CN105722681A - 叠层膜、包装材料和包装袋 - Google Patents

叠层膜、包装材料和包装袋 Download PDF

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Abstract

本发明是包括具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)的叠层膜，其特征在于，上述膜层(B)含有表面活性剂，并且，上述膜层(B)的正面与背面之中，至少与接近上述基材膜层(A)的面相反的面是被上述表面活性剂覆盖的面。

Description

叠层膜、包装材料和包装袋
技术领域
本发明涉及叠层膜、包装材料和包装袋。
本申请基于2013年11月15日在日本提出的日本专利特愿2013－236648号主张优先权，其内容引用于此。
背景技术
日本特开2001－247777号公报(专利文献1)中公开了一种树脂组成物，含有相对于全部树脂组成物为0.1～20重量％的25℃时测得的粘度为100～1500mPa·s的表面活性剂，能够得到防雾性膜。
日本特开2002－179812号公报(专利文献2)中公开了一种农业用膜，其是由配合了防雾剂的热塑性树脂形成的单层的农业用膜、或者是具有配合了防雾剂的热塑性树脂层作为表面层的多层的农业用膜，其特征在于，上述防雾剂在膜表面形成平滑层。
日本特开2003－105112号公报(专利文献3)中公开了一种防雾性树脂片，其表面由聚甘油脂肪酸酯(A)和二甘油脂肪酸酯(B)的混合物覆盖。
日本特开2008－239230号公报(专利文献4)中公开了一种透湿性包装用袋，其特征在于，由在具有吸水性和氧气阻隔性的基材膜的内侧形成有热熔剂层的包装材料构成，并且，上述的热熔剂层彼此之间被熔接在一起并留有开口部，整体形成为三个方向被封闭的袋状。
日本特开2001－146291号公报(专利文献5)中公开了一种果蔬保鲜包装体，其是使用了水蒸气透过率为20g/m2·24hr(40℃·90％RH)以上的单层或多层的高分子膜的带状包装体，能够在其中放入果蔬并密封包装。上述果蔬保鲜包装体是包含聚酯型树脂膜、聚酰胺型树脂膜、聚乙烯醇系树脂膜、乙烯-乙烯醇共聚物系树脂膜和乙烯-乙酸乙烯酯共聚系树脂膜中的至少任意一种的单层或多层的高分子膜。并且，公开了由于内容物果蔬自身的呼吸使得包装体内的碳酸气体浓度比大气中的浓度高、且包装体内的氧浓度比大气中的浓度低，且公开了包装体整体的重量减少量小于每日1重量％。
现有技术文件
专利文献
专利文献1：日本特开2001－247777号公报
专利文献2：日本特开2002－179812号公报
专利文献3：日本特开2003－105112号公报
专利文献4：日本特开2008－239230号公报
专利文献5：日本特开2001－146291号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，利用上述的片材、膜或包装体包装含水率高的内容物(例如果蔬)时，存在包装体的内表面产生结露、外观变差或内容物(例如果蔬)受损等问题。
因此，本发明的目的在于提供一种能够提高防雾性的叠层膜。
用于解决课题的方法
＜1＞本发明提供一种具备具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)的叠层膜，上述膜层(B)含有表面活性剂，并且，上述膜层(B)的与叠层上述基材膜层(A)的面相反的面被上述表面活性剂覆盖。即本发明涉及包括具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)的叠层膜，上述膜层(B)含有表面活性剂，并且，上述膜层(B)的正面和背面之中，至少与接近上述基材膜层(A)的面相反的面是被上述表面活性剂覆盖的面。
另外，本发明中，膜层(B)的接近上述基材膜层(A)的面也可以是被上述表面活性剂覆盖的面。
优选上述膜层(B)的正面和背面之中，与接近上述基材膜层(A)的面相反的面是露出的面。
＜2＞本发明涉及包括具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)的叠层膜，上述膜层(B)是使用表面活性剂和树脂的混合物成型得到的膜层。
本发明的第一种形式和第二种形式还优选具有以下的特征。
＜3＞基材膜层(A)和膜层(B)隔着增粘涂层(C)叠层。
＜4＞上述叠层膜的水蒸气透过率为40g/m2·日(40℃，90％RH)以上180g/m2·日(40℃，90％RH)以下。
＜5＞上述膜层(B)的一侧的面的水接触角为0°以上50°以下。
＜6＞上述叠层膜的雾度为5.0以上7.0％以下。
＜7＞上述基材膜层(A)的厚度为15μm以上40μm以下。
＜8＞上述膜层(B)的厚度为0.3μm以上4.0μm以下。
＜9＞构成上述膜层(B)的树脂含有选自乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)、氯乙烯－乙烯醇－乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、酯树脂、烯烃树脂、氯乙烯树脂以及它们的组合中的树脂。
＜10＞上述膜层(B)的表面活性剂为非离子性的防雾剂。
＜11＞上述膜层(B)的表面活性剂为选自脂肪酸多元醇酯、聚氧乙烯化合物以及它们的组合中的至少一种或两种。
