CN105440783B - 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂 - Google Patents

用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN105440783B
CN105440783B CN201510747725.1A CN201510747725A CN105440783B CN 105440783 B CN105440783 B CN 105440783B CN 201510747725 A CN201510747725 A CN 201510747725A CN 105440783 B CN105440783 B CN 105440783B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
mixture
preparation
diphenol
purposes according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510747725.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105440783A (zh
Inventor
O.穆特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bundesdruckerei GmbH
Original Assignee
Bundesdruckerei GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bundesdruckerei GmbH filed Critical Bundesdruckerei GmbH
Publication of CN105440783A publication Critical patent/CN105440783A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105440783B publication Critical patent/CN105440783B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/033—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/36—Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D169/00—Coating compositions based on polycarbonates; Coating compositions based on derivatives of polycarbonates
    • B42D2035/34—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制剂，含有A)0.1至40重量%粘合剂，含有基于双二取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯衍生物，B)60至99.9重量%有机溶剂或溶剂混合物，C)0至10重量%着色剂或着色剂混合物，基于干重计，D)0至10重量%功能材料或功能材料的混合物，E)0至30重量%添加剂和/或助剂，或这些物质的混合物，和F)0.1至20重量%UV‑阻挡剂，其中，组分A)至F)之和总是100重量%。本发明还涉及这种制剂的用途，具有用这种制剂制得的覆盖层的安全文件和/或价值文件，和使用这种制剂制备安全文件和/或价值文件的方法。

Description

用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆 盖层的制剂
本申请是申请号为 200980146164.2（PCT/DE2009/001631）、申请日为2009年11月19日的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种用于制备安全文件和/或价值文件的覆盖层的制剂，其含有：A)0.1至40重量%有机聚合物，B) 60至99.9重量%溶剂，C) 0至10重量%着色剂或着色剂混合物，基于干重计，D) 0至10重量%功能材料或功能材料的混合物，E) 0至30重量%添加剂和/或助剂，或者这些物质的混合物，其中，组分A)至E)之和总是100重量%。本发明还涉及这种制剂的其他用途，具有用这种制剂制得的覆盖层的安全文件和/或价值文件，和使用这种制剂制备安全文件和/或价值文件的方法。
背景技术
安全文件和/或价值文件可以具有含有电致发光物质的安全元件。但这种物质通常还表现出光致发光。因此，未被授权的人员可以用非常简单的方式，例如通过使安全文件和/或价值文件暴露在光源下，尤其是UV光源下，就可确定这种安全元件的存在和位置。
虽然上述问题看起来通过如下方式而得到解决：用在可见光下多数情况下透明的、但阻挡UV的覆盖层遮盖具有电致发光物质的区域。不过，用很常见的混有UV-阻挡剂的丝网印刷漆料进行的实验表明，即使当荷载15重量% UV-阻挡剂和/或掺入二氧化钛时也不能足够地遮蔽UV-区内的安全元件。因此，具有电致发光物质的区域可没有困难地被看到。另外，该覆盖层容易被刮掉，并显示出不希望的黄色偏色。
由文献EP 0 688 839 B1公开了开头所述的组合物的丝网印刷色。由该文献还可获悉用于制备这种聚碳酸酯的方法。该文献全文都引入本申请的公开内容中。但该文献中没有描述使用UV-阻挡剂。类似的还有文献DE 44 24 106 A1和DD 297 605 A5。
