CN105683829A - 液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件 - Google Patents

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Abstract

提供能够得到液晶取向膜的液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件，所述液晶取向膜即使在长时间暴露于高温和光照射后，也能够表现出稳定的预倾角、抑制电压保持率降低，且蓄积残留电荷快速缓和。含有下述(A)成分和(B)成分的液晶取向处理剂。(A)成分：含有使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一者的聚合物，所述二胺成分包含具有式[1]的侧链结构的二胺化合物。(B)成分：含有使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一者的聚合物，所述二胺成分不含具有式[1]所示侧链结构的二胺化合物。(Y1、Y2、Y3为单键、亚烷基等；Y4、Y5为苯环等2价环状基团；n为0～4的整数；Y6为碳数1～18的烷基等)。

Description

液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件
技术领域
本发明涉及液晶表示元件中使用的液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件。
背景技术
液晶表示元件现在作为用于实现体积薄/质量轻的表示设备而被广泛使用。通常，液晶表示元件为了确定液晶的取向状态而使用液晶取向膜。
作为液晶取向膜要求的一个特性，有将液晶分子相对于基板面的取向倾斜角保持为任意值、即控制液晶预倾角。已知预倾角的大小可通过对构成液晶取向膜的聚酰亚胺的结构进行选择来变更。通过聚酰亚胺的结构来控制预倾角的技术之中，将具有侧链的二胺用作一部分聚酰亚胺原料的方法可根据二胺的使用比例来控制预倾角，因此较容易获得目标的预倾角，作为增大预倾角的手段是有用的(例如参照专利文献1)。另外，针对用于增大液晶预倾角的二胺成分，还进行了用于改善预倾角的稳定性、工艺依赖性的结构研究，作为其侧链结构，提出了包含苯基、环己基等环结构的结构(例如参照专利文献2)。
另外，随着液晶表示元件的高清晰化，从抑制液晶表示元件的对比度降低、降低余像现象的观点出发，对于所使用的液晶取向膜而言，电压保持率高、施加直流电压时的蓄积电荷少、或者因直流电压而蓄积的电荷快速缓和的特性逐渐变得重要。
聚酰亚胺系的液晶取向膜中，作为截止至因直流电压而产生的余像消失为止的时间短的液晶取向膜，已知使用了如下液晶取向处理剂的液晶取向膜：在聚酰胺酸、含有酰亚胺基的聚酰胺酸的基础上还含有特定结构的叔胺的液晶取向处理剂(例如参照专利文献3)；含有将具有吡啶骨架等的特定二胺用于原料而得到的可溶性聚酰亚胺的液晶取向处理剂(例如参照专利文献4)等。另外，作为电压保持率高、且截止至因直流电压而产生的余像消失为止的时间短的液晶取向膜，已知使用了如下液晶取向处理剂的液晶取向膜：在聚酰胺酸、其酰亚胺化聚合物等的基础上还含有极少量如下化合物的液晶取向处理剂，即，所述化合物选自分子内含有1个羧酸基的化合物、分子内含有1个羧酸酐基的化合物、以及分子内含有1个叔氨基的化合物(例如参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-282726号公报
专利文献2：日本特开平9-278724号公报
专利文献3：日本特开平9-316200号公报
专利文献4：日本特开平10-104633号公报
专利文献5：日本特开平8-76128号公报
发明内容
发明要解决的问题
液晶取向膜还用于控制液晶相对于基板的角度、即液晶的预倾角。尤其是，VA(垂直取向，VerticalAlignment)模式、PSA(聚合物稳定取向，PolymerSustainedAlignment)模式等需要使液晶垂直取向，因此，对液晶取向膜要求使液晶垂直取向的能力(也称为垂直取向性、高预倾角)。进而，对于液晶取向膜而言，不仅要求高垂直取向性，其稳定性也是重要的。尤其是，为了获得高亮度而使用了放热量大、光照射量多的背光源的液晶表示元件、例如汽车导航系统、大型电视有时在长时间暴露于高温和光照射的环境下使用或者放置。在这种严苛条件下，垂直取向性降低时，会发生无法获得初始的表示特性或者表示产生不均等问题。
进而，关于液晶表示元件的一个电特性即电压保持率，还要求在上述严苛条件下的高稳定性。即，电压保持率因源自背光源的光照射而降低时，容易发生液晶表示元件的1种表示不良即余像不良(也称为线余像)，无法获得可靠性高的液晶表示元件。因此，对于液晶取向膜而言，除了要求初始特性良好之外，还要求即使在长时间暴露于光照射之后，电压保持率也难以降低。进而，针对另一种余像不良即面余像，也要求通过源自背光源的光照射因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。
因而，本发明的目的在于，提供可获得液晶取向膜的液晶取向处理剂，所述液晶取向膜即使在长时间暴露于高温和光照射后也能够表现出稳定的预倾角、且即使在长时间暴露于光照射后也能够抑制电压保持率降低，并且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和。
并且，本发明的目的在于，提供具有上述特性的液晶取向膜和具备该液晶取向膜的液晶表示元件。
用于解决问题的方案
本发明人进行了深入研究，结果发现：包含具有特定结构的2种聚合物的液晶取向处理剂对于实现上述目的而言是极其有效的，从而完成了本发明。
即，本发明具有如下主旨。
1.一种液晶取向处理剂，其特征在于，其含有下述的(A)成分和(B)成分。
(A)成分：选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分包含具有下述式[1]所示结构的二胺。
(B)成分：选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分不含具有下述式[1]所示结构的二胺。
(Y1表示单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。Y2表示单键或(CH2)b-(b为1～15的整数)。Y3表示单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。Y4表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团、或者具有类固醇骨架的碳数17～51的2价有机基团，前述环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。Y5表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。n表示0～4的整数。Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基)。
2.根据上述1所述的液晶取向处理剂，其中，前述具有式[1]所示结构的二胺用下述式[1a]表示。式(1a)中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、n、Y6和m表示与前述相同的意义。
3.根据上述1或2所述的液晶取向处理剂，其中，前述(B)成分为选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分包含具有选自羧基(COOH基)和羟基(OH基)中的至少1种取代基的二胺。
4.根据上述1、2或3所述的液晶取向处理剂，其中，前述(A)成分为还将具有选自羧基(COOH基)和羟基(OH基)中的至少1种取代基的二胺用于二胺成分而得到的聚合物。
5.根据上述3或4所述的液晶取向处理剂，其中，前述具有选自羧基和羟基中的至少1种取代基的二胺用下述式[2a]表示。
(A1表示选自下述式[2a-1]和式[2a-2]中的至少1种取代基，m1表示1～4的整数)。
(d表示0～4的整数，e表示0～4的整数)。
6.根据上述1～5中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，前述(A)成分的聚合物和(B)成分的聚合物是将下述式[3a]所示的二胺用于二胺成分而得到的聚合物。
(B1表示-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-。B2表示单键、碳数1～20的亚烷基、非芳香族环或芳香族环。B3表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-、N(CH3)CO-或-O(CH2)m2-(m2为1～5的整数)。B4表示含氮杂环。n1表示1～4的整数，n1为2以上时，-B1-B2-B3-B4任选彼此相同或不同)。
7.根据上述6所述的液晶取向处理剂，其中，前述式[3a]中的B1为-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-或CON(CH3)-。
8.根据上述6或7所述的液晶取向处理剂，其中，前述式[3a]中的B2为单键、碳数1～5的亚烷基、环己烷环或苯环。
9.根据上述6～8中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，前述式[3a]中的B3为单键、-O-、-OCO-或O(CH2)2-(m2为1～5的整数)。
10.根据上述6～9中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，前述式[3a]中的B4为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环或嘧啶环。
11.根据上述6所述的液晶取向处理剂，其中，前述式[3a]中的B1表示-CONH-，B2表示碳数1～5的亚烷基，B3表示单键，B4表示咪唑环或吡啶环，n1为1。
12.根据上述1～11中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，前述(A)成分和(B)成分中的至少一者的四羧酸成分包含下述式[4]所示的四羧酸二酐。
(Z1为选自下述式[4a]～式[4k]中的基团)。
(Z2～Z5各自独立地表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，Z6、Z7各自独立地表示氢原子或甲基。)
13.根据上述1～12中任一项所述的液晶取向处理剂，其含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮和γ-丁内酯之中的至少1种溶剂。
14.根据上述1～13中任一项所述的液晶取向处理剂，其含有选自下述式[D-1]～式[D-3]中的至少1种溶剂。
(D1表示碳数1～3的烷基，D2表示碳数1～3的烷基，D3表示碳数1～4的烷基)。
15.根据上述1～14中任一项所述的液晶取向处理剂，其含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚和二丙二醇二甲醚中的至少1种溶剂。
16.根据上述1～15中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，液晶取向处理剂中包含选自如下交联性化合物中的至少1种交联性化合物：具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物；具有选自由羟基、羟基烷基和低级烷氧基烷基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物；以及具有聚合性不饱和键的交联性化合物。
17.一种液晶取向膜，其是由上述1～16中任一项所述的液晶取向处理剂而得到的。
18.一种液晶取向膜，其是通过喷墨法印刷上述1～16中任一项所述的液晶取向处理剂而得到的。
19.一种液晶表示元件，其具有上述17或18所述的液晶取向膜。
20.根据上述17或18所述的液晶取向膜，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件：在前述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对前述电极之间施加电压边使前述聚合性化合物聚合。
21.根据上述17或18所述的液晶取向膜，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件：在前述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对前述电极之间施加电压边使前述聚合性基团聚合。
22.一种液晶表示元件，其具有上述20或21所述的液晶取向膜。
发明的效果
本发明的具备选自包含特定结构的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少1种聚合物以及选自不含特定结构的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少1种聚合物这两种聚合物的液晶取向处理剂可获得即使在长时间暴露于高温和光照射后也能够表现出稳定预倾角的液晶取向膜。并且，可获得即使在长时间暴露于光照射后也能够抑制电压保持率降低、且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。因而，具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶表示元件的可靠性优异，可适合地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
具体实施方式
本发明的液晶取向处理剂含有下述(A)成分和(B)成分。
(A)成分：含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少任一者的聚合物(也称为特定聚合物(A))，所述二胺成分包含具有上述式[1]所示侧链结构(也称为特定侧链结构)的二胺化合物。
(B)成分：含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少任一者的聚合物(也称为特定聚合物(B))，所述二胺成分不含具有上述式[1]所示侧链结构的二胺化合物。
本发明的液晶取向处理剂中含有下述(A)成分和(B)成分。此时，优选的是，仅(A)成分使用具有特定侧链结构的二胺化合物。
(A)成分：含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少任一者的聚合物。
(B)成分：含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少任一者的聚合物。
本发明的特定聚合物(A)所包含的式[1]所示的特定侧链结构在侧链部位具有选自苯环、环己基环和杂环中的至少1种基团、或者具有类固醇骨架的碳数17～51的2价有机基团。与使液晶垂直取向的现有技术即长链烷基的侧链结构相比，这些环和有机基团的侧链结构显示刚直的结构。由此，与现有的长链烷基的侧链结构相比，由具有特定侧链结构的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜能够获得高且稳定的液晶垂直取向性。
另外，与现有的长链烷基的侧链结构相比，特定侧链结构对于紫外线等光是稳定的。因此，特定侧链结构即使长时间暴露于光照射，也能够抑制会使电压保持率降低且因直流电压而使残留电荷蓄积的侧链成分的分解物。
并且，本发明的液晶取向处理剂为具有特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的液晶取向处理剂，特定聚合物(B)不含特定侧链结构。因此，由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜中，液晶取向膜的体积电阻变高的侧链成分量变少，因此能够抑制因直流电压而蓄积残留电荷。
如此，根据本发明的液晶取向处理剂，能够获得即使在长时间暴露于高温和光照射后也能够表现出稳定预倾角的液晶取向膜。并且，能够获得即使在长时间暴露于光照射后也能够抑制电压保持率降低、并且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。
<特定侧链结构>
本发明的特定聚合物(A)是包含选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少任一者的聚合物，所述二胺成分包含具有下述式[1]所示特定侧链结构的二胺化合物。
(式[1]中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n的定义如上所示。)
式[1]中，尤其从原料获取性、合成容易度的观点出发，Y1优选为单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。更优选为单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。尤其，Y2优选为单键或(CH2)b-(b为1～10的整数)。尤其从合成容易度的观点出发，Y3优选为单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。更优选为单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。尤其从合成容易度的观点出发，Y4优选为苯环、环己烷环或者具有类固醇骨架的碳数17～51的有机基团。尤其，Y5优选为苯环或环己烷环。尤其从原料获取性、合成容易度的观点出发，n优选为0～3。更优选为0～2。尤其，Y6优选为碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选为碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。特别优选为碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
作为式[1]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6与n的优选组合，可列举出与国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的13页～34页的表6～表47所公开的(2-1)～(2-629)相同的组合。需要说明的是，国际公开公报的各表中，本发明中的Y1～Y6被示作Y1～Y6，但Y1～Y6可理解为Y1～Y6。另外，国际公开公报的各表所公开的(2-605)～(2-629)中，本发明中的具有类固醇骨架的碳数17～51的有机基团被示作具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团，但具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团可理解为具有类固醇骨架的碳数17～51的有机基团。
其中，优选为(2-25)～(2-96)、(2-145)～(2-168)、(2-217)～(2-240)、(2-268)～(2-315)、(2-364)～(2-387)、(2-436)～(2-483)或(2-603)～(2-615)的组合。特别优选的组合为(2-49)～(2-96)、(2-145)～(2-168)、(2-217)～(2-240)、(2-603)～(2-606)、(2-607)～(2-609)、(2-611)、(2-612)或(2-624)。
<特定聚合物(A)·特定聚合物(B)>
特定聚合物(A)和特定聚合物(B)是包含选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺(也统称为聚酰亚胺系聚合物。)中的至少任一者的聚合物。
聚酰亚胺前体是指下述式[A]所示的结构。
