CN103033579A - 一种禁用偶氮染料含量的快速测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种禁用偶氮染料含量的快速测定方法，包括以下步骤，准备样品溶液，对样品溶液还原与萃取，得样品浓缩液；气相色谱质谱分析条件为，以氦气为载气，采用梯度升温模式；以DB-35毛细管柱为色谱柱；以EI为离子源，电离模式为正模式；流速为1ml/min，分流比为15:1；以全扫描方式为数据采集方式；将样品浓缩液注入气相色谱质谱联用仪，根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的保留时间和质谱图对其进行定性分析，根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的峰面积，并采用内标法对其进行定量分析；本发明与传统的检测技术相比，大大缩短了气相色谱质谱联用仪的分析时间，解决了目前国内外检测标准所存在的测试流程长的问题，且实现了良好的分离，选择性好，回收率符合要求。

Description

一种禁用偶氮染料含量的快速测定方法

[技术领域]

本发明涉及纺织品偶氮染料检测技术领域，具体地说是一种禁用偶氮染料含量的快速测定方法。

[背景技术]

偶氮染料（简称AZO），是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下，偶氮染料能分解产生20多种致癌的芳香胺化合物，这种化合物会被人体吸收，经过一系列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的变化，引起人体病变和诱发癌症。

1994年德国政府正式在“食品及日用消费品”法规中，禁止使用某些偶氮染料于长期与皮肤接触的消费品。我国亦于2002年拟草了“纺织品基本安全技术要求”的国家标准。2002年9月11日欧盟委员会发出第六十一号令，禁止使用在还原条件下分解会产生20多种致癌芳香胺的偶氮染料，并规定2003年9月11日之后，在欧盟15个成员国市场上销售的欧盟自产或从第三国进口的有关产品中，所含会分解产生20多种致癌芳香胺的偶氮染料含量不得超过30mg/kg的限量。

目前，国际上对于偶氮染料测试的主要标准有EN14362-1:2012，§64LFGBBVL B82.02.2:2004，§64LFGB BVL B82.02.4:2004等，国内的测试标准有GB/T17592:2011，GB/T19942:2005，这些标准虽然说明了仪器使用的具体参数，但仪器分析流程大都比较长，满足不了测试量大的实验室的需求。

[发明内容]

本发明的目的就是要解决上述的不足，而提供一种禁用偶氮染料含量的快速测定方法，大大缩短了气相色谱质谱联用仪的分析时间，解决了目前国内外检测标准所存在的测试流程长的问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种禁用偶氮染料含量的快速测定方法，包括以下步骤：

1）样品准备：取1克纺织品面料于反应器中，制备样品溶液；

2）还原与萃取：在反应器中加15ml预热至70℃的柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密封并在70±2℃下保持30±1min，然后加入3.0ml200mg/ml还原裂解剂连二亚硫酸钠水溶液，用力振摇后直接在70±2℃下保持30±1min，将反应器去除并在2min内冷却至室温；

然后，在反应溶液中加入0.2ml10%m/m氢氧化钠溶液并用力振摇，转移反应溶液到硅藻土柱，充分吸收15min，同时加10ml甲基叔丁基醚到反应器中，用力振摇，15分钟后把甲基叔丁基醚和纤维转移到柱的上面，用100ml的标准口径圆底烧瓶收集洗出液，反应器内加10ml甲基叔丁基醚，并将溶液转移至柱里，最后用60ml甲基叔丁基醚直接加入到柱中，在不超过50℃下将甲基叔丁基醚萃取液旋蒸浓缩至约1ml，快速用甲基叔丁基醚将剩余物定容到2.0ml，得样品浓缩液；

3）气相色谱质谱分析条件：以氦气为载气，采用梯度升温模式；以DB-35毛细管柱为色谱柱；以EI为离子源，电离模式为正模式；流速为1ml/min，分流比为15:1；以全扫描方式为数据采集方式；

4）将步骤2）所得的样品浓缩液注入气相色谱质谱联用仪，气相色谱质谱联用仪的分析条件按照步骤3）；

5）定性与定量分析：根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的保留时间和质谱图对其进行定性分析，根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的峰面积，并采用内标法对其进行定量分析。

与传统的偶氮染料含量检测技术相比，本发明的有益效果：结合改变气相色谱质谱联用仪（简称GCMS）的分析条件，大大缩短了气相色谱质谱联用仪的分析时间，同时对禁用偶氮染料分解的24种芳香胺化合物能够实现良好的分离，选择性好，回收率符合要求，克服了现有国际或国内对禁用偶氮染料含量检测的标准中仪器分析流程长的问题；本发明的分析条件中，采用AnilentDB-35毛细管柱进行分析，具有极低的色谱柱流失特性；以EI为离子源，实现了离子的高效传输，稳定高效，同时使离子源的温度更加均匀；而以全扫描方式作为数据采集方式，则可获得准确的定性定量结果数据；因此，本发明所述的测试方法能够在保证测试结果准确的同时，又有效加速了测试流程，能够满足测试量大的实验室需求，值得推广应用。

[附图说明]

图1是纺织品中24种芳香胺的色谱图；

[具体实施方式]

下面结合实施例对本发明作以下进一步说明：

实施例1：

1）样品加标溶液的准备：取1克不含24种芳香胺的空白棉质面料于反应器中，加入芳香胺,制备的含量为30mg/kg；

2）还原与萃取：在反应器中加15ml预热至70℃的柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密封并在70±2℃下保持30±1min，然后加入3.0ml200mg/ml偶氮组分的还原裂解剂连二亚硫酸钠水溶液到反应器中，用力振摇后直接在70±2℃下保持30±1min，将反应器去除并在2min内冷却至室温；

然后，在反应溶液中加入0.2ml10%m/m氢氧化钠溶液并用力振摇，转移反应溶液到硅藻土柱，并让它充分吸收15min，同时加10ml甲基叔丁基醚到反应器中，用力振摇，15分钟后把甲基叔丁基醚和纤维转移到柱的上面，用100ml的标准口径圆底烧瓶收集洗出液，反应器内加10ml甲基叔丁基醚，并将溶液转移至柱里，最后用60ml甲基叔丁基醚直接加入到柱中，为了胺的检测和定量，在不超过50℃下将甲基叔丁基醚萃取液旋蒸浓缩至约1ml（不可蒸干），快速用甲基叔丁基醚将剩余物定容到2.0ml，得样品浓缩液；

3）气相色谱质谱分析条件：

色谱柱：Anilent DB-35毛细管柱30m×0.25mm×0.25μ_m

载气：氦气

离子源：EI，电离模式为正模式

流速：1ml/min

梯度升温模式：

分流模式：分流

分流比：15:1

采集模式：全扫描

总分析时间：9.15分钟

4）将步骤2）所得的样品浓缩液注入气相色谱质谱联用仪，气相色谱质谱联用仪的分析条件按照步骤3）；

5）定性与定量分析：根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的保留时间和质谱图对其进行定性分析，根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的峰面积，并采用内标法对其进行定量分析，对此样品测试三次，根据实际加入量与实际结果，计算样品的加标回收率，测试结果见表1，分析时间为9.15分钟。

表1：样品加标溶液回收率

注：“-”代表无要求

实施例2：

1.标准溶液的制备：分别称取24种标准芳香胺0.0100g，定容至100ml，得到溶度为100mg/L的24种芳香胺混合标准溶液，然后用此溶液再配置成浓度分别为1mg/L、5mg/L、30mg/L的三种标准溶液；

2.与实施例1相同，分析及定性定量测试结果见表2，分析时间为9.15分钟。

表2：标准溶液回收率

从以上实施例1和实施例2可以看出，采用本发明所述的禁用偶氮染料含量测定方法，其分析时间仅需9.15分钟，而采用传统的测试方法则需用时40-50分钟，可见本发明能够大大缩短气相色谱质谱联用仪的分析时间，且从测试结果可判断回收率符合要求，分离度良好，准确、有效地提高了气相色谱质谱联用仪的分析能力。

本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种禁用偶氮染料含量的快速测定方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）样品准备：取1克纺织品面料于反应器中，制备样品溶液；

2）还原与萃取：在反应器中加15ml预热至70℃的柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密封并在70±2℃下保持30±1min，然后加入3.0ml200mg/ml还原裂解剂连二亚硫酸钠水溶液，用力振摇后直接在70±2℃下保持30±1min，将反应器去除并在2min内冷却至室温；

然后，在反应溶液中加入0.2ml10%m/m氢氧化钠溶液并用力振摇，转移反应溶液到硅藻土柱，充分吸收15min，同时加10ml甲基叔丁基醚到反应器中，用力振摇，15分钟后把甲基叔丁基醚和纤维转移到柱的上面，用100ml的标准口径圆底烧瓶收集洗出液，反应器内加10ml甲基叔丁基醚，并将溶液转移至柱里，最后用60ml甲基叔丁基醚直接加入到柱中，在不超过50℃下将甲基叔丁基醚萃取液旋蒸浓缩至约1ml，快速用甲基叔丁基醚将剩余物定容到2.0ml，得样品浓缩液；

3）气相色谱质谱分析条件：以氦气为载气，采用梯度升温模式；以DB-35毛细管柱为色谱柱；以EI为离子源，电离模式为正模式；流速为1ml/min，分流比为15:1；以全扫描方式为数据采集方式；

4）将步骤2）所得的样品浓缩液注入气相色谱质谱联用仪，气相色谱质谱联用仪的分析条件按照步骤3）；

5）定性与定量分析：根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的保留时间和质谱图对其进行定性分析，根据禁用偶氮化合物在色谱柱上的峰面积，并采用内标法对其进行定量分析。

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