CN105789692B - 锂电池用电解液和锂电池 - Google Patents

Abstract

本发明涉及锂电池用电解液和锂电池。本发明的课题在于提供抑制了由甘醇二醚引起的Li离子和电极活性物质的反应性下降的锂电池用电解液。在本发明中，通过提供锂电池用电解液解决上述课题，该锂电池用电解液的特征在于，含有由通式R¹‑O(CH₂CH₂O)_n‑R²(R¹和R²各自独立地为碳数4以下的烷基或者碳数4以下的氟代烷基，n在2～10的范围内)表示的甘醇二醚、具有Li离子和磺酰胺阴离子的Li胺盐、和由XF(X为Li、Na、K、Rb或Cs)表示的氟化物盐。

Description

锂电池用电解液和锂电池

技术领域

本发明涉及抑制了由甘醇二醚引起的Li离子以及电极活性物质的反应性下降的锂电池用电解液。

背景技术

近年来，随着个人电脑、摄像机和手机等信息关联设备的急速普及，作为其电源而被利用的电池的开发正在盛行。另外，在汽车工业界中，也正在开展电动汽车用或混合动力汽车用的高输出且高容量的电池的开发。在各种电池中，锂电池具有能量密度高这样的优点。

在此，作为锂电池电解液的溶剂，已知使用作为低聚醚(oligoether)的一种的甘醇二醚。例如，在专利文献1中，公开了一种Li系二次电池，其具备包含特定的电极活性物质的正极、甘醇二醚和Li盐的至少一部分形成了络合物的电解液、以及负极。该技术的目的在于实现倍率特性和电池的输出密度的提高。例外，在专利文献2中，公开了一种电解液，其仅包含甘醇二醚作为电解液的溶剂、包含碱金属盐作为电解液的溶质，甘醇二醚和碱金属盐的至少一部分形成了络合物。该技术的目的在于提供一种热稳定性高、可用于一般的车辆搭载用二次电池的高电压电解液。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-7117号公报

专利文献2：日本特开2010-73489号公报

发明内容

发明所要解决的课题

甘醇二醚具有热稳定性和化学稳定性高这样的优点，另一方面，如专利文献1、2所记载的那样，与Li盐(Li离子)形成稳定的络合物。具体而言，链状结构的甘醇二醚以包围(缠绕)Li离子的方式配位，形成稳定的络合物。其结果，存在Li离子的反应性下降，Li离子变得难以与电极活性物质发生反应这样的问题。

本发明是鉴于上述实际情况而完成的，主要目的在于提供一种抑制了由甘醇二醚引起的Li离子和电极活性物质的反应性下降的锂电池用电解液。

用于解决课题的手段

为了完成上述课题，在本发明中，提供了以一种锂电池用电解液，其特征在于，含有由通式R¹-O(CH₂CH₂O)_n-R²(R¹和R²各自独立地为碳数4以下的烷基或者碳数4以下的氟代烷基，n在2～10的范围内)表示的甘醇二醚、具有Li离子和磺酰胺阴离子的Li胺盐、以及由XF(X为Li、Na、K、Rb或Cs)表示的氟化物盐。

根据本发明，通过将氟化物盐添加至甘醇二醚和Li胺盐，能够制成抑制了由甘醇二醚引起的Li离子和电极活性物质的反应性下降的锂电池用电解液。能够降低Li离子和电极活性物质的反应电阻，例如能够使锂电池的充放电特性提高。具体而言，能够使充放电速度提高，可以以更高的倍率进行充放电。

在上述发明中，优选上述甘醇二醚为四甘醇二甲醚。

在上述发明中，优选上述氟化物盐为LiF。

另外，在本发明中，提供一种锂电池，其具有正极活性物质层、负极活性物质层、以及在上述正极活性物质层和上述负极活性物质层之间形成的电解质层，其特征在于，上述电解质层由上述的锂电池用电解液构成。