(R1为4价有机基团，R2为2价有机基团，A1和A2表示氢原子或碳数1～8的烷基，彼此任选相同或不同，A3和A4表示氢原子、碳数1～5的烷基或乙酰基，彼此任选相同或不同，n2表示正整数。)
作为前述二胺成分，为分子内具有2个伯氨基或仲氨基的二胺化合物，作为四羧酸成分，可列举出四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二酰卤化合物、四羧酸二烷基酯化合物、或者四羧酸二烷基酯二酰卤化合物。
从本发明的聚酰亚胺系聚合物可通过以下述式[B]所示的四羧酸二酐和下述式[C]所示的二胺化合物作为原料而比较简便地获得这一理由出发，优选为包含下述式[D]所示重复单元的结构式的聚酰胺酸或者使该聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺。其中，特定聚合物(A)和特定聚合物(B)中，从液晶取向膜的物理稳定性和化学稳定性的观点出发，优选使用聚酰亚胺。
(R1和R2与式[A]中定义的意义相同。)
(R1、R2和n2与式[A]中定义的意义相同。)
另外，通过通常的合成方法，能够向上述得到的式[D]的聚合物中导入式[A]所示的A1和A2的碳数1～8的烷基、以及式[A]所示的A3和A4的碳数1～5的烷基或乙酰基。
特定聚合物(A)是使用二胺成分而得到的聚酰亚胺系聚合物，所述二胺成分包含具有特定侧链结构的二胺化合物。此时，作为具有特定侧链结构的二胺化合物，优选使用下述式[1a]所示的二胺化合物(也称为特定侧链型二胺化合物)。
式[1a]中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n与上述式[1]中的各自的定义相同，各自的优选定义也相同。
另外，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n的优选组合也与针对上述式[1]而记载的组合相同。需要说明的是，m为1～4的整数。优选为1的整数。
具体而言，例如可列举出下述式[1a-1]～式[1a-31]所示的结构。
(R1表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或CH2OCO-，R2为碳数1～22的直链状或分支状的烷基、碳数1～22的直链状或分支状的烷氧基、碳数1～22的直链状或分支状的含氟烷基或含氟烷氧基。)
(R3表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或CH2-，R4为碳数1～22的直链状或分支状的烷基、碳数1～22的直链状或分支状的烷氧基、碳数1～22的直链状或分支状的含氟烷基或含氟烷氧基。)
(R5表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-、-O-或NH-，R6为氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基。)
(R7为碳数3～12的直链状或分支状的烷基，1,4-环亚己基的顺-反异构分别为反式异构体。)
(R8为碳数3～12的直链状或分支状的烷基，1,4-环亚己基的顺-反异构分别为反式异构体。)
(A4为任选被氟原子取代的碳数3～20的直链状或分支状烷基，A3为1,4-环亚己基或1,4-亚苯基，A2为氧原子或COO-*(其中，标记“*”的键与A3进行键合)，A1为氧原子或COO-*(其中，标记“*”的键与(CH2)a2)进行键合)。另外，a1为0或1的整数，a2为2～10的整数，a3为0或1的整数。)
上述式[1a-1]～[1a-31]中，特别优选的结构的二胺化合物为式[1a-1]～式[1a-6]、式[1a-9]～式[1a-13]或式[1a-22]～式[1a-31]。
特定聚合物(A)的特定侧链型二胺化合物优选为二胺成分整体的10摩尔％以上且80摩尔％以下。特别优选为10摩尔％以上且70摩尔％以下。
特定侧链型二胺化合物也可以根据特定聚合物(A)在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性而使用1种或者混合使用2种以上。
制作特定聚合物(A)和特定聚合物(B)时的二胺成分中，优选在使用特定侧链型二胺化合物的同时，还使用其它二胺化合物(也称为特定第2二胺化合物)。
其中，优选使用具有选自羧基(COOH基)和羟基(OH基)中的至少1种取代基的二胺化合物。
具体而言，优选使用下述式[2a]所示的二胺化合物。
式[2a]中，A1表示选自下述式[2a-1]和式[2a-2]中的至少1种结构的取代基。其中，优选为式[2a-1]所示结构的取代基。
式[2a]中，m1表示1～4的整数。其中，优选为1。
式[2a-1]中，d表示0～4的整数。其中，优选为0或1。
式[2a-2]中，e表示0～4的整数。其中，优选为0或1。
更具体而言，可列举出2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、2,4-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸或3,5-二氨基苯甲酸。其中，优选为2,4-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸或3,5-二氨基苯甲酸。
另外，作为特定第2二胺化合物，也可以使用下述式[2b-1]～式[2b-4]所示的二胺化合物。
(A1表示单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-；m1和m2分别表示0～4的整数且m1+m2表示1～4的整数；式[2b-2]中，m3和m4分别表示1～5的整数；式[2b-3]中，A2表示碳数1～5的直链烷基或分支烷基；m5表示1～5的整数；式[2b-4]中，A3表示单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-；m6表示1～4的整数。)
特定第2二胺化合物可用于特定聚合物(A)或特定聚合物(B)中的任一聚酰亚胺系聚合物的二胺成分，也可以用于特定聚合物(A)和特定聚合物(B)这两种特定聚合物的二胺成分。其中，优选仅用于特定聚合物(A)的二胺成分或者仅用于特定聚合物(B)的二胺成分。
特定第2二胺化合物优选为二胺成分整体的10摩尔％以上。其中，优选为20摩尔％以上，特别优选为30摩尔％以上。
特定第2二胺化合物也可以根据特定聚合物(A)和特定聚合物(B)在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性而使用1种或者混合使用2种以上。
作为本发明的特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的二胺成分，优选的是，在使用特定侧链型二胺化合物和特定第2二胺化合物的同时，还使用下述式[3a]所示的二胺化合物(也称为特定第3二胺化合物)。
式[3a]中，B1表示-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-。其中，-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-由于容易合成二胺化合物，故而优选。特别优选为-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-或CON(CH3)-。更优选为-O-、-CONH-或CH2O-。
式[3a]中，B2表示单键、碳数1～20亚烷基、非芳香族环或芳香族环。
碳数1～20亚烷基可以是直链状，也可以分支。另外，任选具有不饱和键。特别优选为碳数1～10的亚烷基。
作为非芳香族环的具体例，可列举出环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环癸烷环、环十一烷环、环十二烷环、环十三烷环、环十四烷环、环十五烷环、环十六烷环、环十七烷环、环十八烷环、环十九烷环、环二十碳烷环、三环二十碳烷环、三环二十二烷环、双环庚烷环、十氢萘环、降冰片烯环或金刚烷环等。其中，优选为环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、降冰片烯环或金刚烷环。
作为芳香族环的具体例，可列举出苯环、萘环、四氢萘环、甘菊环、茚环、芴环、蒽环、菲环或非那烯环等。其中，优选为苯环、萘环、四氢萘环、芴环或蒽环。
作为式[3a]中优选的B2，为单键、碳数1～10的亚烷基、环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、降冰片烯环、金刚烷环、苯环、萘环、四氢萘环、芴环或蒽环。其中，优选为单键、碳数1～5的亚烷基、环己烷环或苯环。
式[3a]中，B3表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-、-O(CH2)m2-(m2为1～5的整数)。其中，优选为单键、-O-、-COO-、-OCO-或O(CH2)m2-(m2为1～5的整数)，特别优选为单键、-O-、-OCO-或O(CH2)m2-(m2为1～5的整数)。
式[3a]中，B4为含氮杂环，是含有选自下述式[a]、式[b]和式[c]中的至少1种结构的杂环。
(式[c]中，Z表示碳数1～5的烷基。)
更具体而言，可列举出吡咯环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、吡唑啉环、异喹啉环、咔唑环、嘌呤环、噻二唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环、苯并咪唑环、噌啉环、菲咯啉环、吲哚环、喹喔啉环、苯并噻唑环、吩噻嗪环、噁二唑环或吖啶环等。其中，优选为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环或苯并咪唑环，特别优选为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环或嘧啶环。
另外，式[3a]中的B3优选键合于B4所含的不与式[a]、式[b]和式[c]相邻的取代基。
式[3a]中优选的B1、B2、B3与B4的组合如下述表1～表31所示那样。需要说明的是，表1～表31中的X1、X2、X3和X4分别理解为B1、B2、B3和B4。
[表1]
X1 X2 X3 X4
1-1 -O- 单键 单键 吡咯环
1-2 -NH- 单键 单键 吡咯环
1-3 -CONH- 单键 单键 吡咯环
1-4 -NHCO- 单键 单键 吡咯环
1-5 -CH2O- 单键 单键 吡咯环
1-6 -OCO- 单键 单键 吡咯环
1-7 -CON(CH3)- 单键 单键 吡咯环
1-8 -O- 单键 单键 咪唑环
1-9 -NH- 单键 单键 咪唑环
1-10 -CONH- 单键 单键 咪唑环
1-11 -NHCO- 单键 单键 咪唑环
1-12 -CH2O- 单键 单键 咪唑环
1-13 -OCO- 单键 单键 咪唑环
1-14 -CON(CH3)- 单键 单键 咪唑环
1-15 -O- 单键 单键 吡唑环
[表2]
X1 X2 X3 X4
1-16 -NH- 单键 单键 吡唑环
1-17 -CONH- 单键 单键 吡唑环
1-18 -NHCO- 单键 单键 吡唑环
1-19 -CH2O- 单键 单键 吡唑环
1-20 -OCO- 单键 单键 吡唑环
1-21 -CON(CH3)- 单键 单键 吡唑环
1-22 -O- 单键 单键 吡啶环
1-23 -NH- 单键 单键 吡啶环
1-24 -CONH- 单键 单键 吡啶环
1-25 -NHCO- 单键 单键 吡啶环
1-26 -CH2O- 单键 单键 吡啶环
1-27 -OCO- 单键 单键 吡啶环
1-28 -CON(CH3)- 单键 单键 吡啶环
1-29 -O- 单键 单键 嘧啶环
1-30 -NH- 单键 单键 嘧啶环
[表3]
X1 X2 X3 X4
1-31 -CONH- 单键 单键 嘧啶环14 -->
1-32 -NHCO- 单键 单键 嘧啶环
1-33 -CH2O- 单键 单键 嘧啶环
1-34 -OCO- 单键 单键 嘧啶环
1-35 -CON(CH3)- 单键 单键 嘧啶环
1-36 -O- 碳数1～5的烷基 单键 吡咯环
1-37 -NH- 碳数1～5的烷基 单键 吡咯环
1-38 -CONH- 碳数1～5的烷基 单键 吡咯环
1-39 -NHCO- 碳数1～5的烷基 单键 吡咯环
1-40 -CH2O- 碳数1～5的烷基 单键 吡咯环
1-41 -OCO- 碳数1～5的烷基 单键 吡咯环
1-42 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 单键 吡咯环
1-43 -O- 碳数1～5的烷基 单键 咪唑环
1-44 -NH- 碳数1～5的烷基 单键 咪唑环
1-45 -CONH- 碳数1～5的烷基 单键 咪唑环
[表4]
X1 X2 X3 X4
1-46 -NHCO- 碳数1～5的烷基 单键 咪唑环
1-47 -CH2O- 碳数1～5的烷基 单键 咪唑环
1-48 -OCO- 碳数1～5的烷基 单键 咪唑环
1-49 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 单键 咪唑环
1-50 -O- 碳数1～5的烷基 单键 吡唑环
1-51 -NH- 碳数1～5的烷基 单键 吡唑环
1-52 -CONH- 碳数1～5的烷基 单键 吡唑环
1-53 -NHCO- 碳数1～5的烷基 单键 吡唑环
1-54 -CH2O- 碳数1～5的烷基 单键 吡唑环
1-55 -OCO- 碳数1～5的烷基 单键 吡唑环
1-56 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 单键 吡唑环
1-57 -O- 碳数1～5的烷基 单键 吡啶环
1-58 -NH- 碳数1～5的烷基 单键 吡啶环
1-59 -CONH- 碳数1～5的烷基 单键 吡啶环
1-60 -NHCO- 碳数1～5的烷基 单键 吡啶环
[表5]
X1 X2 X3 X4
1-61 -CH2O- 碳数1～5的烷基 单键 吡啶环
1-62 -OCO- 碳数1～5的烷基 单键 吡啶环
1-63 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 单键 吡啶环
1-64 -O- 碳数1～5的烷基 单键 嘧啶环15 -->
1-65 -NH- 碳数1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-66 -CONH- 碳数1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-67 -NHCO- 碳数1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-68 -CH2O- 碳数1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-69 -OCO- 碳数1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-70 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-71 -O- 环己烷环 单键 吡咯环
1-72 -NH- 环己烷环 单键 吡咯环
1-73 -CONH- 环己烷环 单键 吡咯环
1-74 -NHCO- 环己烷环 单键 吡咯环
1-75 -CH2O- 环己烷环 单键 吡咯环
[表6]
X1 X2 X3 X4
1-76 -OCO- 环己烷环 单键 吡咯环
1-77 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 吡咯环
1-78 -O- 环己烷环 单键 咪唑环
1-79 -NH- 环己烷环 单键 咪唑环
1-80 -CONH- 环己烷环 单键 咪唑环
1-81 -NHCO- 环己烷环 单键 咪唑环
1-82 -CH2O- 环己烷环 单键 咪唑环
1-83 -OCO- 环己烷环 单键 咪唑环
1-84 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 咪唑环
1-85 -O- 环己烷环 单键 吡唑环
1-86 -NH- 环己烷环 单键 吡唑环
1-87 -CONH- 环己烷环 单键 吡唑环
1-88 -NHCO- 环己烷环 单键 吡唑环
1-89 -CH2O- 环己烷环 单键 吡唑环
1-90 -OCO- 环己烷环 单键 吡唑环
[表7]
X1 X2 X3 X4
1-91 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 吡唑环
1-92 -O- 环己烷环 单键 吡啶环
1-93 -NH- 环己烷环 单键 吡啶环
1-94 -CONH- 环己烷环 单键 吡啶环
1-95 -NHCO- 环己烷环 单键 吡啶环
1-96 -CH2O- 环己烷环 单键 吡啶环
1-97 -OCO- 环己烷环 单键 吡啶环16 -->
1-98 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 吡啶环
1-99 -O- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-100 -NH- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-101 -CONH- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-102 -NHCO- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-103 -CH2O- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-104 -OCO- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-105 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 嘧啶环
[表8]
X1 X2 X3 X4
1-106 -O- 苯环 单键 吡咯环
1-107 -NH- 苯环 单键 吡咯环
1-108 -CONH- 苯环 单键 吡咯环
1-109 -NHCO- 苯环 单键 吡咯环
1-110 -CH2O- 苯环 单键 吡咯环
1-111 -OCO- 苯环 单键 吡咯环
1-112 -CON(CH3)- 苯环 单键 吡咯环
1-113 -O- 苯环 单键 咪唑环
1-114 -NH- 苯环 单键 咪唑环
1-115 -CONH- 苯环 单键 咪唑环
1-116 -NHCO- 苯环 单键 咪唑环
1-117 -CH2O- 苯环 单键 咪唑环
1-118 -OCO- 苯环 单键 咪唑环
1-119 -CON(CH3)- 苯环 单键 咪唑环
1-120 -O- 苯环 单键 吡唑环
[表9]
X1 X2 X3 X4
1-121 -NH- 苯环 单键 吡唑环
1-122 -CONH- 苯环 单键 吡唑环
1-123 -NHCO- 苯环 单键 吡唑环
1-124 -CH2O- 苯环 单键 吡唑环
1-125 -OCO- 苯环 单键 吡唑环
1-126 -CON(CH3)- 苯环 单键 吡唑环
1-127 -O- 苯环 单键 吡啶环
1-128 -NH- 苯环 单键 吡啶环
1-129 -CONH- 苯环 单键 吡啶环
1-130 -NHCO- 苯环 单键 吡啶环17 -->
1-131 -CH2O- 苯环 单键 吡啶环
1-132 -OCO- 苯环 单键 吡啶环
1-133 -CON(CH3)- 苯环 单键 吡啶环
1-134 -O- 苯环 单键 嘧啶环
1-135 -NH- 苯环 单键 嘧啶环
[表10]
X1 X2 X3 X4
1-136 -CONH- 苯环 单键 嘧啶环
1-137 -NHCO- 苯环 单键 嘧啶环
1-138 -CH2O- 苯环 单键 嘧啶环
1-139 -OCO- 苯环 单键 嘧啶环
1-140 -CON(CH3)- 苯环 单键 嘧啶环
