CN105358963B - 评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价所述膜的可靠性的装置 - Google Patents

评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价所述膜的可靠性的装置 Download PDF

Info

Publication number
CN105358963B
CN105358963B CN201480035548.8A CN201480035548A CN105358963B CN 105358963 B CN105358963 B CN 105358963B CN 201480035548 A CN201480035548 A CN 201480035548A CN 105358963 B CN105358963 B CN 105358963B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
hygroscopic agent
resin
haze value
indicates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480035548.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105358963A (zh
Inventor
柳贤智
李承民
赵允京
背冏烈
沈廷燮
张锡基
金贤硕
文晶玉
崔盤石
梁世雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN105358963A publication Critical patent/CN105358963A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105358963B publication Critical patent/CN105358963B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/84Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/846Passivation; Containers; Encapsulations comprising getter material or desiccants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/84Systems specially adapted for particular applications
    • G01N21/88Investigating the presence of flaws or contamination
    • G01N21/95Investigating the presence of flaws or contamination characterised by the material or shape of the object to be examined
    • G01N21/958Inspecting transparent materials or objects, e.g. windscreens
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/184Sealing members characterised by their shape or structure
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/19Sealing members characterised by the material
    • H01M50/193Organic material
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151Copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/206Applications use in electrical or conductive gadgets use in coating or encapsulating of electronic parts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Investigating Strength Of Materials By Application Of Mechanical Stress (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Drying Of Gases (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

本申请提供一种评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价膜的可靠性的装置。本申请可以提供一种膜,提供该膜以用于一种可以在马上就使用包封膜之前仅通过测量雾度就可以简单容易地评价包封膜的可靠性的评价方法,确定产品的失败并可以预测可靠性。

