CN105801154A - 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法 - Google Patents
一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105801154A CN105801154A CN201610110058.0A CN201610110058A CN105801154A CN 105801154 A CN105801154 A CN 105801154A CN 201610110058 A CN201610110058 A CN 201610110058A CN 105801154 A CN105801154 A CN 105801154A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- silicon carbide
- ceramics
- graphite oxide
- sintering
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 134
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 87
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 77
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 13
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 20
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 abstract description 2
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 6
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 description 5
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000001272 pressureless sintering Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 206010068052 Mosaicism Diseases 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 230000003026 anti-oxygenic effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 boron carbides Chemical class 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009768 microwave sintering Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 210000003765 sex chromosome Anatomy 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C04B35/806—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/628—Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
- C04B35/62802—Powder coating materials
- C04B35/62828—Non-oxide ceramics
- C04B35/62839—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/422—Carbon
- C04B2235/425—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
- C04B2235/5276—Whiskers, spindles, needles or pins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明属于高分子无机化学领域，具体涉及一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法。具体方法为：以氧化石墨为碳源，采用水热法在还原氧化石墨烯表面包裹一层SiO2颗粒，使石墨烯与SiC形成良好的界面层且分散均匀，同时在高温烧结过程在石墨烯与SiO2界面处通过碳热还原反应，原位生长碳化硅晶须及颗粒，提高界面强度和抗氧化能力，产生界面强化作用，增加裂纹扩展阻力，进一步改善陶瓷断裂韧性。本发明针对现有石墨烯/碳化硅复合材料制备技术中石墨烯分散性差和高温抗氧化性差的缺点，将原位生长、裂纹自愈合及强韧化机理应用于石墨烯/碳化硅材料的制备技术中，获得机械性能、界面结合性能优良的石墨烯增韧碳化硅陶瓷。
Description
技术领域
本发明属于高分子无机化学领域，具体涉及一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法。
背景技术
碳化硅陶瓷具有耐高温、高硬度、耐磨、热膨胀系数低、导热系数高、耐化学腐蚀及介电、透波等特点，是理想的高温结构材料，在航空航天、机械、电子等领域有着广阔的应用前景。但是由于碳化硅是一种强的共价键结合的稳定化合物，热扩散系数低，很难烧结致密化，同时碳化硅陶瓷存在脆性大、高温抗氧化性差、易产生裂纹、使用寿命短等缺陷，限制了其高温条件下的应用。所以急需开发一种新型高致密性、高韧性、高抗氧化性的碳化硅陶瓷材料。
