CN105408243B - 用于重水的电解富集方法 - Google Patents
用于重水的电解富集方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105408243B CN105408243B CN201480041293.6A CN201480041293A CN105408243B CN 105408243 B CN105408243 B CN 105408243B CN 201480041293 A CN201480041293 A CN 201480041293A CN 105408243 B CN105408243 B CN 105408243B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- electrolyte
- anode
- electrolysis
- chamber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 title claims abstract description 96
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 143
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 30
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 39
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 32
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 7
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920003935 Flemion® Polymers 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011038 discontinuous diafiltration by volume reduction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000009975 flexible effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005445 isotope effect Effects 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D59/00—Separation of different isotopes of the same chemical element
- B01D59/38—Separation by electrochemical methods
- B01D59/40—Separation by electrochemical methods by electrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/02—Preparation of oxygen
- C01B13/0203—Preparation of oxygen from inorganic compounds
- C01B13/0207—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B5/00—Water
- C01B5/02—Heavy water; Preparation by chemical reaction of hydrogen isotopes or their compounds, e.g. 4ND3 + 7O2 ---> 4NO2 + 6D2O, 2D2 + O2 ---> 2D2O
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/007—Recovery of isotopes from radioactive waste, e.g. fission products
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
- G21F9/08—Processing by evaporation; by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/4618—Devices therefor; Their operating or servicing for producing "ionised" acidic or basic water
- C02F2001/4619—Devices therefor; Their operating or servicing for producing "ionised" acidic or basic water only cathodic or alkaline water, e.g. for reducing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4618—Supplying or removing reactants or electrolyte
- C02F2201/46185—Recycling the cathodic or anodic feed
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
Abstract
用于重水的电解富集方法,包括:通过利用碱性水电解槽进行电解来富集重水,所述碱性水电解槽包括容纳阳极的阳极室、容纳阴极的阴极室和隔膜。在该方法中,将通过向含重水的原料水添加高浓度碱性水来制备的电解质从循环罐循环供给至阳极室和阴极室;将阳极侧气液分离器和阳极侧水密封装置与阳极室连接,并且将阴极侧气液分离器和阴极侧水密封装置与阴极室连接;和持续电解同时通过将电解质循环供给至循环罐来将供给至两个电解室的电解质中的碱浓度维持在恒定的浓度,并且从阳极侧气液分离器和阴极侧气液分离器分离了从所述电解质产生的气体。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明涉及用于重水的电解富集方法,其中通过利用碱性水电解槽富集重水。
2.相关技术的描述
重水是含有具有大质量数的许多同位素水分子且具有比一般的水更高的比重的水。重水具有与一般的水略微不同的物理和化学性质。一般的水相对于重水称作“轻水”。重水含有氢同位素例如氘(D,2H)和氚(T,3H)和氧同位素17O和18O。