发明内容
因此，本发明的技术问题是，提供一种用于含有电致发光物质的基底的(遮盖)覆盖层，所述层遮蔽在UV-区内的该物质，以致于不能毫无困难地看到该物质的光致发光，另外，具有高粘合性且没有偏色。
为解决该技术问题，本发明教导一种制剂，其含有：A) 0.1至40重量%粘合剂，其含有基于双二取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯衍生物，B) 60至99.9重量%优选有机溶剂或溶剂混合物，C) 0至10重量%着色剂或着色剂混合物，基于干重计，D) 0至10重量%功能材料或功能材料的混合物，E) 0至30重量%添加剂和/或助剂，或这些物质的混合物，和F)0.1至20 重量% UV-阻挡剂，其中，组分A)至F)之和总是100重量%。
本发明建立在惊人的发现上，即常见的UV-阻挡剂特别是与含有本发明使用的聚碳酸酯衍生物的涂料或色素的组合一方面导致覆盖层很好地遮蔽在UV-区内的安全元件，另一方面导致覆盖层很好的粘合以及视觉上无瑕疵的外观，尤其是没有偏色。
具体实施方式
将以下的所有物质称为UV-阻挡剂，当这些物质作为添加剂用于涂料中时，在波长区330至370 nm，在干燥涂料的层厚为5 μm时，与在同样条件下，但不存在UV-阻挡剂情况下测量的消光相比，将消光升高至少0.1，更好地至少0.3，优选至少1.0。
作为UV-阻挡剂，原则上可以使用任意的、对此例如由化妆领域已知的物质。优选使用亲脂性的UV-阻挡剂。所述UV-阻挡剂尤其可以选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，甲氧基肉桂酸辛酯，水杨酸辛酯，胡莫柳酯，邻氨基苯甲酸薄荷酯，氰双苯丙烯酸辛酯，二苯甲酮-3，辛基 二甲基 PABA，4-甲基苯亚甲基，和这些物质中的两种或更多种的混合物。这些物质名称是INCI命名。但也可以使用例如文献DE 101 59 373 A1中所述的那些UV-阻挡剂。
具体而言，所述聚碳酸酯衍生物可以含有式(I)的官能性碳酸酯结构单元，
其中，R1和R2彼此独立地表示氢，卤素，优选氯或溴，C1-C8-烷基，C5-C6-环烷基，C6-C10-芳基，优选苯基，和C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基，尤其是苄基；m表示4至7的整数，优选4或5；R3和R4对于各X而言可单个选择，彼此独立地表示氢或C1-C6-烷基；X表示碳，n表示大于20的整数，前提是，在至少一个原子X上，R3和R4同时表示烷基。
优选在1至2个原子X上，尤其是仅在一个原子X上，R3和R4同时是烷基。R3和R4尤其可以是甲基。在二苯基取代的C原子(C1)α-位上的X-原子可以不被二烷基取代。在C1 β-位的X-原子可以被烷基二取代。优选m = 4或5。所述聚碳酸酯衍生物例如可以基于单体而形成，所述单体例如为4,4'-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚，4,4'-(3,3-二甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚，或4,4'-(2,4,4-三甲基环戊烷-1,1-二基)二苯酚。
本发明使用的聚碳酸酯衍生物例如可以根据文献DE 38 32 396.6，由式(Ia)的二酚制得，其公开内容完全引入本说明书的公开内容中。
既可以使用式(Ia)的一种二酚形成均聚碳酸酯，也可以使用式(Ia)的多种二酚，形成共聚碳酸酯(残基、基团和参数的定义如式I中所述)。
此外，式(Ia)的二酚还可以与其他二酚，例如与式(Ib)的二酚的混合物形式
HO - Z - OH (Ib)，
用于制备高分子量、热塑性的芳族聚碳酸酯衍生物。
合适的式(Ib)的其他二酚是这样的，其中，Z是带有6至30个C原子的芳族残基，其可以含有一个或多个芳环，可以被取代，并且可以含有脂族残基或其他脂环族残基作为式(Ia)的残基或含有杂原子作为桥元。
式(Ib)的二酚的实例是：氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，二(羟基苯基)-链烷烃，双(羟基苯基)-环烷烃，双(羟基苯基)-硫，双(羟基苯基)-醚，双(羟基苯基)-酮，双(羟基苯基)-砜，双(羟基苯基)-亚砜，α,α'-双(羟基苯基)-二异丙基苯以及其环上烷基化的和环上卤化的化合物。
这些和其他合适的二酚例如是在文献US-A 3 028 365，2 999 835，3 148 172，3275 601，2 991 273，3 271 367，3 062 781，2 970 131和2 999 846中，在文献DE-A 1 570703，2 063 050，2 063 052，2 211 956，Fr-A 1 561 518中和在专题论著"H. Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York1964"中描述的那些，其全部引入本申请的公开内容中。
优选的其他二酚例如是：4,4'-二羟基联苯，2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷，2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1,1-双(4-羟基苯基)-环己烷，α,α-双-(4-羟基苯基)-对-二异丙基苯，2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-砜，2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-环己烷，α,α-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-对-二异丙基苯，2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷和2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷。
