CN109541080A - 水中偶氮染料的检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示了一种水中偶氮染料的检测方法，其中，预处理步骤包括：加入第一指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第一指定PH值；在第一指定温度下加入还原剂至样品液中，并维持所述第一指定温度持续第一指定时间；在第二指定时间内将样品液冷却至第二指定温度；加入第二指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第二指定PH值；萃取收集有机层萃取液，并将有机层萃取液进行过滤以及将滤液蒸馏浓缩至第一指定体积；将浓缩后的滤液氮吹至近干状态后加入定容剂定容至第二指定体积，得到所述定性测试样品；将定容后的溶液加入稀释剂稀释至指定浓度，得到所述定量测试样品。本发明的水中偶氮染料的检测方法，本方法检出限低能够达到0.1μg/L，操作简单。

Description

水中偶氮染料的检测方法
技术领域
本发明涉及到检测领域，特别涉及到一种水中偶氮染料的检测方法。
背景技术
偶氮染料(azo dyes，偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症。虽然纺织品中的偶氮检测已有标准并很成熟了，但水中偶氮检测相关的方法一直没有建立起来，甚至没有见诸于报道。并且由于检测目标存在化学性质上的差异，无法直接使用检测纺织品的方法对水样进行检测，因此，急需一种有效的检测环境中和工业废水中偶氮染料残留量的检测方法来检测环境中水被污染的情况和工业废水中偶氮染料的残留情况。
发明内容
本发明的主要目的为提供一种水中偶氮染料的检测方法，以提供一种具有明确预处理和取样要求的测试方法。
本发明提出一种水中偶氮染料的检测方法，包括步骤：取样；预处理和检测预处理后样品中偶氮染料的种类和含量，其中，上述样品包括定性测试样品和定量测试样品，其中，预处理步骤包括：
加入第一指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第一指定PH值；
在第一指定温度下加入还原剂至样品液中，并维持上述第一指定温度持续第一指定时间；
在第二指定时间内将样品液冷却至第二指定温度；
加入第二指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第二指定PH值；
萃取收集有机层萃取液，并将有机层萃取液进行过滤以及将滤液蒸馏浓缩至第一指定体积；
将浓缩后的滤液氮吹至近干状态后加入定容剂定容值第二指定体积，得到上述定性测试样品；
将定容后的溶液加入稀释剂稀释至指定浓度，得到上述定量测试样品。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，萃取收集有机层萃取液的步骤，包括：
加入第一指定质量的氯化钠和第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第一萃取液；
在上述无机层中加入第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第二萃取液；
将第一萃取液和第二萃取液混合得到上述有机层萃取液。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述检测预处理后样品中偶氮染料的种类和含量的步骤，包括；
分别使用GC-MS分析仪和HPLC-DAD分析仪检测上述定性测试样品中偶氮染料的种类；
使用HPLC-DAD分析仪检测上述定量测试样品中偶氮染料的含量。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，使用GC-MS分析仪检测检测上述定性测试样品中偶氮染料的种类的步骤，包括：
在上述定性测试样品置入GC-MS分析仪后，维持色谱柱温度在60℃持续1min，并实时记录色谱变化；
以15℃/min的升温速度将色谱柱温度提升至200℃，并实时记录色谱变化；
以20℃/min的升温速度将色谱柱温度提升至310℃，维持色谱柱温度在310℃持续3min，并实时记录色谱变化。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，将有机层萃取液进行过滤的步骤，包括：
加入第二指定质量的无水硫酸钠至上述有机层萃取液中，过滤。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，在使用HPLC-DAD分析仪检测上述定性测试样品中偶氮染料的种类和使用HPLC-DAD分析仪检测上述定量测试样品中偶氮染料的含量的步骤中，上述HPLC-DAD分析仪的检测条件如下：
第一流动相为：甲醇；
第二流动相为：0.68g磷酸二氢钾、1000mL水和150mL甲醇的混合物；
流速为：0.6-2.0mL/min；
梯度：起始时，当前流动相由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速为0.6mL/min；
到达22.50min时，当前流动相调整为由55％第一流动相与45％第二流动相构成，当前流速保持为0.6mL/min；
到达27.50min时，当前流动相调整为由100％第一流动相构成，当前流速保持为0.6mL/min；
到达28.50min时，当前流动相保持由100％第一流动相构成，当前流速调整为0.95mL/min；
