il est possible d'utiliser l'hydrotalcite sans limitation sur sa structure cristalline, la taille de particules des cristaux, la présence et la quantité d'eau de cristallisation, etc.

Comme hydrotalcite, il est en outre possible d'utiliser l'hydrotalcite de type résultant de l'introduction partielle dans l'acide perchlorique ou de type résultant de l'introduction dans l'acide perchlorique qui peut être obtenu en faisant réagir un hydrotalcite avec l'acide perchlorique à n'importe quelle vitesse dans l'eau pour substituer une partie ou tout le CO3 présent dans l'hydrotalcite par Cl04. La quantité d'incorporation d'hydrotalcite vaut habituellement 0,01 à 5,0 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine de type chlorure de vinyle.

En outre, dans l'invention, on peut utiliser de manière appropriée une charge, un agent antistatique, un colorant, un retardateur de flamme, un agent de dépoussiérage, un agent de démoulage, etc., qui sont des composants d'incorporation habituels pour des compositions de résine de type chlorure de vinyle selon le besoin.

Comme agents de dépoussiérage (également référencé comme étant un agent d'amélioration de fluidité de la poudre), bien qu'il soit possible d'utiliser des particules fines, en particulier des particules fines, par exemple, de 10 à 100 ssm de carbonate de calcium, talc, oxyde d'aluminium, etc., on préfère utiliser des particules de résine de type chlorure de vinyle présentant une taille de particule de 0,1 à 10 pm, telle que proposée dans la
Publication de Brevet Japonais mis à la disposition du public n" 90221/1985. Le degré de polymérisation de telles particules de résine de type chlorure de vinyle vaut de 500 à 3500, de préférence de 800 à 2000, et leur quantité d'incorporation vaut habituellement de 1 à 20 parties en poids.

En déposant dans un moule ou article similaire, un moulage obtenu par moulage par embouage à partir de poudres d'une composition de résine de type chlorure de vinyle précédemment citée, en chargeant sur cette dernière une mousse polyuréthane, en préparant les composants et en les faisant expanser à la chaleur, il est possible de préparer un stratifié comprenant la composition de résine de type chlorure de vinyle et la mousse polyuréthane, par exemple des appuis-tête, des appuis-bras, des habillages de planches de bord, etc. Un moulage par embouage à partir de poudres obtenu en utilisant la composition de résine de type chlorure de vinyle de l'invention présente de bonnes propriétés d'adhérence à une couche de mousse polyuréthane, et ainsi peut donner un stratifié solide.

Dans l'invention, comme mousse polyuréthane, on peut utiliser n'importe quelle mousse obtenue par un procédé habituel. Un exemple représentatif est celle obtenue en faisant réagir un polyol avec un polyisocyanate en présence d'un agent d'expansion et d'un catalyseur tel qu'une amine.

Comme polyol, on peut utiliser d'une manière générale des polyéthers, polyesters, polyéther-esters ou des composés semblables. Comme polyéthers, on peut utiliser par exemple des polyéthylène-polyols, polypropylènepolyols, polytétraméthylène-polyols, etc., chacun ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 2000 à 3000, et comme polyesters, on peut, par exemple, utiliser un polyester à chaîne linéaire obtenu par condensation de l'acide adipique avec un composé bifonctionnel tel que l'éthylèneglycol ou le propylèneglycol, etc.

Comme polyisocyanate, on peut citer le 4,4'diphénylméthanediisocyanate (MDI), le 2,4-tolylènediisocyanate (2,4-TDI), le 2, 6-tolylènediisocyanate (2, 6-TDI), et, en outre, l'éthylènediisocyanate, l'hexaméthylènediisocyanate, le m- ou p-phénylènediisocyanate, le 1,5naphtylènediisocyanate, le 4,4' , 4 "-triphénylméthanetri- isocyanate, le m- ou p-xylylènediisocyanate, etc.

La composition de résine et le stratifié de cette invention sont spécifiquement décrits conformément aux exemples et aux exemples comparatifs, mais l'invention n'est pas limitée à ces exemples. Dans le présent document, les parties sont en poids.

Exemples 1 à 4 et exemples comparatifs 1 à 2
On combine des composants de types et quantités indiqués respectivement dans le tableau 1 de la manière suivante, en utilisant un mélangeur Henschel. On charge (dans les exemples comparatifs 1 et 2, on ne charge pas le polyorganosiloxane, le SH-200) et on mélange la résine de type chlorure de vinyle, le stéarate de zinc, l'hydrotalcite, le perchlorate de sodium, le polyorganosiloxane, l'agent anti W et le pigment, et au moment où la température atteint 800C, on introduit dans le précédent mélange l'ester trimellitique, et on mélange de plus le tout. Quand la température atteint 1200C, on commence à faire passer de l'eau à travers l'enveloppe du mélangeur Henschel pour refroidir le mélange. A la température de 50"C, on ajoute les fines particules de résine de type chlorure de vinyle, et quand la température est inférieure à 35"C, on décharge le mélange. Ainsi, on obtient un composé en poudre destiné au moulage par embouage à partir de poudres.