1-141 -O- 碳数1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-142 -NH- 碳数1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-143 -CONH- 碳数1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-144 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-145 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-146 -OCO- 碳数1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-147 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-148 -O- 碳数1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-149 -NH- 碳数1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-150 -CONH- 碳数1～5的烷基 -O- 咪唑环
[表11]
X1 X2 X3 X4
1-151 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-152 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-153 -OCO- 碳数1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-154 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-155 -O- 碳数1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-156 -NH- 碳数1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-157 -CONH- 碳数1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-158 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-159 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-160 -OCO- 碳数1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-161 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-162 -O- 碳数1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-163 -NH- 碳数1～5的烷基 -O- 吡啶环18 -->
1-164 -CONH- 碳数1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-165 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -O- 吡啶环
[表12]
X1 X2 X3 X4
1-166 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-167 -OCO- 碳数1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-168 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-169 -O- 碳数1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-170 -NH- 碳数1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-171 -CONH- 碳数1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-172 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-173 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-174 -OCO- 碳数1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-175 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-176 -O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-177 -NH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-178 -CONH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-179 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-180 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
[表13]
X1 X2 X3 X4
1-181 -OCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-182 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-183 -O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-184 -NH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-185 -CONH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-186 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-187 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-188 -OCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-189 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-190 -O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-191 -NH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-192 -CONH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-193 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-194 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-195 -OCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
[表14]
X1 X2 X3 X4
1-196 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-197 -O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-198 -NH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-199 -CONH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-200 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-201 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-202 -OCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-203 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-204 -O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-205 -NH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-206 -CONH- 碳数1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-207 -NHCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-208 -CH2O- 碳数1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-209 -OCO- 碳数1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-210 -CON(CH3)- 碳数1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
X1 X2 X3 X4
1-256 -NHCO- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-257 -CH2O- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-258 -OCO- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-259 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-260 -O- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-261 -NH- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-262 -CONH- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-263 -NHCO- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-264 -CH2O- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-265 -OCO- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-266 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-267 -O- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-268 -NH- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-269 -CONH- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-270 -NHCO- 环己烷环 -O- 吡啶环
[表19]
X1 X2 X3 X4
1-271 -CH2O- 环己烷环 -O- 吡啶环23 -->
1-272 -OCO- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-273 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-274 -O- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-275 -NH- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-276 -CONH- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-277 -NHCO- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-278 -CH2O- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-279 -OCO- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-280 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-281 -O- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-282 -NH- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-283 -CONH- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-284 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-285 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
[表20]
X1 X2 X3 X4
1-286 -OCO- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-287 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-288 -O- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-289 -NH- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-290 -CONH- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-291 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-292 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-293 -OCO- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-294 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-295 -O- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-296 -NH- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-297 -CONH- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-298 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-299 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-300 -OCO- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
[表21]
X1 X2 X3 X4
1-301 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-302 -O- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-303 -NH- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-304 -CONH- 环己烷环 -OCO- 吡啶环24 -->
1-305 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-306 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-307 -OCO- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-308 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-309 -O- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-310 -NH- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-311 -CONH- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-312 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-313 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-314 -OCO- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-315 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
[表22]
[表23]
[表24]
[表25]
X1 X2 X3 X4
1-361 -NHCO- 苯环 -O- 咪唑环
1-362 -CH2O- 苯环 -O- 咪唑环
1-363 -OCO- 苯环 -O- 咪唑环
1-364 -CON(CH3)- 苯环 -O- 咪唑环
1-365 -O- 苯环 -O- 吡唑环
1-366 -NH- 苯环 -O- 吡唑环
1-367 -CONH- 苯环 -O- 吡唑环
1-368 -NHCO- 苯环 -O- 吡唑环
1-369 -CH2O- 苯环 -O- 吡唑环
1-370 -OCO- 苯环 -O- 吡唑环
1-371 -CON(CH3)- 苯环 -O- 吡唑环
1-372 -O- 苯环 -O- 吡啶环
1-373 -NH- 苯环 -O- 吡啶环
1-374 -CONH- 苯环 -O- 吡啶环
1-375 -NHCO- 苯环 -O- 吡啶环
[表26]
X1 X2 X3 X4
1-376 -CH2O- 苯环 -O- 吡啶环27 -->
1-377 -OCO- 苯环 -O- 吡啶环
1-378 -CON(CH3)- 苯环 -O- 吡啶环
1-379 -O- 苯环 -O- 嘧啶环
1-380 -NH- 苯环 -O- 嘧啶环
1-381 -CONH- 苯环 -O- 嘧啶环
1-382 -NHCO- 苯环 -O- 嘧啶环
1-383 -CH2O- 苯环 -O- 嘧啶环
1-384 -OCO- 苯环 -O- 嘧啶环
1-385 -CON(CH3)- 苯环 -O- 嘧啶环