特别优选的式(Ib)的二酚例如是：2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷和1,1-双(4-羟基苯基)-环己烷。尤其优选2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷。所述其他二酚既可以单独使用也可以混合使用。
式(Ia)的二酚与任选要一起使用的式(Ib)的其他二酚的摩尔比应介于100摩尔%(Ia)比0摩尔% (Ib)和2摩尔% (Ia)比98摩尔% (Ib)之间，优选介于100摩尔% (Ia)比0摩尔% (Ib)和10摩尔% (Ia)比90摩尔% (Ib)之间，尤其是介于100摩尔% (Ia)比0摩尔% (Ib)和30摩尔% (Ia)比70摩尔% (Ib)之间。
来自式(Ia) 二酚的高分子量聚碳酸酯衍生物，任选与其他二酚组合，可以按照已知的聚碳酸酯制备方法来制备。其中，不同的二酚既可以无规方式可以嵌段方式相互连接。
本发明使用的聚碳酸酯衍生物可以以本身已知的方式支化。当希望支化时，可以以已知方式，通过缩合少量，优选量介于0.05和2.0摩尔% (基于使用的二酚计)之间的三官能度或多于三官能度的化合物，尤其是带有三个或多于三个酚羟基的那些化合物而达到。一些带有三个或多于三个酚羟基的支化剂为：间苯三酚，4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-庚烯-2,4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-庚烷，1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯，1,1,1-三(4-羟基苯基)-乙烷，三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷，2,2-双-[4,4-双(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷，2,4-双(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚，2,6-双-(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基苯酚，2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷，六-[4-(4-羟基苯基-异丙基)-苯基]-对苯二甲酸酯，四-(4-羟基苯基)-甲烷，四-[4-(4-羟基苯基-异丙基)酚氧基]-甲烷和1,4-双-[4',4''-二羟基三苯基)-甲基]-苯。一些其他的三官能度的化合物是2,4-二羟基苯甲酸，1,3,5-苯三酸，氰尿酰氯和3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧-2,3-二氢吲哚。
单官能度的化合物以通常的浓度作为链中止剂用于已知的调节聚碳酸酯衍生物的分子量。合适的化合物例如是苯酚，叔丁基酚或其他烷基取代的酚类。尤其是少量式(Ic)的苯酚就适合用于调节分子量
其中，R是支化的C8和/或C9-烷基残基。
优选在烷基残基R中，CH3-质子的份额介于47和89 %之间，并且CH-和CH2-质子的份额介于53和11 %之间；同样优选R处于OH-基的邻位和/或对位，特别优选邻位份额的上限为20%。链中止剂的用量通常为0.5至10，优选1.5至8摩尔%，基于使用的二酚计。
聚碳酸酯衍生物优选可以按照相界面性能(参见H. Schnell "Chemistry andPhysics of Polycarbonates"，Polymer Reviews，Vol. IX，33页起，Interscience Publ.1964)，以本身已知的方式制备。
其中，式(Ia)的二酚溶于碱性水相中。为了制备与其他二酚的共聚碳酸酯，使用式(Ia)的二酚和其他二酚，例如式(Ib)的二酚的混合物。为了调节分子量，可以添加例如式(Ic)的链中止剂。然后在惰性的，优选溶解聚碳酸酯的有机相的存在下，与光气按照相界面缩合方法进行反应。反应温度介于0℃和40℃之间。
任选一起使用的支化剂(优选0.05至2.0摩尔%)可以与二酚一起预置于该碱性水相中，或者在光气化之前溶于有机溶剂中而加入。除了式(Ia)的二酚和任选其他二酚(Ib)外，还可以一起使用其单-和/或双-氯碳酸酯，其中，后者溶于有机溶剂中而加入。链中止剂以及支化剂的量根据相应于式(Ia)和任选式(Ib)的二酚化物残基的摩尔量而不同；当一起使用氯碳酸酯时，可以以已知方式相应减少光气量。
适合用于链中止剂以及任选用于支化剂和氯碳酸酯的有机溶剂例如是二氯甲烷，氯苯以及尤其是二氯甲烷和氯苯的混合物。任选所使用的链中止剂和支化剂可以溶于相同的溶剂中。
例如二氯甲烷，氯苯以及二氯甲烷和氯苯的混合物作为有机相用于相界面缩聚中。
例如NaOH溶液用作碱性水相。按照相界面方法制备聚碳酸酯衍生物可以以常规方式，通过催化剂，如叔胺，尤其是脂族叔胺，如三丁胺或三乙胺来催化；催化剂的用量可以为0.05至10摩尔%，基于所使用的二酚的摩尔量计。催化剂可以在光气化开始之前或者在光气化过程中或之后添加。
所述聚碳酸酯衍生物可以按照已知方法，以均相，即所谓的"吡啶法"，以及按照已知的熔体酯交换法，使用例如碳酸二苯酯代替光气来制备。