Ensuite, on permet au composé en poudre d'adhérer sur un moule avec un modèle en cuir gravé en relief de 120 mm x 60 mm x 3 mm chauffé à 2600C, et maintenu à cette température pendant 30 secondes pour que le composé devienne un gel.

Puis, on fait passer de l'eau de refroidissement, et quand la température du moule est inférieure à 650C, on enlève par pelage du moule la feuille formée par le frittage de la poudre à une vitesse de 20 mm/s, et la force nécessaire à cet instant, c'est-à-dire la force de démoulage est mesurée.

Séparément, on effectue le même moulage par embouage à partir de poudres, tel que décrit précédemment, en utilisant un moule avec un modèle en cuir estampé de 200 mm x 300 mm x 3 mm pour préparer une feuille stratifiée de polyuréthane. On fritte cette feuille, et 2 semaines plus tard, on la divise longitudinalement en deux parties égales. On place une des deux parties dans un moule présentant un espace de 200 mm x 150 mm x 10 mm, on verse sur cette feuille un mélange constitué de 16,9 g d'un isocyanate MDI modifié et de 31,4 g de polyéther-polyol (contenant 1,0 % en poids de triéthylènediamine et 1,6 % en poids d'eau), et on ferme le moule de manière à assurer une étanchéité. 10 minutes plus tard, on ouvre le moule, et on récupère l'échantillon du stratifié résultant présentant une peau de 1 mm et une couche de mousse de 9 mm.On tient dans une main la couche de mousse, on saisit la couche de peau et on l'enlève par pelage avec l'autre main, et on détermine le taux de surface des parties où le pelage est observé à la ligne de démarcation des deux couches. Une valeur obtenue en soustrayant le taux de 100 est le taux de surface des parties où on a fait le pelage dans la couche de mousse, en d'autres termes, le taux des parties où la peau et la couche de mousse d'uréthane adhèrent fortement.

Ceci est défini comme étant un taux d'adhérence à 1 'uréthane.

On effectue encore le traitement de renforcement du polyuréthane précédent en utilisant l'autre feuille restante moulée par embouage à partir de poudres, et on découpe un spécimen du stratifié présentant une aire de 100 mm x 140 mm dans l'échantillon résultant. Le spécimen est installé dans un Sunshine Super Long Life Weatherometer
WEL-SUN-D Type (fabriqué par Suga Shikenki Co., Ltd.), et on envoie des rayonnements ultraviolets pendant 1000 heures dans les conditions d'un panneau noir, à 830C et sans pluie.

On regarde s'il se produit un brillant dû au dégagement du polyorganosiloxane, et on fait une évaluation selon les trois grades suivants.

0 : pas de brillant
A : brillant moyen observé
X : brillant
Les résultats de la force de démoulage et le taux d'adhérence à l'uréthane, et de la présence d'un brillant après l'essai de vieillissement à la chaleur sont indiqués dans le tableau 1.

TABLEAU 1

Exemple
<tb> Exemple
<tb> comparatif
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Composé <SEP> Zeon <SEP> 103EP <SEP> *1 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Trimex <SEP> NSK <SEP> *2 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> en <SEP> Hydrotalcite <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Perchlorate <SEP> de <SEP> Sodium <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> poudre <SEP> Tinubin <SEP> *3 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,7
<tb> (partie) <SEP> SH-200 <SEP> (5 <SEP> x <SEP> 10-4m2/s) <SEP> *4 <SEP> 0,05 <SEP> 1,0 <SEP> 2,0 <SEP> 4,0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Pigment <SEP> *5 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Zeon <SEP> 131C <SEP> *6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Force <SEP> de <SEP> démoulage <SEP> (daN/60 <SEP> mm) <SEP> 0,11 <SEP> 0,09 <SEP> 0,09 <SEP> 0,09 <SEP> 0,13 <SEP> 0,08
<tb> Taux <SEP> d'adhérence <SEP> à <SEP> l'uréthane <SEP> (%) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 30
<tb> Brillant <SEP> se <SEP> produisant <SEP> après
<tb> l'essai <SEP> de <SEP> vieillissement <SEP> à <SEP> la <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> # <SEP> O <SEP> O
<tb> chaleur
<tb>
Notes
*1 : Résine de type chlorure de vinyle ; fabriquée
par Nippon Zeon Co., Ltd. ; degré moyen de
polymérisation de 1000 (JISK 6721), taille de
particule moyenne d'environ 110 pm.