到达28.51min时，当前流动相保持由100％第一流动相构成，当前流速调整为2.0mL/min；
到达29.00min时，当前流动相保持由100％第一流动相构成，当前流速保持为2.0mL/min；
到达29.01min时，当前流动相调整为由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速保持为2.0mL/min；
到达31.00min时，当前流动相保持由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速调整为0.6mL/min；
到达35.00min时，当前流动相保持由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速保持为0.6mL/min。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述第一指定PH调节剂和第二指定PH调节剂包括醋酸溶液或氢氧化钠溶液中的一种。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述还原剂为连二亚硫酸钠。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述萃取剂包括乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烷、氯丙烷和氯丁烷中的一种。
进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述样品液与还原剂的比例为200mL-300mL:1g。
本发明的水中偶氮染料的检测方法，本方法检出限低能够达到0.1μg/L，操作简单，所用设备易于获得，极具可推广性，同时还填补了行业内相应测试方法的空白。
附图说明
图1为本发明一实施例的水中偶氮染料的检测方法的流程示意图；
图2为本发明一实施例的水中偶氮染料的检测方法的流程示意图；
图3为本发明一实施例的水中偶氮染料的检测方法的流程示意图；
图4为本发明一实施例的2，4，5-Trimethylaniline的线性相关性示意图；
图5为本发明一实施例的2，4-Diaminoanisole的线性相关性示意图；
图6为本发明一实施例的2，4-Xylidine的线性相关性示意图；
图7为本发明一实施例的2，6-Xylidine的线性相关性示意图；
图8为本发明一实施例的2-Naphthalenamine的线性相关性示意图；
图9为本发明一实施例的3，3'-Dichlorobenzidine的线性相关性示意图；
图10为本发明一实施例的3，3'-Dimethoxybenzidine的线性相关性示意图；
图11为本发明一实施例的4，4'-Diaminodiphenylmethane的线性相关性示意图；
图12为本发明一实施例的4，4'-Methylene-bis(2-chloroaniline)的线性相关性示意图；
图13为本发明一实施例的4，4'-Oxydianiline的线性相关性示意图；
图14为本发明一实施例的4，4'-Thiodianiline的线性相关性示意图；
图15为本发明一实施例的4-Aminobiphenyl的线性相关性示意图；
图16为本发明一实施例的4-Chloro-o-toluidine的线性相关性示意图；
图17为本发明一实施例的5-Nitro-o-toluidine的线性相关性示意图；
图18为本发明一实施例的Benzidine的线性相关性示意图；
图19为本发明一实施例的o-Aminoazotoluene的线性相关性示意图；
图20为本发明一实施例的o-Toluidine的线性相关性示意图；
图21为本发明一实施例的p-Cresidine的线性相关性示意图；
图22为本发明一体实施例的加标待测物总离子质谱图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
另外，在本发明中涉及“第一”、“第二”等的描述仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示其相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。另外，各个实施例的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
参照图1，在本发明实施例中，本发明提供一种水中偶氮染料的检测方法，包括：S1、取样；S2、预处理和S3、检测预处理后样品中偶氮染料的种类和含量，其中，上述样品包括定性测试样品和定量测试样品，其中，预处理步骤包括：
其中，预处理步骤包括：S21、加入第一指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第一指定PH值；S22、在第一指定温度下加入还原剂至样品液中，并维持上述第一指定温度持续第一指定时间；S23、在第二指定时间内将样品液冷却至第二指定温度；S24、加入第二指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第二指定PH值；S25、萃取收集有机层萃取液，并将有机层萃取液进行过滤以及将滤液蒸馏浓缩至第一指定体积；S26、将浓缩后的滤液氮吹至近干状态后加入定容剂定容至第二指定体积，得到上述定性测试样品；S27、将定容后的溶液加入稀释剂稀释至指定浓度，得到上述定量测试样品。。