所述聚碳酸酯衍生物可以是线性或支化的，其是基于式(Ia)二酚的均聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
通过与其他二酚，尤其是与式(Ib)的二酚任意组合，可以有利地改变聚碳酸酯性质。在这些共聚碳酸酯中，式(Ia)的二酚在聚碳酸酯衍生物中的含有量为100摩尔%至2摩尔%，优选含量为100摩尔%至10摩尔%，尤其是含量为100摩尔%至30摩尔%，基于100摩尔%二酚单元的总量计。
本发明一种特别有利的实施方式的特征在于，所述聚碳酸酯衍生物是这样的共聚合物，其含有、尤其是由基于式( Ib)的单体单元M1，优选双苯酚A，以及基于双二取代的二羟基二苯基环烷烃的单体单元M2，优选4,4'-(3,3,5-三甲基环己烷-l,1-二基)二苯酚构成，其中摩尔比M2/M1优选大于0.3，尤其是大于0.4，例如大于0.5。因为对于这些共聚合物令人惊讶地发现，在第一加热循环后低于150℃的玻璃化温度Tg在第二加热循环时可以升高，这可以明显升高所得复合物的稳定性。
优选聚碳酸酯衍生物的平均分子量(重均)为至少10000，优选为20000至300000。
所述组分B原则上可以主要是有机的或水性的。主要是水性的在此是指，至多20重量%的组分B)可以是有机溶剂。主要是有机的是指，至多5重量%的水可以存在于组分B)中。优选所述组分B含有一种或由一种液态的脂族、脂环族和/或芳族烃、一种液态的有机酯和/或这些物质的混合物组成。
所述组分B)含有或由例如有机羟基脂肪酸和/或脂肪酸或羟基脂肪酸与一元醇和/或二醇的酯组成。合适的脂肪酸例如有：具有1至30个，尤其是3至20个C原子的饱和的未支化脂肪酸，饱和的支化脂肪酸，如异丁酸或异戊酸，一元不饱和未支化脂肪酸，如丙烯酸，巴豆酸，棕榈油酸或油酸，和二元不饱和未支化脂肪酸，如山梨酸或亚油酸，任选分子中含有一个或多个-OH官能团。合适的醇例如有：具有1-20个C原子的线性或支化的一元醇，二醇，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丙二醇，和1,3-丁二醇。所使用的酯的分子量优选低于400 da，尤其是低于300 da。
所使用的有机溶剂优选是不含卤素的有机溶剂。具体而言，合适的尤其有：脂族、脂环族、芳族烃，如1,3,5-三甲基苯，1,2,4-三甲基苯，枯烯和溶剂石脑油，甲苯，二甲苯；(有机)酯，如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙酯，3-乙氧基丙酸乙酯。优选1,3,5-三甲基苯，1,2,4-三甲基苯，枯烯和溶剂石脑油，甲苯，二甲苯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸甲氧基丙酯，3-乙氧基丙酸乙酯，丁基乙二醇乙酸酯。更特别优选：均三甲基苯(1,3,5-三甲基苯)，1,2,4-三甲基苯，枯烯(2-苯基丙烷)，溶剂石脑油和3-乙氧基丙酸乙酯。
合适的溶剂混合物例如包含L1) 0至10重量%，优选1至5重量%，尤其是2至3重量%的1,3,5-三甲基苯，L2) 10至50重量%，优选25至50重量%，尤其是30至40重量%的l-甲氧基-2-丙醇乙酸酯，L3) 0至20重量%，优选1至20重量%，尤其是7至15重量%的1,2,4-三甲基苯，L4) 10至50重量%，优选25至50重量%，尤其是30至40重量%的3-乙氧基丙酸乙酯，L5) 0至10重量%，优选0.01至2重量%，尤其是0.05至0.5重量%的枯烯，和L6) 0至80重量%，优选1至40重量%，尤其是15至25 重量%的溶剂石脑油，其中，组分L1至L6之和总为100重量%。代替L2和/或L4，或者额外地，所述溶剂混合物还可以含有L7)，即10至50重量%，优选25至50 重量%，尤其是30至60重量%的丁基乙二醇乙酸酯，其中，所使用的组分L1至L7之和总为100重量%。
所述聚碳酸酯衍生物典型地具有至少10000，优选20000至300000的平均分子量(重均)。
详细而言，所述制剂可以含有：A) 10至40重量%，尤其是15至30重量%的粘合剂，其含有基于双二取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯衍生物，B) 60至90重量%，尤其是70至85重量%的有机溶剂或溶剂混合物，C) 0或0.1至6重量%，尤其是0.5至4重量%的着色剂或着色剂混合物，D) 0或0.001至6重量%，尤其是0.1至4重量%的功能材料或功能材料的混合物，E) 0或0.1至30重量%，尤其是1至20重量%的添加剂和/或助剂，或者这些物质的混合物，和F) 1至20重量%，尤其是5至15重量%的UV-阻挡剂。
作为组分C，只要总而言之要采用着色剂，原则上可考虑任一种着色剂或着色剂混合物。着色剂是指所有带来颜色的物质。这意味着，其既可以是染料(Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry，Electronic Release 2007，Wiley Verlag，"Dyes，General Survey"一章给出了染料的综述)，也可以是颜料(Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemistry，Electronic Release 2007，Wiley Verlag， "Pigments，Organic"和"Pigments，Inorganic"一章给出了关于有机及无机颜料的综述)。染料应该溶于组分B的溶剂中或者(稳定地)可分散或可悬浮于其中。所述着色剂可以直接作为染料或颜料添加，或者作为糊状物（由染料和颜料与另一种粘合剂一起组成的混合物）添加。该额外的粘合剂可以不同于本发明使用的粘合剂(例如是一种聚酯)，但应与本发明制剂的其他组分化学上相容。如果这种糊状物作为着色剂使用，则组分B的用量数据基于没有糊状物其他组分的着色剂计。所述糊状物的其他组分汇总在组分E下。