＜12＞上述膜层(B)的表面活性剂含有聚甘油脂肪酸酯(a)和二甘油脂肪酸酯(b)。
＜13＞相对于膜层(B)的树脂成分，上述膜层(B)的表面活性剂的含量为0.5质量％以上4.0质量％以下。
＜14＞上述基材膜层(A)是选自聚苯乙烯膜、聚酯膜、尼龙1膜、乙烯－乙烯醇共聚物以及它们的组合中的膜。
＜15＞将增粘涂层(C)的质量设为C、将膜层(B)的质量设为B时，同时满足下列3个式子：
C≤0.03(g/m2)
B≥0.40(g/m2)
210≥B/C≥13。
＜16＞本发明的第三种形式是具备＜1＞～＜15＞中任一项所述的叠层膜的包装材料。
＜17＞本发明的第四种形式是具备＜1＞～＜15＞中任一项所述的叠层膜、且上述膜层(B)为最内层的包装袋。
发明的效果
根据本发明，能够提供可提高防雾性的叠层膜。
附图说明
图1是表示本发明优选的一种实施方式的叠层膜10的示意图，其具备具有水蒸气透过性的基材膜层(A)1、具有防雾性的膜层(B)2和增粘涂层(C)3(由表面活性剂形成的层省略)。
图2是表示本发明优选的一种实施方式的叠层膜10的示意图，其具备基材膜层(A)1、上表面侧具备由表面活性剂形成的层4的膜层(B)2、和增粘涂层(C)3。
图3是表示本发明优选的一种实施方式的叠层膜10的示意图，其具备基材膜层(A)1、和两个表面具备通过涂布表面活性剂而形成的层4的膜层(B)2。
图4是表示本发明优选的一种实施方式的使用图1所示的叠层膜形成的包装袋20的剖面图。
具体实施方式
以下，对于依照本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式是表示用于实施本发明的优选形态(方式)，不对本发明的范围进行限定。在本发明的范围内可以根据需要进行变更、省略和/或追加。装置的数量、位置或尺寸也可以根据需要进行变更。本发明的方式中的优选例在没有特别说明的情况下，在其他方式中也同样可以作为优选例。
通过将具有水蒸气透过性的基材膜层和具有防雾性的膜层组合制成叠层膜，能够维持湿度并发挥防雾效果，本发明是基于这一见解而完成的发明。另外，通过使叠层膜的防雾性膜层含有表面活性剂，并且与基材膜层相反一侧的表面被上述表面活性剂覆盖，防雾性的持续性得到提高，并且，能够抑制叠层膜的粘连，还能够减轻吸湿时膜的韧性降低(软化)，本发明是基于这样的见解而完成的发明。其中，本发明中的“韧性降低”或者“韧性受损”是指在使用时袋子的形状变得不稳定。具体而言，是指例如在使用本发明的叠层膜形成袋子来包装蔬菜等水分多的果蔬的情况下，膜变得柔软，袋子贴附在果蔬上等，袋子的形状变得不稳定。
即，本发明涉及具备具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)、上述膜层(B)含有表面活性剂，并且至少一侧的面被上述表面活性剂覆盖的叠层膜(以下，也称为“本发明的叠层膜”)。本发明的叠层膜在作为水分多的果蔬的包装体使用的情况下，能够长时间维持防雾性、湿度和形状，具有能够使果蔬长时间显得鲜亮好看的优异的效果。
[基材膜层(A)]
基材膜层(A)是具有水蒸气透过性的树脂膜层。在本发明中，“基材膜层(A)具有水蒸气透过性”意味着根据需要具有适宜恰当的水蒸气透过性。
具体而言，例如，从更长久地维持防雾性的观点出发，基材膜层(A)的水蒸气透过性优选为40g/m2·日(40℃，90％RH)以上，更优选为50g/m2·日(40℃，90％RH)以上，进一步优选为60g/m2·日(40℃，90％RH)以上，更进一步优选为70g/m2·日(40℃，90％RH)以上。
另外，基材膜层(A)的水蒸气透过性，从将本发明的叠层膜制成袋子的形状时维持内部的湿度的观点出发，例如优选为400g/m2·日(40℃，90％RH)以下，更优选为300g/m2·日(40℃，90％RH)以下，进一步优选为200g/m2·日(40℃，90％RH)以下，更进一步优选为150g/m2·日(40℃，90％RH)以下。
另外，基材膜层(A)的水蒸气透过性，从更长久地维持防雾性以及将本发明的叠层膜制成袋子的形状时维持内部的湿度的两个观点出发，优选为40g/m2·日(40℃，90％RH)以上400g/m2·日(40℃，90％RH)以下，更优选为50g/m2·日(40℃，90％RH)以上300g/m2·日(40℃，90％RH)以下，进一步优选为60g/m2·日(40℃，90％RH)以上200g/m2·日(40℃，90％RH)以下，更进一步优选为70g/m2·日(40℃，90％RH)以上150g/m2·日(40℃，90％RH)以下。
其中，本发明中的“水蒸气透过性”是依照JISZ0208测得的值，具体由实施例中记载的方法测定。
构成基材膜层(A)的基体树脂能够根据需要选择。例如，作为满足上述水蒸气透过性的树脂，可以列举无拉伸聚丙烯(CPP)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中/高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚苯乙烯(PS)、双轴拉伸尼龙(ONY)、聚偏氯乙烯覆盖拉伸尼龙(KON)、无拉伸尼龙(CN)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)、赛璐玢(PT)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乳酸(PLA)、共聚聚酯等)、聚碳酸酯、将它们拉伸得到的材料、以及它们的组合等。上述拉伸包括单轴拉伸和双轴拉伸。它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
