CN103880888A - 一种三核醋酸铑（iii）的合成方法 - Google Patents

一种三核醋酸铑（iii）的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103880888A
CN103880888A CN201410069167.3A CN201410069167A CN103880888A CN 103880888 A CN103880888 A CN 103880888A CN 201410069167 A CN201410069167 A CN 201410069167A CN 103880888 A CN103880888 A CN 103880888A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rhodium
iii
acetic acid
reaction
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410069167.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103880888B (zh
Inventor
叶青松
刘伟平
余娟
常桥稳
晏彩先
姜婧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunming Institute of Precious Metals
Original Assignee
Kunming Institute of Precious Metals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kunming Institute of Precious Metals filed Critical Kunming Institute of Precious Metals
Priority to CN201410069167.3A priority Critical patent/CN103880888B/zh
Publication of CN103880888A publication Critical patent/CN103880888A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103880888B publication Critical patent/CN103880888B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种合成三价醋酸铑（III）的新方法，其特征在于含有下列两个步骤：（1）将一定量的水合三氯化铑溶于适量的蒸馏水中，按化学计量比加入碳酸氢钠水溶液，在20～60℃下搅拌反应1～2小时，过滤，得黄色氢氧化铑固体；（2）氢氧化铑固体与其化学计量比1～5倍量的冰醋酸，在50～100℃下搅拌反应2～4小时，过滤，滤液浓缩至干，干燥得到三核醋酸铑（III）产品。该方法以常见的水合三氯化铑为原料，采用两步反应制得三核醋酸铑（III）产品。其操作简单、反应产率高（＞90％），反应几乎无副产物生成、产品纯度高（>99.0%），适宜工业化生产。

Description

一种三核醋酸铑(III)的合成方法
技术领域
本发明涉及一种铑化合物即三核醋酸铑（III）的合成技术，属于化学化工领域。
背景技术
三核醋酸铑（III），化学名为乙酸[六乙酸根-μ3-氧-三水合三铑(Ⅲ)]，其分子结构如下所示：
三核醋酸铑（III）分子中的三个铑原子通过氧桥相连，每两个铑原子之间又通过两个醋酸根桥联，最后分子中的每个铑原子又通过与一个水分子配位形成三价铑常见的六配位构型。三核醋酸铑（III）可催化烯烃和芳香烃的多种反应，是工业上合成多种医药化工产品的重要均相催化剂。此外，三核醋酸铑（III）由于易溶于水、溶液化学性质稳定，也是制备负载型铑催化剂的重要前驱体化合物之一。
目前文献报道的制备方法是以醋酸铑（II）二聚体为原料，在醋酸溶液中以臭氧为氧化剂，将二价铑氧化为三价铑，从而获得三核醋酸铑（III）产品，然而，该方法存在两个明显的缺点：（1）文献报道的产率低，仅为32%，说明该反应很不完全，必将导致副产物多，产品的后续提纯困难；（2）所用的醋酸铑（II）二聚体不是常见的铑化合物，一般需要以水合三氯化铑为原料来制备，其制备产率约为76%。若以水合三氯化铑为起始反应物来计算，该方法制备三核醋酸铑（III）产品的产率仅为24%。铑是一种特别稀有的金属，价格十分昂贵，因此，从制备成本的角度来考虑，如此低的产率很难进行工业化生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成三核醋酸铑（III）的新技术。该技术以常见的水合三氯化铑为原料，通过两步反应合成三核醋酸铑（III）产品，合成产率高，同时该法操作简单，得到的产品纯度高，适宜工业化生产。
本发明的合成技术是：（1）水合三氯化铑与碱反应生成氢氧化铑；（2）用醋酸与氢氧化铑反应生成三核醋酸铑（III）。其反应路线如下：
Figure BDA0000470557310000021
本发明更具体的合成方法和条件是：
（1）将一定量的水合三氯化铑溶于适量的蒸馏水中，按化学计量比加入碳酸氢钠水溶液，在20～60℃下搅拌反应1～2小时，过滤，用水洗至洗液中检测不到氯离子为止，100℃干燥3小时，得黄色氢氧化铑固体；
（2）称取一定量的氢氧化铑固体，加入其化学计量比1～5倍量的冰醋酸，在50～100℃下搅拌反应2～4小时，过滤，滤液浓缩至干，在50～70℃干燥3小时，得到棕红色粉末。
本发明的特点是以常见的水合三氯化铑为原料，采用两步反应制得三核醋酸铑（III）产品。该法操作简单、反应产率高（＞90％），反应几乎无副产物生成、产品纯度高（>99.0%），适宜工业化生产。
具体实施方式
实施例1称取40.0克（0.152mol）三水三氯化铑溶于150毫升蒸馏水中，在不断搅拌下缓慢加入38.3克碳酸氢钠溶于400毫升蒸馏水的溶液，在室温下搅拌反应2小时，静置、过滤，用水洗至洗液中检测不到氯离子，100℃干燥3小时，得黄色氢氧化铑固体。将所得的氢氧化铑固体加入50毫升的冰醋酸，在60℃下搅拌反应3小时，过滤，滤液浓缩至干，在60℃干燥3小时，得到棕红色粉末36.5克，产率91%。
特征结构参数：<1>元素分析：测定值C20.9%,H3.5%,Rh38.8%与理论值C21.2%,H3.4%,Rh39.0%一致。<2>MS-ESI+m/z:733([M–CH3COO]+)。<3>IR(cm-1,KBr):3420(s,νO-H),1601,1526(s,νasC=O),1418,1350(s,νsC=O),699(δC-H)。
实施例2称取100.0克（0.38mol）三水三氯化铑溶于500毫升蒸馏水中，在不断搅拌下缓慢加入95.7克碳酸氢钠溶于1000毫升蒸馏水的溶液，在50℃下搅拌反应1小时，静置、过滤，用水洗至洗液中检测不到氯离子，100℃干燥3小时，得黄色氢氧化铑固体。将所得的氢氧化铑固体加入100毫升的冰醋酸，在80℃下搅拌反应2小时，过滤，滤液浓缩至干，在60℃干燥3小时，得到棕红色粉末95.2克，产率95%。
特征结构参数：<1>元素分析：测定值C20.8%,H3.5%,Rh38.9%与理论值C21.2%,H3.4%,Rh39.0%一致。<2>MS-ESI+m/z:733([M–CH3COO]+)。<3>IR(cm-1,KBr):3420(s,νO-H),1601,1526(s,νasC=O),1418,1350(s,νsC=O),699(δC-H)。

Claims (3)

1.一种合成三核醋酸铑（III）的方法，其特征在于含有下列两个步骤：
（1）将一定量的水合三氯化铑溶于适量的蒸馏水中，按化学计量比加入碳酸氢钠水溶液，在20～60℃下搅拌反应1～2小时，过滤，得黄色氢氧化铑固体；
（2）氢氧化铑固体与其化学计量比1～5倍量的冰醋酸，在50～100℃下搅拌反应2～4小时，过滤，滤液浓缩至干，干燥得到三核醋酸铑（III）产品，
其反应路线如下：
Figure FDA0000470557300000011
2.根据权利要求1一种合成三核醋酸铑（III）的方法，其特征在于：所述的冰醋酸是其反应所需化学计量比的1～5倍。
3.根据权利要求1一种合成三核醋酸铑（III）的方法，其特征在于：所述的冰醋酸与氢氧化铑的反应温度为50～100℃。
CN201410069167.3A 2014-02-27 2014-02-27 一种三核醋酸铑（iii）的合成方法 Active CN103880888B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410069167.3A CN103880888B (zh) 2014-02-27 2014-02-27 一种三核醋酸铑（iii）的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410069167.3A CN103880888B (zh) 2014-02-27 2014-02-27 一种三核醋酸铑（iii）的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103880888A true CN103880888A (zh) 2014-06-25
CN103880888B CN103880888B (zh) 2016-05-18

Family

ID=50950050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410069167.3A Active CN103880888B (zh) 2014-02-27 2014-02-27 一种三核醋酸铑（iii）的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103880888B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105375061A (zh) * 2015-12-09 2016-03-02 宋宏婷 一种石墨烯电极
CN114181261A (zh) * 2021-11-03 2022-03-15 浙江微通催化新材料有限公司 一种三价乙酸铑三聚体的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102574764A (zh) * 2009-09-30 2012-07-11 Bp北美公司 羧基芳醛的催化氢化及其用于纯化粗对苯二甲酸的应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102574764A (zh) * 2009-09-30 2012-07-11 Bp北美公司 羧基芳醛的催化氢化及其用于纯化粗对苯二甲酸的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SAKAE UEMURA ET AL.: "[Rh3O(OAc)6(H2O)3]OAc AS A HOMOGENEOUS CATALYST FOR SELECTIVE ENONE FORMATION BY ALLYLIC OXIDATION OF OLEFINS", 《TETRAHEDRON LETTERS》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105375061A (zh) * 2015-12-09 2016-03-02 宋宏婷 一种石墨烯电极
CN105375061B (zh) * 2015-12-09 2018-09-18 宋宏婷 一种石墨烯电极
CN114181261A (zh) * 2021-11-03 2022-03-15 浙江微通催化新材料有限公司 一种三价乙酸铑三聚体的制备方法
CN114181261B (zh) * 2021-11-03 2022-06-21 浙江微通催化新材料有限公司 一种三价乙酸铑三聚体的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103880888B (zh) 2016-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101648978B (zh) 一种高纯度的六苯氧基环三磷腈的制造方法
CN101891606B (zh) 一种辛酸铑(ii)的合成方法
CN102993246A (zh) 一种合成异丙基-β-D-硫代半乳糖苷的方法
CN103224451B (zh) 一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法
CN103880888A (zh) 一种三核醋酸铑（iii）的合成方法
CN103242190B (zh) 一种戊炔草胺的合成方法
CN109608349B (zh) 一种甘氨酸镁的绿色制备方法
CN103086959A (zh) 一种生产3，5，6-三氯吡啶醇钠的新工艺
CN102675393A (zh) 制备19-去甲-4-雄烯二酮的方法
CN105693737B (zh) 一类具有轴手性的联吡啶配体及其合成方法
CN114195830B (zh) 一种顺式-氨-水-铂配合物的制备方法
CN102675162B (zh) 一种合成clt酸的方法
CN106748770B (zh) 一种联苯乙酸的简便制备方法
CN102976929A (zh) 一种（4-氯-2-苯氧基苯基）乙酸的合成方法
CN103193619B (zh) 苄氯羰基化合成苯乙酸的方法
CN113200841A (zh) 一种基于Heck偶联合成消旋萘普生的新工艺
CN105254485B (zh) 一种邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化合成氟苯水杨酸的方法
CN102329222B (zh) 一步法氧化环己烷制备己二酸的方法及其使用的催化剂
CN109575019A (zh) 一种5-溴-7-氮杂吲哚的制备方法
CN111040064A (zh) 改性大孔苯乙烯二乙烯苯螯合型离子交换树脂的制备方法
CN102180783B (zh) 醋酸铑(ii)重结晶废液中选择性分离醋酸铑(ii)的方法
CN104672180A (zh) 一种[(1s)-3-甲基-1-[[(2r)-2-甲基环氧乙基]羰基]丁基]氨基甲酸叔丁酯的手性制备方法
CN104529726A (zh) 一种邻羟基苯乙酮的制备方法
CN105037261B (zh) 一种合成米力农的方法
CN102935384B (zh) 一种合成香茅醛的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20140625

Assignee: Kunming Guiyan New Material Technology Co., Ltd.

Assignor: Kunming Institute of Precious Metals

Contract record no.: X2019530000002

Denomination of invention: Synthesis method of tri-nuclear rhodium acetate (III)

Granted publication date: 20160518

License type: Common License

Record date: 20190929