如上述步骤S1所述，取样，一般为从目标物中提取少量目标物质进行检测的重要步骤之一，其具有在不影响目标物的主要性质的前提下，获得目标物进行测试得到各项数据的有效途径之一，被测物提取量需足够进行3-5次测试，取样时对被测物的取样区域选择过程要求具有随机性，不可在选择过程中掺杂主观性选择，在本发明实施例中，取样体积一般为800mL-1500mL，优选为1000mL。
如上述步骤S2所述，预处理，一般为对目标物的在进行有效工序前的除杂提纯等目的的步骤，在某些特殊实验中预处理步骤还包括改变物质性质等目的，在本发明实施例中，预处理步骤优选为上述步骤S21-S27。
如上述步骤S3所述，检测预处理后目标物中(偶氮染料)含量，一般为对进行上述步骤S1-S2后的目标物进行指定的实验或检测步骤，一般获得直接数据或间接数据，其中，直接数据即为该数据直接为检测目标数值或结果的数据；间接数据为需通过对应的计算、替换或对比后才得到目标数值或结果的数据，检测结果一般根据检测设备、环境、预处理步骤和辅助品的偏差存在偏差值，其中预处理和辅助品差异在制定检测标准后，可以相应的有效避免其所带来的误差幅度。
如上述步骤S21所述，加入第一指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第一指定PH值，在实施上述步骤S21的过程中，由于偶氮染料为酸性染料，且PH较低，因此，需要将样品液PH值调整至还原剂反应的最佳环境，其中，上述第一指定PH值一般为5-7，优选为6，其中，上述第一指定PH调节剂一般为浓度为400g/L的醋酸溶液或氢氧化钠溶液，优选为400g/L的醋酸溶液。
如上述步骤S22所述，在第一指定温度下加入还原剂至样品液中，并维持上述第一指定温度持续第一指定时间，在实施上述步骤S22的过程中，上述样品液和上述还原剂的混合程度需要达到上述样品液与上述还原剂在同一反应器内并充分混合，因此，当上述样品液与还原剂混合后，需要进行剧烈摇动或震荡，使还原剂与样品液充分混合，其中，上述第一指定量的还原剂一般为2-8g连二亚硫酸钠，优选为4g，其中，反应装置内温度需一直保持在上述第一指定温度内，其中，上述第一指定温度一般为30℃-90℃，在本发明实施例中，优选为70℃，其中，上述恒温加热过程所持续第一指定时间一般在20-50min，优选为30min。
如上述步骤S23所述，在第二指定时间内将样品液冷却至第二指定温度，在实施上述步骤S23的过程中，将样品液降低至指定温度降以防止还原反应过度进行影响测试结果，其中，上述第二指定时间一般为1-3min，优选为2分钟，上述第二指定温度一般为10-35℃，优选为20-30℃。
如上述步骤S24所述，加入第二指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第二指定PH值，在实施上述步骤S24的过程中，上述样品液和上述第二指定PH调节剂的混合程度需要达到上述样品液与上述第二指定PH调节剂在同一反应器内并充分混合，因此，当上述样品液与第二指定PH调节剂混合后，需要进行剧烈摇动或震荡，使第二指定PH调节剂与样品液充分混合，其中，上述第二指定PH值一般为10-12，优选为11，其中，上述第一指定PH调节剂优选为400g/L的氢氧化钠溶液。
如上述步骤S25所述，萃取收集有机层萃取液，并将有机层萃取液进行过滤以及将滤液蒸馏浓缩至第一指定体积，在实施上述步骤S25的过程中，上述萃取包括两次，第一次萃取时为了增加样品液的极性，一般会在萃取前适当加入用于增加样品液极性的无机盐，而且该无机盐一般不改变当前样品液的PH值，在本发明中优选为氯化钠，第二次萃取为对第一次萃取的无机层萃取液进行二次萃取，因此无需再加入增强极性的无机盐至待萃取液中，当两次萃取完毕后收集并合并有机层萃取液；需要说明的是，上述过滤主要为目的为除水和除固体杂质，因此，过滤时一般会在滤纸上铺设有无水硫酸钠以用于吸附残余的少量水分；需要说明的是，上述蒸馏浓缩优选为旋蒸，上述第一指定体积优选为3mL。
如上述步骤S26所述，将浓缩后的滤液氮吹至近干状态后加入定容剂定容至第二指定体积，得到上述定性测试样品，需要说明的是，氮吹至近干后进行动容，其中，上述定容剂优选为叔丁基甲基醚，定容后的第二指定体积优选为1mL，需要说明的是，此时定容的溶液为定性测试样品。
如上述步骤S27所述，将定容后的溶液加入稀释剂稀释至指定浓度，得到上述定量测试样品，将上述步骤S26得到的定容液通过叔丁基甲醚将定性测试样品稀释成指定浓度，得到上述定量测试样品，其中，上述定量测试样品优选为将上述定性测试样品稀释5-10倍得出。
参照图2，在本实施例中，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，萃取收集有机层萃取液的步骤，包括：
S251、加入第一指定质量的氯化钠和第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第一萃取液；
S252、在上述无机层中加入第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第二萃取液；
S253、将第一萃取液和第二萃取液混合得到上述有机层萃取液。
需要说明的是，上述步骤S25的萃取过程包括两次单独执行的萃取，具体如上述步骤S251-S253所述。
如上述步骤S251所述，加入第一指定质量的氯化钠和第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第一萃取液，需要说明的是。