*2 : Ester trimellitique contenant un groupe alkyle
comportant de 6 à 10 atomes de carbone ;
fabriqué par Kao Corporation.

*3 : Agent anti W de type triazole ; fabriqué par
Ciba-Geigy Co.

*4 : Polydiméthylsiloxane ; fabriqué par Dow
Corning Silicone Co ; viscosité cinématique à
250C de 5 x 10-4 m2/s.

*5 : Produit mixte de bleu de phtalocyanine-oxyde
de titane-carbone.

*6 : Résine de type chlorure de vinyle ; fabriquée
par Nippon Zeon Co., Ltd. ; degré moyen de
polymérisation de 850, taille de particule
moyenne d'environ 1 Zm.

Dans chacun des exemples 1 à 4 illustrant l'invention, la force de démoulage est petite et le démoulage est facile, et les propriétés d'adhérence à l'uréthane du stratifié formé sont très bonnes. Comme influence du polyorganosiloxane sur l'essai de vieillissement à la chaleur sur le stratifié, on observe que dans les cas où les quantités de polyorganosiloxane valent 0,05, 1 et 2 parties en poids, il n'y a aucun changement, mais dans les cas où la quantité vaut 4 parties en poids, la surface de la peau a un brillant léger (le dégagement va se produire) après l'essai de vieillissement.

Dans l'exemple comparatif 1 dans lequel on n'ajoute pas le polyorganosiloxane, il est nécessaire d'avoir une force de démoulage importante et les propriétés d'adhérence à l'uréthane sont mauvaises. Dans l'exemple comparatif 2 dans lequel on augmente la quantité utilisée de stéarate de zinc en tant qu'agent de démoulage, bien que le démoulage soit facile, les propriétés d'adhérence à l'uréthane sont mauvaises.

Exemples 5 à 9 et exemples comparatifs 3 à 4
On effectue les essais de la même manière que dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise l'incorporation des composants qui est indiquée dans le tableau 2 et qui est ajoutée en une quantité indiquée dans ce même tableau, dans l'incorporation des composés en poudre de l'exemple comparatif 1. Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau 2.

TABLEAU 2

Exemple
<tb> Exemple
<tb> comparatif
<tb> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> SH-200 <SEP> (5 <SEP> x <SEP> 10 <SEP> -4 <SEP> m2/s) <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Incorpo- <SEP> Tristéarate <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> 0,2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,2 <SEP> 0
<tb> ration <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 0 <SEP> 0,3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,3
<tb> (partie) <SEP> Ethylènebisstéaramide <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Cire <SEP> de <SEP> carnauba <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,2 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Force <SEP> de <SEP> démoulage <SEP> (daN/60 <SEP> mm) <SEP> 0,08 <SEP> 0,07 <SEP> 0,07 <SEP> 0,07 <SEP> 0,08 <SEP> 0,09 <SEP> 0,08
<tb> Taux <SEP> d'adhérence <SEP> à <SEP> l'uréthane <SEP> (%) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 20
<tb>
Dans l'exemple comparatif 3 ou 4 dans lequel on ajoute le tristéarate de glycérol ou le stéarate de magnésium comme agent de démoulage sans utiliser le polyorganosiloxane, bien que la force de démoulage soit faible, les propriétés d'adhérence à l'uréthane sont extrêmement mauvaises. Par ailleurs, dans l'exemple 5 ou 6 dans lequel on ajoute, en outre, le polyorganosiloxane à la combinaison, le taux d'adhérence à l'uréthane est fortement amélioré. De plus, également dans les exemples 7 à 9 dans lesquels on utilise le polyorganosiloxane, et l'éthylènebisstéaramide ou la cire de carnauba ensemble, l'aptitude à se démouler et les propriétés d'adhérence à l'uréthane sont bonnes.

Exemples 10 à 16
On effectue les essais de la même manière que dans l'exemple 2, sauf qu'on utilise le polyorganosiloxane de types et quantités indiqués dans le tableau 3 au lieu de
SH-200 (5 x 10-4 m2/s). Les résultats des essais sont regroupés dans le tableau 3.

TABLEAU 3

Exemple
<tb> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> SH-200 <SEP> (0,05 <SEP> m2/s) <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Incorpo- <SEP> SH-200 <SEP> (0,3 <SEP> m2/s) <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> ration <SEP> SH-200 <SEP> (1 <SEP> m2/s) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> (partie) <SEP> Silaplane <SEP> FM4411 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Silaplane <SEP> FM4421 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Silaplane <SEP> FM5511 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0
<tb> Silaplane <SEP> FM5521 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3
<tb> Force <SEP> de <SEP> démoulage <SEP> (daN/60 <SEP> mm) <SEP> 0,09 <SEP> 0,09 <SEP> 0,08 <SEP> 0,09 <SEP> 0,09 <SEP> 0,09 <SEP> 0,09
<tb> Taux <SEP> d'adhérence <SEP> à <SEP> l'uréthane <SEP> (%) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 95 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb>
Notes
SH-200 (0,05 m2/s) : polydiméthylsiloxane fabriqué par Dow Corning Silicone Co. ; viscosité cinématique de 0,05 m2/s.