在原子能发电厂安全性的测定、地壳运动的预测、温泉地下水系统的测量等领域中,天然水中的氘(D,2H)和氚(T,3H)的分析变得越来越重要。氚浓度为极低的水平,且因此通常进行电解富集以改进测量准确度。用于重水的通常已知的电解富集方法包括:制备在其中溶解电解质的样品溶液,并利用彼此相对布置的平板来电解该溶液。除了H2O之外,电解质中所含的水还含有HOD和HOT,并且根据常见的水电解其分解为氢和氧,但由于同位素效应H2O的分解先于HOD和HOT的分解,增加了电解质中氘和氚的浓度,导致了富集。在此电解中,镍用作阳极且钢、铁或镍用作阴极,并且这些电极经洗涤并用于在含有样品水的玻璃容器中在载流条件下进行电解,所述样品水通过将作为支持盐的稀释的氢氧化钠添加到含重水的水溶液来进行制备。通常通过采用1-10A/dm2的电流密度的持续电解来富集重水,直至液体量变为1/10或更少,同时将溶液温度保持在5℃或更低以防止由产生的热所造成的水蒸发。
也就是说,电解富集利用了氚水比轻氢水更少电解的性质。已广泛研究了利用插入到碱性水溶液中的金属电极进行电解的方法,且该方法作为标准方法在手册中被公开标准化。该方法包括氚浓度的一阶段富集。然而实际上,用于电解富集的通常方法具有一些问题。所述问题在于复杂的实验操作,受限于电解质浓度的上限的氚富集率,由氢和氧的混合气的出现所致的爆炸危险,对于电解所需要的大量时间,以及大容量处理的不适宜性。
由于在一步分离和捕捉稀释的内含物方面考虑到技术,所述问题归因于处置碱性电解质水溶液的麻烦、分离两个电极上产生的气体的困难、由金属表面上气泡产生所致的增加电解电流的困难等,其主要是在碱性水溶液的通常电解方法中引起的。
另一方面,最近引入注目的水电解方法是利用固体聚合物电解质(以下称作“SPE”)的水电解方法(以下称作“SPE水电解”)。在二十世纪70年代早期,美国通用电气公司首次以如下的方式将燃料电池技术应用于SPE水电解:将具有包括保持在多孔金属电极之间的SPE膜的结构的电解部分浸于纯水中,且仅通过流过电流进行电解,从多孔电极产生分解的气体。SPE是一类阳离子交换树脂并具有聚合物链,有助于离子传导的磺酸基团与该聚合物链化学结合。当电流流过两个电极之间时,使水分解,并且在阳极上产生氧气,产生了氢离子。氢离子移动穿过SPE中的磺酸基团,到达阴极并接收电子以产生氢气。显然将SPE维持为固态而不发生改变。当SPE用于氚电解富集时,与常见方法相比较可预期以下的优点:
1)可直接分解蒸馏水。也就是说,对于碱性水溶液的电解方法为必要的电解质的溶解、中和和去除将不需要,且样品水的减容系数基本上无限制。
2)电极表面不会覆盖有气泡,且因此可采用大电流进行电解,由此缩短了电解时间。
3)由于在SPE膜的两侧分别产生氢气和氧气,因而可容易地处理气体。这比包括处置爆炸性混合气的常见方法安全得多。
另外,申请人在以下专利和出版物中提出了通过SPE水电解的重水的电解富集方法:日本未审查专利申请公开第8-26703号(专利第3406390号)和第8-323154号(专利第3977446号)和Tritium Electrolytic Enrichment using Solid Polymer Electrolyte(RADIOISOTOPES,第45卷,第5期,1996年5月(由日本放射性同位素协会出版))。
然而,这些文献中提出的方法可应用于分析仪器和小规模富集处理,但不适合于大规模处理。无电流流动通过电解质,因为所用的电解质是纯水,且因此用作部件的固体聚合物膜在对应于20-30Kg/cm2的表面压力下必须强烈地卷曲有阳极和阴极。因此,需要电解槽的零件具有高强度,且出于经济和可操作性的考虑,保障1m2或更大的大反应面积是不现实的,由此不需要地增加了用于含大量重水的原料水的电解富集和分级的设备成本。
发明概述
因此,本发明的目的是解决相关领域的问题并提供用于重水的电解富集方法,所述方法能够通过碱性水电解方法进行含大量重水的原料水的电解富集和分级,并能够制备高纯度氢气和/或高纯度氧气。
为实现该目的,本发明的第一解决方案是提供用于重水的电解富集方法,所述方法包括通过利用碱性水电解槽进行电解来富集重水,所述碱性水电解槽包括容纳阳极的阳极室、容纳阴极的阴极室和在阳极室和阴极室之间分隔的隔膜。在该电解富集方法中,将通过向包含含有氚的重水的原料水添加高浓度碱性水来制备的电解质从包含电解质的循环罐循环供给至包括阳极室和阴极室的两个电解室;将阳极侧气液分离器和阳极侧水密封装置与阳极室连接,并且将阴极侧气液分离器和阴极侧水密封装置与阴极室连接;和持续电解同时通过将电解质循环供给至循环罐来将供给至两个电解室的电解质中的碱浓度维持在恒定的浓度,并且从阳极侧气液分离器和阴极侧气液分离器中的每个分离了从该电解质产生的气体,由此富集了电解质中的重水。与此同时,从阴极侧气液分离器回收或排放氢气,并从阳极侧气液分离器回收或排放氧气。
为了实现该目的,本发明的第二解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中持续电解同时通过将原料水以对应于通过电解所失去的水的量供给至循环罐来将电解质的碱浓度维持在初始浓度。
为了实现该目的,本发明的第三解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中电解质的碱浓度为按质量计1.5%-40%。
为了实现该目的,本发明的第四解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中电解质的碱浓度为按质量计20%-30%。
为了实现该目的,本发明的第五解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中持续电解同时通过向循环罐供给原料水来将电解质的碱浓度维持在恒定浓度,使得电解质的碱浓度不超过按质量计40%。
为了实现该目的,本发明的第六解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中持续电解同时通过向循环罐供给原料水来将电解质的碱浓度维持在恒定浓度,使得电解质的碱浓度不超过按质量计30%。
为了实现该目的,本发明的第七解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中通过分别调节阴极侧水密封装置中水表面的高度和阳极侧水密封装置中水表面的高度来调节阴极室中的压力和阳极室中的压力,以控制阳极室中产生的并混合于阴极室中产生的氢气中的氧气的比率,和/或控制阴极室中产生的并混合于阳极室中产生的氧气中的氢气的比率。