如上述步骤S252所述，在上述无机层中加入第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第二萃取液。
如上述步骤S253所述，将第一萃取液和第二萃取液混合得到上述有机层萃取液。
参照图3，进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述检测预处理后样品中偶氮染料的种类和含量的步骤，包括；
S31、分别使用GC-MS分析仪和HPLC-DAD分析仪检测上述定性测试样品中偶氮染料的种类；
S32、使用HPLC-DAD分析仪检测上述定量测试样品中偶氮染料的含量。
如上述步骤S31所述，分别使用GC-MS分析仪和HPLC-DAD分析仪检测上述定性测试样品中偶氮染料的种类；其中，检测过程中上述GC-MS分析仪的使用条件在本发明实施例中优选为表一参数；上述HPLC-DAD分析仪的使用条件在本发明实施例中优选为表二参数。
如上述步骤S32所述，使用HPLC-DAD分析仪检测上述定量测试样品中偶氮染料的含量，其中，上述HPLC-DAD分析仪的使用条件在本发明实施例中优选为表二参数。
表一
表二
在本实施例中，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，使用GC-MS分析仪检测检测上述定性测试样品中偶氮染料的种类的步骤，包括：
在上述定性测试样品置入GC-MS分析仪后，维持色谱柱温度在60℃持续1min，并实时记录色谱变化；
以15℃/min的升温速度将色谱柱温度提升至200℃，并实时记录色谱变化；
以20℃/min的升温速度将色谱柱温度提升至310℃，维持色谱柱温度在310℃持续3min，并实时记录色谱变化。
在本实施例中，进一步地，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，将有机层萃取液进行过滤的步骤，包括：
加入第二指定质量的无水硫酸钠至上述有机层萃取液中，过滤。
在本实施例中，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述第一指定PH调节剂和第二指定PH调节剂包括醋酸溶液或氢氧化钠溶液中的一种，其中，上述第一指定PH调节剂优选为醋酸溶液，第二指定PH调节剂优选为氢氧化钠溶液，需要说明的是，上述醋酸溶液和氢氧化钠溶液的浓度均优选为400g/L
在本实施例中，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述还原剂为连二亚硫酸钠。
在本实施例中，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述萃取剂包括乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烷、氯丙烷和氯丁烷中的一种，其中，在本发明实施例中优选为二氯甲烷。
在本实施例中，在上述的水中偶氮染料的检测方法中，上述样品液与还原剂的比例为200mL-300mL:1g，优选为250mL:1g。
参照图4-21，在本发明提供的检测方法其测试结果如下：
线性范围为(mg/L，溶液浓度)：0、0.1、0.3、1.0、2.0；
最低检出限：0.1μg/L；
检测目标物质包括：
2，4，5-Trimethylaniline(2，4，5-三甲基苯胺，CAS号为137-17-7)；
2，4-Diaminoanisole(2，4-二氨基苯甲醚，CAS号为615-05-4)；
2，4-Xylidine(2，4-二甲基苯胺，CAS号为95-68-1)；
2，6-Xylidine(2，6-二甲基苯胺，CAS号为87-62-7)；
2-Naphthalenamine(2-萘胺，CAS号为91-59-8)；
3，3'-Dichlorobenzidine(3，3'-二氯联苯胺，CAS号为91-94-1)；
3，3'-Dimethoxybenzidine(联甲氧基苯胺，CAS号为119-90-4)；
4，4'-Diaminodiphenylmethane(4，4'-二氨基二苯甲烷，CAS号为101-77-9)；
4，4'-Methylene-bis(2-chloroaniline)(3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基甲烷，CAS号为101-14-4)；
4，4'-Oxydianiline(4，4'-二氨基二苯醚，CAS号为101-80-4)；
4，4'-Thiodianiline(4，4'-二氨基二苯硫醚，CAS号为139-65-1)；
4-Aminobiphenyl(4-氨基联苯，CAS号为92-67-1)；
4-Chloro-o-toluidine(4-氯-2-甲基苯胺，CAS号为95-69-2)；
5-Nitro-o-toluidine(4-硝基-2-氨基甲苯，CAS号为99-55-8)；
Benzidine(联苯胺，CAS号为92-87-5)；
o-Aminoazotoluene(邻氨基偶氮甲苯，CAS号为97-56-3)；
o-Toluidine(邻甲苯胺，CAS号为95-53-4)；
p-Cresidine(2-甲氧基-5-甲基苯胺，CAS号为120-71-8)。
其中，上述各项目标物质的线性关系如图4-21所示；各项目标物质的质谱如图22所示。