1-386 -O- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-387 -NH- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-388 -CONH- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-389 -NHCO- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-390 -CH2O- 苯环 -OCO- 吡咯环
[表27]
X1 X2 X3 X4
1-391 -OCO- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-392 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-393 -O- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-394 -NH- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-395 -CONH- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-396 -NHCO- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-397 -CH2O- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-398 -OCO- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-399 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-400 -O- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-401 -NH- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-402 -CONH- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-403 -NHCO- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-404 -CH2O- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-405 -OCO- 苯环 -OCO- 吡唑环
[表28]
X1 X2 X3 X4
1-406 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-407 -O- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-408 -NH- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-409 -CONH- 苯环 -OCO- 吡啶环28 -->
1-410 -NHCO- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-411 -CH2O- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-412 -OCO- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-413 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-414 -O- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-415 -NH- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-416 -CONH- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-417 -NHCO- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-418 -CH2O- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-419 -OCO- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-420 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 嘧啶环
[表29]
[表30]
[表31]
式[3a]中，n1为1～4的整数，从其与四羧酸成分的反应性的观点出发，优选为1或2。
式[3a]中特别优选的B1、B2、B3、B4与n1的组合是B1表示-CONH-、B2表示碳数1～5的烷基、B3表示单键、B4表示咪唑环或吡啶环、n1表示1的二胺化合物。
式[3a]中的两个氨基(-NH2)的键合位置没有限定。具体而言，相对于侧链的键合基团(B1)，可列举出苯环上的2,3的位置、2,4的位置、2,5的位置、2,6的位置、3,4的位置或3,5的位置。其中，从合成聚酰胺酸时的反应性的观点出发，优选为2,4的位置、2,5的位置或3,5的位置。还考虑到合成二胺化合物时的容易性时，更优选为2,4的位置或2,5的位置。
特定第3二胺化合物可以用于特定聚合物(A)或特定聚合物(B)中任一者的聚酰亚胺系聚合物的二胺成分，也可以用于特定聚合物(A)和特定聚合物(B)这两者的特定聚合物的二胺成分。其中，特定聚合物(A)中，将特定第2二胺化合物用于二胺成分时，特定第3二胺化合物优选用于特定聚合物(B)的二胺成分。另外，特定聚合物(B)中，将特定第2二胺化合物用于二胺成分时，特定第3二胺化合物优选用于特定聚合物(A)的二胺成分。即，优选的是，对于各特定聚合物，分别将特定第2二胺化合物和特定第3二胺化合物用于二胺成分。
特定第3二胺化合物优选为二胺成分整体的5摩尔％以上。其中，优选为10摩尔％以上，特别优选为15摩尔％以上。
特定第3二胺化合物可以根据特定聚合物(A)和特定聚合物(B)在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性而使用1种或者混合使用2种以上。
作为特定聚合物(A)的二胺成分和特定聚合物(B)的二胺成分，在不损害本发明效果的范围内，在使用特定侧链型二胺化合物、特定第2二胺化合物和特定第3二胺化合物的同时，也可以使用其它二胺化合物(也称为其它二胺化合物)。
作为其它二胺化合物，具体而言，可列举出2,4-二甲基间苯二胺、2,6-二氨基甲苯、间苯二胺、对苯二胺、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰基二苯胺、3,3’-磺酰基二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫代二苯胺、3,3’-硫代二苯胺、4,4’-二氨基二苯基胺、3,3’-二氨基二苯基胺、3,4’-二氨基二苯基胺、2,2’-二氨基二苯基胺、2,3’-二氨基二苯基胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯甲酮、2,3’-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苄基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-双(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-双(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-双(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-双(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-双(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-双(3-氨基苯氧基)十二烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷或1,12-二氨基十二烷等。
另外，作为其它二胺化合物，也可以使用下述式[D1]～式[DA25]所示的二胺化合物。
(A1表示碳数1～22的烷基或含氟烷基。)
(A1表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或NH-，A2表示碳数1～22的直链状或分支状的烷基、或者碳数1～22的直链状或分支状的含氟烷基。)
(p表示1～10的整数。)
(m表示0～3的整数，n表示1～5的整数。)
其它二胺化合物可以用于特定聚合物(A)或特定聚合物(B)中任一者的聚酰亚胺系聚合物的二胺成分，也可以用于特定聚合物(A)和特定聚合物(B)这两者的特定聚合物的二胺成分。
另外，其它二胺化合物也可以根据特定聚合物(A)和特定聚合物(B)在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性而使用1种或者混合使用2种以上。
作为用于制作特定聚合物(A)和特定聚合物(B)即这些聚酰亚胺系聚合物的四羧酸成分，优选使用下述式[4]所示的四羧酸二酐(特定四羧酸二酐)。此时，不仅可以使用式[4]所示的特定四羧酸二酐，还可以使用作为其四羧酸衍生物的四羧酸、四羧酸二酰卤化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二酰卤化合物。
(Z1为选自下述式[4a]～式[4k]中的结构的基团。)
式[4a]中，Z2～Z5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，彼此任选相同或不同。
式[4g]中，Z6和Z7表示氢原子或甲基，彼此任选相同或不同。
式[4]中的Z1之中，从合成容易度、制造聚合物时的聚合反应性容易度的观点出发，优选为式[4a]、式[4c]、式[4d]、式[4e]、式[4f]、式[4g]或式[4k]所示结构的四羧酸二酐及其四羧酸衍生物。更优选为式[4a]、式[4e]、式[4f]、式[4g]或式[4k]所示结构的物质，特别优选为式[4e]、式[4f]、式[4g]或式[4k]的物质。
本发明的聚酰亚胺系聚合物中，在不损害本发明效果的范围内，也可以使用特定四羧酸二酐以外的其它四羧酸成分。
作为其它四羧酸成分，可列举出以下所示的四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二酰卤化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二酰卤化合物。
即，作为其它的四羧酸成分，可列举出苯均四酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-联苯四羧酸、2,3,3’,4’-联苯四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸或1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸。
特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的四羧酸成分之中，各特定聚合物的特定四羧酸二酐优选为四羧酸成分的10摩尔％以上。其中，优选为20摩尔％以上，特别优选为30摩尔％以上。四羧酸成分可以全部是特定四羧酸二酐。
特定四羧酸二酐和其它四羧酸成分也可以根据特定聚合物(A)和特定聚合物(B)在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性而使用1种或者混合使用2种以上。
<特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的制造方法>
本发明中的特定聚合物(A)是选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分包含具有前述式[1]所示特定侧链结构的二胺化合物。此时，作为具有特定侧链结构的二胺化合物，优选使用前述式[1a]所示的特定侧链型二胺化合物。
另外，特定聚合物(A)中，在使用特定侧链型二胺化合物的同时，还可以组合使用具有选自羧基和羟基中的至少1种取代基的二胺化合物、和/或、前述式[3a]所示的特定第3二胺化合物。此时，具有选自羧基和羟基中的至少1种取代基的二胺化合物优选使用前述式[2a]所示的特定第2二胺化合物。
关于组合使用特定第2二胺化合物时的使用比例，相对于二胺成分的整体100摩尔％，特定侧链型二胺化合物优选为10～80摩尔％、特定第2二胺化合物优选为10～90摩尔％。特定侧链型二胺化合物更优选为10～80摩尔％、特定第2二胺化合物更优选为20～70摩尔％。
关于组合使用特定第3二胺化合物时的使用比例，相对于二胺成分的整体100摩尔％，特定侧链型二胺化合物优选为10～80摩尔％、特定第3二胺化合物优选为10～90摩尔％。特定侧链型二胺化合物更优选为10～80摩尔％、特定第3二胺化合物更优选为20～70摩尔％。
关于组合使用特定第2二胺化合物和特定第3二胺化合物时的使用比例，相对于二胺成分的整体100摩尔％，特定侧链型二胺化合物优选为10～80摩尔％、特定第2二胺化合物优选为10～80摩尔％、特定第3二胺化合物优选为10～80摩尔％。特定侧链型二胺化合物更优选为10～80摩尔％、特定第2二胺化合物更优选为20～70摩尔％、特定第3二胺化合物更优选为20～70摩尔％。本发明中，特定聚合物(A)优选组合使用特定第3二胺化合物。
本发明中的特定聚合物(B)是选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分不含具有特定侧链结构的二胺化合物。此时，特定聚合物(B)优选使用具有选自羧基和羟基中的至少1种取代基的二胺化合物。更优选为前述式[2a]所示的特定第2二胺化合物。
特定第2二胺化合物的使用比例如上所述，相对于二胺成分的整体100摩尔％，优选为10摩尔％以上。更优选为20摩尔％以上，特别优选为30摩尔％以上。
另外，特定聚合物(B)也可以组合使用特定第2二胺化合物和特定第3二胺化合物。关于此时的使用比例，相对于二胺成分的整体100摩尔％，特定第2二胺化合物优选为10～80摩尔％、特定第3二胺化合物优选为10～80摩尔％。特定第2二胺化合物更优选为20～70摩尔％、特定第3二胺化合物更优选为20～70摩尔％。
本发明中，用于制作特定聚合物(A)和特定聚合物(B)即这些聚酰亚胺系聚合物的方法没有特别限定。通常是使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的。一般来说，可列举出使选自由四羧酸二酐及其四羧酸的衍生物组成的组中的至少1种四羧酸成分与包含1种或多种二胺化合物的二胺成分反应而得到聚酰胺酸的方法。具体而言，可以使用如下方法：使四羧酸二酐与伯二胺化合物或仲二胺化合物缩聚而得到聚酰胺酸的方法；使四羧酸与伯二胺化合物或仲二胺化合物发生脱水缩聚反应而得到聚酰胺酸的方法；或者，使四羧酸二酰卤与伯二胺化合物或仲二胺化合物反应而得到聚酰胺酸的方法。
为了获得聚酰胺酸烷基酯，可以使用如下方法：使对羧酸基进行了二烷基酯化的四羧酸与伯二胺化合物或仲二胺化合物缩聚的方法；使对羧酸基进行了二烷基酯化的四羧酸二酰卤与伯二胺化合物或仲二胺化合物发生反应的方法；或者，将聚酰胺酸的羧基转换成酯的方法。
为了获得聚酰亚胺，可以使用使前述聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯闭环而制成聚酰亚胺的方法。
二胺成分与四羧酸成分的反应通常是二胺成分与四羧酸成分在有机溶剂中进行的。作为此时使用的有机溶剂，只要是溶解所生成的聚酰亚胺前体的溶剂，就没有特别限定。下述列举出反应所使用的有机溶剂的具体例，但不限定于这些例子。
例如可列举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或1,3-二甲基咪唑啉酮。
另外，聚酰亚胺前体的溶剂溶解性高时，可以使用甲乙酮、环己酮、环戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、或者下述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。
(D1表示碳数1～3的烷基，D2表示碳数1～3的烷基，D3表示碳数1～4的烷基)。
它们可以单独使用，也可以混合使用。进而，即使是不溶解聚酰亚胺前体的溶剂，在所生成的聚酰亚胺前体不会析出的范围内，也可以混合至上述溶剂来使用。另外，有机溶剂中的水分会阻碍聚合反应，还会成为使生成的聚酰亚胺前体水解的原因，因此优选使用经脱水干燥的有机溶剂。
使二胺成分与四羧酸成分在有机溶剂中反应时，可列举出如下方法：搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而成的溶液，直接添加四羧酸成分或者使其分散或溶解于有机溶剂并添加的方法；反之，向使四羧酸成分分散或溶解于有机溶剂而成的溶液中添加二胺成分的方法；交替地添加二胺成分和四羧酸成分的方法等，可以使用这些中的任意方法。另外，分别使用多种二胺成分或四羧酸成分并使其反应时，可以在预先混合了的状态下发生反应，也可以分别依次反应，还可以使单独反应得到的低分子量体发生混合反应而制成聚合物。此时的聚合温度可以选择-20℃～150℃的任意温度，优选为-5℃～100℃的范围。另外，反应可以以任意浓度来进行，但浓度过低时，难以获得高分子量的聚合物，浓度过高时，反应液的粘性变得过高、难以均匀搅拌。因此，优选为1～50质量％、更优选为5～30质量％。可以在反应初始以高浓度进行，其后再追加有机溶剂。
聚酰亚胺前体的聚合反应中，二胺成分的总摩尔数与四羧酸成分的总摩尔数之比优选为0.8～1.2。与通常的缩聚反应同样地，该摩尔比越接近1.0，则生成的聚酰亚胺前体的分子量变得越大。
本发明的聚酰亚胺是使前述聚酰亚胺前体闭环而得到的聚酰亚胺，该聚酰亚胺中，酰胺酸基的闭环率(也称为酰亚胺化率)不一定需要是100％，可以根据用途、目的来任意调整。其中，本发明中，从能够抑制在长时间暴露于光照射后的电压保持率降低的观点出发，特定聚合物(A)优选为30～100％、特定聚合物(B)优选为30～100％。特定聚合物(A)更优选为40～90％、特定聚合物(B)更优选为40～90％。特定聚合物(A)特别优选为50～85％、特定聚合物(B)特别优选为50～85％。
作为使聚酰亚胺前体发生酰亚胺化的方法，可列举出将聚酰亚胺前体的溶液直接加热的热酰亚胺化、或者向聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
使聚酰亚胺前体在溶液中发生热酰亚胺化时的温度为100℃～400℃、优选为120℃～250℃，优选的是，一边将酰亚胺化反应中生成的水排出至体系外一边进行热酰亚胺化的方法。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化可以通过向聚酰亚胺前体的溶液中添加碱性催化剂和酸酐，以-20～250℃、优选以0～180℃搅拌来进行。碱性催化剂的量为酰胺酸基的0.5～30摩尔倍、优选为2～20摩尔倍，酸酐的量为酰胺酸基的1～50摩尔倍、优选为3～30摩尔倍。作为碱性催化剂，可列举出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺或三辛胺等，其中，吡啶具有适于推进反应的碱性，故而优选。作为酸酐，可列举出醋酸酐、苯偏三酸酐或苯均四酸酐等，其中，使用醋酸酐时，反应结束后的纯化变得容易，故而优选。基于催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收所生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时，可以将反应溶液投入至溶剂中使其沉淀。作为用于沉淀的溶剂，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲苯、苯、水等。投入至溶剂而使其沉淀的聚合物可以在过滤回收后，在常压或减压下进行常温干燥或加热干燥。另外，将使沉淀回收的聚合物再次溶解于有机溶剂并进行再沉淀回收的操作重复2～10次时，能够减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂，例如可列举出醇类、酮类或烃等，使用选自这些之中的3种以上溶剂时，纯化效率进一步提高，故而优选。