Description

评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价所述膜的可靠性 的装置
技术领域
本申请涉及一种评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价该膜的可靠性的装置。
背景技术
包封膜可以用于保护对外部因素例如水或氧气敏感的元件和装置等。可以用包封膜保护的元件或装置包括,例如,有机电子装置、太阳能电池、或可充电电池例如可充电锂电池。尤其在这些元件或装置中,有机电子装置易受外部因素例如水或氧气的影响。
有机电子装置是包括功能性有机材料的装置。作为有机电子装置或包括在有机电子装置中的有机电子元件,例如可以为光伏装置、整流器、发射器和有机发光二极管(OLED)等。
通常,有机电子装置易受外部因素例如水影响。例如,有机发光元件通常包括由功能性有机材料形成的层,该层位于一对包含金属或金属氧化物的电极之间。当水从外部渗入时,存在如下问题:由有机材料形成的层由于湿气的影响在与电极的界面处剥落,电极被水氧化从而导致电阻值的增加,有机材料本身退化从而导致发光功能的损失或者亮度的降低。
因此,为了保护有机发光元件免受外部环境因素例如水的影响,如下以及类似的包封结构被采用,在该包封结构中,形成在基板上的有机发光元件用装有吸气剂或吸湿剂的玻璃罐或金属罐覆盖,并用粘合剂固定。另外,使用包封膜代替包封结构来密封有机发光元件的方法也被采用。
发明内容
技术问题
本申请涉及一种容易地评价包封膜的可靠性的方法以及用于评价所述膜的可靠性的装置。
技术方案
根据本申请的实施方案,提供一种评价包封膜的可靠性的方法。例如,根据本申请的方法,当制备有机电子装置面板时,由于可以在使用包封膜之前通过测定雾度来容易地确定膜的可用性,因此,可以提供能够使有机电子装置的失败率最小化的膜。
在相关技术领域中,有机发光元件用装有吸气剂或吸湿剂的玻璃罐或金属罐覆盖并用粘合剂固定的包封结构有如下问题,当形成在基板上的有机发光元件和装有吸气剂或吸湿剂的玻璃罐或金属罐分离时形成间隙,空气或氧气在该间隙中混合,这会缩短有机发光元件的寿命。因此,使用直接覆盖和密封有机发光元件的包封粘合膜。然而,一些包封粘合膜具有良好的粘合性,却具有低的耐热性和防水性。因此,为了解决此问题,使用通过将例如具有水反应性的金属氧化物的吸湿剂分散在粘合剂膜中来制备的包封膜。在所述含有吸湿剂的包封膜中,由于吸湿剂化学地吸收渗入膜中的水分,可以降低水分渗入有机发光元件中的速率。
在将上述含有水反应性吸湿剂的包封膜应用至面板以包封有机发光元件时,需要测定可靠性。这是因为,当在包封膜的制备、运输和储存等的过程中,包封膜中的一些吸湿剂已经与水反应时,在将该膜应用至面板时可以阻挡水分的吸湿剂的个体数目下降,从而该包封膜的可靠性降低。
在将含有吸湿剂的包封膜应用至面板之前,该膜防水性的常规的可靠性评价方法包括增重法、钙试验法等。所述增重法基于当膜与水反应时重量会增加的原理,但是由于粘合树脂相对于吸湿剂的含量和玻璃化转变温度较高,因此该法并不精确。另一种方法钙试验法利用钙被水氧化而变得透明的性质。在钙试验法中,钙沉积在玻璃上,被密封粘合膜和玻璃密封,并在相对湿度85%和85℃的条件下保持预定的时间。然后,利用钙变得透明的时间来评价可靠性。然而,这个方法花费时间来制备样品,而且该方法花费300小时或更久让水渗入测试样品中的钙中。因此,该方法不适合作为在生产阶段在马上就要将膜应用至面板之前的包封膜的可靠性评价方法。
因此,为了引入比相关技术领域中的包封膜的可靠性评价方法更简单和更精确的评价方法,本发明人设计了利用雾度测量的评价方法。
例如,在本申请的评价方法中,从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出包含基础树脂和吸湿剂的膜的时间点开始的一个小时以内,测量该膜的雾度,所测量的雾度值可以用于评价该膜的可靠寿命。另外,在此情况下,当所测量的膜的雾度值较高时,该膜的可靠寿命被评价为较高。
雾度指的是由所述膜中包含的吸湿剂造成的浊度(浑浊程度)。雾度通常通过雾度计测量,并由下面的等式表示。雾度可以根据例如ASTM D 1003标准来测定。
雾度值(%)=(漫透射率(Td)/总透光率(Tt))×100
在上述等式中,总透光率是漫透射率和平行透光率的总和。即,漫透射率通过从总透光率中减去平行透光率来得到。
根据以下方面,通过仅仅测量雾度来评价包封膜的防水性的可靠性是准确的评价方法。
首先,确定通过在相同的条件下分散具有相同尺寸和含量的填料制造的膜具有恒定的雾度值。因此,当膜产品应用前被储存的包封膜是包含具有相同尺寸和含量的吸湿剂的相同级别的产品时,可以应用本申请的评价方法。
另外,当将膜置于潮湿环境中时,确定雾度下降。如上所述,由于包含在包封膜中的吸湿剂与渗入所述膜中的水的水合反应,由吸湿剂的最外部产生为金属氧化物的聚集体的水合物,导致可以与水反应的有效吸湿剂的减少,从而雾度降低。另外,当吸湿剂的折射率由于水合反应而改变时,该折射率与有机粘合剂匹配,雾度降低。因此,为了将储存的包封膜应用于面板,需要确保可以与水反应的有效吸湿剂的个体数目达到预定水平以上,这意味着雾度需要被保持在预定水平以上。