为了实现该目的,本发明的第八解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中隔膜是中性隔膜。
为了实现该目的,本发明的第九解决方案是提供用于重水的电解富集方法,其中隔膜是阳离子交换膜。
根据本发明,可通过碱性水电解有效富集和分级含大量氚的放射性废物,且可有效回收高浓度和高纯度氢气和/或氧气。
此外,根据本发明,阳极室和阴极室设于隔膜的两侧,且将共有的碱性电解质从一个循环罐循环供给至阳极室和阴极室,使得在运行系统中,可通过将由电解质电解从阳极室和阴极室中的每个排放的电解质返回并保持在相同的循环罐中,来将阳极室和阴极室中的碱浓度一直控制为相同浓度,所述电解质电解降低了阳极室中的碱浓度并提高了阴极室中的碱浓度。此外,可通过以对应于通过电解所失去的水的量供给原料水来将系统中的碱浓度一直维持在预定的初始条件下。在任何情况中,用于操作碱性水电解循环过程的方法是有效的操作方法,因为根据工厂操作的目的,仅通过在操作的早期阶段调节预定的碱浓度可实现工厂的批量操作和持续操作的多用途操作管理。另外,操作管理并不复杂,且因而可在工厂级别上进行安全操作。另一方面,当在预定的条件下不能控制碱浓度时,槽电压随碱浓度变化而变化,由此改变了伴随焦耳热产生的热的数量。当槽温度升高时,蒸发的水的量增大,且因而冷却条件也发生改变。因此,碱浓度的变化是不需要的,因为操作条件会因碱浓度的变化而变化。然而,可通过根据本发明的碱性水电解来解决该问题。
此外,根据本发明,可通过利用按质量计1.5%-4%的碱浓度的电解质进行碱性水电解来有效富集重水。连续的水电解允许理论所需的体积降低,由此允许富集至所需的值。
此外,根据本发明,在电解过程中,当通过气液分离器分离阳极气体和阴极气体中的每个、然后水密封并排放时,可通过控制阴极侧的气体压力高于或低于阳极侧的气体压力,来控制在阳极室中产生的并转移至阴极室的氧气的比率。因此,根据本发明,可通过控制氧气和氢气之间的混合比率,将电解过程控制在爆炸限度内,由此降低了爆炸危险并制备了高纯度氢气和/或高纯度氧气。
附图简述
图是说明根据本发明的实施方案的用于重水的电解富集方法的流程图。
优选实施方案的描述
以下参照附图描述了本发明的实施方案。
图是说明根据本发明的实施方案的用于重水的电解富集方法的流程图。在图中,附图标记1表示碱性水电解槽,且碱性水电解槽1包括容纳阳极的阳极室2、容纳阴极的阴极室3和隔开阳极室2和阴极室3的隔膜4。附图标记5表示循环罐;附图标记6,碱性水罐,其储存仅对于调节初始碱性电解质通常所需的高浓度的碱性水7;附图标记8,进料泵,其将碱性水罐6中的碱性水7供给至循环罐5;附图标记9,原料罐,其储存原料水10;和附图标记11,进料泵,其将原料罐9中的原料水10供给至循环罐5。碱性水7和原料水10在循环罐5中混合以产生电解质16,所述电解质16经调节成预定浓度的碱性水。
将通过在循环罐5中混合来控制至预定浓度的电解质经过循环泵12a和热交换器13a供给至碱性水电解槽1的阳极室2,并经过循环泵12b和热交换器13b供给至碱性水电解槽1的阴极室3。
将控制至预定浓度的碱性水的电解质在阳极室2中电解,并通过电解进行富集以产生富集的电解质,且在阳极室2中产生氧气。产生的氧气和电解质通过气液分离器14a分离成气体和液体,且使分离的电解质循环至循环罐5。将通过阳极侧气液分离器14a分离的氧气经过阳极侧水密封装置15a排出。
与此同时,在阴极室3中产生氢气。产生的氢气和电解质通过阴极侧气液分离器14b分离成气体和液体,且使分离的电解质循环至循环罐5。将通过阳极侧气液分离器14b分离的氢气经过阴极侧水密封装置15b排出。此外,将水作为待从原料罐9供给的原料水来供给:通过以对应于通过电解所失去的水的量来供给原料水以持续电解,同时维持电解条件恒定并控制两个电解室中的碱浓度。
可通过以对应于通过电解所失去的水的量持续供给原料水来将电解质维持在初始调节的碱浓度下。另一方面,在无连续的原料水供给的情况下,还可通过持续间歇的碱性水电解循环来进行电解质(待处理的原料水)的体积减少的间歇操作。
(用于碱性水电解的条件)
在根据本发明的碱性水电解中,通过向由含氚的重水组成的原料水添加高浓度的碱性水从而获得预定的碱浓度来制备的电解质用作电解质。该电解质优选为苛性碱例如苛性钾、苛性钠或类似物,且其浓度优选为按质量计1.5%-40%。特别地,出于减少功率消耗的考虑,优选的是具有高电导率的区域内的按质量计15%-40%的浓度。然而,出于电解成本、耐腐蚀性、粘度和可操作性的考虑,浓度更优选是按质量计20%-30%。
添加至原料水的高浓度碱性水的浓度优选为按质量计10%-30%。
用于以恒定的碱浓度操作的方法包括例如在控制初始碱浓度之后以对应于所消耗的水量的量持续供给原料水。当需要间歇操作以减少待处理的原料水的体积时,可使用检查初始调节的电解质的量的减少的方法。在该情况下,初始调节的碱浓度与减少的水的量成比例增加。
作为碱浓度区域,液体电阻增高的区域是不需要的。例如,当碱浓度超过按质量计40%时,产生的气体倾向于变得难以从电解质去除(由于液体粘度的增大),且因而槽电压增高,导致因焦耳热的产生而引起的槽温度的增高,和对过度的操作管理的需求,例如对冷却电解质的需求等。
因此,由于通过原料水的富集,碱浓度增加,优选的是通过添加原料水将碱浓度保持恒定,使得碱浓度不超过按质量计40%或按质量计30%。
在本发明中,出于经济考虑,通过电解质体积减少将重水富集约10倍,且当原料水中的重水的初始浓度为按质量计2.5%时,因为通过电解来释放水,最终浓度为按质量计25%。
(水密封系统)
此外,在本发明中,将电解质循环供给至包括阳极室2和阴极室3的每个电解室,通过气液分离器14a和14b的每个从电解质分离所产生的气体,由此控制两个电解室中的碱浓度。与此同时,将原料水以对应于通过电解所失去的水量的量从原料罐9经过循环罐5供给至包括阳极室2和阴极室3的两个电解室。因此,通过持续电解来富集原料水中的重水,同时维持电解条件恒定。
为了控制浓度恒定,以对应于所消耗的水的量将原料水10持续供给至循环罐5。
另一方面,甚至当使碱浓度逐渐增高至最高达按质量计40%的碱性水电解的浓度限度的高浓度时,仍可确认电解质的体积减小。此外,在这些条件下,随后可通过开始供给原料水来维持按质量计40%的最终浓度。
因此,在本发明中所提出的循环系统可通过任何方法来进行操作且因此具有灵活性。
此外,在本发明中,通过分别控制阴极侧水密封装置15b和阳极侧水密封装置15a中的水表面的高度,控制了阴极室3中的压力和阳极室2中的压力,以控制阳极室2中产生的并与阴极室3中产生的氢气混合的氧气的比率。
