CN105588889A - 一种短链氯化石蜡的检测分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及化学检测技术领域。一种短链氯化石蜡的检测分析方法，包括如下步骤：步骤一，样品处理，样品使用四氢呋喃超声提取后，放入乙腈中振摇，经沉淀，过滤，获得处理后的提取溶液；步骤二，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定性分析；步骤三，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定量分析。本发明通过优化了传统短链氯化石蜡的检测分析方法，在保证提取效果一致的条件下，改进前处理提取，使得提取溶液适用于液相分析。此外，本发明利用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪，结合液相和质谱的优势，便于实现对短链氯化石蜡的检测与分析，并获得更低的方法检出限。

Description

一种短链氯化石蜡的检测分析方法

技术领域

本发明涉及化学检测技术领域，具体涉及石蜡的检测方法。

背景技术

短链氯化石蜡作为阻燃剂，塑化剂，处理剂被广泛使用到纺织服装，橡胶和塑料等产品中。目前全球已禁止使用短链氯化石蜡。对于短链氯化石蜡的检测，实验室常规仪器方法有GC-ECD方法，GC-MS(EI源)方法，其测试分析过程如下：

1、样品经超声提取，滤膜过滤至进样小瓶，上机分析；

2、GC-ECD方法使用手指形状群峰对短链氯化石蜡进行定性定量分析；

GC-MS(EI源)方法使用质谱提取离子谱图对短链氯化石蜡进行定性定量分析。

这两种仪器分析方法，前处理操作简便，仪器为实验室常规分析仪器，但在仪器分析定性定量方面，存在下面两个缺点：

短链氯化石蜡使用GC-ECD进行定性定量分析，仪器不能够将短链氯化石蜡和中链氯化石蜡，长链氯化石蜡完全区分开，色谱峰存在被中链氯化石蜡和长链氯化石蜡干扰，定量不准确。该方法适用于产品中仅含有短链氯化石蜡的分析。

GC-MS(EI源)分析短链氯化石蜡，定性和定量的提取离子同时也存在于中链氯化石蜡和长链氯化石蜡中，提取离子不唯一；且由于短链氯化石蜡化合物的复杂性，其质谱提取的短链氯化石蜡离子，不能够准确定量完整的短链氯化石蜡化合物。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种短链氯化石蜡的检测分析方法，解决以上技术问题。

本发明所解决的技术问题可以采用以下技术方案来实现：

一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一，样品处理，样品使用四氢呋喃超声提取后，放入乙腈中振摇，经沉淀，过滤，获得处理后的提取溶液；

步骤二，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定性分析；

步骤三，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定量分析。

本发明通过优化了传统短链氯化石蜡的检测分析方法，在保证提取效果一致的条件下，改进前处理提取，使得提取溶液适用于液相分析。此外，本发明利用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪，结合液相和质谱的优势，便于实现对短链氯化石蜡的检测与分析，并获得更低的方法检出限。

所述四氢呋喃与所述乙腈的体积比为1:4。

本发明通过优化限定所述四氢呋喃与所述乙腈的体积比便于保证提取溶液适用于液相分析。

步骤二中，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行定性分析时，首先，调节流动相梯度，利用保留时间将短链氯化石蜡，中链氯化石蜡和长链氯化石蜡区分开。并利用分子离子峰的唯一性准确定性短链氯化石蜡。

步骤三中，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行定量分析时，扫描获得短链氯化石蜡的所有离子对，进行准确定量。

对于不同含氯量的短链氯化石蜡，出现相同的离子对时，选取响应高的离子对，舍弃响应低的离子对，结合对应响应高的离子对的标准品离子对的响应进行定量，最后将选择的所有短链氯化石蜡离子对进行定量，定量结果加和，加和值除以选择的离子对个数作为最终的短链氯化石蜡检出值。