本发明的水中偶氮染料的检测方法，本方法检出限低能够达到0.1μg/L，操作简单，所用设备易于获得，极具可推广性，同时还填补了行业内相应测试方法的空白。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，包括步骤：取样；预处理和检测预处理后样品中偶氮染料的种类和含量，其中，所述样品包括定性测试样品和定量测试样品，其中，预处理步骤包括：
加入第一指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第一指定PH值；
在第一指定温度下加入还原剂至样品液中，并维持所述第一指定温度持续第一指定时间；
在第二指定时间内将样品液冷却至第二指定温度；
加入第二指定PH调节剂将样品液的PH值调节至第二指定PH值；
萃取收集有机层萃取液，并将有机层萃取液进行过滤以及将滤液蒸馏浓缩至第一指定体积；
将浓缩后的滤液氮吹至近干状态后加入定容剂定容值第二指定体积，得到所述定性测试样品；
将定容后的溶液加入稀释剂稀释至指定浓度，得到所述定量测试样品。
2.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，萃取收集有机层萃取液的步骤，包括：
加入第一指定质量的氯化钠和第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第一萃取液；
在所述无机层中加入第三指定体积的萃取剂并摇动，分离有机层和无机层，并收集有机层获得第二萃取液；
将第一萃取液和第二萃取液混合得到所述有机层萃取液。
3.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，所述检测预处理后样品中偶氮染料的种类和含量的步骤，包括；
分别使用GC-MS分析仪和HPLC-DAD分析仪检测所述定性测试样品中偶氮染料的种类；
使用HPLC-DAD分析仪检测所述定量测试样品中偶氮染料的含量。
4.根据权利要求3所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，使用GC-MS分析仪检测检测所述定性测试样品中偶氮染料的种类的步骤，包括：
在所述定性测试样品置入GC-MS分析仪后，维持色谱柱温度在60℃持续1min，并实时记录色谱变化；
以15℃/min的升温速度将色谱柱温度提升至200℃，并实时记录色谱变化；
以20℃/min的升温速度将色谱柱温度提升至310℃，维持色谱柱温度在310℃持续3min，并实时记录色谱变化。
5.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，将有机层萃取液进行过滤的步骤，包括：
加入第二指定质量的无水硫酸钠至所述有机层萃取液中，过滤。
6.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，在使用HPLC-DAD分析仪检测所述定性测试样品中偶氮染料的种类和使用HPLC-DAD分析仪检测所述定量测试样品中偶氮染料的含量的步骤中，所述HPLC-DAD分析仪的检测条件如下：
第一流动相为：甲醇；
第二流动相为：0.68g磷酸二氢钾、1000mL水和150mL甲醇的混合物；
流速为：0.6-2.0mL/min；
梯度：起始时，当前流动相由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速为0.6mL/min；
到达22.50min时，当前流动相调整为由55％第一流动相与45％第二流动相构成，当前流速保持为0.6mL/min；
到达27.50min时，当前流动相调整为由100％第一流动相构成，当前流速保持为0.6mL/min；
到达28.50min时，当前流动相保持由100％第一流动相构成，当前流速调整为0.95mL/min；
到达28.51min时，当前流动相保持由100％第一流动相构成，当前流速调整为2.0mL/min；
到达29.00min时，当前流动相保持由100％第一流动相构成，当前流速保持为2.0mL/min；
到达29.01min时，当前流动相调整为由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速保持为2.0mL/min；
到达31.00min时，当前流动相保持由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速调整为0.6mL/min；
到达35.00min时，当前流动相保持由10％第一流动相与90％第二流动相构成，当前流速保持为0.6mL/min。
7.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，所述第一指定PH调节剂和第二指定PH调节剂包括醋酸溶液或氢氧化钠溶液中的一种。
8.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，所述还原剂为连二亚硫酸钠。
9.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，所述萃取剂包括乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烷、氯丙烷和氯丁烷中的一种。
10.根据权利要求1所述的水中偶氮染料的检测方法，其特征在于，所述样品液与还原剂的比例为200mL-300mL:1g。
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