关于本发明的聚酰亚胺系聚合物的分子量，考虑到由其得到的液晶取向膜的强度、形成液晶取向膜时的作业性和涂膜性时，利用GPC(凝胶渗透色谱，GelPermeationChromatography)法测定的重均分子量优选为5000～1000000，更优选为10000～150000。
<液晶取向处理剂>
本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜(也称为树脂覆膜)的涂布溶液，是用于形成含有特定聚合物(A)、特定聚合物(B)和溶剂的液晶取向膜的涂布溶液。
关于液晶取向处理剂中的特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的比例，相对于特定聚合物(A)100质量份，特定聚合物(B)优选为10质量份～900质量份。特定聚合物(B)更优选为20质量份～800质量份。特定聚合物(B)特别优选为30质量份～700质量份。
本发明的液晶取向处理剂中的全部聚合物成分可以全部是本发明的特定聚合物(A)和特定聚合物(B)，也可以混合有除此之外的其它聚合物。此时，相对于将特定聚合物(A)和特定聚合物(B)加合的100质量份，该除此之外的其它聚合物的含量为0.5质量份～15质量份、优选为1质量份～10质量份。作为该除此之外的其它聚合物，可列举出纤维素系聚合物、丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺或聚硅氧烷等。
本发明的液晶取向处理剂中的溶剂中，从通过涂布而形成均匀液晶取向膜的观点出发，液晶取向处理剂中的溶剂含量优选为70～99.9质量％。该含量可根据目标液晶取向膜的膜厚来适当变更。
本发明的液晶取向处理剂中使用的溶剂只要是溶解特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的溶剂(也称为良溶剂)就没有特别限定。下述列举出良溶剂的具体例，但不限定于这些例子。
例如为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基咪唑啉酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮或4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
其中，优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯。
进而，特定聚合物(A)和特定聚合物(B)在溶剂中的溶解性高时，优选使用前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。
本发明的液晶取向处理剂中的良溶剂优选为液晶取向处理剂所含的溶剂整体的10～100质量％。其中，优选为20～90质量％。更优选为30～80质量％。
本发明的液晶取向处理剂中，在不损害本发明效果的范围内，可以使用使涂布液晶取向处理剂时的液晶取向膜的涂膜性、表面平滑性提高的溶剂(也称为不良溶剂)。下述列举出不良溶剂的具体例，但不限定于这些例子。
例如可列举出乙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、叔戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙醚、二丁醚、二己醚、二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丁醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单异戊基醚、乙二醇单己基醚、2-(己氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇单丁醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇二甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯、或者前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂等。
其中，优选使用1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、或者上述前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。
这些不良溶剂优选为液晶取向处理剂中包含的溶剂整体的1～70质量％。其中，优选为1～60质量％。更优选为5～60质量％。
本发明的液晶取向处理剂中，优选导入具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物；具有选自由羟基、羟基烷基和低级烷氧基烷基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物；或者具有聚合性不饱和键的交联性化合物。这些取代基、聚合性不饱和键需要在交联性化合物中存在2个以上。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物，例如可列举出双酚丙酮缩水甘油醚(bisphenolacetoneglycidylether)、苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、三缩水甘油基异氰脲酸酯、四缩水甘油基氨基联苯、四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间苯二甲胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、或者1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
具有氧杂环丁烷基的交联性化合物是具有至少2个下述式[4A]所示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
具体而言，可列举出国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的58项～59项所公开的式[4a]～式[4k]所示的交联性化合物。
作为具有环碳酸酯基的交联性化合物，为具有至少2个下述式[5A]所示环碳酸酯基的交联性化合物。
具体而言，可列举出国际公开公报WO2012/014898(2012.2.2公开)的76项～82项所公开的式[5-1]～式[5-42]所示的交联性化合物。
作为具有选自由羟基和烷氧基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物，例如可列举出具有选自羟基和烷氧基中的至少1种取代基的氨基树脂、例如三聚氰胺树脂、尿素树脂、胍胺树脂、甘脲-甲醛树脂、琥珀酰胺-甲醛树脂、或者乙撑脲-甲醛树脂等。具体而言，可以使用氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或这两者取代而成的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物、或者甘脲。该三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物可以以二聚体或三聚体的形式存在。它们优选每1个三嗪环具有平均3个以上且6个以下的羟甲基或烷氧基甲基。
作为这种三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子，可列举出市售品的每1个三嗪环取代有平均3.7个甲氧基甲基的MX-750、每1个三嗪环取代有平均5.8个甲氧基甲基的MW-30(以上为三和化学株式会社制)，CYMEL300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化三聚氰胺；CYMEL235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺；CYMEL506、508等丁氧基甲基化三聚氰胺；CYMEL1141之类的含羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化三聚氰胺；CYMEL1123之类的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL1123-10之类的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL1128之类的丁氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL1125-80之类的含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为MitsuiCyanamidLtd.制)。另外，作为甘脲的例子，可列举出CYMEL1170之类的丁氧基甲基化甘脲、CYMEL1172之类的羟甲基化甘脲等、Powderlink1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为具有羟基或烷氧基的苯或酚性化合物，例如可列举出1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯或2,6-二羟基甲基对叔丁基苯酚等。
更具体而言，可列举出国际公开公报WO2011/132751.(2011.10.27公开)的62页～66页所公开的式[6-1]～式[6-48]所示的交联性化合物。
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物，例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷或甘油多缩水甘油醚多(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物；以及，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯或羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物；以及，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基-2-羟基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
并且，也可以使用下述式[7A]所示的化合物。
(式[7A]中，E1表示选自由环己烷环、双环己烷环、苯环、联苯环、三联苯环、萘环、芴环、蒽环和菲环组成的组中的基团，E2表示选自下述式[7a]和式[7b]中的基团，n表示1～4的整数)。
上述化合物是交联性化合物的一例，但不限定于它们。另外，本发明的液晶取向处理剂中使用的交联性化合物可以是1种，也可以组合2种以上。
本发明的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于全部聚合物成分100质量份优选为0.1～150质量份。为了使交联反应推进而表现出目标效果，相对于全部聚合物成分100质量份，更优选为0.1～100质量份，尤其是最优选为1～50质量份。
本发明的液晶取向处理剂中，在不损害本发明效果的范围内，可以使用使涂布液晶取向处理剂时的液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性提高的化合物。
作为使液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性提高的化合物，可列举出氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
更具体而言，例如可列举出EftopEF301、EF303、EF352(以上，TohkemproductsCorporation制)；MegafacF171、F173、R-30(以上，大日本油墨株式会社制)；FluoradFC430、FC431(以上，Sumitomo3MLimited制)；AsahiGuardAG710、SurflonS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上，旭硝子株式会社制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中含有的全部聚合物成分100质量份优选为0.01～2质量份、更优选为0.01～1质量份。
进而，本发明的液晶取向处理剂中，作为促进液晶取向膜中的电荷移动、促进元件脱电荷的化合物，也可以添加国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的69页～73页所公开的式[M1]～式[M156]所示的含氮杂环胺化合物。该胺化合物可以直接添加至液晶取向处理剂中，优选用适当的溶剂制成浓度为0.1质量％～10质量％、优选为1质量％～7质量％的溶液后再添加。作为该溶剂，只要是溶解上述特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的有机溶剂，就没有特别限定。
本发明的液晶取向处理剂中，除了上述不良溶剂、交联性化合物、使树脂覆膜或液晶取向膜的膜厚均匀性和/或表面平滑性提高的化合物、以及促进脱电荷的化合物之外，只要在不损害本发明效果的范围内，则也可以添加用于变更液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的介电体、导电物质。
<液晶取向膜/液晶表示元件>
本发明的液晶取向处理剂可以涂布在基板上并烧成后，利用摩擦处理、光照射等进行取向处理，从而用作液晶取向膜。另外，在垂直取向用途等的情况下，不进行取向处理也能够用作液晶取向膜。作为此时使用的基板，只要是透明性高的基板就没有特别限定，除了玻璃基板之外，还可以使用丙烯酸类基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。从简化工艺的观点出发，优选使用形成有用于驱动液晶的ITO电极等的基板。另外，制成反射型的液晶表示元件时，若仅是单侧的基板，则也可以使用硅晶片等不透明的基板，作为此时的电极，也可以使用铝等会反射光的材料。
液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常为利用丝网印刷、胶版印刷、柔性印刷或喷墨法等进行的方法。作为其它涂布方法，有浸渍法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法或喷涂法等，可以根据目的使用这些方法。
将液晶取向处理剂涂布在基板上后，利用热板、热循环型烘箱或IR(红外线)型烘箱等加热手段，根据液晶取向处理剂中使用的溶剂，以30～300℃、优选以30～250℃的温度使溶剂蒸发，从而能够制成液晶取向膜。烧成后的液晶取向膜的厚度过厚时，在液晶表示元件的耗电方面是不利的，厚度过薄时，液晶表示元件的可靠性有时会降低，因此优选为5～300nm、更优选为10～100nm。使液晶水平取向、倾斜取向时，通过摩擦或偏振紫外线照射等对烧成后的液晶取向膜进行处理。
关于本发明的液晶表示元件，通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂得到带液晶取向膜的基板后，利用公知方法制作液晶单元，从而制成液晶表示元件。
作为液晶单元的制作方法，可例示出如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在单个基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜的表面朝向内侧的方式粘贴于另一个基板，减压注入液晶并进行密封的方法；或者，向散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶后，粘贴基板并进行密封的方法等。
进而，本发明的液晶取向处理剂还优选用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件：在一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对电极之间施加电压边通过照射活性能量射线和加热中的至少一者而使聚合性化合物聚合。此处，作为活性能量射线，适合为紫外线。作为紫外线，波长为300～400nm、优选为310～360nm。利用加热进行聚合时，加热温度为40～120℃、优选为60～80℃。另外，可以在紫外线的同时进行加热。
上述液晶表示元件通过PSA(聚合物稳定取向，PolymerSustainedAlignment)方式来控制液晶分子的预倾角。PSA方式中，预先在液晶材料中混入少量的光聚合性化合物、例如光聚合性单体，组装液晶单元后，在对液晶层施加特定电压的状态下，对光聚合性化合物照射紫外线等，通过所生成的聚合物来控制液晶分子的预倾角。即，生成聚合物时的液晶分子的取向状态在去除电压后也被记住，因此通过控制液晶层中形成的电场等，能够调整液晶分子的预倾角。另外，PSA方式中无需进行摩擦处理，因此适合形成难以通过摩擦处理来控制预倾角的垂直取向型液晶层。
即，关于本发明的液晶表示元件，利用上述方法由液晶取向处理剂得到带液晶取向膜的基板后，制作液晶单元，通过照射紫外线和加热中的至少一者而使聚合性化合物聚合，从而能够控制液晶分子的取向。
若列举出制作PSA方式的液晶单元的一例，则可列举出：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面朝向内侧的方式粘贴于另一个基板，减压注入液晶并进行密封的方法；或者，在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶后，粘贴基板并进行密封的方法等。
液晶中混合有利用热、紫外线照射而聚合的聚合性化合物。作为聚合性化合物，可列举出分子内具有1个以上丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时，聚合性化合物相对于液晶成分100质量份优选为0.01～10质量份，更优选为0.1～5质量份。聚合性化合物不足0.01质量份时，聚合性化合物不会聚合而无法控制液晶的取向，多于10质量份时，未反应的聚合性化合物变多、液晶表示元件的余像特性降低。
制作液晶单元后，一边对液晶单元施加交流或直流的电压，一边加热、照射紫外线，从而使聚合性化合物聚合。由此能够控制液晶分子的取向。
进而，本发明的液晶取向处理剂还优选用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件、即SC-PVA模式：在前述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，对电极之间施加电压。此处，作为活性能量射线，适合为紫外线。作为紫外线，波长为300～400nm、优选为310～360nm。利用加热进行聚合时，加热温度为40～120℃、优选为60～80℃。另外，也可以在紫外线的同时进行加热。
为了获得包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团的液晶取向膜，可列举出如下方法：将包含该聚合性基团的化合物添加至液晶取向处理剂中的方法；使用包含聚合性基团的聚合物成分的方法。