步骤一中，样品在50℃下超声10min～30min。

有益效果：本发明排除了目前分析检测方法的干扰问题，定性准确；提取离子对全面，定量准确可靠；检测分析方法回收率符合要求。

步骤一中，震摇采用一震动装置，所述震动装置包括一壳体，所述壳体内设有一中空腔体，所述中空腔体的下方设有至少一个超声波发生器，超声波发生器的发射方向朝向所述中空腔体，所述壳体内还设有一搅拌装置。所述搅拌装置连接一微型处理器系统，所述微型处理器系统连接一时钟模块，所述微型处理器系统还连接一超声波发生器。壳体的下端部设有一腔室，腔室的下端面上设有超声波发生器，腔室的上端面固定连接中空腔体的下端面。腔室的侧壁上设有透气孔，透气孔均匀分布于腔室的侧壁上。本发明通过超声波发生器通过腔室实现超声波震动的传递，从而提高了对中空腔体下端面的震动均匀性。震摇时，首先搅拌装置工作3分钟后，进行超声波发生器工作1分钟，最后搅拌装置与超声波发生器共同工作2分钟。通过搅拌装置与超声波发生器的结合，从而提高溶质的溶解度，提高待测溶液的测试精度。首先进行搅拌后，通过超声波发生器消除因搅拌而产生的气泡。

所述搅拌装置包括两个相互啮合的齿轮，所述齿轮包括双层，分别为内层与外层，所述内层的硬度大于所述外层的硬度。本发明通过两个相互啮合的齿轮进行联动，从而提高搅拌效果。外层包覆在内层的外壁上。

所述震动装置包括一进料端、一出料端，所述进料端与两个所述齿轮的连接处的上端联通，所述出料端与所述两个齿轮的连接处的下端联通，出料端位于中空腔体的底部。

所述壳体的内壁上设有与所述齿轮相啮合的弧状突起。从而提高搅拌效果，消除壳体内的搅拌死角。

附图说明

图1为本发明的流程图。

具体实施方式

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示进一步阐述本发明。

参照图1，一种短链氯化石蜡的检测分析方法，包括如下步骤：步骤一，样品处理，样品使用四氢呋喃超声提取后，放入乙腈中振摇，经沉淀，过滤，获得处理后的提取溶液；步骤二，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定性分析；步骤三，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定量分析。本发明通过优化了传统短链氯化石蜡的检测分析方法，在保证提取效果一致的条件下，改进前处理提取，使得提取溶液适用于液相分析。此外，本发明利用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪，结合液相和质谱的优势，便于实现对短链氯化石蜡的检测与分析，并获得更低的方法检出限。

四氢呋喃与乙腈的体积比为1:4。本发明通过优化限定四氢呋喃与乙腈的体积比便于保证提取溶液适用于液相分析。步骤二中，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行定性分析时，首先，调节流动相梯度，利用保留时间将短链氯化石蜡，中链氯化石蜡和长链氯化石蜡区分开，并利用分子离子峰(母离子→子离子)的唯一性准确定性短链氯化石蜡。步骤三中，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行定量分析时，扫描获得短链氯化石蜡的所有离子对，进行准确定量。对于不同含氯量的短链氯化石蜡，出现相同的离子对(母离子→子离子)时，选取响应高的离子对，舍弃响应低的离子对，结合对应响应高的离子对的标准品离子对的响应进行定量，最后将选择的所有短链氯化石蜡离子对进行定量，定量结果加和，加和值除以选择的离子对个数，该数值作为最终的短链氯化石蜡检出值。步骤一中，样品在50℃下超声10min～30min。有益效果：本发明排除了目前分析检测方法的干扰问题，定性准确；提取离子对全面，定量准确可靠；检测分析方法回收率符合要求。

步骤一中，震摇采用一震动装置，震动装置包括一壳体，壳体内设有一中空腔体，中空腔体的下方设有至少一个超声波发生器，超声波发生器的发射方向朝向中空腔体，壳体内还设有一搅拌装置。搅拌装置连接一微型处理器系统，微型处理器系统连接一时钟模块，微型处理器系统还连接一超声波发生器。壳体的下端部设有一腔室，腔室的下端面上设有超声波发生器，腔室的上端面固定连接中空腔体的下端面。腔室的侧壁上设有透气孔，透气孔均匀分布于腔室的侧壁上。本发明通过超声波发生器通过腔室实现超声波震动的传递，从而提高了对中空腔体下端面的震动均匀性。

