JP7201514B2 - 電解液およびフッ化物イオン電池 - Google Patents
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Description
本開示における電解液は、フッ化物イオン電池に用いられ、フッ化カリウムと、アルカリ金属のカチオンおよびアミドアニオンを有するアルカリ金属アミド塩と、一般式R1-O(CH2CH2O)n-R2(R1およびR2は、それぞれ独立に、炭素数4以下のアルキル基、または、炭素数4以下のフルオロアルキル基であり、nは2~10の範囲内である)で表されるグライムとを含有する。
以下、本開示における電解液について、構成ごとに説明する。
本開示におけるグライムは、一般式R1-O(CH2CH2O)n-R2(R1およびR2は、それぞれ独立に、炭素数4以下のアルキル基、または、炭素数4以下のフルオロアルキル基であり、nは2~10の範囲内である)で表される化合物である。
本開示における電解液は、フッ化物塩として、フッ化カリウムを含有する。電解液は、フッ化物塩として、フッ化カリウムのみを含有していてもよく、他のフッ化物塩を含有していてもよい。後者の場合、電解液は、フッ化物塩として、フッ化カリウムを主成分として含有することが好ましい。全てのフッ化物塩におけるフッ化カリウムの割合は、例えば70重量%以上であり、80重量%以上であってもよく、90重量%以上であってもよい。なお、フッ化物塩とは、アニオンがF-である化合物をいう。
本開示におけるアルカリ金属アミド塩は、アルカリ金属のカチオンおよびアミドアニオンを有する。アミドアニオンとは、第二級アミン(R1R2NH)からプロトン引き抜いたアニオンをいう。
本開示における電解液は、通常、上記グライムを溶媒として含有する。電解液の溶媒は、上記一般式で表されるグライムのみであっても良く、上記一般式で表されるグライムと他の溶媒との混合物であっても良い。全ての溶媒に対する上記グライムの割合は、例えば10mol%以上であり、30mol%以上であることが好ましく、50mol%以上であることがより好ましく、70mol%以上であることがさらに好ましく、90mol%以上であることが特に好ましい。
図1は、本開示におけるフッ化物イオン電池の一例を示す概略断面図である。図1に示されるフッ化物イオン電池10は、正極活物質層1と、負極活物質層2と、正極活物質層1および負極活物質層2の間に形成された電解質層3と、正極活物質層1の集電を行う正極集電体4と、負極活物質層2の集電を行う負極集電体5と、これらの部材を収納する電池ケース6とを有する。また、電解質層3は、上記「A.電解液」を含有する。
以下、本開示におけるフッ化物イオン電池について、構成ごとに説明する。
本開示における電解質層は、上記正極活物質層および上記負極活物質層の間に形成される層である。本開示においては、電解質層が、上述した電解液を含有する。電解質層の厚さは、電池の構成によって大きく異なるものであり、特に限定されるものではない。
本開示における正極活物質層は、少なくとも正極活物質を含有する層である。また、正極活物質層は、正極活物質の他に、導電化材および結着材の少なくとも一方をさらに含有していても良い。
本開示における負極活物質層は、少なくとも負極活物質を含有する層である。また、負極活物質層は、負極活物質の他に、導電化材および結着材の少なくとも一方をさらに含有していても良い。
本開示におけるフッ化物イオン電池は、上述した負極活物質層、正極活物質層および電解質層を少なくとも有するものである。さらに通常は、正極活物質層の集電を行う正極集電体、および、負極活物質層の集電を行う負極集電体を有する。集電体の形状としては、例えば、箔状、メッシュ状、多孔質状等を挙げることができる。また、本開示におけるフッ化物イオン電池は、正極活物質層および負極活物質層の間に、セパレータを有していても良い。より安全性の高い電池を得ることができるからである。
本開示におけるフッ化物イオン電池は、上述した正極活物質層、負極活物質層および電解質層を有するものであれば特に限定されるものではない。また、本開示におけるフッ化物イオン電池は、一次電池であっても良く、二次電池であっても良いが、中でも、二次電池であることが好ましい。繰り返し充放電でき、例えば車載用電池として有用だからである。また、本開示におけるフッ化物イオン電池の形状としては、例えば、コイン型、ラミネート型、円筒型および角型等を挙げることができる。
テトラグライム(G4、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、キシダ化学社製)に、リチウムビスフルオロスルホニルアミド(Li-FSA、キシダ化学社製)およびフッ化カリウム(KF、Alfa Aesar製)を、それぞれ、4.5mol/Lおよび0.45mol/Lのモル濃度となるように混合した。その後、フッ素樹脂製の密封容器内にて、30℃、70時間以上の条件で撹拌し、評価用電解液を得た。
KFの代わりに、フッ化リチウム(LiF、高純度化学社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、評価用電解液を得た。
KFの代わりに、フッ化ナトリウム(NaF、Alfa Aesar製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、評価用電解液を得た。
KFの代わりに、フッ化セシウム(CsF、関東化学社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、評価用電解液を得た。
KFの代わりに、テトラメチルアンモニウムフルオライド(TMAF、hansa fine chemical製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、評価用電解液を得た。
(NMR測定)
実施例1および比較例1~4で得られた評価用電解液に対して、19F-MNR測定を行った。測定には、NMR装置(Bruker製AVANCE III 600、5mm TCI cryoprobe)を用い、25℃、同一サンプル量の条件とした。
活性F-の濃度(mol/kg)=FSA濃度(mol/kg)×(活性F-の積分値)/{(FSAの積分値)/2}
その結果を図5に示す。
2 … 負極活物質層
3 … 電解質層
4 … 正極集電体
5 … 負極集電体
6 … 電池ケース
10 … フッ化物イオン電池
Claims (2)
- フッ化物イオン電池に用いられる電解液であって、
フッ化カリウムと、
リチウムカチオンおよびビスフルオロスルホニルアミド(FSA)アニオンを有するアルカリ金属アミド塩と、
一般式R1-O(CH2CH2O)n-R2(R1およびR2は、メチル基であり、nが4である)で表されるテトラグライムとを含有し、
全てのフッ化物塩における前記フッ化カリウムの割合が70重量%以上である、電解液。 - 正極活物質層と、負極活物質層と、前記正極活物質層および前記負極活物質層の間に形成された電解質層とを有するフッ化物イオン電池であって、
前記電解質層が、請求項1に記載の電解液を含有する、フッ化物イオン電池。
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