组分D包括那些在使用工业助剂情况下直接通过人肉眼或通过使用合适的检测器可看到的物质。在此意指技术人员所已知的材料(还参见van Renesse，Optical documentsecurity，第3版，Artech House，2005)，这些材料用于使价值文件和安全文件安全。这包括发光材料(染料或颜料，有机或无机的)，例如光致发光体，电致发光体，反斯托克斯发光体，荧光体以及可磁化的、可光声寻址的或压电材料。另外可以使用拉曼激活或拉曼增强材料，同样还有所谓的条形码材料。本文中，尤其是在组分B中的溶解性也适合作为优选的标准。功能材料可以直接添加，或者通过糊状物（即与形成组分E的组成部分的其他粘合剂或者本发明使用的组分A的粘合剂的混合物）添加。
对于着色剂、油墨或涂料而言，组分E包括通常安排的物质，如消泡剂、悬浮剂、润湿剂、表面活性剂，助流剂、干燥剂、催化剂、(光)稳定剂、防腐剂、杀生物剂、表面活性剂、用来调节粘度的有机聚合物，缓冲体系等。合适的悬浮剂包括本领域常用的悬浮盐。这方面的实例是乳酸钠。合适的杀生物剂包括商购的用于油墨的所有防腐剂。这方面的实例是Proxel®GXL和Parmetol®A26。合适的表面活性剂包括商购的用于油墨的所有表面活性剂。优选两性或非离子表面活性剂。显然也可以使用不改变染料性质的特殊的阳离子或阴离子表面活性剂。合适的表面活性剂的实例是甜菜碱，乙氧基化的二醇等。实例是产品系列Surfynol®和Tergitol®。可以安排使pH-值稳定在2.5至8.5范围，尤其是5至8范围的缓冲体系。合适的缓冲体系是乙酸锂，硼酸盐缓冲剂，三乙醇胺或乙酸/乙酸钠。合适的缓冲体系尤其是主要为水性的组分B。为了调节粘度，可以设置(任选水溶性的)聚合物。本文中合适的是适合用于常见油墨制剂的所有聚合物。实例是水溶性淀粉（尤其是平均分子量为3000至7000），聚乙烯基吡咯烷酮（尤其是平均分子量为25000至250000），聚乙烯醇（尤其是平均分子量为10000至20000），黄原胶，羧甲基纤维素，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物（尤其是平均分子量为1000至8000）。最后提到的嵌段共聚物的实例是产品系列Pluronic®。杀生物剂份额，基于总量计，可以在0至0.5重量%，优选0.1至0.3重量%范围内。表面活性剂份额，基于总量计，可以在0至0.2 重量%范围内。悬浮剂份额，基于总量计，可以为0至1重量%，优选0.1至0.5重量%。
助剂还包括其他组分，例如乙酸，甲酸或N-甲基-吡咯烷酮或来自所使用的染料溶液或染料糊的其他聚合物。
适合作为组分E的有关物质补充性地例如参见Ullmann' s Encyclopedia ofChemical Industry，Electronic Release 2007，Wiley Verlag，"Paints and Coatmgs"一章，"Paint Additives"部分。
本发明还涉及本发明的制剂作为涂料，尤其是作为印刷色素，例如作为丝网印刷色素或油墨喷印色素的用途，以及用于在含有电致发光物质的基底上制备覆盖层的用途，其中，将所述制剂涂覆在基底上并干燥。原则上可使用用于涂覆的所有很常见的印刷技术，以及其他涂覆技术，例如抹涂、刮涂、喷涂等。
术语覆盖层在本发明范围内是指在含有电致发光体的安全元件上设置并将其遮盖的层。本文中，可以是在最终产品中最上面设置的层，但也可以在该覆盖层上的其他层。
本发明还涉及带有基底的安全文件和/或价值文件，其中，所述基底含有至少一个含有电致发光物质的区域，并且其中至少该含有电致发光物质的区域被可用本发明制剂制备的覆盖层所遮盖。其中，(干燥的)覆盖层的厚度在0.01至10 μm，尤其是0.05至5 μm范围内。
最后，本发明涉及制备这种安全文件和/或价值文件的方法，其中，所述覆盖层通过涂覆所述制剂，例如通过印刷方法，尤其是丝网印刷方法而制备。涂覆制剂可以进行多次，例如2-5次，其中，每次涂覆之间可以干燥所述制剂。但也可以以湿法涂覆。
作为安全文件和/或价值文件例如可提到：身份证，旅行护照，身份卡，通行证，签证，控制符，票证，驾驶执照，汽车证件，银行钞票，支票，邮票，信用卡，任意的芯片卡和不干胶标签 (例如用于产品保证)。这些安全文件和/或价值文件通常具有至少一个基底和一个通常在部分区域透明或完全透明的覆盖层。基底和覆盖层本身可以由多个层组成。
基底是载体结构，其上或其中通常涂覆有带有信息、图片，图案等的印刷层。所述基底还含有安全元件，尤其是在本发明范围内含有至少一个含有电致发光体的安全元件。合适的电致发光体的实例是硫化锌电致发光体，如文献WO 2001/034723以及其中引用的文献所述。补充性地，其他电致发光体参见文献van Renesse，Optical document security，第3版，Artech House，2005。该电致发光体在此可以设置在基底中或者直接设置在其表面上，例如在印刷层范围内。
合适的基底材料包括基于纸和/或(有机)聚合物的所有本领域常见的材料。本发明的制剂不依赖于本发明尤其还适合涂覆纸基的基底，即不依赖于基底中存在或不存在电致发光体和/或制剂中存在或不存在UV-阻挡剂。
以下借助实施例更详细地解释本发明。
实施例1：制备本发明可使用的聚碳酸酯衍生物
实施例1.1：制备第一聚碳酸酯衍生物