震摇时，首先搅拌装置工作3分钟后，进行超声波发生器工作1分钟，最后搅拌装置与超声波发生器共同工作2分钟。通过搅拌装置与超声波发生器的结合，从而提高溶质的溶解度，提高待测溶液的测试精度。首先进行搅拌后，通过超声波发生器消除因搅拌而产生的气泡。

搅拌装置包括两个相互啮合的齿轮，齿轮包括双层，分别为内层与外层，内层的硬度大于外层的硬度。本发明通过两个相互啮合的齿轮进行联动，从而提高搅拌效果。

震动装置包括一进料端、一出料端，进料端与两个所述齿轮的连接处的上端联通，出料端与所述两个齿轮的连接处的下端联通，出料端位于中空腔体的底部。齿轮同步转动的转速不小于3000转/分钟。从而保证搅拌效果。

壳体的内壁上设有与齿轮相啮合的弧状突起。从而提高搅拌效果，消除壳体内的搅拌死角。

步骤三中，高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行检测分析时，液相色谱条件为：

色谱柱：ZORBAXEclipsePlusC1，3.0mm×100mm，1.8μm；

色谱柱温度:40℃；

进样体积：1μL；

流动相A为0.1％甲酸水溶液；流动相B为乙腈。

步骤三中，通过调节液相流动梯度，分离短链氯化石蜡，中链氯化石蜡和长链氯化石蜡。

步骤三中，液相流动梯度变化如表1进行调整：

步骤三中，高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行检测分析时，质谱参数的设置：正离子检测模式、毛细管电压为3kV、干燥气温度为350℃、雾化气压力为45psi，干燥气流速为10L/min。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (9)

1.一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一，样品处理，样品使用四氢呋喃超声提取后，放入乙腈中振摇，经沉淀，过滤，获得处理后的提取溶液；

步骤二，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定性分析；

步骤三，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪对处理后的提取溶液进行定量分析。

2.根据权利要求1所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，所述四氢呋喃与所述乙腈的体积比为1:4。

3.根据权利要求1所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，步骤二中，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行定性分析时，调节流动相梯度，利用保留时间将短链氯化石蜡，中链氯化石蜡和长链氯化石蜡区分开。

4.根据权利要求3所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，步骤二中，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行定性分析时，调节流动相梯度，利用分子离子峰的唯一性准确定性短链氯化石蜡。

5.根据权利要求1所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，步骤三中，使用高效液相色谱串联三重四级杆质谱联用仪进行定量分析时，扫描获得短链氯化石蜡的所有离子对，进行准确定量。

6.根据权利要求5所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，对于不同含氯量的短链氯化石蜡，出现相同的离子对时，选取响应高的离子对，舍弃响应低的离子对，结合对应响应高的离子对的标准品离子对的响应进行定量，最后将选择的所有短链氯化石蜡离子对进行定量，定量结果加和，加和值除以选择的离子对个数作为最终的短链氯化石蜡检出值。

7.根据权利要求1所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，步骤一中，样品在50℃下超声10min～30min。

8.根据权利要求1所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，步骤一中，震摇采用一震动装置，所述震动装置包括一壳体，所述壳体内设有一中空腔体，所述中空腔体的下方设有至少一个超声波发生器，超声波发生器的发射方向朝向所述中空腔体，所述壳体内还设有一搅拌装置。

9.根据权利要求8所述的一种短链氯化石蜡的检测分析方法，其特征在于，所述搅拌装置包括两个相互啮合的齿轮，所述齿轮包括双层，分别为内层与外层，所述内层的硬度大于所述外层的硬度；

所述震动装置包括一进料端、一出料端，所述进料端与两个所述齿轮的连接处的上端联通，所述出料端与所述两个齿轮的连接处的下端联通，出料端位于中空腔体的底部。