分别通过阳极侧气液分离器14a和阴极侧气液分离器14b分离了阳极气体(氧气)和阴极气体(氢气),并且分别在阳极侧水密封装置15a和阴极侧水密封装置15b中水密封,且然后将其排出。在该情况下,控制阴极侧水密封装置15b中的水表面的高度高于阳极侧水密封装置15a中的水表面的高度,使得阴极侧的气体压力高于阳极侧的气体压力。这可降低阳极室2中产生的氧气至阴极室3的转移,由此改进了氢气的纯度。相反地,当需要改进氧气的纯度时,控制阳极侧水密封装置15a中的水表面的高度高于阴极侧水密封装置15b中的水表面的高度,使得阳极侧的气体压力高于阴极侧的气体压力。这可降低在阴极室3中产生的氢气至阳极室2的转移,由此改进了氧气的纯度。
(碱性水电解槽)
使用包括设置在隔膜4的两侧的阳极和阴极的两室电解槽作为碱性水电解槽1。此外,还可使用包括附着于隔膜4的阳极和阴极的零间距电解槽,包括设置为与隔膜4略微隔开的阳极和阴极的受限电解槽,或包括设置为与隔膜4隔开的阳极和阴极的隔开式电解槽。为了防止操作过程中膜的位置变化和摆动和防止对膜隔膜4的损害,取决于操作电流密度,优选地在阳极室和阴极室之间提供操作压差。例如,可提供50-500mm H2O的压差,且该压差允许进一步控制阳极室2中产生的并在阴极室3中产生的氢气中混合的氧气的比率。
此外,当使用中性隔膜作为隔膜时,所用的隔膜的孔隙尺寸降低,或使用具有经特别处理的表面的隔膜,从而可减少阳极室中产生的氧气到阴极室的转移或阴极室中产生的氢气到阳极室的转移。
(隔膜)
中性隔膜,用于盐水电解的氟型或烃型阳离子交换膜,和用于燃料电池的阳离子交换膜可用作隔膜4。当使用阳离子交换膜时,氧中的氢浓度为约0.13%,且氢中的氧浓度为0.07%。
另一方面,当经特别处理的中性隔膜用作隔膜4时,氧中的氢浓度为0.05%-0.08%,且氢中的氧浓度为0.06%-0.09%。
(阳极和阴极)
选择阳极和阴极由可抗碱性水电解的材料制成,并分别具有低的阳极过电压和阴极过电压。通常,使用由铁或镀镍的铁组成的阳极,使用由镍基材料或涂覆有活性阴极物质的镍基材料组成的阴极。可使用镍膨胀网、多孔镍膨胀网、包括表面涂覆有贵金属或其氧化物的铁基底的金属电极或类似物作为阳极和阴极中的每个。
实施例
接下来描述了本发明的实施例,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
利用具有1.0dm2的电解区域的电解槽进行测试。阳极室(体积400ml)和阴极室(体积400ml)均由镍组成,且阳极包括具有活性阳极涂层的膨胀网(厚度0.8mm×短宽度(SW)3.7mm×长宽度(LW)8.0mm)。阴极包括具有基于贵金属的活性阴极涂层的细网(厚度0.15mm×SW2.0mm×LW 1.0mm)。
使用100μm的基于聚丙烯的膜作为隔膜,其保持于两个电极之间且以零间距进行装配。
测试过程如图中所示,其中利用设于电解槽底部的加热器控制电解温度。通过如下方法使电解质循环:其中以40-60ml/分钟的流量用循环泵12a和12b将电解质从设于碱性水电解槽1下方的循环罐5(电解质体积:2.5L)经过电解质供给喷嘴供给至阳极室2和阴极室3。使从电解槽1的上部喷嘴排放的气液流体中的液体经过气液分离器14a和14b返回至循环罐5,且将气体排放到外部。操作条件包括40A/dm2,按质量计10%的KOH,75℃至85℃的电解温度,和通过分别水密封从阳极室和阴极室排放的氧气和氢气来确定的槽系统中的压力。为了防止操作过程中隔膜的振动,将阳极室和阴极室之间的压差保持在50-100mm H2O。
另一方面,可取决于产生的氢气和氧气所预期具有的所需纯度来控制水密封系统中的每个的液体高度。在该实施例中,为了提高氢纯度,压差是施加于阴极的50mm H2O的压力。
在实际过程中,通过以对应于水解的水量的量持续供给原料水对大量的原料水进行简单地处理。然而,在该实施例中,在没有以对应于水解的水量的量将原料水添加至循环系统中初始制备的电解质的情况下,通过测量含氚的样品水的富集率、槽电压和氢纯度来检查有效性。
当持续操作直至集成电流值为4800Ah(持续操作5天)时,电解质的总量从初始制备的体积3.3L减少至1.7L。出于轻微蒸发和电解管中未回收(尽管从系统回收)的水的量的考虑,减少的水量是与理论值基本上相等的值。
作为结果,将体积为电解槽体积的4.125倍的电解质富集1.96倍。这代表了可对体积为电解槽体积的4倍或更多的原料水进行处理而无困难,并且可通过持续供给原料水进行持续的富集。也就是说,从原料水的体积减少的角度来看,可使原料水的体积与施加于系统的集成电流值成比例地减少。
在4800Ah的电流供给之后,初始制备的10质量%的KOH电解质最终为19.6质量%的KOH。这代表了浓度增高对应于失去的水的值。也就是说,这表明了初始制备的碱(此处为苛性碱KOH)留在系统中而不被消耗。其还适用于这样的情况:其中苛性钠NaOH用作碱,且碱不限于苛性钾KOH。
另一方面,可通过以对应于水解的水量的量持续供给原料水来将初始调节的碱浓度保持在初始值。
当集成电流是4800Ah时,电压、氢纯度和氚回收率如下。
测试结果:1.7V,氢纯度99.9%,氚回收率0.6
气体纯度、氚回收率和操作电压均为良好。
实施例2
通过与实施例1中相同的方法进行了测试,除了使用具有70-90μm的厚度和1μm或更小的平均孔隙尺寸的PTFE膜作为隔膜。测试结果如下。
测试结果:1.95V,氢纯度98.9%,氚回收率0.6
气体纯度、氚回收率和操作电压均为良好。
实施例3
通过与实施例1中相同的方法进行了测试,除了使用用于盐水电解的离子交换膜作为隔膜。测试结果如下。
所用的阳离子交换膜:Flemion(Asahi Glass Co.,Ltd.的商品名)F8020SP
测试结果:2.1-2.4V,氢纯度99.93%,氚回收率0.6
获得了最高的气体纯度和良好的氚回收率,但操作电压是高的,导致了增加功率消耗的倾向。
实施例4
通过与实施例1中相同的方法进行了测试,除了使用用于燃料电池的离子交换膜作为隔膜。测试结果如下。
所用的阳离子交换膜:Nafion(DuPont Company的商品名)N117
测试结果:2.3-2.6V,氢纯度99.92%,氚回收率0.6
获得了良好的气体纯度和良好的氚回收率,但操作电压是非常高的,导致了增加功率消耗的倾向。
根据本发明,可通过利用高浓度碱性水的电解有效地富集含有大量氚的放射性废物并对其进行分级,并且可有效回收高浓度、高纯度氢气。此外,可通过将阳极室和阴极室设在隔膜的两侧并将共有的碱性电解质从循环罐循环供给至阳极室和阴极室两者来将系统中的碱浓度一直保持恒定。因此,可安全进行工厂级别操作,由此预期广泛范围的利用。
Claims (9)
1.用于重水的电解富集方法,所述方法包括:
通过利用碱性水电解槽进行电解来富集重水,所述碱性水电解槽由容纳阳极的阳极室、容纳阴极的阴极室和在所述阳极室和所述阴极室之间分隔的隔膜组成,
其中将通过向由含有氚的重水组成的原料水添加高浓度碱性水而制备的电解质从包含所述电解质的循环罐循环供给至包括所述阳极室和所述阴极室的两个电解室;