这些之中，从调节水蒸气透过性的容易程度、以及具有光泽性、外观好的观点出发，优选使用双轴拉伸尼龙、双轴拉伸聚苯乙烯和/或双轴拉伸聚乳酸。
基材膜层(A)中的基体树脂的含量可以根据需要选择。从维持作为基材的功能的观点出发，相对于基材膜层(A)的总重量优选为60重量％以上，更优选为75重量％，进一步优选为90重量％以上。另外，从相同的观点出发，基材膜层(A)中的上述树脂的含量相对于基材膜层(A)的总重量例如可以列举99重量％以下、或者95重量％以下等。
基材膜层(A)中，以调节其水蒸气透过率为目的，可以根据需要选择性地含有沸石、海泡石、硅藻土、二氧化硅凝胶、水铝英石、伊毛缟石、蒙脱土、硅镁石或硬硅钙石这样的矿物(无机晶体)作为添加物。另外，基材膜层(A)中除了含有上述树脂以外，还可以在不损害树脂膜的性能的范围内含有热稳定剂、润滑剂、防雾剂、耐冲击改良剂、加工助剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗耐候老化剂、无机颗粒、填充剂和颜料等公知的添加剂。
上述的添加物的量可以根据需要选择。例如，下限的示例可以列举0重量％、5重量％或10重量％。上限的示例可以列举40重量％、25重量％或10重量％等。
基材膜层(A)的厚度可以根据需要选择。从提高本发明的叠层膜的强度的观点出发，优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为20μm以上。另外，从经济性和柔软性的观点出发，基材膜层(A)的厚度优选为50μm以下，更优选为40μm以下，进一步优选为35μm以下，特别优选为30μm以下。
[具有防雾性的膜层(B)]
本发明的第一种形式中，具有防雾性的膜层(B)含有表面活性剂，并且其至少一个面被上述表面活性剂覆盖。也可以是双面被表面活性剂覆盖。从提高防雾性的持续性和抑制粘连的观点出发，上述表面活性剂的覆盖层优选是由从含有膜层(B)的基体树脂和表面活性剂的混合物形成的树脂层向表面渗出(bleedout)的表面活性剂形成的覆盖层。
为了得到由从含有膜层(B)的基体树脂和表面活性剂的混合物形成的树脂层向表面渗出的表面活性剂形成的覆盖层，可以适当调节表面活性剂与树脂的相溶性。另外，是否形成了由渗出至表面的表面活性剂形成的覆盖层，能够通过沾粘性试验确认。
所以，本发明还涉及记作第二种形式的具备具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)、上述膜层(B)是使用表面活性剂和树脂的混合物形成的膜层的叠层膜。
在没有特别说明的情况下，第二种形式的叠层膜也称作“本发明的叠层膜”。
本发明的叠层膜中，膜层(B)被表面活性剂覆盖的膜层(B)的面与期望发挥防雾性的空间相接或者在该空间露出的方式配置或构成。将本发明的叠层膜用作果蔬等的包装体的情况下，优选最内层为膜层(B)，其内表面被表面活性剂覆盖。图1是表示本发明的叠层膜的叠层膜10的优选例的示意图。叠层膜10为在基材膜层(A)1上隔着增粘涂层(C)3叠层有防雾性膜层(B)2的结构。在该结构中，虽然没有图示，但在防雾性膜层(B)2的上部表面形成有表面活性剂的覆盖层(图1中省略记载)。
作为构成膜层(B)的基体树脂，优选热塑性树脂。作为热塑性树脂的例子可以列举：乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)、氯乙烯－乙烯醇－乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、酯树脂、烯烃树脂、氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)以及它们的组合。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。其中，从防止粘连的观点出发，优选EVOH。
[表面活性剂]
膜层(B)所含的表面活性剂可以根据需要选择，从发挥防雾性的观点出发，优选非离子性的防雾剂。作为非离子性防雾剂的表面活性剂，可以列举脂肪酸多元醇酯、聚氧乙烯化合物以及它们的组合。其中，从进一步发挥防雾性的观点出发，优选脂肪酸多元醇酯。另外，作为脂肪酸多元醇酯的具体例，可以列举聚甘油脂肪酸酯(a)、二甘油脂肪酸酯(b)以及它们的组合。其中，从进一步发挥防雾性的观点出发，作为防雾剂的表面活性剂，优选将聚甘油脂肪酸酯(a)和二甘油脂肪酸酯(b)组合使用。
[聚甘油脂肪酸酯(a)]
作为聚甘油脂肪酸酯(a)，优选其构成脂肪酸的70重量％以上是碳原子数为12～18、优选12～16的饱和和/或不饱和脂肪酸，特别优选饱和脂肪酸。另外，优选缩聚度(缩聚度存在分布的情况下，为最多成分的缩聚度)为4～20、且单酯为50摩尔％以上。作为具体的构成脂肪酸的例子，可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、花生酸、油酸、反油酸、蓖麻醇酸、2－丁基辛酸和2－羟基癸酸等。进一步具体而言，优选含有月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸中的单独一种或者两种以上占全部构成脂肪酸的70重量％以上。
