CN110389189A - 一种皮革中禁用偶氮染料检测方法 - Google Patents
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Abstract
一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，包括以下步骤：样品制备、还原分解、分离和仪器分析，其中，仪器采用HP6890/5972气质联用仪和Trace DSQ气质联用仪。与现有技术相比，本发明的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，采用气质联用仪作为检测仪器，整个过程操作方便，缩短了检测时间，提升了检测效率。
Description
技术领域
本发明涉及纺织品检测领域，具体是指一种皮革中禁用偶氮染料检测方法。
背景技术
偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症，偶氮染料是目前种类最多的一大类染料；而大部分国家针对偶氮染料做出了具体的限定。
目前高效液相色谱仪作为常用的检测仪器进行检测，而使用高效液相色谱仪存在检测时间长，效率不够高的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，而提供一种皮革中禁用偶氮染料检测方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，包括以下步骤：
步骤一，样品制备：把样品剪成3±2mm的碎片，混匀，称取1±0.01g样品置于反应器中，加入20mL正己烷，在40℃恒温水浴中超声20min，小心弃去正己烷相，避免样品损失，把反应器敞口放在通风橱内过夜，如果皮革样品浮在正己烷相上面，可用移液管吸掉正己烷相；
步骤二，还原分解：将17ml预热到70℃的柠檬酸缓冲溶液加入装有样品的反应器中，盖上塞子，在短暂的有力振摇之后，将反应器放在70±2℃的超声水浴锅中超声25±5min，向反应器中加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液，摇匀，在70℃保持10min，向反应器中再加入1.5ml 连二亚硫酸钠溶液，摇匀，在70℃保持10min，将反应器取出，放入冰水混合物中2min，冷却到室温；
步骤三，分离：用玻璃棒挤压纤维，将反应器内溶液倒入装有硅藻土的层析柱吸收，静置 15min，向反应器中加入5mL叔丁基甲醚和1mL20％氢氧化钠的甲醇溶液，盖紧瓶塞，剧烈振摇1min，把溶液都转移至硅藻土柱中，向反应器中加入10ml叔丁基甲醚，盖上瓶塞用力振摇。将上述10ml提取液倒入层析柱中，再次向样品中分别加入10ml和20ml叔丁基甲醚，然后直接向柱中加入40ml叔丁基甲醚，滤液收集到于100ml的浓缩瓶中，旋转蒸发器上浓于40℃以下浓缩至1mL，进气质联用仪定性定量分析；
步骤四，仪器分析：采用HP6890/5972气质联用仪，试样与标准物进行定量分析，样品中芳香胺含量
As—由GC/MS测定的样品溶液中芳香胺的峰面积，
Ac—由GC/MS测定的标准校正溶液中芳香胺的峰面积，
C—标准校正溶液中芳香胺的浓度，ug/ml
W—样品量，g。
步骤五，仪器分析：所述步骤四中可替换为Trace DSQ气质联用仪，试样与标准物进行定量分析，计算公式与步骤四相同。
其中，所述柠檬酸缓冲溶液配置方法为称取12.52g柠檬酸和6.32g氢氧化钠，用去离子水水溶解并定容至1000mL，pH＝6。
其中，所述连二亚硫酸钠溶液配置方法为称取2g连二亚硫酸钠固体溶解于10ml蒸馏水中，使用超声波助溶。
其中，所述步骤四中HP6890/5972气质联用仪设置参数为：
1)毛细管柱：DB-5MS柱，30m×0.25μm×0.25mm；
2)程序升温：起始温度：60℃；
3)第一阶段：8℃/min到220℃/min；
4)第二阶段：3℃/min到260℃/min；
5)最终稳定时间：6min；
6)载气：氦气；
7)流量：1ml/min；
8)进样口温度：250℃；
9)进样量：1μl；
10)进样方式：无分流；
11)扫描范围：50-290amu。
其中，所述步骤五中Trace DSQ气质联用仪设置参数为：
a)毛细管柱：DB-35MS柱，30m×0.25μm×0.25mm；
b)程序升温：起始温度：60℃保持1min；
c)第一阶段：10℃/min到100℃，保持1min；
d)第二阶段：25℃/min到260℃，保持4.5min；
e)载气：氦气；
f)流量：1ml/min；
g)进样口温度：250℃；
h)进样量：1μl；
i)进样方式：1：50分流比；
j)扫描范围：50-290amu。
其中，所述标准物配置方法为称取不同分量的24种禁用芳香胺标准物质，容量瓶中，用甲醇定容，超声助溶。
其中，所述步骤四中步骤和步骤五中，计算结果小于5mg/kg，，可判未检出，如步骤四中计算结果大于或等于5mg/kg，需经步骤五再次检验，如步骤五中计算结果大于或等于5mg/kg，需经步骤四再次检验。
与现有技术相比，本发明的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，采用气质联用仪作为检测仪器，整个过程操作方便，缩短了检测时间，提升了检测效率。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，包括以下步骤：
步骤一，样品制备：把样品剪成3±2mm的碎片，混匀，称取1±0.01g样品置于反应器中，加入20mL正己烷，在40℃恒温水浴中超声20min，小心弃去正己烷相，避免样品损失，把反应器敞口放在通风橱内过夜，如果皮革样品浮在正己烷相上面，可用移液管吸掉正己烷相；
步骤二，还原分解：将17ml预热到70℃的柠檬酸缓冲溶液加入装有样品的反应器中，盖上塞子，在短暂的有力振摇之后，将反应器放在70±2℃的超声水浴锅中超声25±5min，向反应器中加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液，摇匀，在70℃保持10min，向反应器中再加入1.5ml 连二亚硫酸钠溶液，摇匀，在70℃保持10min，将反应器取出，放入冰水混合物中2min，冷却到室温；
步骤三，分离：用玻璃棒挤压纤维，将反应器内溶液倒入装有硅藻土的层析柱吸收，静置 15min，向反应器中加入5mL叔丁基甲醚和1mL20％氢氧化钠的甲醇溶液，盖紧瓶塞，剧烈振摇1min，把溶液都转移至硅藻土柱中，向反应器中加入10ml叔丁基甲醚，盖上瓶塞用力振摇。将上述10ml提取液倒入层析柱中，再次向样品中分别加入10ml和20ml叔丁基甲醚，然后直接向柱中加入40ml叔丁基甲醚，滤液收集到于100ml的浓缩瓶中，旋转蒸发器上浓于40℃以下浓缩至1mL，进气质联用仪定性定量分析；
步骤四，仪器分析：采用HP6890/5972气质联用仪，试样与标准物进行定量分析，样品中芳香胺含量
As—由GC/MS测定的样品溶液中芳香胺的峰面积，
Ac—由GC/MS测定的标准校正溶液中芳香胺的峰面积，
C—标准校正溶液中芳香胺的浓度，ug/ml
W—样品量，g。
步骤五，仪器分析：所述步骤四中可替换为Trace DSQ气质联用仪，试样与标准物进行定量分析，计算公式与步骤四相同。
其中，所述柠檬酸缓冲溶液配置方法为称取12.52g柠檬酸和6.32g氢氧化钠，用去离子水水溶解并定容至1000mL，pH＝6。
其中，所述连二亚硫酸钠溶液配置方法为称取2g连二亚硫酸钠固体溶解于10ml蒸馏水中，使用超声波助溶。
其中，所述步骤四中HP6890/5972气质联用仪设置参数为：
1)毛细管柱：DB-5MS柱，30m×0.25μm×0.25mm；
2)程序升温：起始温度：60℃；
3)第一阶段：8℃/min到220℃/min；
4)第二阶段：3℃/min到260℃/min；
5)最终稳定时间：6min；
6)载气：氦气；
7)流量：1ml/min；
8)进样口温度：250℃；
9)进样量：1μl；
10)进样方式：无分流；
11)扫描范围：50-290amu。
其中，所述步骤五中Trace DSQ气质联用仪设置参数为：
a)毛细管柱：DB-35MS柱，30m×0.25μm×0.25mm；
b)程序升温：起始温度：60℃保持1min；
c)第一阶段：10℃/min到100℃，保持1min；
d)第二阶段：25℃/min到260℃，保持4.5min；
e)载气：氦气；
f)流量：1ml/min；
g)进样口温度：250℃；
h)进样量：1μl；
i)进样方式：1：50分流比；
j)扫描范围：50-290amu。
其中，所述标准物配置方法为称取不同分量的24种禁用芳香胺标准物质，容量瓶中，用甲醇定容，超声助溶。
24种禁用芳香胺标准物质如下表：
其中，对于6号和8号，准确称取0.382g2，4-二氨基苯甲醚的盐酸盐和0.322g3，3'-二氯联苯胺盐酸盐分别置于50mL容量瓶中，用甲醇定容到50mL；准确称取0.5g22号标准置于100mL容量瓶中，其它的芳香胺分别称取0.25g标准置于50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，超声助溶。
其中，所述步骤四中步骤和步骤五中，计算结果小于5mg/kg，可判未检出，如步骤四中计算结果大于或等于5mg/kg，需经步骤五再次检验，如步骤五中计算结果大于或等于5mg/kg，需经步骤四再次检验。
本发明并不局限于所述的实施例，本领域的技术人员在不脱离本发明的精神即公开范围内，仍可作一些修正或改变，故本发明的权利保护范围以权利要求书限定的范围为准。
Claims (7)
1.一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一，样品制备：把样品剪成3±2mm的碎片，混匀，称取1±0.01g样品置于反应器中，加入20mL正己烷，在40℃恒温水浴中超声20min，小心弃去正己烷相，避免样品损失，把反应器敞口放在通风橱内过夜，如果皮革样品浮在正己烷相上面，可用移液管吸掉正己烷相；
步骤二，还原分解：将17ml预热到70℃的柠檬酸缓冲溶液加入装有样品的反应器中，盖上塞子，在短暂的有力振摇之后，将反应器放在70±2℃的超声水浴锅中超声25±5min，向反应器中加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液，摇匀，在70℃保持10min，向反应器中再加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液，摇匀，在70℃保持10min，将反应器取出，放入冰水混合物中2min，冷却到室温；
步骤三，分离：用玻璃棒挤压纤维，将反应器内溶液倒入装有硅藻土的层析柱吸收，静置15min，向反应器中加入5mL叔丁基甲醚和1mL20％氢氧化钠的甲醇溶液，盖紧瓶塞，剧烈振摇1min，把溶液都转移至硅藻土柱中，向反应器中加入10ml叔丁基甲醚，盖上瓶塞用力振摇。将上述10ml提取液倒入层析柱中，再次向样品中分别加入10ml和20ml叔丁基甲醚，然后直接向柱中加入40ml叔丁基甲醚，滤液收集到于100ml的浓缩瓶中，旋转蒸发器上浓于40℃以下浓缩至1mL，进气质联用仪定性定量分析；
步骤四，仪器分析：采用HP6890/5972气质联用仪，试样与标准物进行定量分析，样品中
As—由GC/MS测定的样品溶液中芳香胺的峰面积，
Ac—由GC/MS测定的标准校正溶液中芳香胺的峰面积，
C—标准校正溶液中芳香胺的浓度，ug/ml
W—样品量，g。
步骤五，仪器分析：所述步骤四中可替换为Trace DSQ气质联用仪，试样与标准物进行定量分析，计算公式与步骤四相同。
2.根据权利要求1所述的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，其特征在于：所述柠檬酸缓冲溶液配置方法为称取12.52g柠檬酸和6.32g氢氧化钠，用去离子水水溶解并定容至1000mL，pH＝6。
3.根据权利要求1所述的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，其特征在于：所述连二亚硫酸钠溶液配置方法为称取2g连二亚硫酸钠固体溶解于10ml蒸馏水中，使用超声波助溶。
4.根据权利要求1所述的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，其特征在于：所述步骤四中HP6890/5972气质联用仪设置参数为：
1)毛细管柱：DB-5 MS柱，30m×0.25μm×0.25mm；
2)程序升温：起始温度：60℃；
3)第一阶段：8℃/min到220℃/min；
4)第二阶段：3℃/min到260℃/min；
5)最终稳定时间：6min；
6)载气：氦气；
7)流量：1ml/min；
8)进样口温度：250℃；
9)进样量：1μl；
10)进样方式：无分流；
11)扫描范围：50-290amu。
5.根据权利要求1所述的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，其特征在于：所述步骤五中Trace DSQ气质联用仪设置参数为：
a)毛细管柱：DB-35 MS柱，30m×0.25μm×0.25mm；
b)程序升温：起始温度：60℃保持1min；
c)第一阶段：10℃/min到100℃，保持1min；
d)第二阶段：25℃/min到260℃，保持4.5min；
e)载气：氦气；
f)流量：1ml/min；
g)进样口温度：250℃；
h)进样量：1μl；
i)进样方式：1：50分流比；
j)扫描范围：50-290amu。
6.根据权利要求1所述的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，其特征在于：所述标准物配置方法为称取不同分量的24种禁用芳香胺标准物质，容量瓶中，用甲醇定容，超声助溶。
7.根据权利要求1所述的一种皮革中禁用偶氮染料检测方法，其特征在于：所述步骤四中步骤和步骤五中，计算结果小于5mg/kg，可判未检出，如步骤四中计算结果大于或等于5mg/kg，需经步骤五再次检验，如步骤五中计算结果大于或等于5mg/kg，需经步骤四再次检验。
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