SH-200 (0,1 m2/s) : polydiméthylsiloxane ; fabriqué par Dow Corning Silicone Co. ; viscosité cinématique de 0,1 m2 /s.

SH-200 (0,3 m2/s) : polydiméthylsiloxane ; fabriqué par Dow Corning Silicone Co. ; viscosité cinématique de 0,3 m2 /s.

SH-200 (1 m2/s) : polydiméthylsiloxane ; fabriqué par Dow Corning Silicone Co. ; viscosité cinématique de 1 m2 /s.

Silaplane FM 4411 : siloxane comportant des groupes hydroxyle à chaque extrémité ; fabriqué par CHISSO
CORPORATION ; de masse moléculaire moyenne en poids de 1000.

Silaplane FM 4421 : siloxane comportant des groupes hydroxyle à chaque extrémité ; fabriqué par CHISSO
CORPORATION ; de masse moléculaire moyenne en poids de 5000.

Silaplane FM 5511 : siloxane comportant des groupes époxy à chaque extrémité , fabriqué par CHISSO
CORPORATION ; de masse moléculaire moyenne en poids de 1000.

Silaplane FM 5521 : siloxane comportant des groupes époxy à chaque extrémité , fabriqué par CHISSO
CORPORATION ; de masse moléculaire moyenne en poids de 5000.

D'après les résultats des exemples 10 à 16, on observe que le polyorganosiloxane sur un large intervalle de longueurs de chaîne et de viscosités améliore l'ensemble de l'aptitude à être démoulé et des propriétés d'adhérence à l'uréthane sans tenir compte de la présence et du type de ses groupes fonctionnels ajoutés.

A titre illustratif donné par les exemples et exemples comparatifs précédents, quand on utilise la composition de résine de type chlorure de vinyle de l'invention dans le moulage par embouage à partir de poudres, on peut obtenir une feuille avec une bonne aptitude à être démoulée et de plus, la feuille peut donner un stratifié dans lequel la feuille adhère finalement à la couche de mousse polyuréthane.

Il est bien entendu que la description qui précède n'a été donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des variantes ou des modifications peuvent y être apportées dans le cadre de la présente invention.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres comprenant une résine de type chlorure de vinyle, un plastifiant et un polyorganosiloxane.

2. Composition de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres comprenant 100 parties en poids d'une résine de type chlorure de vinyle, de 20 à 200 parties en poids d'un plastifiant, et de 0,001 à 4 parties en poids d'un polyorganosiloxane.

3. Composition de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres conforme à la revendication 1 ou 2, dans laquelle la résine est une résine de type chlorure de vinyle présentant un degré de polymérisation moyen de 600 à 3000.

4. Composition de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le plastifiant est un plastifiant ou un mélange de deux plastifiants ou plus, choisis dans l'ensemble formé par les esters phtaliques, triesters trimellitiques, plastifiants époxy et plastifiants polyester.

5. Composition de résine de type chlorure de vinyle pour moulage par embouage à partir de poudres conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la quantité de plastifiant vaut de 30 à 150 parties en poids.

6. Composition de résine de chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le polyorganosiloxane est un composé présentant la structure correspondant à la formule

dans laquelle R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe aryle, le groupe alkyle et le groupe aryle peuvent être substitués par un groupe hydroxyle, un groupe époxy, un groupe amino ou thiol, et n est un nombre entier positif, et présentant une masse moléculaire moyenne en poids de 100 à 1 000 000.

7. Composition de résine de type chlorure de vinyle destinée au moulage par embouage à partir de poudres conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la quantité du polyorganosiloxane vaut de 0,01 à 3 parties en poids.

8. Procédé qui consiste à obtenir un moulage de résine de type chlorure de vinyle, qui comprend le fait de mouler par embouage à partir de poudres une composition de résine de type chlorure de vinyle constituée par une résine de type chlorure de vinyle, un plastifiant et un polyorganosiloxane.

9. Stratifié composé d'une couche de résine de type chlorure de vinyle formée par moulage par embouage à partir de poudres d'une composition de résine de type chlorure de vinyle constituée par une résine de type chlorure de vinyle, un plastifiant et un polyorganosiloxane, et d'une couche de mousse de polyuréthanne.