剩余部分可以含有癸酸或辛酸等碳原子数为10以下的饱和脂肪酸和/或硬脂酸或花生酸等碳原子数为18以上的饱和脂肪酸，或者含有肉豆蔻烯酸、软脂烯酸、油酸等不饱和脂肪酸。即，全部构成脂肪酸中的低于30重量％可以是这些脂肪酸。
作为聚甘油脂肪酸酯(a)的例子，优选列举十甘油月桂酸酯。
[二甘油脂肪酸酯(b)]
作为二甘油脂肪酸酯(b)，优选其构成脂肪酸的70重量％以上是碳原子数为12～18、优选12～16的饱和和/或不饱和脂肪酸，特别优选饱和脂肪酸。另外，优选缩聚度(缩聚度存在分布的情况下，为最多成分的缩聚度)为2、且单酯为80摩尔％以上。这里，更优选通过蒸馏等将单酯的比例提高至90摩尔％以上。作为具体的构成脂肪酸的例子，可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、花生酸、油酸、反油酸、蓖麻醇酸、2－丁基辛酸、2－羟基癸酸等。进一步具体而言，优选含有月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸中的单独一种或者两种以上占全部构成脂肪酸的70重量％以上。剩余部分可以含有癸酸或辛酸等碳原子数为10以下的饱和脂肪酸和/或硬脂酸或花生酸等碳原子数为18以上的饱和脂肪酸，或者含有肉豆蔻烯酸、软脂烯酸、油酸等不饱和脂肪酸。即，全部构成脂肪酸中的低于30重量％可以是这些脂肪酸。
作为二甘油脂肪酸酯(b)的例子，优选列举二甘油月桂酸酯、二甘油油酸酯等。
在作为表面活性剂将聚甘油脂肪酸酯(a)和二甘油脂肪酸酯(b)组合使用的情况下，作为混合比a/b(重量比)的例子，从提高初始防雾性以及使防雾性持续的观点出发，可以列举1/99以上、1.5/98.5以上或者2/98以上等。另外，作为混合比a/b(重量比)的例子，从同样的观点出发，可以列举20/80以下、10/90以下、7/93以下或者5/95以下。
即，将聚甘油脂肪酸酯(a)与二甘油脂肪酸酯(b)的总量设为100％时，聚甘油脂肪酸酯(a)优选为1％以上、更优选为1.5％以上、进一步优选为2％以上。并且，优选为20％以下、更优选为10％以下、进一步优选为7％以下。
膜层(B)中的表面活性剂的含量可以任意选择，从使防雾性持续的观点出发，相对于膜层(B)的树脂的重量，可以列举0.2重量％以上、0.5重量％以上或者0.6重量％以上等。另外，从防止粘连的观点出发，相对于膜层(B)的树脂的重量，膜层(B)中的表面活性剂的含量可以列举10重量％以下、8.0重量％以下、5.0重量％以下或者4.0重量％以上等。
膜层(B)中的基体树脂的含量可以任意选择，从发挥防雾性功能以及使其持续的观点出发，相对于膜层(B)的总重量，优选为90重量％以上、更优选为95重量％以上。上限值也能够依照条件任意选择。例如，基体树脂的含量可以为99.8重量％以下，优选为99.5重量％以下。另外，也可以在99.4重量％以下、96重量％以下、95重量％以下、92重量％以下、或者90重量％以下。
另外，基材膜层(A)中的上述树脂的含量可以任意选择，从同样的观点出发，相对于膜层(B)的总重量，可以列举90重量％以下或者95重量％以下等。另外，也可以在2重量％以上、5重量％以上、10重量％以上、30重量％以上、或者50重量％以上。
膜层(B)中，以调节其水蒸气透过率以及水的接触角为目的，可以含有沸石、海泡石、硅藻土、二氧化硅凝胶、水铝英石、伊毛缟石、蒙脱土、硅镁石或硬硅钙石这样的矿物(无机晶体)。另外，在膜层(B)中除了含有上述树脂以外，还可以在不损害树脂膜的性能的范围内含有热稳定剂、润滑剂、防雾剂、耐冲击改良剂、加工助剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗耐候老化剂、无机颗粒、填充剂和颜料等公知的添加剂。
这些添加物的量可以任意选择。例如，相对于膜层(B)的总重量，可以在10重量％以下、5重量％以下、3重量％以下或1重量％以下。下限例如可以在0.01重量％以上，也可以在0.1重量％以上。
膜层(B)的厚度可以任意选择。从提高本发明的叠层膜的防雾性的观点出发，优选为0.2μm以上，更优选为0.3μm以上，进一步优选为0.4μm以上，更进一步优选为0.6μm以上。另外，基材膜层(A)的厚度，从经济性和量产适应性的观点出发，优选为5.0μm以下，更优选为4.0μm以下，进一步优选为3.0μm以下，更进一步优选为2.0μm以下。
关于膜层(B)一侧的面、即被表面活性剂覆盖的面的水接触角，从发挥防雾性的观点出发，优选为0°以上50°以下，更优选为0°以上40°以下，进一步优选为0°以上30°以下。其中，本发明中，“水接触角”是使用接触角仪测得的值(使用协和界面科学株式会社制DM-SA，将水2.0μL滴在膜上7秒后的值)，具体按照实施例中记载的方法测定。
可以通过水接触角具有特定的数值来判别其为被表面活性剂覆盖的面。
膜层(B)的由表面活性剂覆盖的面的厚度可以任意选择。例如可以为0.0001μm以上、0.001μm以上、0.01μm以上、或者0.1μm以上。另外，可以为1μm以下、0.1μm以下、0.01μm以下或者0.001μm以下。