近年来，石墨烯作为自然界最薄、强度最高、也是最强韧的材料，成为科学界新的研究热点。石墨烯是一种从石墨材料中剥离出的单层碳原子面材料，硬度超过钻石，同时又像橡胶一样可以伸展，断裂强度比最好的钢材还要高200倍。因此考虑将石墨烯与碳化硅结合可获得低密度、高比模量和良好的高温断裂韧性的石墨烯/碳化硅复合材料。
目前关于石墨烯/碳化硅陶瓷复合材料的报道已有不少。中国发明专利《一种石墨烯碳化硅砖及其制备方法》（专利公布号：CN105110798A）将石墨烯、硅石纳米碳化硅直接混合、成型、烧结制备石墨烯碳化硅砖。石墨烯使硅砖内部接触更紧密，减少烧成时因膨胀产生的应力，防止制品疏松开裂，石墨烯的高强度保证了硅砖的力学性能，同时提高硅砖的抗酸碱腐蚀性能。中国发明专利《一种利用纳米碳管、石墨烯为碳源制备碳化硅浆料方法》（专利公布号：CN103833034B）以石墨烯、碳纳米管为碳源制备碳化硅浆料。中国发明专利《一种增韧碳化硅棚板及其制备方法》（专利公布号：CN105110799A），将碳化硅颗粒、石墨烯、抗氧化剂混合烧结成轻质硅砖；石墨烯在棚板内部高度均匀分散，促进烧结，提高制品的强度和抗热震性能。中国发明专利《一种高热导率无压烧结碳化硅陶瓷材料及其制备方法》（专利公布号：CN104926312A），将碳化硅、石墨烯、碳化硼等按特定配比，压制成坯体，真空条件下无压烧结，制得SiC陶瓷材料，石墨烯均匀分布于SiC基体材料中，并与SiC形成紧密结合，避免了材料内部气孔对声子散射导致的热导率降低抵消并超过引入石墨烯对热导率提高的作用，既保证了陶瓷材料的致密化，同时又达到较高的热导率，保证了材料均匀一致。中国发明专利《一种耐化学腐蚀性好的碳化硅陶瓷》（专利公布号：CN104876583A）在碳化硅陶瓷中添加石墨烯、短切碳纤维提高碳化硅的力学性能，提高陶瓷的断裂韧性，提高素坯的强度和致密度，满足机械加工要求，添加的石墨烯制造的陶瓷更耐热、更结实且耐压强度大大提高。然而这些方法的不足之处在于石墨烯极易团聚，分散性较差，如果与碳化硅直接机械混合，导致物料均匀性较差，同时石墨烯与碳化硅的界面结合强度不高，在1600℃以上氧气氛下的抗氧化性能大大降低，容易产生裂纹和气孔导致高温下氧化介质可以直接作用到材料内部，消弱抗氧化能力，缩短寿命，严重影响复合材料的高温机械性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高致密性、高韧性、高抗氧化性的石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法。该方法采用水热还原法制备石墨烯/SiO2复合粉体，并通过碳热还原反应进一步在石墨烯/碳化硅界面生成碳化硅晶须材料，实现碳化硅陶瓷增韧目的。
本发明采用以下技术方案，具体步骤如下：
一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将石墨烯加入醇水溶液中搅拌均匀，超声分散0.5~5小时，配制浓度为0.5g/L~5g/L的石墨烯分散液；
（2）按照正硅酸乙酯和氧化石墨20:1~1:1的质量比，向氧化石墨溶液中加入正硅酸乙酯，再加入少量还原剂，持续磁力搅拌0.5~5小时，使其充分溶解、混合均匀，制得氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液；
（3）将上述氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液放置于不锈钢反应釜中，加热100~200℃，水热还原反应1~24小时。待反应结束后，将产物抽滤，用去离子水、无水乙醇反复洗涤，在50~100℃真空干燥12~72小时，获得改性剂石墨烯/SiO2复合粉体；
（4）将主料碳化硅颗粒、烧结助剂氧化铝粉体、改性剂石墨烯/SiO2复合粉体按照一定质量配比加入球磨机中球磨混合均匀，球磨时间5~50小时。取出干燥、粉粹后过筛，目数为200~2000目。然后采用机压成型方式粉末压坯，所加压力为20~200Mpa；
（5）将步骤4中碳化硅陶瓷胚料置于烧结炉中氩气保护或真空烧结，升温速率为1~50℃/分钟，烧结温度为1100~2100℃，保温时间为0.5~5小时，随炉冷却至室温，最终获得一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷材料。
所述醇水溶液为无水乙醇和去离子水混合溶液，其中无水乙醇和去离子水体积比为1:9~9:1。
所述还原剂为质量分数25%~28%的氨水溶液，以醇水溶液体积为标准1，则催化剂氨水溶液体积为1/12~1/8。
所述不锈钢反应釜中加入溶液的体积占反应釜容积的百分比为40%~80%。
所述主料碳化硅所占质量百分数为70~98wt%，烧结助剂氧化铝粉体所占质量百分数为1~10wt%，改性剂石墨烯/SiO2复合粉体所占质量百分数为1~20wt%。
本发明提出一种新型SiO2包裹石墨烯/碳化硅陶瓷的制备方法。以氧化石墨为碳源，采用水热法在还原氧化石墨烯表面包裹一层SiO2颗粒，使石墨烯与SiC形成良好的界面层且分散均匀，同时在高温烧结过程在石墨烯与SiO2界面处通过碳热还原反应，原位生长碳化硅晶须及颗粒，提高界面强度和抗氧化能力，产生界面强化作用，增加裂纹扩展阻力，进一步改善陶瓷断裂韧性。
本发明克服的技术难点有：（1）二氧化硅在石墨烯表面的包裹要均匀，才能获得分散均匀的碳化硅颗粒或晶须；（2）碳化硅陶瓷引入SiO2玻璃相的选择，利用玻璃相封填孔隙和裂纹的扩散通道，阻止环境介质渗入材料内部；（3）碳化硅陶瓷烧结致密性问题的解决，选择不同的烧结工艺（热压烧结、微波烧结、反应烧结等），调整工艺参数（烧结温度、保温时间、升温速率等）实现碳化硅陶瓷的致密化。