205.7 g (0.90摩尔)双酚A (2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷，30.7 g (0.10摩尔) 1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷，336.6 g (6摩尔) KOH和2700 g水在惰性气体气氛中在搅拌下溶解。然后加入1.88 g苯酚在2500 ml二氯甲烷中的溶液。在pH 13至14和21至25℃下向该良好搅拌的溶液中通入198 g (2摩尔)光气。然后加入1 ml乙基哌啶，并再搅拌45分钟。分离不含双酚化物的水相，有机相在用磷酸酸化后用水中性洗涤，并脱除溶剂。
聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.255。测定玻璃化温度为157℃(DSC)。
实施例1.2：制备第二聚碳酸酯衍生物
类似实施例1，使181.4 g (0.79摩尔)双酚A和63.7 g (0.21摩尔) l,l-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物反应成聚碳酸酯衍生物。
该聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.263。测定玻璃化温度为167℃(DSC)。
实施例1.3：制备第三聚碳酸酯衍生物
类似实施例1，使149.0 g (0.65摩尔)双酚A (2，2-双(4-羟基苯基)-丙烷和107.9g (0.35摩尔) 1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物反应成聚碳酸酯衍生物。
该聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.263。测定玻璃化温度为183 ℃(DSC)。
实施例1.4：制备第四聚碳酸酯衍生物
类似实施例1，使91.6 g (0.40摩尔)双酚A和185.9 g (0.60摩尔) l,l-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物反应成聚碳酸酯衍生物。
该聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.251。测定玻璃化温度为204 ℃(DSC)。
实施例1.5：制备第五聚碳酸酯衍生物
如实施例1中那样，使44.2 g (0.19摩尔)双酚A和250.4 g (0.81摩尔) l,l-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物反应成聚碳酸酯。
该聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.248。测定玻璃化温度为216℃(DSC) 。
实施例2：制备用于制备覆盖层的液态制剂
液态制剂由25重量份的实施例1.3的聚碳酸酯衍生物和75重量份的根据表I的溶液混合物制得。
表I
。
获得无色溶液。
向9 g该溶液中加入1 g丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，并在室温和搅拌下溶解过夜。
实施例3：制备根据本发明的安全文件和/或价值文件
首先以常规方式制备基底，该基底通常由多层组成，其含有具有硫化锌电致发光体的安全元件。在具有安全元件的区域上涂覆由实施例2的制剂形成的层，例如通过两次丝网印刷 (79er丝网)进行涂覆。然后干燥涂覆的层，从而形成最终的覆盖层。
然后将得到的安全文件和/或价值文件暴露于UV-光源下，此时看不到安全元件。反之，完全获得该安全元件的电致发光。该覆盖层，在该实施例中设置在最上面，没有黄色偏色，而且特别耐磨。

Claims (9)

1.含有下列组分的制剂的用途：
A) 0.1至40重量%粘合剂，其含有基于双二取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯衍生物，
B) 60至99.9重量%溶剂或溶剂混合物，
C) 0至10重量%着色剂或着色剂混合物，基于干重计，
D) 0至10重量%功能材料或功能材料的混合物，
E) 0至30重量%添加剂和/或助剂，或这些物质的混合物，和
F) 0.1至20 重量% UV-阻挡剂，
其中，组分A)至F)之和总是100重量%，
该制剂用于在含有电致发光并光致发光的物质的安全文件和/或价值文件基底上制备覆盖层，其中，将所述制剂涂覆在所述基底上并干燥，并且其中所述聚碳酸酯衍生物含有式(I)的官能性碳酸酯结构单元，
其中，
R1和R2彼此独立地表示氢，卤素，C1-C8烷基，C5-C6环烷基，C6-C10芳基，和C7-C12芳烷基，
m表示4至7的整数，
R3和R4对于各X而言可单独选择，彼此独立地表示氢或C1-C6烷基，
X表示碳，和
n表示大于20的整数，
前提是，在至少一个原子X上，R3和R4同时表示烷基。
2.根据权利要求1的用途，其中，所述聚碳酸酯衍生物的重均分子量为至少10000。
3.根据权利要求1的用途，其中，在1至2个原子X上，R3和R4同时是烷基。
4.根据权利要求1的用途，其中，在二苯基取代的C原子的α-位上的X原子不被二烷基取代，或者在二苯基取代的C原子的β-位上的X原子被烷基二取代。
5.根据权利要求1的用途，其中，所述聚碳酸酯衍生物基于
4,4'-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二酚，
4,4'-(3,3-二甲基环己烷-1,1-二基)二酚，或
4,4'-(2,4,4-三甲基环戊烷-1,1-二基)二酚。
6.根据权利要求1或2的用途，其中，所述聚碳酸酯衍生物为共聚物，该共聚物含有以下单体单元：单体单元M1，基于式(Ib)，以及单体单元M2，基于双二取代的二羟基二苯基环烷烃，其中式(Ib)为HO-Z -OH，其中Z是带有6至30个C原子的芳族残基 。