[增粘涂层(C)]
本发明的叠层膜中，从防止防雾性膜层(B)剥离的观点出发，优选具备增粘涂层(C)(参照图1)。增粘涂层(C)优选配置在基材膜层(A)与膜层(B)之间。作为增粘涂层(C)的优选的形成材料的例子，可以列举聚氨酯系、钛酸酯系、亚胺系、丁二烯系、聚酯系、烯烃系。
关于增粘涂层(C)的涂敷量，从黏固效果的观点出发，优选为0.001g/m2以上，更优选为0.005g/m2以上，进一步优选为0.010g/m2以上。另外，从防止结露的效果的观点出发，基材膜层(A)的厚度优选为0.040g/m2以下，更优选为0.030g/m2以下，进一步优选为0.010g/m2以下。
本发明的叠层膜中，将增粘涂层(C)的质量设为C、将膜层(B)的质量设为B时，从发挥防雾性以及使其持续、制造容易性、以及抑制膜层(B)剥离的观点出发，优选满足下列全部的3个式子。
C≤0.03(g/m2)
B≥0.40(g/m2)
210≥B/C≥13
本发明的叠层膜中，层(A)、(B)和(C)可以分别独立地为单层。层(A)、(B)和(C)中的任意层、或分别可以是多层的叠层。多层表示2以上的整数的层。另外，本发明的叠层膜中，还可以进一步叠层除层(A)、层(B)和层(C)以外的层。
[叠层膜的水蒸气透过率]
本发明的叠层膜的水蒸气透过性可以任意选择，从更长久地维持防雾性的观点出发，优选为40g/m2·日(40℃，90％RH)以上，更优选为50g/m2·日(40℃，90％RH)以上，进一步优选为60g/m2·日(40℃，90％RH)以上。
另外，关于基材膜层(A)的水蒸气透过性，从将本发明的叠层膜制成袋子的形状时维持内部湿度的观点出发，优选为250g/m2·日(40℃，90％RH)以下，更优选为180g/m2·日(40℃，90％RH)以下，进一步优选为150g/m2·日(40℃，90％RH)以下。另外，关于基材膜层(A)的水蒸气透过性，从更长久地维持防雾性的观点以及将本发明的叠层膜制成袋子的形状时维持内部湿度的观点出发，优选为40g/m2·日(40℃，90％RH)以上250g/m2·日(40℃，90％RH)以下，更优选为40g/m2·日(40℃，90％RH)以上180g/m2·日(40℃，90％RH)以下，进一步优选为50g/m2·日(40℃，90％RH)以上180g/m2·日(40℃，90％RH)以下，更进一步优选为60g/m2·日(40℃，90％RH)以上150g/m2·日(40℃，90％RH)以下。
[叠层膜的雾度]
本发明的叠层膜的雾度可以任意选择，但从膜的识别性的观点出发，优选为2.0％以上、3.0％以上、4.0％以上或5.0％以上。从外观(能够鲜明地看见内容物)的观点出发，优选为9.0％以下、8.0％以下、7.0％以下或6.0％以下。其中，在本发明中，“雾度”是散射光在全光线透过光中所占的比例，具体按照实施例中记载的方法测定。
[包装材料]
本发明的其他的方式中涉及具备本发明的叠层膜的包装材料。形状和尺寸可以任意选择。例如可以是长方形、正方形、圆形或椭圆形等。本发明的包装材料可以被加工成包装袋或包装体。
[包装袋和包装体]
本发明的其他的方式中涉及具备本发明的叠层膜、上述膜层(B)为最内层的包装袋。本发明的包装袋能够作为果蔬等物品的包装袋使用，能够形成由上述物品和包装上述物品的包装袋构成的包装体。本发明的其他的方式中还涉及上述包装体。优选膜层(B)在被包装的物品一侧露出。包装袋的形状和尺寸可以任意选择。例如从正面看的形状可以是长方形、正方形、圆形或椭圆形等。可以将本发明的包装材料折弯，根据需要通过热熔接等任意选择的方法使所期望的部位结合，形成具有开口的包装袋和包装体。将物品放入后，可以进一步通过热熔接等任意选择的方法将开口密封。
实施例
通过实施例对本发明进行更详细的说明，但这些仅为例示，本发明不受这些所限定。
[叠层膜的制作]
如下所述操作，制作实施例1～24和比较例1～5的叠层膜(X)。
(实施例1)
准备作为基材膜层(A)的两面实施了电晕处理的厚度为25μm的双轴拉伸尼龙膜(EMBLEMONBC－25，UNITIKA，水蒸气透过率110g/m2·日)。在该膜上，利用凹版涂布机涂布作为增粘涂层(C)的TITABONDT-180E(聚丁二烯系，日本曹达)，使其干燥后的涂布量达到0.008g/m2。之后，迅速地以100℃干燥15秒钟。
之后，准备在分散介质(正丙醇50份和水50份的混合液)中以固体成分为13.3重量％的量分散的、乙烯含量为29mol％的乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)(SOARNOL16DX(稀释固体成分16重量％使用)，日本合成化学工业)，进一步向其中相对于EVOH添加3.5重量％的表面活性剂(二甘油月桂酸酯(RIKEMALL－71－D，RIKENVITAMIN)95重量份、十甘油月桂酸酯(POEMJ－0021，RIKENVITAMIN)5重量份的混合物)，之后进行搅拌，调制成均匀的液体。
利用凹版涂布机将上述液体涂布在上述增粘涂层(C)上，使得干燥后的涂布量达到1.0g/m2。之后，迅速以100℃干燥15秒钟，形成膜层(B)。制得的膜(X)的总厚度为25.8μm。
其中，膜层(B)的厚度通过如下方法求出：使用微量化学秤(0.0001g)称量在与对基材膜层(A)进行涂敷相同的条件下对厚度25μm的双轴拉伸PET膜涂敷时的干燥后的涂敷剂的涂敷量(g/m2)，用涂敷量除以涂敷剂树脂的比重，求出膜层(B)的厚度。膜(X)的总厚度以膜层(B)的厚度与基材膜层(A)的厚度之和求得(下同)。
(实施例2)
除了将表面活性剂的添加量变更为2.5重量％以外，与实施例1同样地制作膜，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.8μm。
(实施例3)
除了将表面活性剂的添加量变更为2重量％以外，与实施例1同样地制作膜，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.8μm。
(实施例4)
除了将表面活性剂的添加量变更为0.6重量％以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.8μm。
(实施例5)
除了将表面活性剂的添加量变更为0.3重量％以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.8μm。
(实施例6)
表面活性剂为二甘油月桂酸酯98重量份、十甘油月桂酸酯2重量份的混合物，表面活性剂的添加量为3.3重量％，干燥后的膜层(A)的涂布量为3.2g/m2，除此以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为27.6μm。
(实施例7)
除了干燥后的膜层(B)的涂布量为1.9g/m2以外，与实施例6同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的层厚度为26.6μm。
(实施例8)
除了干燥后的膜层(B)的涂布量为0.9g/m2以外，与实施例6同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的层厚度为25.7μm。
(实施例9)
除了干燥后的膜层(B)的涂布量为0.4g/m2以外，与实施例6同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的层厚度为25.3μm。
(实施例10)
除了干燥后的膜层(B)的涂布量为5.4g/m2以外，与实施例6同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的层厚度为29.5μm。
(实施例11)
除了基材膜层(A)为厚度30μm的双轴拉伸聚苯乙烯(OPS膜GM，旭化成，水蒸气透过率119g/m2·日)以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的层厚度为31μm。
(实施例12)
除了基材膜层(A)为厚度25μm的双轴拉伸聚乳酸膜(PALGREENLC，MITSUICHEMICALSTOHCELLO，水蒸气透过率240g/m2·日)以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的厚度为25.8μm。
(实施例13)
除了基材膜层(A)为厚度12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(LUMIRROR(P60)，东丽膜加工，水蒸气透过率50g/m2·日)以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的厚度为12.8μm。
(实施例14)
除了基材膜层(A)为厚度25μm的双轴拉伸EVOH膜(EVALFILMEF－CR，KURARAY，水蒸气透过率101g/m2·日)以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的厚度为25.8μm。
(实施例15)
除了未设置增粘涂层以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的厚度为25.8μm。
(实施例16)
除了增粘涂层(C)的涂布量为0.002g/m2以外，与实施例7同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为26.6μm。
(实施例17)
除了增粘涂层(C)的涂布量为0.011g/m2以外，与实施例7同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为26.6μm。
(实施例18)
除了增粘涂层(C)的涂布量为0.017g/m2以外，与实施例7同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为26.6μm。
(实施例19)
除了干燥后的膜层(B)的涂布量为0.5g/m2、增粘涂层(C)的涂布量为0.004g/m2以外，与实施例7同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.4μm。
(实施例20)
除了干燥后的膜层(B)的涂布量为0.3g/m2以外，与实施例17同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.2μm。
(实施例21)
除了表面活性剂为二甘油油酸酯95重量份、十甘油月桂酸酯(RIKEMALO－71－DE，RIKENVITAMIN)5重量份的混合物以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.8μm。
(实施例22)
除了基材膜(A)的厚度为50μm以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为50.8μm。
(实施例23)
除了表面活性剂为二甘油月桂酸酯、相对于EVOH添加7重量％以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.8μm。
(实施例24)
除了膜层(A)为氯乙烯－乙烯醇－乙酸乙烯酯共聚物(92：3：5)(SOLBINA，日信化学工业)以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为25.8μm。
(比较例1)
除了未添加表面活性剂以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。
(比较例2)
除了基材膜(A)为厚度30μm的双轴拉伸聚丙烯膜(PYLENFILM－OTP2108，水蒸气透过率4g/m2·日)以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的厚度为31μm。
(比较例3)
基材膜(A)为厚度30μm的双轴拉伸聚丙烯膜(PYLENFILM－OTP2108，水蒸气透过率4g/m2·日)，表面活性剂为山梨糖醇酐三油酸酯(RIKEMALOR－85，RIKENVITAMIN)、其添加量为12.3重量％，并且，增粘涂层(C)的涂布量为0.05g/m2，除此以外，与实施例1同样地制作膜(X)，实施评价。制作的膜(X)的总厚度为30.8μm。
(比较例4)
除了在膜层(A)上未设置增粘涂层(C)和膜层(B)以外，与实施例1同样地实施评价。制作的膜(X)的厚度为25μm。
(比较例5)
除了在膜层(A)上将二甘油油酸酯以100mg/m2的量直接涂敷在膜上以外，与实施例1同样地实施评价。制作的膜(X)的厚度为25μm。
[叠层膜的评价]
对于制作的实施例1～24和比较例1～5的叠层膜(X)，以下述条件对雾度、接触角、水蒸气透过率、结露、结露评价时内容物(果蔬)的容易辨识程度和品质、粘连、以及包装体的形状进行评价。
〔雾度的测定方法〕
使用浊度、雾度仪(日本电色工业株式会社，NDH2000)测定叠层膜(X)的雾度(haze)(JISK7136)。其结果示于表1。
〔接触角的测定方法〕
使用接触角仪(协和界面科学株式会社，DM－501)利用液滴法(在膜测定面上滴加精制水2μL，接触7秒后的接触角)测定叠层膜(X)的膜层(B)表面上的水的接触角(以5cm间隔进行10处)。其结果示于表1。
〔水蒸气透过率的测定方法〕
叠层膜(X)的水蒸气透过率依照JISZ0208(40℃，90％RH)进行测定。其结果示于表1。
〔结露的评价方法〕
使用叠层膜(X)，以膜层(B)为内侧的方式制作内部尺寸为130×180mm的包装袋，之后，在该包装袋中装入香菇100g并通过热熔接将开口部密封，得到香菇包装体。
首先，将该包装体在25℃保存1小时使包装体的温度稳定后，移至冰箱内温度为10℃的冰箱，之后，保存5日。
从使用冰箱保存开始，对于刚刚保存后(30分钟后)、1日后、3日后和5日后的包装袋的模糊程度进行观察，按照以下所示的评价基准进行评价。不模糊的情况被判定是良好的结果。
(评价基准)
A：良好
B：较好
C：差
D：特别差
这些的评价结果示于表1。
〔内容物(香菇)的辨识容易程度的评价方法〕
使用叠层膜(X)，以膜层(B)为内侧的方式制作内部尺寸为130×180mm的包装袋。之后，向该包装袋中放入香菇100g并通过热熔接将开口部密封，得到香菇包装体。
首先，将该包装体以25℃保存1小时使包装体的温度稳定。之后，移至冰箱内温度为10℃的冰箱，之后，保存5日。
从使用冰箱保存开始，对于刚刚保存后(30分钟后)、1日后、3日后和5日后的香菇的辨识容易程度进行观察，按照以下所示的评价基准进行评价。
(评价基准)
A：整个保存期间良好
B：整个保存期间较好
C：整个保存期间较差
D：整个保存期间差
这些的评价结果示于表1。
〔果蔬(香菇)的品质评价方法〕
使用叠层膜(X)，以膜层(B)为内侧的方式制作内部尺寸为130×180mm的包装袋。之后，向该包装袋中放入香菇100g并通过热熔接将开口部密封，得到香菇包装体。
首先，将该包装体以25℃保存1小时使包装体的温度稳定。之后，移至冰箱内温度为10℃的冰箱，之后，保存5日。
观察从使用冰箱保存开始5日后的、结露的水与香菇接触的部分变为暗褐色的情况，按照以下所示的评价基准进行评价。没有变为暗褐色的结果是好的结果。
(评价基准)
A：无暗褐色变化
B：有暗褐色变化
这些的评价结果示于表1。
〔粘连的评价〕
使用叠层膜(X)，以膜层(B)为内侧的方式制作内部尺寸为130×180mm的包装袋。之后，将100个该包装袋捆在一起，在用三合板夹住的状态置于水平的台上。之后，在朝上一侧的三合板上放上重物，使上述袋子加上三合板承受500g的负重，以25℃保存1周。