本发明的有益效果：
1、本发明针对现有石墨烯/碳化硅复合材料制备技术中石墨烯分散性差和高温抗氧化性差的缺点，将原位生长、裂纹自愈合及强韧化机理应用于石墨烯/碳化硅材料的制备技术中，获得机械性能、界面结合性能优良的石墨烯增韧碳化硅陶瓷。
2、本发明采用水热还原法在石墨烯表面包裹SiO2颗粒，解决了石墨烯分散不均匀的问题，同时原位生长形成碳化硅晶须及颗粒，产生界面强化作用，提高陶瓷韧性，达到石墨烯的二维多层结构与碳化硅一维棒状结构的协同增韧效果，为碳化硅陶瓷增韧机理研究奠定良好的理论基础和实践基础。
3、本发明利用自愈合机理，在碳化硅陶瓷中引入SiO2玻璃相，高温时玻璃相液化封填孔隙和裂纹的扩散通道，阻止环境介质渗入材料内部，提高碳化硅/石墨烯的复合材料致密性和高温抗氧化性。
附图说明
图1为实施例4中(a)氧化石墨，(b)石墨烯/SiO2复合粉体的XRD图。
图2为实施例4中石墨烯增韧碳化硅陶瓷的XRD图。
具体实施方式
一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将石墨烯加入醇水溶液中搅拌均匀，超声分散0.5~5小时，配制浓度为0.5g/L~5g/L的石墨烯分散液；
（2）按照正硅酸乙酯和氧化石墨20:1~1:1的质量比，向氧化石墨溶液中加入正硅酸乙酯，再加入少量还原剂，持续磁力搅拌0.5~5小时，使其充分溶解、混合均匀，制得氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液；
（3）将上述氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液放置于不锈钢反应釜中，加热100~200℃，水热还原反应1~24小时。待反应结束后，将产物抽滤，用去离子水、无水乙醇反复洗涤，在50~100℃真空干燥12~72小时，获得改性剂石墨烯/SiO2复合粉体；
（4）将主料碳化硅颗粒、烧结助剂氧化铝粉体、改性剂石墨烯/SiO2复合粉体按照一定质量配比加入球磨机中球磨混合均匀，球磨时间5~50小时。取出干燥、粉粹后过筛，目数为200~2000目。然后采用机压成型方式粉末压坯，所加压力为20~200Mpa；
（5）将步骤4中碳化硅陶瓷胚料置于烧结炉中氩气保护或真空烧结，升温速率为1~50℃/分钟，烧结温度为1100℃~2100℃，保温时间为0.5~5小时，随炉冷却至室温，最终获得一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷材料。
下面结合具体实施例进行描述：
实施例1：
称量20mg的氧化石墨加入40mL醇水溶液（无水乙醇和去离子水体积比为1:9）中搅拌均匀，超声分散0.5小时，配制的氧化石墨溶液浓度为0.5g/L。再加入0.4g正硅酸乙酯、1mL还原剂氨水，其中正硅酸乙酯和氧化石墨的质量比为20:1，持续磁力搅拌0.5小时，使其充分溶解、混合均匀。将氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液放置于容积为100mL的不锈钢反应釜中，溶液体积比为40%，加热温度为100oC，水热还原反应1小时。待反应结束后，将产物抽滤，用去离子水、无水乙醇反复洗涤，在50℃真空干燥12小时，获得SiO2包裹的石墨烯复合粉体。然后将质量分数70wt%的碳化硅颗粒、10wt%的氧化铝粉体和20wt%的石墨烯/SiO2复合粉体加入球磨机中研磨均匀，球磨时间5小时。取出干燥、粉粹后过筛，目数为200目。然后采用机压成型方式粉末压坯，所加压力为20Mpa。将获得的碳化硅陶瓷胚料置于烧结炉中氩气保护，以1℃/分钟的升温速率在1100℃保温0.5小时，随炉冷却至室温，最终获得一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷材料。
实施例2：
称量180mg的氧化石墨加入60mL醇水溶液（无水乙醇和去离子水体积比为1:1）中搅拌均匀，超声分散3小时，配制的氧化石墨溶液浓度为3g/L。再加入1.8g正硅酸乙酯、5mL还原剂氨水，其中正硅酸乙酯和氧化石墨的质量比为10:1，持续磁力搅拌3小时，使其充分溶解、混合均匀。将氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液放置于容积为100mL的不锈钢反应釜中，溶液体积比为60%，加热温度为150℃，水热还原反应12小时。待反应结束后，将产物抽滤，用去离子水、无水乙醇反复洗涤，在80℃真空干燥48小时，获得SiO2包裹的石墨烯复合粉体。然后将质量分数85wt%的碳化硅颗粒、5wt%的氧化铝粉体和10wt%的石墨烯/SiO2复合粉体加入球磨机中研磨均匀，球磨时间24小时。取出干燥、粉粹后过筛，目数为1000目。然后采用机压成型方式粉末压坯，所加压力为100Mpa。将获得的碳化硅陶瓷胚料置于烧结炉中氩气保护，以25℃/分钟的升温速率在1600℃保温3小时，随炉冷却至室温，最终获得一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷材料。
实施例3：
称量400mg的氧化石墨加入80mL醇水溶液（无水乙醇和去离子水体积比为9:1）中搅拌均匀，超声分散5小时，配制的氧化石墨溶液浓度为5g/L。再加入0.4g正硅酸乙酯、10mL还原剂氨水，其中正硅酸乙酯和氧化石墨的质量比为1:1，持续磁力搅拌5小时，使其充分溶解、混合均匀。将氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液放置于容积为100mL的不锈钢反应釜中，溶液体积比为80%，加热温度为200oC，水热还原反应24小时。待反应结束后，将产物抽滤，用去离子水、无水乙醇反复洗涤，在100℃真空干燥72小时，获得SiO2包裹的石墨烯复合粉体。然后将质量分数98wt%的碳化硅颗粒、1wt%的氧化铝粉体和1wt%的石墨烯/SiO2复合粉体加入球磨机中研磨均匀，球磨时间50小时。取出干燥、粉粹后过筛，目数为2000目。然后采用机压成型方式粉末压坯，所加压力为200Mpa。将获得的碳化硅陶瓷胚料置于烧结炉中真空烧结，以50℃/分钟的升温速率在2100℃保温5小时，随炉冷却至室温，最终获得一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷材料。
实施例4：
称量60mg的氧化石墨加入60mL醇水溶液（无水乙醇和去离子水体积比为1:1）中搅拌均匀，超声分散3小时，配制的氧化石墨溶液浓度为1g/L。再加入0.6g正硅酸乙酯、5mL还原剂氨水，其中正硅酸乙酯和氧化石墨的质量比为10:1，持续磁力搅拌3小时，使其充分溶解、混合均匀。将氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液放置于容积为100mL的不锈钢反应釜中，溶液体积比为60%，加热温度为150oC，水热还原反应12小时。待反应结束后，将产物抽滤，用去离子水、无水乙醇反复洗涤，在80℃真空干燥48小时，获得SiO2包裹的石墨烯复合粉体。然后将质量分数78wt%的碳化硅颗粒、2wt%的氧化铝粉体和20wt%的石墨烯/SiO2复合粉体加入球磨机中研磨均匀，球磨时间24小时。取出干燥、粉粹后过筛，目数为1000目。然后采用机压成型方式粉末压坯，所加压力为100Mpa。将获得的碳化硅陶瓷胚料置于烧结炉中真空烧结，以25℃/分钟的升温速率在1600℃保温1小时，随炉冷却至室温，最终获得一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷材料。对本实施例的原料、中间产物及最终产物进行XRD检测，结果如图1、图2所示。图1（a）表示氧化石墨原料的XRD峰，可知在10°附近存在一个尖锐的特征峰，对应于氧化石墨的（001）晶面。图1（b）表示水热还原的石墨烯/SiO2复合粉体的XRD峰，可知在10°附近氧化石墨的（001）晶面衍射峰完全消失，而在20°~30°范围有一个宽的馒头峰代表无定型二氧化硅和石墨烯的特征峰。证明水热还原反应实现了氧化石墨的还原和SiO2的形成。图2表示石墨烯增韧碳化硅产物的XRD峰，对应于β型-SiC衍射峰图谱。
Claims (5)
1.一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将石墨烯加入醇水溶液中搅拌均匀，超声分散0.5~5小时，配制浓度为0.5g/L~5g/L的石墨烯分散液；
（2）按照正硅酸乙酯和氧化石墨20:1~1:1的质量比，向氧化石墨溶液中加入正硅酸乙酯，再加入还原剂，持续磁力搅拌0.5~5小时，使其充分溶解、混合均匀，制得氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液；
（3）将上述氧化石墨/正硅酸乙酯混合溶液放置于不锈钢反应釜中，加热100~200℃，水热还原反应1~24小时，待反应结束后，将产物抽滤，用去离子水、无水乙醇反复洗涤，在50~100℃真空干燥12~72小时，获得改性剂石墨烯/SiO2复合粉体；
（4）将主料碳化硅颗粒、烧结助剂氧化铝粉体、改性剂石墨烯/SiO2复合粉体加入球磨机中球磨混合均匀，球磨时间5~50小时，取出干燥、粉粹后过筛，目数为200~2000目，然后采用机压成型方式粉末压坯，所加压力为20~200Mpa；
（5）将步骤4中碳化硅陶瓷胚料置于烧结炉中氩气保护或真空烧结，升温速率为1~50℃/分钟，烧结温度为1100~2100℃，保温时间为0.5~5小时，随炉冷却至室温，最终获得一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷材料。
2.根据权利要求1所述的石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，醇水溶液为无水乙醇和去离子水混合溶液，其中无水乙醇和去离子水体积比为1:9~9:1。
3.根据权利要求1所述的石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于：所述还原剂为质量分数25%~28%的氨水溶液，以醇水溶液体积为标准1，则催化剂氨水溶液体积为1/12~1/8。
4.根据权利要求1所述的石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于：所述不锈钢反应釜中加入溶液的体积占反应釜容积的百分比为40%~80%。
5.根据权利要求1所述的石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法，其特征在于：所述主料碳化硅所占质量百分数为70~98wt%，烧结助剂氧化铝粉体所占质量百分数为1~10wt%，改性剂石墨烯/SiO2复合粉体所占质量百分数为1~20wt%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610110058.0A CN105801154B (zh) | 2016-02-29 | 2016-02-29 | 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610110058.0A CN105801154B (zh) | 2016-02-29 | 2016-02-29 | 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105801154A true CN105801154A (zh) | 2016-07-27 |
| CN105801154B CN105801154B (zh) | 2018-04-03 |
Family
ID=56466169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610110058.0A Expired - Fee Related CN105801154B (zh) | 2016-02-29 | 2016-02-29 | 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105801154B (zh) |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106747431A (zh) * | 2017-02-24 | 2017-05-31 | 华南理工大学 | 一种石墨烯‑陶瓷复合粉体及其制备方法 |
| CN107353009A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-17 | 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 | 一种包括石墨烯的多相增韧碳化硅陶瓷的制备方法 |
| CN107382351A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-24 | 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 | 一种热解碳增韧的C/SiC陶瓷基复合材料及制备方法 |
| CN107540238A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-01-05 | 重庆市中光电显示技术有限公司 | 一种用于触摸屏的耐磨防划伤盖板玻璃及其制备方法 |
| CN107555995A (zh) * | 2017-08-09 | 2018-01-09 | 上海工程技术大学 | 一种石墨烯/碳化硼陶瓷复合材料及其制备方法 |
| CN107954716A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-24 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼陶瓷板 |
| CN107954717A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-24 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种正六角形碳化硼陶瓷片 |
| CN107963888A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-27 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼陶瓷片 |
| CN107976115A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-05-01 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼-钛合金复合装甲 |
| CN108007273A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-05-08 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼-钛合金复合装甲的制备方法 |
| CN108610051A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-10-02 | 东北林业大学 | 一种改性木质基碳化硅陶瓷材料的制备方法 |
| CN108623292A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-10-09 | 清华大学 | 平行排列石墨烯陶瓷高性能摩擦材料及低成本制备方法 |
| CN109704777A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-05-03 | 锐竑(上海)新材料科技有限公司 | 一种石墨烯复合碳化物陶瓷材料的制备方法 |
| CN110028322A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-07-19 | 上海德宝密封件有限公司 | 一种多相复合陶瓷密封环的制备方法 |
| CN110698205A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-01-17 | 中国核动力研究设计院 | 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷的制备方法 |
| CN111170755A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-05-19 | 西安交通大学 | 一种二硼化钛基纳米复合刀具材料及制备方法 |
| CN111848173A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-30 | 郑州大学 | 一种三维多孔碳化硅陶瓷气凝胶及其制备方法 |
| CN111919288A (zh) * | 2018-03-30 | 2020-11-10 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 静电卡盘装置及其制造方法 |
| CN112279648A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-29 | 上海德宝密封件有限公司 | 一种无压烧结高韧性碳化硅及其制备方法 |
| CN112441824A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-05 | 湖南兴诚电瓷电器有限公司 | 一种耐低温高压输电用瓷绝缘子及其制备方法 |
| CN113150748A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-07-23 | 黑龙江科技大学 | 一种石墨烯散热复合材料的制备方法 |
| CN114874020A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-08-09 | 厦门大学 | 一种碳纤维增强碳化硅陶瓷基多孔复合材料及其制备方法 |
| CN114905186A (zh) * | 2022-04-15 | 2022-08-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种具有惰性SiO2保护层的负膨胀颗粒的制备方法及其应用 |
| CN114951664A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-08-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种石墨烯与碳化硅混杂增强铝基复合材料的制备方法 |
| CN115504789A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-23 | 武汉科技大学 | 一种高强韧耐磨wc复合材料的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103804942A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-21 | 厦门凯纳石墨烯技术有限公司 | 含有石墨烯的绝缘散热组合物及其制备和应用 |
| CN104876583A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-09-02 | 凤阳徽亨商贸有限公司 | 一种耐化学腐蚀性好的碳化硅陶瓷 |
| CN105218103A (zh) * | 2015-10-26 | 2016-01-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种石墨烯/陶瓷层状材料的制备方法 |
-
2016
- 2016-02-29 CN CN201610110058.0A patent/CN105801154B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103804942A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-21 | 厦门凯纳石墨烯技术有限公司 | 含有石墨烯的绝缘散热组合物及其制备和应用 |
| CN104876583A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-09-02 | 凤阳徽亨商贸有限公司 | 一种耐化学腐蚀性好的碳化硅陶瓷 |
| CN105218103A (zh) * | 2015-10-26 | 2016-01-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种石墨烯/陶瓷层状材料的制备方法 |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106747431A (zh) * | 2017-02-24 | 2017-05-31 | 华南理工大学 | 一种石墨烯‑陶瓷复合粉体及其制备方法 |
| CN106747431B (zh) * | 2017-02-24 | 2020-09-22 | 华南理工大学 | 一种石墨烯-陶瓷复合粉体及其制备方法 |
| CN107353009A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-17 | 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 | 一种包括石墨烯的多相增韧碳化硅陶瓷的制备方法 |
| CN107382351A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-24 | 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 | 一种热解碳增韧的C/SiC陶瓷基复合材料及制备方法 |
| CN107555995A (zh) * | 2017-08-09 | 2018-01-09 | 上海工程技术大学 | 一种石墨烯/碳化硼陶瓷复合材料及其制备方法 |
| CN107540238A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-01-05 | 重庆市中光电显示技术有限公司 | 一种用于触摸屏的耐磨防划伤盖板玻璃及其制备方法 |
| CN107976115A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-05-01 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼-钛合金复合装甲 |
| CN107954716A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-24 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼陶瓷板 |
| CN107954717A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-24 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种正六角形碳化硼陶瓷片 |
| CN108007273A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-05-08 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼-钛合金复合装甲的制备方法 |
| CN107963888A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-27 | 浙江立泰复合材料股份有限公司 | 一种碳化硼陶瓷片 |
| CN111919288B (zh) * | 2018-03-30 | 2023-11-07 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 静电卡盘装置及其制造方法 |
| CN111919288A (zh) * | 2018-03-30 | 2020-11-10 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 静电卡盘装置及其制造方法 |
| CN108623292A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-10-09 | 清华大学 | 平行排列石墨烯陶瓷高性能摩擦材料及低成本制备方法 |
| CN108623292B (zh) * | 2018-04-13 | 2021-03-16 | 清华大学 | 平行排列石墨烯陶瓷高性能摩擦材料及低成本制备方法 |
| CN108610051A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-10-02 | 东北林业大学 | 一种改性木质基碳化硅陶瓷材料的制备方法 |
| CN109704777A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-05-03 | 锐竑(上海)新材料科技有限公司 | 一种石墨烯复合碳化物陶瓷材料的制备方法 |
| CN110028322A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-07-19 | 上海德宝密封件有限公司 | 一种多相复合陶瓷密封环的制备方法 |
| CN110698205A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-01-17 | 中国核动力研究设计院 | 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷的制备方法 |
| CN110698205B (zh) * | 2019-11-19 | 2022-03-01 | 中国核动力研究设计院 | 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷的制备方法 |
| CN111170755A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-05-19 | 西安交通大学 | 一种二硼化钛基纳米复合刀具材料及制备方法 |
| CN111170755B (zh) * | 2019-12-19 | 2021-11-19 | 西安交通大学 | 一种二硼化钛基纳米复合刀具材料及制备方法 |
| CN111848173A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-30 | 郑州大学 | 一种三维多孔碳化硅陶瓷气凝胶及其制备方法 |
| CN112279648A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-29 | 上海德宝密封件有限公司 | 一种无压烧结高韧性碳化硅及其制备方法 |
| CN112441824B (zh) * | 2020-12-11 | 2021-06-29 | 湖南兴诚电瓷电器有限公司 | 一种耐低温高压输电用瓷绝缘子及其制备方法 |
| CN112441824A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-05 | 湖南兴诚电瓷电器有限公司 | 一种耐低温高压输电用瓷绝缘子及其制备方法 |
| CN113150748A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-07-23 | 黑龙江科技大学 | 一种石墨烯散热复合材料的制备方法 |
| CN113150748B (zh) * | 2021-05-18 | 2021-12-21 | 黑龙江科技大学 | 一种石墨烯散热复合材料的制备方法 |
| CN114905186A (zh) * | 2022-04-15 | 2022-08-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种具有惰性SiO2保护层的负膨胀颗粒的制备方法及其应用 |
| CN114951664A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-08-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种石墨烯与碳化硅混杂增强铝基复合材料的制备方法 |
| CN114874020A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-08-09 | 厦门大学 | 一种碳纤维增强碳化硅陶瓷基多孔复合材料及其制备方法 |
| CN114874020B (zh) * | 2022-05-13 | 2022-12-06 | 厦门大学 | 一种碳纤维增强碳化硅陶瓷基多孔复合材料及其制备方法 |
| CN115504789A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-23 | 武汉科技大学 | 一种高强韧耐磨wc复合材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105801154B (zh) | 2018-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105801154A (zh) | 一种石墨烯增韧碳化硅陶瓷复合材料的制备方法 | |
| KR101821218B1 (ko) | 고밀도 육방정계 질화붕소 세라믹 재료의 제조방법 | |
| CN102219536B (zh) | 一种B4C/SiC晶须/SiC复相陶瓷基复合材料及其制备方法 | |
| CN110128146B (zh) | 一种具有多功能的碳化硼基复相陶瓷及其反应热压烧结制备方法 | |
| Bodhak et al. | Densification Study and Mechanical Properties of Microwave‐Sintered Mullite and Mullite–Zirconia Composites | |
| EP2636659B1 (en) | High rigidity ceramic material and method for producing same | |
| CN106167413B (zh) | 一种原位合成莫来石晶须增韧90氧化铝陶瓷及制备方法 | |
| CN103951436B (zh) | 双辊薄带连铸用陶瓷侧封板及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Effect of pre-oxidation on the microstructure, mechanical and dielectric properties of highly porous silicon nitride ceramics | |
| CN103130508A (zh) | 一种制备织构化硼化物基超高温陶瓷的方法 | |
| CN112645726B (zh) | 一种具有典型长颗粒形貌、富含层错和孪晶的碳化硅晶须陶瓷及其制备方法 | |
| CN112299861B (zh) | 一种AlON透明陶瓷伪烧结剂与应用及透明陶瓷的制备方法 | |
| CN110436930A (zh) | 一种高性能纳米SiC陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN111196727B (zh) | 一种高热导率氮化硅陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN103964859B (zh) | 钢薄带连铸用侧封板及其制备方法 | |
| CN101798222A (zh) | 一种Al2O3-Ni-C-B4C复相陶瓷及其制备方法 | |
| Liu et al. | Properties of porous Si3N4/BN composites fabricated by RBSN technique | |
| CN113149014A (zh) | 采用有机碳源制备碳化硼粉体的方法 | |
| CN110759733B (zh) | 一种Y0.5Dy0.5Ta0.5Nb0.5O4钽系陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN101817675B (zh) | 氮化硼纳米管增强的二氧化硅陶瓷的制备方法 | |
| CN105777130B (zh) | 反应烧结碳化硼陶瓷复合材料的凝胶注模成型制备方法 | |
| CN104817326A (zh) | 一种六方氮化硼-镱硅氧-二氧化硅复合材料及制备方法 | |
| Santos et al. | α-SiAlON–SiC composites obtained by gas-pressure sintering and hot-pressing | |
| Lee | Densification, mass loss, and mechanical properties of low‐temperature pressureless‐sintered Si3N4 with LiYO2 additive: the effects of additive content and annealing | |
| CN109400176A (zh) | 一种高性能氮化硅陶瓷及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180403 |