7.根据权利要求1或2的用途，其中，组分B)由液态脂族、脂环族、和/或芳族烃、液态有机酯和/或这些物质的混合物组成。
8.根据权利要求1或2的用途，其中，所述制剂含有：
A) 10至40重量%的粘合剂，其含有基于双二取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯衍生物，
B) 60至90重量%的有机溶剂或溶剂混合物，
C) 0或0.1至6重量%的着色剂或着色剂混合物，
D) 0或0.001至6重量%的功能材料或功能材料的混合物，
E) 0或0.1至30重量%的添加剂和/或助剂，或者这些物质的混合物，和
F) 1至20重量%的UV-阻挡剂。
9.根据权利要求1或2的用途，其中，所述UV-阻挡剂选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，甲氧基肉桂酸辛酯，水杨酸辛酯，胡莫柳酯，邻氨基苯甲酸薄荷酯，氰双苯丙烯酸辛酯，二苯甲酮-3，辛基 二甲基 PABA，4-甲基苯亚甲基，和这些物质中的两种或更多种的混合物。
CN201510747725.1A 2008-11-19 2009-11-19 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂 Active CN105440783B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008058260A DE102008058260A1 (de) 2008-11-19 2008-11-19 Zubereitung zur Herstellung einer Deckschicht für ein elektrolumineszierendes Sicherheitselement eines Sicherheits- und/oder Wertdokumentes
DE102008058260.3 2008-11-19
CN2009801461642A CN102216402A (zh) 2008-11-19 2009-11-19 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801461642A Division CN102216402A (zh) 2008-11-19 2009-11-19 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105440783A CN105440783A (zh) 2016-03-30
CN105440783B true CN105440783B (zh) 2019-06-21

Family

ID=42077132

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801461642A Pending CN102216402A (zh) 2008-11-19 2009-11-19 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂
CN201510747725.1A Active CN105440783B (zh) 2008-11-19 2009-11-19 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801461642A Pending CN102216402A (zh) 2008-11-19 2009-11-19 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2346954B1 (zh)
CN (2) CN102216402A (zh)
DE (1) DE102008058260A1 (zh)
WO (1) WO2010057472A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012111113B4 (de) 2012-11-19 2019-03-28 Bundesdruckerei Gmbh Wert- und/oder Sicherheitsdokument sowie Sicherheitselement hierfür

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2970131A (en) 1961-01-31 polycarbonate process
NL104015C (zh) 1953-10-16
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US3275601A (en) 1956-01-04 1966-09-27 Bayer Ag Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US3062781A (en) 1958-07-02 1962-11-06 Bayer Ag Process for the production of polycarbonates
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
DE2063052A1 (de) 1970-12-22 1972-07-13 Bayer Verseifungsbeständige Polycarbonate
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DD287480A5 (de) 1988-08-12 1991-02-28 Bayer Aktiengesellschaft,De Verfahren zur herstellung von dihydroxydiphenylcycloalkanen und deren verwendung