确认保存后的袋子的打开的容易程度，按照以下所示的评价基准进行评价。粘连被抑制的结果是好的结果。
(评价基准)
A：粘连被抑制(袋子开口部容易打开)。
B：略有粘连的情形(袋子开口部略微难以打开)。
C：明显粘连(袋子开口部难以打开)。
该评价结果示于表1。
〔膜的韧性(包装体的形状)的评价方法〕
使用叠层膜(X)，以膜层(B)为内侧的方式制作内部尺寸为130×180mm的包装袋。之后，向该包装袋中放入香菇100g并通过热熔接将开口部密封，得到香菇包装体。
首先，将该包装体以25℃保存1小时使包装体的温度稳定。之后，移至冰箱内温度为10℃的冰箱，之后，保存1日。
从冰箱中取出后立即观察包装袋的状态，按照以下所示的评价基准进行评价。
(评价基准)
A：包装体的形状能够维持
B：膜发生软化、包装体的形状变形
这些的评价结果示于表1。
[表1]
表1的其他栏中的情况参照如下。
＊1膜层(B)难以干燥。
＊2雾度较差。
＊35日后香菇有些发蔫。
＊4膜层(B)容易剥离。
＊5膜层(B)稍稍容易剥离。
＊6价格(成本)高。
＊7膜层(B)容易剥离。
＊8膜层(B)容易剥离。雾度较差。
如表1所示，实施例1～24的叠层膜(X)与比较例1～5相比，防雾性(抑制结露)优异。
产业上的可利用性
本发明能够适用于需求优异的防雾性的叠层膜。
符号说明
1：基材膜层(A)；2：具有防雾性的叠层膜(B)；3：增粘涂层(C)；10：叠层膜。

Claims (17)

1.一种叠层膜，其特征在于：
包括具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)，
所述膜层(B)含有表面活性剂，
并且，所述膜层(B)的正面和背面之中，至少与接近所述基材膜层(A)的面相反的面是被所述表面活性剂覆盖的面。
2.一种叠层膜，其特征在于：
包括具有水蒸气透过性的基材膜层(A)和具有防雾性的膜层(B)，
所述膜层(B)是使用表面活性剂和树脂的混合物成型得到的膜层。
3.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
基材膜层(A)与膜层(B)隔着增粘涂层(C)叠层。
4.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述叠层膜的水蒸气透过率为40g/m2·日(40℃，90％RH)以上180g/m2·日(40℃，90％RH)以下。
5.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述膜层(B)的一个面的水接触角为0°以上50°以下。
6.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述叠层膜的雾度为5％以上7％以下。
7.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述基材膜层(A)的厚度为15μm以上40μm以下。
8.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述膜层(B)的厚度为0.3μm以上4.0μm以下。
9.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
构成所述膜层(B)的树脂含有选自乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)、氯乙烯－乙烯醇－乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、酯树脂、烯烃树脂、氯乙烯树脂以及它们的组合中的树脂。
10.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述膜层(B)的表面活性剂为非离子性的防雾剂。
11.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述膜层(B)的表面活性剂为选自脂肪酸多元醇酯、聚氧乙烯化合物以及它们的组合中的至少两种。
12.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述膜层(B)的表面活性剂含有聚甘油脂肪酸酯(a)和二甘油脂肪酸酯(b)。
13.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
相对于膜层(B)的树脂成分，所述膜层(B)的表面活性剂的含量为0.5质量％以上4.0质量％以下。
14.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
所述基材膜层(A)为选自聚苯乙烯膜、聚酯膜、尼龙膜、乙烯－乙烯醇共聚物以及它们的组合中的膜。
15.如权利要求1或2所述的叠层膜，其特征在于：
将增粘涂层(C)的质量设为C、将膜层(B)的质量设为B时，满足下列全部的3个式子：
C≤0.03(g/m2)
B≥0.40(g/m2)
210≥B/C≥13。
16.一种具备权利要求1或2所述的叠层膜的包装材料。
17.一种包装袋，其特征在于：
具备权利要求1或2所述的叠层膜，所述膜层(B)为最内层。
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