若列举出制作SC-PVA模式的液晶单元的一例，则可列举出：准备形成有本发明液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面朝向内侧的方式粘贴于另一个基板，减压注入液晶并进行密封的方法；或者，在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶后，粘贴基板并进行密封的方法等。
制作液晶单元后，通过一边对液晶单元施加交流或直流的电压，一边加热、照射紫外线，从而能够控制液晶分子的取向。
如上操作，通过使用本发明的液晶取向处理剂，可提供即使在长时间暴露于高温和光照射后也能够表现出稳定预倾角的液晶取向膜。加之，能够获得即使在长时间暴露于高温和光照射后也能够抑制电压保持率降低、并且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。尤其是，本发明的液晶取向处理剂对于使用了PSA模式、SC-PVA模式的液晶表示元件的液晶取向膜而言是有用的。因此，使用本发明的液晶取向处理剂制作的液晶表示元件的可靠性优异，可适合地用于大型的液晶电视、中小型的汽车导航系统、智能手机等。
实施例
以下列举出实施例，进一步详细说明本发明，但不限定于它们。需要说明的是，以下使用的简称如下所示。
(特定侧链型二胺化合物)
A1：1,3-二氨基-4-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基〕苯
A2：1,3-二氨基-5-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基甲基〕苯
A3：1,3-二氨基-4-{4-〔反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基}苯
A4：下述式[A4]所示的二胺化合物
(特定第2二胺化合物)
B1：3,5-二氨基苯甲酸(具有羧基(COOH基)的特定第2二胺化合物)
(特定第3二胺化合物)
C1：下述式[C1]所示的二胺化合物
C2：下述式[C2]所示的二胺化合物
(其它二胺化合物)
D1：对苯二胺
D2：间苯二胺
D3：1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯
(特定四羧酸二酐)
E1：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
E2：双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
E3：下述式[E3]所示的四羧酸二酐
E4：下述式[E4]所示的四羧酸二酐
E5：下述式[E5]所示的四羧酸二酐
<液晶取向处理剂中导入的交联性化合物>
M1：下述式[M1]所示的交联性化合物
<本发明中使用的溶剂>
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
NEP：N-乙基-2-吡咯烷酮
γ-BL：γ-丁内酯
BCS：乙二醇单丁醚
PB：丙二醇单丁醚
EC：二乙二醇单乙醚
DME：二丙二醇二甲醚
“聚酰亚胺系聚合物的分子量的测定”
合成例中的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量可以使用常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)(昭和电工株式会社制)、柱(KD-803、KD-805)(Shodex公司制)，如下操作来测定。
柱温：50℃
洗脱液：N,N’-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L(升)、磷酸·无水晶体(正磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速：1.0ml/分钟
标准曲线制作用标准样品：TSK标准聚环氧乙烷(分子量：约900000、150000、100000和30000)(东曹株式会社制)和聚乙二醇(分子量：约12000、4000和1000)(PolymerLaboratoriesLtd.制)。
“聚酰亚胺的酰亚胺化率的测定”
合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下操作来测定。将聚酰亚胺粉末20mg投入至NMR(核磁共振)样品管(NMR样品管规格，φ5(草野科学株式会社制))，添加氘代二甲基亚砜(DMSO-d6、0.05质量％TMS(四甲基硅烷)混合品)(0.53ml)，用超声波使其完全溶解。利用NMR测定机(JNW-ECA500)(JapanElectronDatumCorporation制)对该溶液测定500MHz的质子NMR。酰亚胺化率将源自酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子作为基准质子来确定，使用该质子的峰积分值和9.5ppm～10.0ppm附近出现的源自酰胺酸的NH基的质子峰积分值利用以下式子求出。
酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100
上述式中，x为源自酰胺酸的NH基的质子峰积分值、y为基准质子的峰积分值、α为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时的基准质子相对于1个酰胺酸的NH基质子的个数比例。
“聚酰亚胺系聚合物的合成”
<合成例1>
在NEP(37.1g)中混合E1(5.21g、26.6mmol)、A1(5.12g、13.5mmol)和B1(2.05g、13.5mmol)，以40℃反应8小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(1)。该聚酰胺酸的Mn(数均分子量)为25800、Mw(重均分子量)为86900。
<合成例2>
在NEP(24.8g)中混合E2(3.22g、12.9mmol)、A2(4.62g、11.7mmol)、B1(1.78g、11.7mmol)和D1(0.28g、2.60mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(2.52g、12.9mmol)和NEP(12.4g)添加，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(2)。该聚酰胺酸的Mn为23100、Mw为76400。
<合成例3>
向利用合成例2得到的聚酰胺酸溶液(2)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(3.95g)和吡啶(2.40g)，以70℃反应3.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(3)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为75％，Mn为21100、Mw为57500。
<合成例4>
在NMP(24.5g)中混合E2(1.31g、5.23mmol)、A3(3.44g、7.94mmol)、C1(2.57g、10.6mmol)和D2(0.86g、7.94mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(4.10g、20.9mmol)和NMP(12.3g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.50g)和吡啶(3.30g)，以80℃反应3.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(4)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，Mn为15900、Mw为43800。
<合成例5>
在NMP(24.2g)中混合E2(1.23g、4.91mmol)、A2(3.92g、9.94mmol)、C2(2.58g、9.94mmol)和D2(0.54g、4.97mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(3.85g、19.6mmol)和NMP(12.1g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(3.85g)和吡啶(2.50g)，以60℃反应2小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(5)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，Mn为16900、Mw为46900。
<合成例6>
在NEP(24.8g)中混合E2(2.55g、10.2mmol)、A4(2.55g、5.17mmol)、B1(0.39g、2.58mmol)、C2(3.35g、12.9mmol)和D2(0.56g、5.17mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(3.00g、15.3mmol)和NEP(12.4g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.5g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(3.95g)和吡啶(2.55g)，以60℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(6)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为61％，Mn为16000、Mw为44800。
<合成例7>
在NEP(24.7g)中混合E2(3.40g、13.6mmol)、B1(4.19g、27.6mmol)和D1(0.74g、6.89mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(4.00g、20.4mmol)和NEP(12.3g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(7)。该聚酰胺酸的Mn为27500、Mw为90100。
<合成例8>
向利用合成例7得到的聚酰胺酸溶液(7)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.40g)和吡啶(3.30g)，以80℃反应3.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(8)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，Mn为23400、Mw为64500。
<合成例9>
在NEP(24.2g)中混合E2(3.96g、15.8mmol)、B1(4.14g、27.2mmol)、C1(0.39g、1.60mmol)和D2(0.35g、3.20mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(3.10g、15.8mmol)和NEP(12.1g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.00g)和吡啶(2.50g)，以60℃反应2小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(9)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为53％，Mn为19900、Mw为55100。
<合成例10>
向NMP(35.9g)中混合E3(5.90g、26.3mmol)、A2(4.21g、10.7mmol)、B1(0.41g、2.67mmol)和D2(1.44g、13.3mmol)，以40℃反应8小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.50g)和吡啶(3.35g)，以80℃反应3.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(10)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为81％，Mn为18200、Mw为51600。
<合成例11>
向NMP(36.7g)中混合E3(5.50g、24.5mmol)、A4(2.45g、4.97mmol)、B1(0.19g、1.24mmol)、C2(3.54g、13.7mmol)和D2(0.54g、4.97mmol)，以40℃反应8小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.5g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(3.90g)和吡啶(2.60g)，以60℃反应3.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(11)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为65％，Mn为18500、Mw为50200。
<合成例12>
向NMP(37.3g)中混合E3(7.50g、33.5mmol)、B1(3.61g、23.7mmol)、C1(0.41g、1.69mmol)和D1(0.92g、8.47mmol)，以40℃反应8小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.20g)和吡啶(3.10g)，以80℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(12)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为75％，Mn为19800、Mw为53900。
<合成例13>
向NEP(23.8g)中混合E4(5.21g、17.3mmol)、A1(4.60g、12.1mmol)、B1(0.67g、4.39mmol)和D1(0.59g、5.49mmol)，以80℃反应6小时后，添加E1(0.85g、4.33mmol)和NEP(11.9g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(3.80g)和吡啶(2.50g)，以60℃反应2小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(13)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，Mn为16800、Mw为45300。
<合成例14>
向NMP(23.9g)中混合E4(3.29g、11.0mmol)、A2(3.51g、8.88mmol)、C1(1.61g、6.66mmol)、C2(1.15g、4.44mmol)和D2(0.24g、2.22mmol)，以80℃反应6小时后，添加E1(2.15g、11.0mmol)和NMP(12.0g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.1g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.20g)和吡啶(3.15g)，以80℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(14)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为73％，Mn为15900、Mw为43800。
<合成例15>
向NMP(23.5g)中混合E5(4.30g、20.3mmol)、A3(3.89g、8.98mmol)、C2(1.33g、5.13mmol)和D2(1.25g、11.6mmol)，以80℃反应6小时后，添加E1(0.99g、5.07mmol)和NMP(11.8g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(3.85g)和吡啶(2.40g)，以60℃反应2小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(15)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为51％，Mn为15700、Mw为44500。
<合成例16>
在NEP(23.9g)中混合E5(2.95g、13.9mmol)、A2(3.71g、9.39mmol)、B1(0.36g、2.35mmol)、C1(1.14g、4.70mmol)、C2(1.22g、4.70mmol)和D1(0.25g、2.35mmol)，以80℃反应6小时后，添加E2(2.32g、9.27mmol)和NEP(11.9g)，以80℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.20g)和吡啶(3.20g)，以80℃反应2小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(16)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为68％，Mn为15500、Mw为45100。
<合成例17>
在NMP(24.3g)中混合E5(4.10g、19.3mmol)、B1(4.47g、29.4mmol)和D2(0.35g、3.26mmol)，以80℃反应6小时后，添加E2(3.22g、12.9mmol)和NMP(12.1g)，以80℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.20g)和吡啶(3.20g)，以80℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(17)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为73％，Mn为16200、Mw为48100。
<合成例18>
在NEP(23.8g)中混合E2(2.85g、11.4mmol)、A1(2.20g、5.77mmol)和B1(3.51g、23.1mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(3.35g、17.1mmol)和NEP(11.9g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(18)。该聚酰胺酸的Mn为24800、Mw为80200。
<合成例19>
向利用合成例18得到的聚酰胺酸溶液(18)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.40g)和吡啶(3.35g)，以80℃反应3.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(19)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为79％，Mn为18400、Mw为47200。
<合成例20>
向NMP(24.7g)中混合E2(3.25g、13.0mmol)、B1(1.80g、11.9mmol)、D1(0.28g、2.60mmol)和D3(4.46g、11.9mmol)，以80℃反应5小时后，添加E1(2.55g、13.0mmol)和NMP(12.4g)，以40℃反应6小时，从而得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂而添加醋酸酐(4.20g)和吡啶(3.20g)，以80℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，并滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇进行清洗，以100℃进行减压干燥而得到聚酰亚胺粉末(20)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为75％，Mn为14600、Mw为41200。
将聚酰亚胺系聚合物示于表32～表34。
[表32]
*1：聚酰胺酸。
[表33]
*2：聚酰胺酸。
[表34]
*3：聚酰胺酸。
“液晶取向处理剂的制造”
下述实施例1～20和比较例1～7中记载液晶取向处理剂的制造例。另外，该液晶取向处理剂还用于评价。
将所得液晶取向处理剂示于表35～表37。需要说明的是，表35～表37中的下述*1～*5分别表示下述意义。
*1：表示特定聚合物(A)相对于所有聚合物100质量份的导入量(质量份)。
*2：表示特定聚合物(B)相对于所有聚合物100质量份的导入量(质量份)。
*3：表示各溶剂相对于所有溶剂100质量份的导入量(质量份)。
*4：表示液晶取向处理剂中的全部聚合物所占的比例。
*5：液晶取向处理剂中的全部聚合物所占的比例。
使用实施例和比较例中得到的液晶取向处理剂，如下那样操作来进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”、“液晶单元的制作和预倾角的评价(普通单元)”、“电压保持率的评价(普通单元)”、“残留电荷的缓和的评价(普通单元)”和“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”。
“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”
将实施例4中得到的液晶取向处理剂(4)、实施例7中得到的液晶取向处理剂(7)、实施例10中得到的液晶取向处理剂(10)、实施例13中得到的液晶取向处理剂(13)和实施例18中得到的液晶取向处理剂(18)用孔径为1μm的膜滤器进行加压过滤，进行喷墨涂布性的评价。喷墨涂布机使用HIS-200(HitachiPlantTechnologies,Ltd.制)。关于涂布，在用纯水和IPA进行了清洗的ITO(氧化铟锡)蒸镀基板上，利用涂布面积为70×70mm、喷嘴间隔为0.423mm、扫描间距为0.5mm、涂布速度为40mm/秒、自涂布起至预干燥为止的时间为60秒、预干燥在热板上以70℃为5分钟的条件来进行。
确认所得带液晶取向膜的基板的涂膜性。具体而言，通过在钠灯下目视观察涂膜来进行，确认有无针孔。其结果，任意实施例中得到的液晶取向膜均未在涂膜上观察到针孔，能够获得涂膜性优异的液晶取向膜。
“液晶单元的制作和预倾角的评价(普通单元)”
将实施例和比较例中得到的液晶取向处理剂用孔径为1μm的膜滤器进行加压过滤，进行液晶单元的制作(普通单元)。将该溶液旋涂于用纯水和IPA进行了清洗的带100×100mm的ITO电极的基板(纵100mm×横100mm、厚度0.7mm)的ITO面上，在热板上以100℃加热处理5分钟，并用热循环型清洁烘箱以230℃加热处理30分钟，从而得到膜厚为100nm的带聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。需要说明的是，关于实施例4中得到的液晶取向处理剂(4)、实施例7中得到的液晶取向处理剂(7)、实施例10中得到的液晶取向处理剂(10)、实施例13中得到的液晶取向处理剂(13)和实施例18中得到的液晶取向处理剂(18)，在与上述“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”相同的条件下，制作带液晶取向膜的基板，其后，用热循环型清洁烘箱以230℃加热处理30分钟，从而得到膜厚为100nm的带聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。
利用辊直径为120mm的摩擦装置，使用人造丝布，在辊转速为1000rpm、辊前进速度为50mm/秒、压入量为0.1mm的条件下，对该ITO基板的涂膜面进行摩擦处理。
准备2个所得带液晶取向膜的ITO基板，将液晶取向膜面作为内侧，夹持6μm的间隔物并组合，用密封剂粘接周围来制作空单元。通过减压注入法向该空单元中注入MLC-6608(MERCKCORPORATION制)，将注入口密封而得到液晶单元(普通单元)。
接着，测定该液晶单元(普通单元)的预倾角。预倾角如下测定：进行液晶的各向同性处理(以95℃加热处理5分钟)后，对其进行加热处理(以120℃加热处理5小时)，然后对液晶单元进行测定。
进而，针对用与上述相同的条件制作的液晶单元进行各向同性处理后，照射以365nm换算为10J/cm2的紫外线后，也对液晶单元进行测定。需要说明的是，预倾角使用PAS-301(ELSICON公司制)在室温下进行测定。进而，紫外线的照射使用台式UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(SENLIGHTSCo.,Ltd.制)来进行。
评价中，相对于进行液晶的各向同性处理后(也称为Iso处理后)的预倾角，进行加热处理后(也称为高温处理后)和照射紫外线后(也称为紫外线照射后)的预倾角的变化越小则视为良好(表38～表40中示出在Iso处理后进行高温处理后和紫外线照射后的预倾角的值)。
表38～表40示出实施例和比较例中得到的结果。
“电压保持率的评价(普通单元)”
使用在与上述“液晶单元的制作和预倾角的评价(普通单元)”相同的条件下制作的液晶单元(普通单元)，进行电压保持率的评价。具体而言，在80℃的温度下对上述方法中得到的液晶单元(普通单元)施加60μs的1V电压，测定50ms后的电压，将电压能够保持为何种程度作为电压保持率(也称为VHR)来计算。需要说明的是，使用电压保持率测定装置(VHR-1、TOYOCorporation制)，在电压(Voltage)：±1V、脉冲宽度(PulseWidth)：60μs、帧周期(FlamePeriod)：50ms的设定下进行测定。
进而，使用台式UV固化装置(HCT3B28HEX-1、SENLIGHTSCo.,Ltd.制)，针对上述刚制作液晶单元后的电压保持率的测定结束的液晶单元，照射以365nm换算为50J/cm2的紫外线，在与上述相同的条件下进行电压保持率的测定。
评价中，刚制作液晶单元后的电压保持率值越高、进而紫外线照射后的电压保持率值相对于刚制作液晶单元后的值的降低越小，则视作良好(表41～表43中示出刚制作液晶单元后和紫外线照射后的VHR值)。表41～表43表示实施例和比较例中得到的结果。
“残留电荷的缓和的评价(普通单元)”
使用在与上述“液晶单元的制作和预倾角的评价(普通单元)”相同的条件下制作的液晶单元(普通单元)，进行残留电荷的缓和的评价。具体而言，对液晶单元施加30分钟的直流电压10V，使其短路1秒后，针对液晶单元内产生的电位测定1800秒。其中，使用50秒后的残留电荷值，作为残留电荷的缓和的评价。需要说明的是，测定使用了6254型液晶物性评价装置(TOYOCorporation制)。
进而，使用台式UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(SENLIGHTSCo.,Ltd.制)，针对上述刚制作液晶单元后的残留电荷的测定结束的液晶单元，照射以365nm换算为30J/cm2的紫外线，在与上述相同的条件下进行残留电荷的测定。
评价中，刚制作液晶单元后和紫外线照射后的残留电荷值越小，则视作良好(表41～表43中示出刚制作液晶单元后和紫外线照射后的VHR值)。表41～表43示出实施例和比较例中得到的结果。
“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”
将实施例2中得到的液晶取向处理剂(2)、实施例3中得到的液晶取向处理剂(3)、实施例9中得到的液晶取向处理剂(9)、实施例11中得到的液晶取向处理剂(11)和实施例14中得到的液晶取向处理剂(14)用孔径为1μm的膜滤器进行加压过滤，进行液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)。将该溶液旋涂在经由纯水和IPA清洗的中心带有10×10mm且图案间隔为20μm的ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚度0.7mm)和中心带有10×40mm的ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚度0.7mm)的ITO面，在热板上以100℃加热处理5分钟，并用热循环型清洁烘箱以230℃加热处理30分钟，从而得到膜厚为100nm的聚酰亚胺涂膜。
针对该带液晶取向膜的基板，将液晶取向膜面作为内侧，夹持6μm的间隔物并组合，用密封剂粘接周围来制作空单元。通过减压注入法向该空单元中注入液晶，所述液晶是在向列液晶(MLC-6608)(MERCKCORPORATION社制)中以下述式所示的聚合性化合物(1)相对于向列液晶(MLC-6608)100质量％为0.3质量％的方式混合聚合性化合物(1)而得到的，密封注入口而得到液晶单元。
针对所得液晶单元，一边施加交流5V的电压，一边使用照度为60mW的金属卤化物灯，截去350nm以下的波长，进行以365nm换算为20J/cm2的紫外线照射，从而得到液晶取向方向受到控制的液晶单元(PSA单元)。对液晶单元照射紫外线时的照射装置内的温度为50℃。
测定该液晶单元的紫外线照射前和紫外线照射后的液晶响应速度。响应速度测定自透射率90％至透射率10％的T90→T10。
与紫外线照射前的液晶单元相比，任意实施例中得到的PSA单元的紫外线照射后的液晶单元的响应速度均变快，因此确认了液晶的取向方向受到控制。另外，通过用偏光显微镜(ECLIPSEE600WPOL)(尼康公司制)进行观察，可确认到任意液晶单元中的液晶均均匀地取向。
<实施例1>
向利用合成例1得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(1)(5.00g)和利用合成例7得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(7)(3.30g)中添加NEP(13.3g)、BCS(9.80g)、EC(3.30g)和M1(0.21g)，以25℃搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂(1)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例2>
向利用合成例2得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(2)(6.50g)和利用合成例7得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(7)(2.80g)中添加NEP(14.9g)和BCS(14.5g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(2)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例3>
向利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(3)(1.00g)和利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(1.00g)中添加NEP(17.2g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(14.1g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(3)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例4>
向利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(3)(0.65g)和利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(0.65g)中添加NEP(19.2g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(7.20g)和PB(10.8g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(4)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例5>
向利用合成例4得到的聚酰亚胺粉末(4)(1.65g)和利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(0.71g)中添加NMP(18.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(18.5g)和M1(0.12g)，以40℃搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂(5)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例6>
向利用合成例5得到的聚酰亚胺粉末(5)(0.95g)中添加NMP(2.96g)和NEP(4.48g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(7.44g)，以40℃搅拌4小时，从而得到溶液。
另一方面，向利用合成例9得到的聚酰亚胺粉末(9)(1.43g)中添加NMP(4.44g)和NEP(6.72g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(11.2g)，以40℃搅拌4小时，从而得到溶液。
将上述得到的2种溶液混合，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶配取向处理剂(6)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例7>
向利用合成例5得到的聚酰亚胺粉末(5)(0.45g)和利用合成例9得到的聚酰亚胺粉末(9)(1.05g)中添加NMP(4.10g)和NEP(20.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(16.5g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(7)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例8>
向利用合成例5得到的聚酰亚胺粉末(5)(0.75g)和利用合成例17得到的聚酰亚胺粉末(17)(1.75g)中添加NMP(21.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(13.7g)、DME(3.90g)和M1(0.25g)，以40℃搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂(8)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例9>
向利用合成例6得到的聚酰亚胺粉末(6)(1.25g)中添加NEP(11.8g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(1.98g)和PB(5.89g)，以40℃搅拌4小时，从而得到溶液。
另一方面，向利用合成例12得到的聚酰亚胺粉末(12)(1.02g)中添加NEP(9.60g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(1.62g)和PB(4.81g)，以40℃搅拌4小时，从而得到溶液。
将上述得到的2种溶液混合，向其中添加M1(0.07g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶配取向处理剂(9)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例10>
向利用合成例6得到的聚酰亚胺粉末(6)(0.55g)和利用合成例12得到的聚酰亚胺粉末(12)(0.83g)中添加NMP(19.0g)和γ-BL(3.80g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(15.2g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(10)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例11>
向利用合成例10得到的聚酰亚胺粉末(10)(0.65g)和利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(1.52g)中添加NMP(3.40g)和NEP(17.0g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(3.40g)和PB(10.2g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(11)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例12>
向利用合成例11得到的聚酰亚胺粉末(11)(1.65g)和利用合成例12得到的聚酰亚胺粉末(12)(0.71g)中添加NEP(16.6g)和γ-BL(3.70g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(16.6g)和M1(0.24g)，以40℃搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂(12)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例13>
向利用合成例11得到的聚酰亚胺粉末(11)(0.85g)和利用合成例12得到的聚酰亚胺粉末(12)(0.57g)中添加NMP(3.90g)和NEP(15.6g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(19.5g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(13)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例14>
向利用合成例13得到的聚酰亚胺粉末(13)(1.20g)中添加NMP(7.50g)和NEP(3.75g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(3.75g)和DME(3.75g)，以40℃搅拌4小时，从而得到溶液。
另一方面，向利用合成例9得到的聚酰亚胺粉末(9)(1.20g)中添加NMP(7.50g)和NEP(3.75g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(3.75g)和DME(3.75g)，以40℃搅拌4小时，从而得到溶液。
将上述得到的2种溶液混合，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶配取向处理剂(14)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例15>
向利用合成例14得到的聚酰亚胺粉末(14)(1.45g)和利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(0.97g)中添加NMP(5.70g)和NEP(15.1g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(17.0g)和M1(0.07g)，以40℃搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂(15)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例16>
向利用合成例15得到的聚酰亚胺粉末(15)(1.75g)和利用合成例9得到的聚酰亚胺粉末(9)(0.44g)中添加NMP(6.90g)和NEP(13.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(13.7g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(16)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例17>
向利用合成例16得到的聚酰亚胺粉末(16)(0.65g)和利用合成例17得到的聚酰亚胺粉末(17)(1.52g)中添加NMP(11.9g)和NEP(6.80g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(15.3g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(17)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例18>
向利用合成例16得到的聚酰亚胺粉末(16)(0.35g)和利用合成例17得到的聚酰亚胺粉末(17)(1.05g)中添加NEP(11.6g)和γ-BL(5.80g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(21.2g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(18)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例19>
向利用合成例16得到的聚酰亚胺粉末(16)(0.75g)和利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(1.75g)中添加NMP(7.80g)和NEP(13.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(13.7g)、EC(3.90g)和M1(0.13g)，以40℃搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂(19)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<实施例20>
向利用合成例2得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(2)(1.88g)和利用合成例17得到的聚酰亚胺粉末(17)(0.50g)中添加NEP(15.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加BCS(7.40g)和PB(7.40g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(20)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<比较例1>
向利用合成例2得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(2)(9.50g)中添加NEP(15.2g)和BCS(14.9g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(21)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<比较例2>
向利用合成例7得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(7)(9.00g)中添加NEP(14.4g)和BCS(14.1g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(22)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<比较例3>
向利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(3)(2.25g)中添加NEP(19.4g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(15.9g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(23)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<比较例4>
向利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(2.20g)中添加NEP(19.0g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(15.5g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(24)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<比较例5>
向利用合成例2得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(2)(7.00g)和利用合成例18得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(18)(3.00g)中添加NEP(16.0g)和BCS(15.7g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(25)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<比较例6>
向利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末(3)(1.05g)和利用合成例19得到的聚酰亚胺粉末(19)(1.05g)中添加NEP(18.1g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(14.8g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(26)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<比较例7>
向利用合成例20得到的聚酰亚胺粉末(20)(1.00g)和向利用合成例8得到的聚酰亚胺粉末(8)(1.00g)中添加NEP(17.2g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。向该溶液中添加PB(14.1g)，以40℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(27)。该液晶取向处理剂中未观察到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
<液晶取向处理剂的评价>
使用上述实施例1～20和比较例1～7中分别得到的各液晶取向处理剂，进行“液晶单元的制作和预倾角的评价(普通单元)”、“电压保持率的评价(普通单元)”和“残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。需要说明的是，针对实施例4、7、10、13、18中分别得到的各液晶取向处理剂，还进行该喷墨涂布性的评价。
将这些评价的结果总结示于以下的表39～表43。
[表35]
[表36]
[表37]
[表38]
[表39]
[表40]
*1：液晶未垂直取向。
[表41]
[表42]
[表43]
*1：液晶未垂直取向，因此无法测定。
由上述结果可知：与比较例相比，实施例的液晶取向处理剂中，即使对液晶单元进行高温处理和紫外线照射也会显示稳定的预倾角。进而，即使进行紫外线照射也会抑制电压保持率的降低，并且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和。即，本发明的液晶取向处理剂会形成即使长时间暴露于高温和光照射后也能够表现出稳定预倾角的液晶取向膜，并且，会形成即使长时间暴露于光照射后也抑制电压保持率的降低、并且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。
具体而言，是使用了特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的液晶取向处理剂的实施例与仅使用了它们中的任一者的液晶取向处理剂的实施例的对比、即实施例2与比较例1或比较例2的对比、实施例3与比较例3或比较例4的对比。与对应的实施例相比，这些仅使用特定聚合物(A)的比较例1和比较例3的进行高温处理和紫外线照射后的预倾角的变化幅度大，并且针对这些处理，电压保持率大幅降低、进而残留电荷值也变大。其中，尤其是电压保持率的降低较大。另外，比较例2和比较例4中，液晶未垂直取向。
进而，是使用了特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的液晶取向处理剂的实施例与使用了特定聚合物(A)和利用具有前述式[1]所示的特定侧链结构的特定侧链型二胺化合物而得到的聚合物的液晶取向处理剂的比较例的对比，即实施例2与比较例5的对比、实施例3与比较例6的对比。与对应的实施例相比，这些比较例的进行高温处理和紫外线照射后的预倾角的变化幅度大，并且针对这些处理，电压保持率大幅降低，进而残留电荷值也变大。尤其是电压保持率的降低和残留电荷值较大。
并且，是使用了特定聚合物(A)和特定聚合物(B)的液晶取向处理剂的实施例与使用了具有现有型侧链结构的聚合物和特定聚合物(B)的液晶取向处理剂的比较例的对比，即实施例3与比较例7的对比。与实施例3相比，该比较例7的进行高温处理和紫外线照射后的预倾角的变化幅度大，并且针对这些处理，电压保持率大幅降低，进而残留电荷值也变大。尤其是，进行紫外线照射后的预倾角的变化幅度较大。
产业上的可利用性
本发明的液晶取向处理剂可提供即使在长时间暴露于高温和光照射后也能够表现出稳定预倾角的液晶取向膜。并且，能够提供即使在长时间暴露于光照射后也会抑制电压保持率降低、并且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。并且，可提供具有上述液晶取向膜的液晶表示元件、能够提供上述液晶取向膜的液晶取向处理剂。
因而，具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶表示元件的可靠性优异，可适合地用于大画面且高清晰的液晶电视等，对于TN元件、STN元件、TFT液晶元件、尤其是垂直取向型液晶表示元件而言是有用的。
进而，由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜在制作液晶表示元件时，对于需要照射紫外线的液晶表示元件而言也是有用的。即，对于如下液晶表示元件也是有用的：在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，在前述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对前述电极之间施加电压边使前述聚合性化合物聚合；以及，在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，在前述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对前述电极之间施加电压边使前述聚合性基团聚合。
需要说明的是，将2013年9月3日申请的日本专利申请2013-182352号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容援引至此，作为本发明说明书的公开内容。

Claims (22)

1.一种液晶取向处理剂，其特征在于，其含有下述的(A)成分和(B)成分：
(A)成分：选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分包含具有下述式[1]所示结构的二胺；
(B)成分：选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分不含具有下述式[1]所示结构的二胺，
Y1表示单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，a为1～15的整数；Y2表示单键或(CH2)b-，b为1～15的整数；Y3表示单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-，c为1～15的整数；Y4表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团、或者具有类固醇骨架的碳数17～51的2价有机基团，所述环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；Y5表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代；n表示0～4的整数；Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。
2.根据权利要求1所述的液晶取向处理剂，其中，所述具有式[1]所示结构的二胺用下述式[1a]表示，
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、n、Y6和m表示与前述相同的意义。
3.根据权利要求1或2所述的液晶取向处理剂，其中，所述(B)成分为选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物，所述二胺成分包含具有选自羧基(COOH基)和羟基(OH基)中的至少1种取代基的二胺。
4.根据权利要求1、2或3所述的液晶取向处理剂，其中，所述(A)成分是还将具有选自羧基(COOH基)和羟基(OH基)中的至少1种取代基的二胺用于二胺成分而得到的聚合物。
5.根据权利要求3或4所述的液晶取向处理剂，其中，所述具有选自羧基和羟基中的至少1种取代基的二胺用下述式[2a]表示，
A1表示选自下述式[2a-1]和式[2a-2]中的至少1种取代基，m1表示1～4的整数，
-(CH2)d-COOH[2a-1]-(CH2)e-OH[2a-2]
d表示0～4的整数，e表示0～4的整数。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述(A)成分的聚合物和(B)成分的聚合物是将下述式[3a]所示的二胺用于二胺成分而得到的聚合物，
B1表示-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-；B2表示单键、碳数1～20亚烷基、非芳香族环或芳香族环；B3表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-、N(CH3)CO-或-O(CH2)m2-，m2为1～5的整数；B4表示含氮杂环；n1表示1～4的整数，n1为2以上时，-B1-B2-B3-B4任选彼此相同或不同。
7.根据权利要求6所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[3a]中的B1为-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-或CON(CH3)-。
8.根据权利要求6或7所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[3a]中的B2为单键、碳数1～5的亚烷基、环己烷环或苯环。
9.根据权利要求6～8中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[3a]中的B3为单键、-O-、-OCO-或O(CH2)2-，m2为1～5的整数。
10.根据权利要求6～9中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[3a]中的B4为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环或嘧啶环。
11.根据权利要求6所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[3a]中的B1表示-CONH-，B2表示碳数1～5的亚烷基，B3表示单键，B4表示咪唑环或吡啶环，n1为1。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述(A)成分和(B)成分中的至少一者的四羧酸成分包含下述式[4]所示的四羧酸二酐，
Z1为选自下述式[4a]～式[4k]中的基团，
Z2～Z5各自独立地表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，Z6、Z7各自独立地表示氢原子或甲基。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的液晶取向处理剂，其含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮和γ-丁内酯之中的至少1种溶剂。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的液晶取向处理剂，其含有选自下述式[D-1]～式[D-3]中的至少1种溶剂，
D1表示碳数1～3的烷基，D2表示碳数1～3的烷基，D3表示碳数1～4的烷基。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的液晶取向处理剂，其含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚和二丙二醇二甲醚中的至少1种溶剂。
16.根据权利要求1～15中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，液晶取向处理剂中包含选自如下交联性化合物中的至少1种交联性化合物：具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物；具有选自由羟基、羟基烷基和低级烷氧基烷基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物；以及具有聚合性不饱和键的交联性化合物。
17.一种液晶取向膜，其是由权利要求1～16中任一项所述的液晶取向处理剂而得到的。
18.一种液晶取向膜，其是通过喷墨法印刷权利要求1～16中任一项所述的液晶取向处理剂而得到的。
19.一种液晶表示元件，其具有权利要求17或18所述的液晶取向膜。
20.根据权利要求17或18所述的液晶取向膜，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件：在所述一对基板之间配置包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物的液晶组合物，边对所述电极之间施加电压边使所述聚合性化合物聚合。
21.根据权利要求17或18所述的液晶取向膜，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件：在所述一对基板之间配置包含利用活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团的液晶取向膜，边对所述电极之间施加电压边使所述聚合性基团聚合。
22.一种液晶表示元件，其具有权利要求20或21所述的液晶取向膜。
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