DE4421561A1 (de) * 1994-06-20 1995-12-21 Bayer Ag Hochtemperaturbeständige flexible Siebdruckfarben
DE4424106A1 (de) 1994-07-08 1996-01-11 Bayer Ag Schichtstoffe
DE19832570C2 (de) * 1998-07-20 2002-03-28 Mcgavigan John Ltd Hochtemperaturbeständige flexible Druckfarbe und deren Verwendung
DE19953924A1 (de) 1999-11-10 2001-06-07 Bundesdruckerei Gmbh Zinksulfidische Elektroluminophore sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US6867250B1 (en) * 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
DE10159373A1 (de) 2001-12-04 2003-06-12 Bayer Ag Mehrschichtiges Erzeugnis
KR100547109B1 (ko) * 2002-11-14 2006-01-26 삼성전자주식회사 자외선 흡수 치환기를 포함한 기능성 첨가제 및 이를포함하는잉크 조성물
JP2004315765A (ja) * 2003-04-21 2004-11-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 印刷インキ
JP4052647B2 (ja) * 2003-06-30 2008-02-27 帝国インキ製造株式会社 印刷インキおよびそれを用いた加飾シート
KR20080006671A (ko) * 2006-07-13 2008-01-17 삼성전자주식회사 화상형성장치용 기록 매체의 잉크 수용층 형성용 조성물,이를 이용한 화상형성장치용 기록 매체 및 기록매체제조방법
DE102008012426A1 (de) * 2007-10-31 2009-05-07 Bundesdruckerei Gmbh Sicherung von Dokumenten

Also Published As

Publication number Publication date
EP2346954B1 (de) 2017-04-12
CN102216402A (zh) 2011-10-12
WO2010057472A1 (de) 2010-05-27
EP2346954A1 (de) 2011-07-27
DE102008058260A1 (de) 2010-05-20
CN105440783A (zh) 2016-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2497858C2 (ru) Способ изготовления поликарбонатного многослойного композита
CN104093813B (zh) 光电安全元件
ES2926240T3 (es) Método para producir patrones de puntos cuánticos insolubles en agua
CN105814092B (zh) 亲水性固化物用组合物
JP6167356B2 (ja) 酸化乾燥性インク組成物
CN104626781B (zh) 包含细线图案的有价证券和/或安全文档及其制造方法
CN105440783B (zh) 用于制备安全文件和/或价值文件的电致发光安全元件的覆盖层的制剂
KR20100092426A (ko) 폴리카보네이트 층상 복합재의 제조방법
EP0455384A2 (en) Curable fluorescent organopolysiloxane compositions
PT2307203E (pt) Documento de segurança com um condutor de luz
CN110099972A (zh) 易剥离性涂料组合物
TW442545B (en) Coating agents, useful for the preparation of transparent water-spreading coatings on thermoplastic or glass mouldings
US11059316B2 (en) Relation to security printing
JP4856334B2 (ja) 有機発光化合物
US6565967B1 (en) Water-dispersing coated shaped bodies and their utilization
CN110283496A (zh) 一种环保透明荧光丝印油墨及其制备工艺
CN110305533A (zh) 一种环保透明荧光丝印油墨及其制备工艺
JP3748645B2 (ja) 発光方法とその発光を用いた表示または記録方法
RU2481957C2 (ru) Способ получения поликарбонатной многослойной структуры

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant