CN105753684B - 一种羟基特戊酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：(1)将碳酸钠水溶液加入聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌后调节ph值，加入氯化钡水溶液，搅拌、静置，取出、过滤，洗涤，干燥、得到碳酸钡微球；(2)将碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散、加入CTAB，继续分散，得到碳酸钡微球溶液，滴加硅酸溶液，磁力搅拌，静置、离心，洗涤，烘干，煅烧，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；(3)将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热、滴加异丁醛，反应液减压蒸馏，得到羟基特戊醛；(4)将羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，加热回流，加入水、催化剂，搅拌加热，反应液抽滤，滤液浓缩、调节ph值，萃取，静置，析出结晶。本发明收率较高，成本较低，条件温和。
Description
技术领域
本发明涉及中间体领域，特别是涉及一种羟基特戊酸的制备方法。
背景技术
羟基特戊酸是化工生产的重要中间体，在皮革助剂、染料、医药、农药生产等方面具有广泛的应用。目前工业生产羟基特戊酸的方法一般有两种：第一种是采用羟基特戊醛在浓碱作用下卡尼查罗反应，自身歧化成羟基特戊酸和新戊二醇，然后分离出前者，再经酸化处理得到羟基特戊酸的方法；第二种是采用以异丁醛与甲醛缩合生成羟基特戊醛后与羧酸反应生成羧酸来保护羟基，然后用高锰酸钾氧化再经水解得到羟基特戊酸的方法。第一种方法从羟基特戊醛到羟基特戊酸其转化率不高，而且工业上分离羟基特戊酸和新戊二醇也比较困难，在目前羟基特戊酸的工业用量日益增多而新戊二醇的需求量逐渐减少的情况下，这种方法生产羟基特戊酸并不理想，第二种方法的缺陷在于收率不是很高。与在出与了在第一种方法基础上进行改良的新方法，即将新戊二醇用钯碳催化剂催化氧化成羟基特戊酸，收率比较高，不过还是存在一定的问题：钯碳催化剂的价格较高，因此成本较高，而且反应比较剧烈，增加了危险性。
发明内容
本发明要解要的技术问题是提供一种羟基特戊酸的制备方法，收率较高，成本较低，条件温和。
为解要上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：
(1)将碳酸钠水溶液加入聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节ph值为10，边搅拌边加入氯化钡水溶液，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/l的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0.1mol/l的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后滴加异丁醛反应，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的ph值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节ph值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸。
优选地，本发明所述步骤(1)中，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:(31-32):1。
优选地，本发明所述步骤(1)中，碳酸钠水溶液的浓度为0.5mol/L。
优选地，本发明所述步骤(1)中，聚苯乙烯磺酸钠水溶液的浓度为2g/l。
优选地，本发明所述步骤(1)中，氯化钡水溶液的浓度为0.5mol/L。
优选地，本发明所述步骤(2)中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200。
优选地，本发明所述步骤(2)中，硅酸溶液的滴加时间为1小时。
优选地，本发明所述步骤(3)中，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为(33-35):(4-5):(70-75)。
优选地，本发明所述步骤(3)中，异丁醛的滴加时间为1小时。
优选地，本发明所述步骤(4)中，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为(25-27):(4.5-5):(260-270):(14-15)。
与与有技术与比，本发明具有以下有益效果：
碱土金属氧化物对新戊二醇具有很好的催化氧化作用，其催化效果稍弱于钯碳催化剂，成本方面却降低了很多，不过直接用碱土金属氧化物催化的话其会与水反应成碱，对新戊二醇的氧化反应造成干扰，反应结束后的过滤分离的难度也较大，降低了产物的纯度，因此本发明将BaO和SiO2制成了具有核壳结构的微球催化剂，利用二氧化硅的稳定性避免了其内部的氧化钡与水的接触，反应结束后也容易过滤分离出来，而且微球催化剂在反应过程中结构没有发生什么变化，催化活性变化不明显，因此可以重复利用，进一步降低了成本；微球催化剂的反应条件比较温和，降低了反应的危险性，而且氧化钡的催化效果较好，因此收率也较高。
具体实施方式：
下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1
羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：
(1)将浓度为0.5mol/L的碳酸钠水溶液加入浓度为2g/l的聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节ph值为10，边搅拌边加入浓度为0.5mol/L的氯化钡水溶液，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:31:1，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/l的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0.1mol/l的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200，1小时内滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后1小时内滴加异丁醛反应，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为33:4:70，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为25:4.5:260:14，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的ph值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节ph值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸，收率为90％。
实施例2
羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：
(1)将浓度为0.5mol/L的碳酸钠水溶液加入浓度为2g/l的聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节ph值为10，边搅拌边加入浓度为0.5mol/L的氯化钡水溶液，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:31.2:1，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/l的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0.1mol/l的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200，1小时内滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后1小时内滴加异丁醛反应，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为33.4:4.2:71，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为25.4:4.6:262:14.2，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的ph值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节ph值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸，收率为88％。
实施例3
羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：
(1)将浓度为0.5mol/L的碳酸钠水溶液加入浓度为2g/l的聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节ph值为10，边搅拌边加入浓度为0.5mol/L的氯化钡水溶液，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:31.4:1，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/l的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0.1mol/l的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200，1小时内滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后1小时内滴加异丁醛反应，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为33.8:4.4:72，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为25.8:4.7:264:14.4，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的ph值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节ph值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸，收率为90％。
