CN105588903A - 一种偶氮染料的快速分析检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及化学检测技术领域。一种偶氮染料的快速分析检测方法，包括如下步骤：步骤一，样品准备：取1～5g样品于反应器中，加入10～20ml柠檬酸盐缓冲溶液并将反应器置于70±2℃水浴中保持10min；步骤二，还原与萃取；首先，向反应器中加入还原裂解剂连二亚硫酸钠溶液，并密闭振摇后，将反应器再置于70±2℃水浴中保持15～20min，2分钟内冷却至室温；然后，使用甲基叔丁基醚进行液液萃取，将萃取液定容至100mL，直接过滤至进样小瓶；步骤三，将进样小瓶放入超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析。本发明通过改良了偶氮染料的检测方法，在前处理步骤中，萃取的样品溶液不经过浓缩，直接上机分析，缩短流程时间。

Description

一种偶氮染料的快速分析检测方法

技术领域

本发明涉及化学检测技术领域，具体涉及偶氮染料的检测方法。

背景技术

目前偶氮染料普遍使用气相色谱质谱联用进行分析检测。其测试过程如下：

步骤一、准备样品溶液，对样品溶液还原与萃取，得到样品浓缩液，上机分析；

步骤二、气相色谱质谱分析条件为，以氦气为载气，采用梯度升温模式；毛细管柱为色谱柱；以EI为离子源，电离模式为正模式；以全扫描方式为数据采集方式；将样品浓缩液注入气相色谱质谱联用仪，根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的保留时间和质谱图对其进行定性分析，根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的峰面积，并采用内标法对其进行定量分析。

该测试方法应用普遍，稳定。但有如下缺点：

1、前处理提取样品必须经过浓缩，以达到标准要求的检出限值；

2、仪器分析时间长；

3、禁用24种偶氮染料中的2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺同分异构体不能分离开。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种偶氮染料的快速分析检测方法，解决以上技术问题。

本发明所解决的技术问题可以采用以下技术方案来实现：

一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一，样品准备：取1～5g样品于反应器中，加入10～20ml柠檬酸盐缓冲溶液并将反应器置于70±2℃水浴中保持10min；

步骤二，还原与萃取；

首先，向所述反应器中加入还原裂解剂连二亚硫酸钠溶液，并密闭振摇后，将反应器再置于70±2℃水浴中保持15～20min，2分钟内冷却至室温；

然后，使用甲基叔丁基醚进行液液萃取，将萃取液定容至100mL，直接过滤至进样小瓶；

步骤三，将所述进样小瓶放入超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析。

本发明通过改良了偶氮染料的检测方法，在前处理步骤中，萃取的样品溶液不经过浓缩，直接上机分析，缩短流程时间；本发明采用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行分析缩短偶氮染料检测仪器分析时间。

步骤二中，将反应器至于0～10℃环境下，进行降温冷却。从而实现2分钟冷却至室温。

步骤三中，超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析时，液相色谱条件为：

色谱柱：ZORBAXEclipsePlusC1，3.0mm×100mm，1.8μm；

色谱柱温度:40℃；

进样体积：1μL；

流动相A为0.1％甲酸水溶液；流动相B为乙腈。

步骤三中，通过调节液相流动梯度，分离同分异构体2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺。

步骤三中，液相流动梯度变化如表1进行调整：

步骤三中，超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析时，质谱参数的设置：正离子检测模式、毛细管电压为3kV、干燥气温度为350℃、雾化气压力为45psi，干燥气流速为10L/min。

取至少十种表2中的化合物作为对照品储备液，精确配制一系列不同质量浓度的混合标准液，将样品直接进样于上述质谱参数下测定；样品经液相分离、质谱离子化后，根据如表1设定的质谱参数对样品进行质谱离子碎片峰的确证，样品中出现的至少一种质量色谱峰保留时间与混合标准液的一致，允许保留时间偏差±0.2分钟，该色谱峰所对应的相对丰度与混合标准液在该保留时间的一致，且检测到的两个子离子的丰度比与混合标准液基本一致，相对丰度偏差应不超过20％，则可确定含有该物质。

混合标准溶液的浓度为0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L。

步骤三中样品经液相分离、质谱离子化后，根据如表2设定的质谱参数对样品进行质谱离子碎片峰的确证；

一种偶氮染料的快速分析检测方法，包括如下步骤：

步骤一，样品准备：取1g样品于反应器中，加入10ml柠檬酸盐缓冲溶液并将反应器置于70℃水浴中保持10min；

步骤二，还原与萃取；

首先，向所述反应器中加入还原裂解剂连二亚硫酸钠溶液，并密闭振摇后，将反应器再置于70℃水浴中保持15min，2分钟内冷却至室温；

然后，使用甲基叔丁基醚进行液液萃取，将萃取液定容至100mL，直接经10μm过滤膜过滤至进样小瓶；

步骤三，将所述进样小瓶放入超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析。

步骤二中，密封震摇采用一震动装置进行，所述震动装置包括一壳体，所述壳体内设有一中空腔体，所述中空腔体的下方设有至少一个超声波发生器，所述超声波发生器的发射方向朝向所述中空腔体，所述壳体内还设有一搅拌装置。搅拌装置连接一微型处理器系统，微型处理器系统连接一时钟模块，微型处理器系统还连接一超声波发生器。震摇时，首先搅拌装置工作2分钟后，进行超声波发生器工作1分钟，最后搅拌装置与超声波发生器共同工作1分钟。通过搅拌装置与超声波发生器的结合，从而提高溶质的溶解度，提高待测溶液的测试精度。首先进行搅拌后，通过超声波发生器消除因搅拌而产生的气泡。

所述搅拌装置包括两个相互啮合的齿轮，所述齿轮包括双层，分别为内层与外层，内层的硬度大于外层的硬度。本发明通过两个相互啮合的齿轮进行联动，从而提高搅拌效果。外层包覆在内层的外壁上。

所述震动装置包括一进料端、一出料端，所述进料端与两个所述齿轮的连接处的上端联通，出料端与所述两个齿轮的连接处的下端联通，所述出料端位于所述中空腔体的底部。

有益效果，本发明与传统的检测技术相比，大大缩短了偶氮染料检测分析时间，解决了目前国内外检测标准所存在的测试流程长的问题，且实现了良好的分离，选择性好，回收率符合要求。方法检出限满足标准要求。

附图说明

图1为本发明的流程图。

具体实施方式

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示进一步阐述本发明。

参照图1，一种偶氮染料的快速分析检测方法，包括如下步骤：步骤一，样品准备：取1～5g样品于反应器中，加入10～20ml柠檬酸盐缓冲溶液并将反应器置于70±2℃水浴中保持10min；步骤二，还原与萃取；首先，向反应器中加入还原裂解剂连二亚硫酸钠溶液，并密闭振摇后，将反应器再置于70±2℃水浴中保持15～20min，2分钟内冷却至室温；然后，使用甲基叔丁基醚进行液液萃取，将萃取液定容至100mL，直接过滤至进样小瓶；步骤三，将进样小瓶放入超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析。本发明通过改良了偶氮染料的检测方法，在前处理步骤中，萃取的样品溶液不经过浓缩，直接上机分析，缩短流程时间；本发明采用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行分析缩短偶氮染料检测仪器分析时间。

步骤二中，将反应器至于0～10℃环境下，进行降温冷却。从而实现2分钟冷却至室温。

步骤三中，超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析时，液相色谱条件为：色谱柱：ZORBAXEclipsePlusC1，3.0mm×100mm，1.8μm；色谱柱温度:40℃；进样体积：1μL；流动相A为0.1％甲酸水溶液；流动相B为乙腈。

步骤三中，通过调节液相流动梯度，分离同分异构体2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺。步骤三中，液相流动梯度变化如表1进行调整：

步骤三中，超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析时，质谱参数的设置：正离子检测模式、毛细管电压为3kV、干燥气温度为350℃、雾化气压力为45psi，干燥气流速为10L/min。

取至少十种表2中的化合物作为对照品储备液，精确配制一系列不同质量浓度的混合标准液，将样品直接进样于质谱条件下测定；样品经液相分离、质谱离子化后，根据如表1设定的质谱参数对样品进行质谱离子碎片峰的确证，样品中出现的至少一种质量色谱峰保留时间与混合标准液的一致，允许保留时间偏差±0.2分钟，该色谱峰所对应的相对丰度与混合标准液在该保留时间的一致，且检测到的两个子离子的丰度比与混合标准液基本一致，相对丰度偏差应不超过20％，则可确定含有该物质。混合标准溶液的浓度为0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L。

步骤三中样品经液相分离、质谱离子化后，根据如表2设定的质谱参数对样品进行质谱离子碎片峰的确证；

步骤二中，密封震摇采用一震动装置进行，震动装置包括一壳体，壳体内设有一中空腔体，中空腔体的下方设有至少一个超声波发生器，超声波发生器的发射方向朝向中空腔体，壳体内还设有一搅拌装置。搅拌装置连接一微型处理器系统，微型处理器系统连接一时钟模块，微型处理器系统还连接一超声波发生器。震摇时，首先搅拌装置工作2分钟后，进行超声波发生器工作1分钟，最后搅拌装置与超声波发生器共同工作1分钟。通过搅拌装置与超声波发生器的结合，从而提高溶质的溶解度，提高待测溶液的测试精度。首先进行搅拌后，通过超声波发生器消除因搅拌而产生的气泡。

壳体的下端部设有一腔室，腔室的下端面上设有超声波发生器，腔室的上端面固定连接中空腔体的下端面。腔室的侧壁上设有透气孔，透气孔均匀分布于腔室的侧壁上。本发明通过超声波发生器通过腔室实现超声波震动的传递，从而提高了对中空腔体下端面的震动均匀性。

搅拌装置包括两个相互啮合的齿轮，齿轮包括双层，分别为内层与外层，内层的硬度大于外层的硬度。本发明通过两个相互啮合的齿轮进行联动，从而提高搅拌效果。齿轮同步转动的转速不小于3000转/分钟。从而保证搅拌效果。

震动装置包括一进料端、一出料端，进料端与两个所述齿轮的连接处的上端联通，出料端与所述两个齿轮的连接处的下端联通，出料端位于中空腔体的底部。

壳体的内壁上设有与齿轮相啮合的弧状突起。从而提高搅拌效果，消除壳体内的搅拌死角。

一种偶氮染料的快速分析检测方法，包括如下步骤：步骤一，样品准备：取1g样品于反应器中，加入10ml柠檬酸盐缓冲溶液并将反应器置于70℃水浴中保持10min；步骤二，还原与萃取；首先，向反应器中加入还原裂解剂连二亚硫酸钠溶液，并密闭振摇后，将反应器再置于70℃水浴中保持15min，2分钟内冷却至室温；然后，使用甲基叔丁基醚进行液液萃取，将萃取液定容至100mL，直接经10μm过滤膜过滤至进样小瓶；步骤三，将进样小瓶放入超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析。

有益效果，本发明与传统的检测技术相比，大大缩短了偶氮染料检测分析时间，解决了目前国内外检测标准所存在的测试流程长的问题，且实现了良好的分离，选择性好，回收率符合要求。方法检出限满足标准要求。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一，样品准备：取1～5g样品于反应器中，加入10～20ml柠檬酸盐缓冲溶液并将反应器置于70±2℃水浴中保持10min；

步骤二，还原与萃取；

首先，向所述反应器中加入还原裂解剂连二亚硫酸钠溶液，并密闭振摇后，将反应器再置于70±2℃水浴中保持15～20min，2分钟内冷却至室温；

然后，使用甲基叔丁基醚进行液液萃取，将萃取液定容至100mL，直接过滤至进样小瓶；

步骤三，将所述进样小瓶放入超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析。

2.根据权利要求1所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，步骤二中，将反应器至于0～10℃环境下，进行降温冷却。

3.根据权利要求1所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，步骤三中，超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析时，液相色谱条件为：

色谱柱：ZORBAXEclipsePlusC1，3.0mm×100mm，1.8μm；色谱柱温度:40℃；进样体积：1μL；流动相A为0.1％甲酸水溶液；流动相B为乙腈。

4.根据权利要求3所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，步骤三中，通过调节液相流动梯度，分离同分异构体2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺。

5.根据权利要求4所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，步骤三中，液相流动梯度变化如表1进行调整：

6.根据权利要求1所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，步骤三中，超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪进行检测分析时，质谱参数的设置：正离子检测模式、毛细管电压为3kV、干燥气温度为350℃、雾化气压力为45psi，干燥气流速为10L/min。

7.根据权利要求1所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，步骤三中样品经液相分离、质谱离子化后，根据如表2设定的质谱参数对样品进行质谱离子碎片峰的确证；

8.根据权利要求7所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，取至少十种表2中的化合物作为对照品储备液，精确配制一系列不同质量浓度的混合标准液，将样品直接进样于质谱条件下测定；样品经液相分离、质谱离子化后，根据如表1设定的质谱参数对样品进行质谱离子碎片峰的确证，样品中出现的至少一种质量色谱峰保留时间与混合标准液的一致，允许保留时间偏差±0.2分钟，该色谱峰所对应的相对丰度与混合标准液在该保留时间的一致，且检测到的两个子离子的丰度比与混合标准液基本一致，相对丰度偏差应不超过20％，则可确定含有该物质。

9.根据权利要求1所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，步骤二中，密封震摇采用一震动装置进行，所述震动装置包括一壳体，所述壳体内设有一中空腔体，所述中空腔体的下方设有至少一个超声波发生器，所述超声波发生器的发射方向朝向所述中空腔体，所述壳体内还设有一搅拌装置。

10.根据权利要求9所述的一种偶氮染料的快速分析检测方法，其特征在于，所述搅拌装置包括两个相互啮合的齿轮，所述齿轮包括双层，分别为内层与外层，内层的硬度大于外层的硬度；

所述震动装置包括一进料端、一出料端，所述进料端与两个所述齿轮的连接处的上端联通，出料端与所述两个齿轮的连接处的下端联通，所述出料端位于所述中空腔体的底部。