将阳极侧气液分离器和阳极侧水密封装置与所述阳极室连接,并且将阴极侧气液分离器和阴极侧水密封装置与所述阴极室连接;和
持续电解同时通过将所述电解质循环供给至所述循环罐来将供给至所述两个电解室的所述电解质中的碱浓度维持在恒定的浓度,并且从所述阳极侧气液分离器和所述阴极侧气液分离器中的每个分离了从所述电解质产生的气体,从而富集了所述电解质中的重水,并且与此同时,从所述阴极侧气液分离器回收或排放氢气,并从所述阳极侧气液分离器回收或排放氧气。
2.根据权利要求1所述的用于重水的电解富集方法,其中持续电解同时通过将原料水以对应于通过电解所失去的水的量供给至所述循环罐来将所述电解质的碱浓度维持在初始浓度。
3.根据权利要求1所述的用于重水的电解富集方法,其中所述电解质的碱浓度为按质量计1.5%至40%。
4.根据权利要求1所述的用于重水的电解富集方法,其中所述电解质的碱浓度为按质量计20%至30%。
5.根据权利要求1所述的用于重水的电解富集方法,其中持续电解同时通过将所述原料水供给至所述循环罐来将所述电解质的碱浓度维持在恒定的浓度,使得所述电解质的碱浓度不超过按质量计40%。
6.根据权利要求5所述的用于重水的电解富集方法,其中持续电解同时通过将所述原料水供给至所述循环罐来将所述电解质的碱浓度维持在恒定的浓度,使得所述电解质的碱浓度不超过按质量计30%。
7.根据权利要求1所述的用于重水的电解富集方法,其中通过分别调节所述阴极侧水密封装置中水表面的高度和所述阳极侧水密封装置中水表面的高度来调节所述阴极室中的压力和所述阳极室中的压力,以控制混合到所述阴极室中产生的氢气中的所述阳极室中产生的氧气的比率,和/或控制混合到所述阳极室中产生的氧气中的所述阴极室中产生的氢气的比率。
8.根据权利要求1所述的用于重水的电解富集方法,其中所述隔膜是中性隔膜。
9.根据权利要求1所述的用于重水的电解富集方法,其中所述隔膜是阳离子交换膜。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013158735A JP5897512B2 (ja) | 2013-07-31 | 2013-07-31 | 重水の電解濃縮方法 |
JP2013-158735 | 2013-07-31 | ||
PCT/EP2014/065948 WO2015014716A1 (en) | 2013-07-31 | 2014-07-24 | Electrolytic enrichment method for heavy water |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105408243A CN105408243A (zh) | 2016-03-16 |
CN105408243B true CN105408243B (zh) | 2017-10-20 |
Family
ID=51263383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480041293.6A Active CN105408243B (zh) | 2013-07-31 | 2014-07-24 | 用于重水的电解富集方法 |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9890062B2 (zh) |
EP (1) | EP3027554B1 (zh) |
JP (1) | JP5897512B2 (zh) |
KR (1) | KR102274666B1 (zh) |
CN (1) | CN105408243B (zh) |
AU (1) | AU2014298623B2 (zh) |
BR (1) | BR112016001840B1 (zh) |
CA (1) | CA2915763C (zh) |
CL (1) | CL2016000211A1 (zh) |
ES (1) | ES2644446T3 (zh) |
HK (1) | HK1215700A1 (zh) |
IL (1) | IL243382A (zh) |
MX (1) | MX362154B (zh) |
MY (1) | MY175653A (zh) |
PH (1) | PH12015502813B1 (zh) |
RU (1) | RU2656017C2 (zh) |
SG (1) | SG11201510691YA (zh) |
WO (1) | WO2015014716A1 (zh) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6419470B2 (ja) * | 2014-07-02 | 2018-11-07 | デノラ・ペルメレック株式会社 | 電解処理方法及び電解処理装置 |
WO2016027479A1 (ja) * | 2014-08-18 | 2016-02-25 | ペルメレック電極株式会社 | トリチウム水を含む原料水の処理方法 |
JP6450636B2 (ja) * | 2015-04-20 | 2019-01-09 | デノラ・ペルメレック株式会社 | 電解方法 |
JP6745092B2 (ja) * | 2015-06-17 | 2020-08-26 | デノラ・ペルメレック株式会社 | アルカリ水電解装置とアルカリ燃料電池を利用した水処理システム及び該水処理システムを用いた水処理方法 |
JP6588768B2 (ja) | 2015-08-20 | 2019-10-09 | デノラ・ペルメレック株式会社 | 電解装置及び電解方法 |
JP6397396B2 (ja) * | 2015-12-28 | 2018-09-26 | デノラ・ペルメレック株式会社 | アルカリ水電解方法 |
RU176319U1 (ru) * | 2016-03-16 | 2018-01-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Опреснительная установка обратного осмоса |
JP7209623B2 (ja) * | 2016-09-09 | 2023-01-20 | スカイヤ インコーポレイテッド | 水素同位体を濃縮する為の装置及び方法 |
JP6667873B2 (ja) * | 2016-10-27 | 2020-03-18 | MiZ株式会社 | 生体用水素ガス供給装置 |
RU2629561C1 (ru) * | 2016-12-07 | 2017-08-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Электролизер и каскад электролизеров |
US20180257933A1 (en) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Sustainable Innovations, Inc. | In situ apparatus and method for providing deuterium oxide or tritium oxide in an industrial apparatus or method |
CN111094630B (zh) * | 2017-09-07 | 2021-12-24 | 迪诺拉永久电极股份有限公司 | 电解装置 |
JP2019090087A (ja) | 2017-11-15 | 2019-06-13 | 株式会社東芝 | 電解槽及び水素製造装置 |
EP3489389A1 (de) * | 2017-11-24 | 2019-05-29 | Siemens Aktiengesellschaft | Elektrolyseeinheit und elektrolyseur |
JP3215177U (ja) * | 2017-12-21 | 2018-03-01 | 雄造 川村 | 電池装置 |
CN108854552B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-06-04 | 王梁 | 一种应用质子膜与阴离子膜通过电渗析原理分离氘的方法 |
CN108905627B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-06-04 | 王梁 | 一种半透双极膜电渗析分离氘的方法 |
CN108950588B (zh) | 2018-07-10 | 2020-11-06 | 林信涌 | 离子膜电解装置 |
JP7135958B2 (ja) * | 2019-03-22 | 2022-09-13 | トヨタ自動車株式会社 | 金属皮膜の成膜装置 |
CN113631761B (zh) | 2019-03-27 | 2024-06-04 | 迪诺拉永久电极股份有限公司 | 电解生成气体的纯化方法及电解装置 |
CN110042436A (zh) * | 2019-04-06 | 2019-07-23 | 柳州呈奥科技有限公司 | 一种铟材料加工用电解富集工艺 |
JP7336254B2 (ja) * | 2019-05-07 | 2023-08-31 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 水素・酸素発生装置及び水素ガスの製造方法 |
DE102019123858A1 (de) * | 2019-09-05 | 2021-03-11 | Thyssenkrupp Uhde Chlorine Engineers Gmbh | Kreuzflusswasserelektrolyse |
KR102177105B1 (ko) | 2020-07-08 | 2020-11-10 | 김정묵 | 산소동위원소 18번을 함유한 안전한 물 재생성 장치 및 방법 |
CN112408326A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-26 | 徐州亚兴医疗科技有限公司 | 一种高纯度重水的生产设备及其提纯工艺 |
US11850566B2 (en) | 2020-11-24 | 2023-12-26 | Aircela Inc. | Synthetic fuel production system and related techniques |
EP4036275A1 (en) * | 2021-01-28 | 2022-08-03 | Hitachi Zosen Inova AG | Method of operating an electrolyzer system and electrolyzer system |
CN113046785A (zh) * | 2021-02-04 | 2021-06-29 | 中船重工(邯郸)派瑞特种气体有限公司 | 一种高纯氘气的制备装置及其制备方法 |
WO2024095800A1 (ja) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | 株式会社Ihi | 判定方法、品質保証方法、電解装置、及び電解方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB726532A (en) * | 1943-02-15 | 1955-03-23 | Atomic Energy Authority Uk | Improvements in and relating to the production of heavy water |
US5591319A (en) * | 1995-05-10 | 1997-01-07 | Atomic Energy Of Canada Limited/Energie Atomique Du Canada Limitee | Electrolytic pre-enrichment method and apparatus for the combined electrolysis and catalytic exchange process |
CN1834002A (zh) * | 2005-03-15 | 2006-09-20 | 大连世纪欣科高新技术开发有限公司 | 以重水为原料制取超高纯氘气的生产方法 |
CN101092704A (zh) * | 2006-06-20 | 2007-12-26 | 柯香文 | 以重水为原料制取特高纯氘气的方法 |
CN102162106A (zh) * | 2010-02-22 | 2011-08-24 | 朱国樑 | 一种有效提取重水的方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3406390B2 (ja) | 1994-07-08 | 2003-05-12 | ペルメレック電極株式会社 | 重水素の濃縮方法及び装置 |
JP3977446B2 (ja) | 1995-05-31 | 2007-09-19 | ペルメレック電極株式会社 | 重水素の濃縮装置 |
JP3367812B2 (ja) * | 1996-02-08 | 2003-01-20 | 三菱重工業株式会社 | 水電解装置 |
JP3667436B2 (ja) * | 1996-05-20 | 2005-07-06 | ホシザキ電機株式会社 | 電解水生成装置 |
KR20010001690A (ko) * | 1999-06-08 | 2001-01-05 | 정흥섭 | 중수를 생산하기 위한 전기화학적 시스템 및 중수를 생산하는방법 |
RU2224051C1 (ru) * | 2003-02-17 | 2004-02-20 | Могилевский Игорь Николаевич | Установка для разложения воды электролизом |
JP2004337843A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-12-02 | Showa Denko Kk | 水素同位体水の濃縮方法及び装置 |
CA2590493A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-11-30 | Kuzo Holding Inc. | Multi-cell dual voltage electrolysis apparatus and method of using same |
RU2380144C1 (ru) * | 2008-05-06 | 2010-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ очистки воды от трития каталитическим изотопным обменом между водой и водородом |
JP2010006637A (ja) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Tokyo Metropolitan Industrial Technology Research Institute | 多段式トリチウム濃縮装置、及びトリチウム濃縮方法 |
CN101298317B (zh) * | 2008-07-03 | 2010-08-11 | 常熟华益化工有限公司 | 用于将双标水2h218o加工成重水和氧十八水的装置 |
KR101228400B1 (ko) * | 2008-09-01 | 2013-02-01 | 니혼 테크노 가부시키가이샤 | 수소와 산소로 이루어지는 액상물, 이로부터 얻어지는 수소와 산소로 이루어지는 재기화 가스, 이들의 제조 방법 및 장치, 그리고 이들 액상물 및 재기화 가스로 이루어지고 탄산 가스를 발생시키지 않는 연료 |
JP2013028822A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-07 | Toshiba Corp | アルカリ水電解装置およびアルカリ水電解方法 |
-
2013
- 2013-07-31 JP JP2013158735A patent/JP5897512B2/ja active Active
-
2014
- 2014-07-24 WO PCT/EP2014/065948 patent/WO2015014716A1/en active Application Filing
- 2014-07-24 KR KR1020167003752A patent/KR102274666B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-24 SG SG11201510691YA patent/SG11201510691YA/en unknown
- 2014-07-24 CN CN201480041293.6A patent/CN105408243B/zh active Active
- 2014-07-24 MY MYPI2015704594A patent/MY175653A/en unknown
- 2014-07-24 EP EP14746988.6A patent/EP3027554B1/en active Active
- 2014-07-24 AU AU2014298623A patent/AU2014298623B2/en active Active
- 2014-07-24 BR BR112016001840-0A patent/BR112016001840B1/pt active IP Right Grant
- 2014-07-24 MX MX2016001213A patent/MX362154B/es active IP Right Grant
- 2014-07-24 ES ES14746988.6T patent/ES2644446T3/es active Active
- 2014-07-24 RU RU2016106887A patent/RU2656017C2/ru active
- 2014-07-24 US US14/902,363 patent/US9890062B2/en active Active
- 2014-07-24 CA CA2915763A patent/CA2915763C/en active Active
-
2015
- 2015-12-17 PH PH12015502813A patent/PH12015502813B1/en unknown
- 2015-12-28 IL IL243382A patent/IL243382A/en active IP Right Grant
-
2016
- 2016-01-27 CL CL2016000211A patent/CL2016000211A1/es unknown
- 2016-03-30 HK HK16103637.5A patent/HK1215700A1/zh unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB726532A (en) * | 1943-02-15 | 1955-03-23 | Atomic Energy Authority Uk | Improvements in and relating to the production of heavy water |
US5591319A (en) * | 1995-05-10 | 1997-01-07 | Atomic Energy Of Canada Limited/Energie Atomique Du Canada Limitee | Electrolytic pre-enrichment method and apparatus for the combined electrolysis and catalytic exchange process |
CN1834002A (zh) * | 2005-03-15 | 2006-09-20 | 大连世纪欣科高新技术开发有限公司 | 以重水为原料制取超高纯氘气的生产方法 |
CN101092704A (zh) * | 2006-06-20 | 2007-12-26 | 柯香文 | 以重水为原料制取特高纯氘气的方法 |
CN102162106A (zh) * | 2010-02-22 | 2011-08-24 | 朱国樑 | 一种有效提取重水的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20160037936A (ko) | 2016-04-06 |
KR102274666B1 (ko) | 2021-07-12 |
EP3027554A1 (en) | 2016-06-08 |
MX2016001213A (es) | 2016-05-26 |
MX362154B (es) | 2018-12-24 |
US9890062B2 (en) | 2018-02-13 |
CA2915763A1 (en) | 2015-02-05 |
BR112016001840A2 (pt) | 2020-06-23 |
CL2016000211A1 (es) | 2016-06-17 |
AU2014298623A1 (en) | 2015-12-24 |
RU2016106887A (ru) | 2017-09-01 |
RU2016106887A3 (zh) | 2018-04-25 |
CN105408243A (zh) | 2016-03-16 |
HK1215700A1 (zh) | 2016-09-09 |
PH12015502813A1 (en) | 2016-03-14 |
BR112016001840B1 (pt) | 2021-11-16 |
US20160368789A1 (en) | 2016-12-22 |
PH12015502813B1 (en) | 2016-03-14 |
AU2014298623B2 (en) | 2017-07-20 |
JP5897512B2 (ja) | 2016-03-30 |
CA2915763C (en) | 2021-06-22 |
SG11201510691YA (en) | 2016-01-28 |
MY175653A (en) | 2020-07-03 |
EP3027554B1 (en) | 2017-08-30 |
RU2656017C2 (ru) | 2018-05-30 |
JP2015029921A (ja) | 2015-02-16 |
WO2015014716A1 (en) | 2015-02-05 |
ES2644446T3 (es) | 2017-11-29 |
IL243382A (en) | 2017-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105408243B (zh) | 用于重水的电解富集方法 | |
KR100351311B1 (ko) | 혼합산화제가스를생산하는전해조 | |
CN107849713B (zh) | 用于电化学利用二氧化碳的还原法和电解系统 | |
CN101796220A (zh) | 包含二氧化硫去极化阳极的电解槽和使用其产生氢的方法 | |
Foller et al. | Ozone generation via the electrolysis of fluoboric acid using glassy carbon anodes and air depolarized cathodes | |
US10622659B2 (en) | Water treatment system using alkaline water electrolysis device and alkaline fuel cell | |
Tilak et al. | Electrolytic production of hydrogen | |
US4455203A (en) | Process for the electrolytic production of hydrogen peroxide | |
PL91059B1 (en) | Process for electrolyzing aqueous sodium or potassium ion solutions[us3864226a] | |
CN114402095B (zh) | 错流式水电解 | |
JP2004337843A (ja) | 水素同位体水の濃縮方法及び装置 | |
CN104862730A (zh) | 一种离子膜电解制备高锰酸钾的方法及应用于该方法的专用电解槽 | |
FI60357C (fi) | Kemiskt foerfarande foer isotopisk anrikning av uran | |
JP2016014179A (ja) | 電解液を連続的に電解する電解処理方法及び電解処理装置 | |
CN207047333U (zh) | 一种多级渗透电解机 | |
CN112301367A (zh) | 一种砷烷和氯气联合电解装置和使用其的砷烷和氯气联合电解方法 | |
JPH08323154A (ja) | 重水素の濃縮方法及び装置 | |
Paidar et al. | 13 Membrane electrolysis | |
Hussein | Hydrogen production by the electrolysis of saline water | |
Hine et al. | FLOWSHEET AND REACTION SEQUENCE A proposed flowsheet is illustrated in Fig. 1. Concentrated and | |
DE3432684A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von ozon in hohen konzentrationen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1215700 Country of ref document: HK |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1215700 Country of ref document: HK |