实施例4
羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：
(1)将浓度为0.5mol/L的碳酸钠水溶液加入浓度为2g/l的聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节ph值为10，边搅拌边加入浓度为0.5mol/L的氯化钡水溶液，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:31.6:1，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/l的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0.1mol/l的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200，1小时内滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后1小时内滴加异丁醛反应，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为34.2:4.6:73，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为26.2:4.8:266:14.8，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的ph值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节ph值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸，收率为90％。
实施例5
羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：
(1)将浓度为0.5mol/L的碳酸钠水溶液加入浓度为2g/l的聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节ph值为10，边搅拌边加入浓度为0.5mol/L的氯化钡水溶液，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:31.8:1，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/l的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0.1mol/l的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200，1小时内滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后1小时内滴加异丁醛反应，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为34.6:4.8:74，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为26.6:4.9:268:14.8，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的ph值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节ph值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸，收率为89％。
实施例6
羟基特戊酸的制备方法，其步骤如下：
(1)将浓度为0.5mol/L的碳酸钠水溶液加入浓度为2g/l的聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节ph值为10，边搅拌边加入浓度为0.5mol/L的氯化钡水溶液，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:32:1，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/l的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0.1mol/l的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200，1小时内滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后1小时内滴加异丁醛反应，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为35:5:75，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为27:5:270:15，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的ph值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节ph值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸，收率为91％。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (8)
1.一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于步骤如下：
(1)将碳酸钠水溶液加入聚苯乙烯磺酸钠水溶液，搅拌均匀后用氨水调节pH 值为10，边搅拌边加入氯化钡水溶液，搅拌2分钟后室温静置1天，将沉淀物取出后过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得到碳酸钡微球；其中，碳酸钠水溶液、聚苯乙烯磺酸钠水溶液、氯化钡水溶液的体积比为1:(31-32):1；
(2)将步骤(1)制得的碳酸钡微球加入无水乙醇，超声分散20分钟后加入CTAB，继续超声分散10分钟，得到浓度为0.1mol/L 的碳酸钡微球溶液，将硅酸溶于无水乙醇中制得浓度为0mol/L 的硅酸溶液，将硅酸溶液滴加于碳酸钡微球溶液中，滴加完毕后磁力搅拌30分钟，静置4小时后离心处理，将离心产物用无水乙醇反复洗涤，90℃下烘干，加热至1500℃空气氛围下煅烧2小时，得到BaO/SiO2核壳微球催化剂；其中，无水乙醇、CTAB、硅酸溶液的体积比为200:1:200；
(3)在氮气保护下，将甲醛水溶液、三乙胺加入四口瓶，水浴加热至40℃后滴加异丁醛反应，2小时后停止反应，将反应液减压蒸馏去除水和未反应的原料，得到羟基特戊醛；
(4)将步骤(3)得到的羟基特戊醛、氢氧化钠溶液加入四口瓶，85-95℃下边搅拌边加热回流2小时，将水、步骤(2)得到的BaO/SiO2核壳微球催化剂加入四口瓶，边搅拌边加热至60℃，同时添加氨水保持反应液的pH 值为7-9，8小时后停止反应，将反应液抽滤，滤液浓缩后用浓盐酸调节pH 值为3-4，用丙酮萃取，蒸除丙酮后静置，析出结晶即为羟基特戊酸。
2.根据权利要求1所述的一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，碳酸钠水溶液的浓度为0.5mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，聚苯乙烯磺酸钠水溶液的浓度为2g/L 。
4.根据权利要求1所述的一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，氯化钡水溶液的浓度为0.5mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，硅酸溶液的滴加时间为1小时。
6.根据权利要求1所述的一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，甲醛、三乙胺、异丁醛的重量比为(33-35):(4-5):(70-75)。
7.根据权利要求1所述的一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，异丁醛的滴加时间为1小时。
8.根据权利要求1所述的一种羟基特戊酸的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，羟基特戊醛、氢氧化钠、水、BaO/SiO2核壳微球催化剂的重量比为(25-27):(4.5-5):(260-270):(14-15)。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1775724A (zh) * | 2004-11-16 | 2006-05-24 | 塞拉尼斯化学品欧洲有限公司 | 脂肪族直链和β－烷基支化羧酸的制备方法 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN101400638A (zh) * | 2005-06-17 | 2009-04-01 | 罗狄亚化学公司 | 羧酸的制备方法 |
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| CN101381299A (zh) * | 2008-10-14 | 2009-03-11 | 山东轻工业学院 | 一种2,2-二羟甲基丁酸的合成方法 |
| CN104379543A (zh) * | 2012-07-13 | 2015-02-25 | Oxea有限责任公司 | 由2-乙基己醇生产异壬酸的方法 |
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Pd/C催化下空气氧化新戊二醇反应的研究;洪哲等;《皮革化工》;20010225;第18卷(第01期);38-40 * |
| 直接氧化法制备羟基特戊酸的研究;姜云鹏等;《丹东纺专学报》;20010625;第8卷(第02期);3-4 * |
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