根据本发明，通过使用上述的锂电池用电解液，能够制成倍率特性良好的锂电池。

发明效果

本发明的锂电池用电解液取得能够抑制由甘醇二醚引起的Li离子和电极活性物质的反应性下降这样的效果。

附图说明

图1是示出本发明的锂电池的一个例子的概略截面图。

图2是说明实施例1～6和比较例1中使用的化合物的化学式。

图3是对于实施例1和比较例1中得到的评价用电解液的CV测定(使用Al板)的结果。

图4是对于实施例1和比较例1中得到的评价用电解液的CV测定(使用Mg板)的结果。

图5是对于实施例1和比较例1中得到的评价用电解液的CV测定(使用Mg板)的结果。

图6是对于实施例1、2中得到的评价用电解液的CV测定(使用Al板)的结果。

图7是对于实施例3、4中得到的评价用电解液的CV测定(使用Al板)的结果。

图8是对于实施例2、5、6中得到的评价用电解液的CV测定(使用Al板)的结果。

附图标记说明

1…正极活性物质层

2…负极活性物质层

3…电解质层

4…正极集电体

5…负极集电体

6…电池壳体

10…锂电池

具体实施方式

以下，对本发明的锂电池用电解液和锂电池进行详细地说明。

A.锂电池用电解液

本发明的锂电池用电解液的特征在于，含有由通式R¹-O(CH₂CH₂O)_n-R²(R¹和R²各自独立地为碳数4以下的烷基或者碳数4以下的氟代烷基，n在2～10的范围内)表示的甘醇二醚、具有Li离子和磺酰胺阴离子的Li胺盐、以及由XF(X为Li、Na、K、Rb或Cs)表示的氟化物盐。

根据本发明，通过将氟化物盐添加至甘醇二醚和Li胺盐，能够制成抑制了由甘醇二醚引起的Li离子和电极活性物质的反应性下降的锂电池用电解液。其结果，能够降低Li离子和电极活性物质的反应电阻，例如能够使锂电池的充放电特性提高。具体而言，能够使充放电速度提高，可以以更高的倍率进行充放电。

在此，能够抑制甘醇二醚导致的Li离子和电极活性物质的反应性下降的原因可推测如下。即，如上所述，由于甘醇二醚配位于Li离子从而形成稳定的络合物，因此Li离子的反应性下降。对此，氟化物盐通过与络合物相互作用，使络合物的稳定性下降。其结果，Li离子的反应性提高，由此可推测Li离子变得易于与电极活性物质反应。

另外，甘醇二醚因其化学结构而对于氟离子可期待高的化学稳定性。另一方面，氟化物盐的离子键合性非常强。由于甘醇二醚所包含的醚基不具有使氟化物盐的离子键合解离水平的给电子性，因此氟化物盐在甘醇二醚中是不溶的。对此，通过与氟化物盐和甘醇二醚一起使用Li胺盐，能够使氟化物盐溶解在甘醇二醚中。这可推测是由于甘醇二醚与Li胺盐发生溶剂化，由此甘醇二醚变得易于与氟离子相互作用，能够促进氟化物盐的离子解离。这样，为了使氟化物盐溶解在甘醇二醚中，需要存在Li胺盐，可以说本发明的效果是通过甘醇二醚、Li胺盐和氟化物盐一体并有机地结合而得到的效果。予以说明，本发明的锂电池用电解液优选氟化物盐完全地溶解，但氟化物盐也可以至少一部分溶解。

以下，对于本发明的锂电池用电解液，按各构成进行说明。

1.甘醇二醚

本发明中的甘醇二醚是由通式R¹-O(CH₂CH₂O)_n-R²(R¹和R²各自独立地为碳数4以下的烷基或者碳数4以下的氟代烷基，n在2～10的范围内)表示的化合物。

在上述通式中，R¹和R²可以互相相同，也可以相互不同。另外，R¹或R²的碳数通常为4以下，可以是4、3、2、1中的任一者。R¹或R²的碳数过大时，Li离子与氟离子的相互作用有可能受到立体阻碍。作为碳数4以下的烷基，具体可举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等。另外，氟代烷基是将烷基的氢的一部分或全部取代为氟的基团。

在上述通式中，n通常在2～10的范围内。n可以为3以上。n过小时，在氟离子的存在下Li离子有可能变成氟化物盐。另一方面，n可以为8以下，也可以为5以下。n过大时，甘醇二醚彼此的相互作用变强，有可能难以与Li离子发生溶剂化。在本发明中，可以仅使用一种由上述通式表示的甘醇二醚，也可以组合使用两种以上。

另外，作为本发明中的甘醇二醚，例如可举出：二甘醇二乙醚(G2)、三甘醇二甲醚(G3)、四甘醇二甲醚(G4)、二甘醇二丁醚、二甘醇甲乙醚、三甘醇甲乙醚、三甘醇丁基甲基醚等。

2.Li胺盐

本发明中的Li胺盐具有Li离子和磺酰胺阴离子。

磺酰胺阴离子是酰胺阴离子中的N(阴离子中心)与磺酰基的S键合而成的阴离子。磺酰胺阴离子可以具有一个磺酰基，也可以具有两个磺酰基。磺酰基优选与烷基(例如，碳数4以下)、氟代烷基(例如，碳数4以下)或氟键合。作为磺酰胺阴离子，例如可举出：双(氟磺酰基)胺(FSA)阴离子、双(三氟甲基磺酰基)胺(TFSA)阴离子。另外，磺酰胺阴离子也可以为如下的对称磺酰胺阴离子：与N(阴离子中心)键合的两个官能团相同。

3.氟化物盐

本发明中的氟化物盐是由XF(X为Li、Na、K、Rb或Cs)表示的化合物。X优选为Li或Na，更优选为Li。在本发明中，可以仅使用一种上述的氟化物盐，也可以组合使用两种以上。

4.锂电池用电解液

本发明的锂电池用电解液通常含有上述甘醇二醚作为溶剂。锂电池用电解液的溶剂可以仅仅是由上述通式表示的甘醇二醚，也可以是由上述通式表示的甘醇二醚与其它溶剂的混合物。上述甘醇二醚相对于全部溶剂的比例例如为10mol％以上，优选为30mol％以上，更优选为50mol％以上，进一步优选为70mol％以上，特别优选为90mol％以上。

作为其它溶剂，可举出离子液体和非水溶剂。离子液体是指熔点为100℃以下的材料。其中，离子液体的熔点优选为50℃以下，更优选为25℃以下。

作为离子液体的阳离子，例如可举出哌啶骨架阳离子、吡咯烷骨架阳离子、咪唑骨架阳离子、铵阳离子、阳离子等。

作为离子液体的阴离子，例如可举出以双(氟磺酰基)胺(FSA)阴离子、双(三氟甲基磺酰基)胺(TFSA)阴离子等为代表的胺阴离子,以六氟磷酸根阴离子、三(五氟乙基)三氟磷酸根阴离子等为代表的磷酸根阴离子，四氟硼酸根(TFB)阴离子，三氟甲磺酸根(triflate)阴离子等。

非水溶剂的种类不特别限定，但例如可举出碳酸亚乙酯(EC)、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、二氟代碳酸亚乙酯(DFEC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸亚丁酯(BC)、γ-丁内酯、环丁砜、乙腈、1,2-二甲氧基甲烷、1,3-二甲氧基丙烷、二乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲基亚砜(DMSO)以及它们的任意混合物等。

锂电池用电解液中的Li胺盐的浓度不特别限定，但例如为0.5mol/L以上，优选为1.5mol/L以上，更优选为2.5mol/L以上。另一方面，Li胺盐的浓度例如为8mol/L以下，优选为6mol/L以下。

锂电池用电解液中的氟化物盐的浓度不特别限定，但例如为0.1mol/L以上，优选为0.2mol/L以上，更优选为0.3mol/L以上。另一方面，氟化物盐的浓度例如为6mol/L以下，优选为3mol/L以下。

氟化物盐(B)相对于Li胺盐(A)的摩尔比(B/A)例如在0.02～1.5的范围内，优选在0.05～1的范围内。

B.锂电池

图1是示出本发明的锂电池的一个例子的概略截面图。图1所示锂电池10具有：正极活性物质层1、负极活性物质层2、在正极活性物质层1和负极活性物质层2之间形成的电解质层3、进行正极活性物质层1的集电的正极集电体4、进行负极活性物质层2的集电的负极集电体5、和收纳这些部件的电池壳体6。另外，电解质层3由上述“A.锂电池用电解液”中所记载的电解液构成。

根据本发明，通过使用上述的锂电池用电解液，能够制成倍率特性良好的锂电池。

以下，对于本发明的锂电池，按各构成进行说明。

1.电解质层

本发明中的电解质层为在正极活性物质层和负极活性物质层之间形成的层。本发明中，电解质层由上述的锂电池用电解液构成。电解质层的厚度根据电池的构成而差别很大，不特别限定。

2.正极活性物质层

本发明中的正极活性物质层为至少含有正极活性物质的层。另外，正极活性物质层除了正极活性物质之外，可以进一步含有导电材料和粘合材料的至少一者。

正极活性物质的种类不特别限定，但例如可举出氧化物活性物质。作为氧化物活性物质，例如可举出：LiCoO₂、LiMnO₂、LiNiO₂、LiVO₂、LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂等岩盐层状型活性物质，LiMn₂O₄、Li(Ni_0.5Mn_1.5)O₄等尖晶石型活性物质，LiFePO_4、LiMnPO₄、LiNiPO₄、LiCuPO₄等橄榄石型活性物质等。

作为导电材料，只要具有所期望的电子传导性就不特别限定，但例如可举出碳材料。作为碳材料，例如可举出乙炔黑、科琴黑、炉法炭黑、热解炭黑等炭黑。另一方面，作为粘合材料，只要在化学、电学方面稳定就不特别限定，但例如可举出聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)等氟系粘合材料。另外，从容量的观点考虑，正极活性物质层中的正极活性物质的含量优选为更多。另外，正极活性物质层的厚度根据电池的构成而差别很大，不特别限定。

3.负极活性物质层

本发明中的负极活性物质层为至少含有负极活性物质的层。另外，负极活性物质层除了负极活性物质之外，还可以含有导电材料和粘合材料的至少一者。

负极活性物质的种类不特别限定，但例如可举出金属活性物质和碳活性物质。作为金属活性物质，例如可举出金属单质、合金、金属氧化物等。作为金属活性物质所包含的金属元素，例如可举出Al、Mg、In、Si和Sn等。作为碳活性物质，例如可举出中间碳微球(MCMB)、高取向性石墨(HOPG)、硬碳、软碳等。

关于导电材料和粘合材料，可使用与上述的正极活性物质层中记载的材料相同的材料。另外，从容量的观点考虑，负极活性物质层中的负极活性物质的含量优选为更多。另外，负极活性物质层的厚度根据电池的构成而差别很大，不特别限定。

4.其它结构

本发明的锂电池至少具有上述的正极活性物质层、负极活性物质层和电解质层。进而，通常具有进行正极活性物质层的集电的正极集电体、和进行负极活性物质层的集电的负极集电体。作为正极集电体的材料，例如可举出SUS、铝、镍、铁、钛和碳等。另一方面，作为负极集电体的材料，例如可举出SUS、铜、镍和碳等。另外，电池壳体的材料为常规材料即可，例如可举出SUS等。

5.锂电池

本发明的锂可以为一次电池，也可以为二次电池，但其中优选为二次电池。因为能够重复充放电，例如作为车载用电池是有用的。另外，作为本发明的锂电池的形状，例如可举出硬币型、层压型、圆筒型和矩形等。

予以说明，本发明不限于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书所记载的技术思想实质上相同的构成、取得同样的作用效果的实施方式，不论哪一种实施方式都包含在本发明的技术范围内。

实施例

以下示出实施例，进一步具体地说明本发明。

[实施例1]

在四甘醇二甲醚(G4，四乙二醇二甲醚，キシダ化学社制)中混合双(三氟甲磺酰基)胺锂(Li-TFSA，キシダ化学社制)和氟化铯(CsF，关东化学社制)，使得分别成为4.5mol/L和4.6mol/L的摩尔浓度。其后，在氟树脂制的密封容器内，在60℃、70小时以上的条件下进行搅拌，得到评价用电解液。

[实施例2]

在三甘醇二甲醚(G3、三乙二醇二甲醚，キシダ化学社制)中混合双(三氟甲磺酰基)胺锂(Li-TFSA，キシダ化学社制)和氟化铯(CsF，关东化学社制)，使得分别成为5.5mol/L和5.5mol/L的摩尔浓度。其后，在氟树脂制的密封容器内，在60℃、70小时以上的条件下进行搅拌，得到评价用电解液。

[实施例3]

在四甘醇二甲醚(G4、四乙二醇二甲醚，キシダ化学社制)中混合双(氟磺酰基)胺锂(Li-FSA，キシダ化学社制)和氟化铯(CsF，关东化学社制)，使得分别成为4.5mol/L和0.45mol/L的摩尔浓度。其后，在氟树脂制的密封容器内，在60℃、70小时以上的条件下进行搅拌，得到评价用电解液。

[实施例4]

在三甘醇二甲醚(G3、三乙二醇二甲醚，キシダ化学社制)中混合双(氟磺酰基)胺锂(Li-FSA，キシダ化学社制)和氟化铯(CsF，关东化学社制)，使得分别成为5.5mol/L和0.55mol/L的摩尔浓度。其后，在氟树脂制的密封容器内，在60℃、70小时以上的条件下进行搅拌，得到评价用电解液。

[实施例5]

除了使用氟化锂(LiF，和光纯药社制)代替CsF以外，与实施例2同样地操作，得到评价用电解液。

[实施例6]

除了使用氟化钠(NaF，アルドリッチ社制)代替CsF以外，与实施例2同样地操作，得到评价用电解液。

[比较例1]

除了不使用CsF以外，与实施例1同样地操作，得到评价用电解液。另外，图2是说明实施例1～6和比较例1中使用的化合物的化学式。予以说明，实施例1、2、5、6中得到的评价用电解液是使氟化物盐以饱和浓度溶解的电解液。因此，在这些电解液中，由于化学平衡的影响，氟化物盐的一部分不溶解而作为残渣残留。

表1

	甘醇二醚	Li胺盐	氟化物盐
				实施例1	G4	Li-TFSA(4.5mol/L)	CsF(4.6mol/L)
实施例2	G3	Li-TFSA(5.5mol/L)	CsF(5.5mol/L)
				实施例3	G4	Li-FSA(4.5mol/L)	CsF(0.45mol/L)
实施例4	G3	Li-FSA(5.5mol/L)	CsF(0.55mol/L)
				实施例5	G3	Li-TFSA(5.5mol/L)	LiF(5.5mol/L)
实施例6	G3	Li-TFSA(5.5mol/L)	NaF(5.5mol/L)
				比较例1	G4	Li-TFSA(4.5mol/L)	-

[评价]

(循环伏安法测定)

对于实施例1～6和比较例1中得到的评价用电解液进行CV测定。具体而言，在Ar气氛下的手套箱内，使用浸渍型3电极单元进行评价。工作电极使用Al板或Mg板，对电极使用PTFE、乙炔黑(AB)、氟化碳的混合材料电极。予以说明，混合材料电极是以PTFE:AB:氟化碳＝1:2:7的重量比含有PTFE、AB、氟化碳的电极。另外，基准电极使用维克(vycor)玻璃与评价用电解液隔离开。予以说明，基准电极使用将Ag线浸渍在乙腈溶液(其中分别以0.1M浓度溶解有硝酸银和四丁基高氯酸铵)中而成的电极。另外，测定在室温、扫描速度1mV/s的条件下实施。

首先，图3(a)是对于实施例1和比较例1中得到的评价用电解液进行CV测定(使用Al板)的结果，图3(b)、(c)分开地示出各自的结果。如图3所示，在实施例1和比较例1中，均在0.1V附近确认出伴随着Al的Li合金化的还原电流峰，在0.6V附近确认出伴随着LiAl合金的脱Li合金化的氧化电流峰。

另外，实施例1与比较例1相比，Li合金化电量(还原电流的电量)和脱Li合金化电量(氧化电流的电量)大。即，Al的反应量多。这样，可确认通过将氟化物盐添加到甘醇二醚和Li胺盐中，能够降低Li离子和电极活性物质的反应电阻。根据该结果，暗示了充放电速度提高，暗示了该评价用电解液作为锂电池用电解液是有希望的。特别地，在使用Al作为负极活性物质的情况下，由于发生Li合金化的电位较高，因此具有能够抑制Li金属的析出的优点。进而，Al与碳活性物质相比，具有单位重量的容量和单位体积的容量均为2倍左右的优点。

另外，图4和图5是于对实施例1和比较例1中得到的评价用电解液进行CV测定(使用Mg板)的结果。予以说明，图4(b)为图4(a)的放大图，图5分开地示出各自的结果。如图4(b)所示，在实施例1中，在0.7V附近确认出伴随着LiMg合金的脱Li合金化的氧化电流峰。另外，在比较例1中没有确认出该峰。予以说明，关于伴随着Mg的Li合金化的还原电流峰，Mg的Li合金化与0V时的Li析出共同地进行，因此不能判别。另外，如图5所示，实施例1和比较例1的脱Li合金化电量(氧化电流的电量)为相同程度，但实施例1与比较例1相比，Li合金化电量(还原电流的电量)小。因此，暗示了与比较例1相比，实施例1的Li合金化的可逆性(库伦效率)高，暗示了循环稳定性优异。

接着，图6(a)是对于实施例1、2中得到的评价用电解液进行CV测定(使用Al板)的结果，图6(b)、(c)分开地示出各自的结果。另外，图7(a)是对于实施例3、4中得到的评价用电解液进行CV测定(使用Al板)的结果，图7(b)、(c)分开地示出各自的结果。如图6和图7所示，在实施例1～4中，均在0.1V附近确认出伴随着Al的Li合金化的还原电流峰，均在0.6V附近确认出伴随着LiAl合金的脱Li合金化的氧化电流峰。

另外，实施例1与实施例2相比，Li合金化电量(还原电流的电量)和脱Li合金化电量(氧化电流的电量)大。同样，实施例3与实施例4相比，Li合金化电量(还原电流的电量)和脱Li合金化电量(氧化电流的电量)大。这样，可确认使用含有四甘醇二甲醚的评价用电解液的情况与使用含有三甘醇二甲醚的评价用电解液的情况相比，能够降低Li离子和电极活性物质的反应电阻。予以说明，由于三甘醇二甲醚与四甘醇二甲醚相比粘性低，因此电解液电阻低。尽管如此，在使用四甘醇二甲醚的情况下，能够得到更良好的结果。其原因可推测是由于四甘醇二甲醚的链状结构的长度适合于Li离子与氟离子之间的相互作用。

接着，图8(a)是对于实施例2、5、6中得到的评价用电解液进行CV测定(使用Al板)的结果，图8(b)、(c)分开地示出实施例5、6的结果。予以说明，关于实施例2的结果，因为与图6(c)相同，因此省略记载。如图8所示，实施例2、5、6中，均在0.1V附近确认出伴随着Al的Li合金化的还原电流峰，在0.6V附近确认出伴随着LiAl合金的脱Li合金化的氧化电流峰。另外，实施例5、6与实施例2相比，Li合金化电量(还原电流的电量)和脱Li合金化电量(氧化电流的电量)大。这样可确认使用含有LiF或NaF的评价用电解液的情况与使用含有CsF的评价用电解液的情况相比，能够降低Li离子和电极活性物质的反应电阻。特别地，由于LiF的分子尺寸小，因此易于与络合物所包含的Li离子接近，易于使络合物的稳定性下降。另外，在Li离子和LiF发生相互作用时，表面上看没有进行LiF的脱氟化。因此，Li离子成为受到来自甘醇二醚和LiF两者的相互作用的不稳定状态，可推测Li离子变得易于移动(Li离子的反应性提高)。另外，实施例5与实施例2、6相比，由于Li合金化开始电位(还原开始电位)在贵电位(+)侧，因此可期待充电过电压降低这样的效果。

Claims (8)

1.电解液在锂电池中的应用，其特征在于，所述电解液含有由通式R¹-O(CH₂CH₂O)_n-R²表示的作为溶剂的甘醇二醚，

具有Li离子和磺酰胺阴离子的Li胺盐，和

由XF表示的氟化物盐，

其中R¹和R²各自独立地为碳数4以下的烷基或者碳数4以下的氟代烷基，n在2～10的范围内，

X为Li、Na、K、Rb或Cs。

2.权利要求1所述的应用，其特征在于，所述甘醇二醚为四甘醇二甲醚。

3.权利要求1或2所述的应用，其特征在于，所述氟化物盐为LiF。

4.权利要求1或2所述的应用，其特征在于，所述甘醇二醚相对于全部溶剂的比例为90mol％以上。

5.锂电池，其具有正极活性物质层、负极活性物质层、以及在所述正极活性物质层和所述负极活性物质层之间形成的电解质层，其特征在于，

所述电解质层由电解液构成，所述电解液含有由通式R¹-O(CH₂CH₂O)_n-R²表示的作为溶剂的甘醇二醚，

具有Li离子和磺酰胺阴离子的Li胺盐，和

由XF表示的氟化物盐，

其中R¹和R²各自独立地为碳数4以下的烷基或者碳数4以下的氟代烷基，n在2～10的范围内，

X为Li、Na、K、Rb或Cs。

6.权利要求5所述的锂电池，其特征在于，所述甘醇二醚为四甘醇二甲醚。

7.权利要求5或6所述的锂电池，其特征在于，所述氟化物盐为LiF。

8.权利要求5或6所述的锂电池，其特征在于，所述甘醇二醚相对于全部溶剂的比例为90mol％以上。