最后,确定雾度的下降与防水性的下降(即包封膜的寿命)之间存在相关性。将具有相同级别和分散有相同的吸湿剂的膜置于相同的条件下预定的时间,同时测定雾度和水渗透距离以测定防水性。结果是,确定随着雾度降低,在测试样品中水渗透距离变得更长。因此,可以理解雾度降低与源于防水性的膜的寿命之间的相关性的确立。
因此,与常规评价方法不同,可以简单地通过测定雾度来评价包封膜的寿命的可靠性。由于此方法不要求如钙试验方法中的长时间,并且不受如增重法中粘合树脂或其它组分的影响,因此,是准确的评价方法。
例如,通过上述方法测量的膜的雾度值可以满足下面通式1。
[通式1]
在通式1中,Hz表示所述膜的雾度值(%),该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,m表示大于0的值,Φ表示吸湿剂相对于基础树脂的含量,h表示膜的厚度,r表示吸湿剂的平均粒径,ng表示吸湿剂的折射率,n表示基础树脂的折射率。
例如,膜的雾度值可以是随着吸湿剂的含量、膜的厚度、吸湿剂的平均粒径、吸湿剂的折射率以及基础树脂的折射率改变且满足上述关系的值。因此,在本申请的方法中,可以根据雾度的绝对值评价可靠性并根据考虑参数的各种雾度值评价可靠性。例如,如上所述,雾度10并非无条件地被评价为比雾度20具有更短的可靠寿命。由于可以考虑通式1中的参数来进行评价,因此,可以更准确地评价可靠寿命。
图1是显示吸湿剂含量和雾度之间关系的图。
如图1所示,随着吸湿剂含量的增加雾度值逐渐增大。因此,吸湿剂的含量可以是用来确定雾度值的主要因素。
另外,在本申请的方法中,所测量的膜的雾度值可以满足下面通式2。
[通式2]
D=k/Hz
在通式2中,Hz表示所述膜的雾度值(%),该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,D表示膜的水渗透距离(mm),其是在将测量完雾度的膜层压在两层玻璃基板之间并保持在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下0至1500小时后测量的,k表示大于等于1的值作为比例常数。
在以上描述中,水渗透距离表示:在将测量完雾度的膜层压在两层玻璃基板之间并保持在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下0至1500小时后,水由膜的最外边缘朝向膜的中心渗透的长度或距离。例如,可以使用尺、游标卡尺和光学显微镜等测量,但测量装置不限于此。
在本申请的评价方法中,测量的膜的雾度值满足通式2,且在测量的膜的雾度值和水渗透距离之间的关系成反比。例如,随着膜的雾度值的增大,膜的水渗透距离降低。也即是,在本申请的方法中,可以利用当测量到较高的膜的雾度值时水不容易渗入膜中的事实,简单地通过测量雾度来评价膜的可靠寿命。
图2至5是显示本申请的膜在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下分别保持100小时、300小时、500小时和1000小时后,测量的水渗透距离和雾度之间的关系的图。
如图2至5中所示,可以看出雾度和水渗透距离之间呈一定的关系。尤其,可以看出水渗透距离随着雾度值的增大而减小。
所述评价方法可以通过比较两个以上膜的雾度值来进行。在此情况下,该评价方法可以应用于由包含具有相同尺寸和类型的吸湿剂的包封膜在相同条件下测量的雾度值。例如,两个以上膜的水渗透距离的测量可以在制备样品后同时将包封膜插入玻璃之间且置于85%的相对湿度和85℃下0至1500小时来进行。在此情况下,优选样品保持在这些条件下的时间是从0至1500小时的相同时间。
本申请的另一个实施方案涉及用于上述评价方法中测量膜的可靠性的装置。
图6是图示性示出示例性测量装置的图。
如图6所示,本申请的可靠性测量装置包括光源11、积分球12和测量单元13。
光源11被包含在本申请的测量装置中,以向样品膜发射光。光源11发射测量样品膜的雾度所需要的光,且用于普通雾度测量装置中的光源11可以用于本申请的测量装置。
积分球12是配置以检测渗入样品膜的光并测量雾度的构件。形成积分球12使得穿过样品膜的光是入射的,且用于普通雾度测量装置中的积分球12可以用于本申请的测量装置。积分球12可以通过检测穿过样品膜的入射光的总透射光和散射光来测量雾度。在此情况下,积分球12可以通过检测漫射光和总透射光来计算漫透射率(Td)和总透光率(Tt)。
测量单元13是配置以使用由积分球12测量的雾度值测量膜的可靠性的构件,例如,可以为具有当雾度值较高时将可靠寿命评价为较长的算法的计算装置。
例如,测量单元13可以包括配置为接收积分球12测量的膜的雾度值的输入单元,配置为基于接收的雾度值评价膜的可靠性的评价单元,以及配置为显示评价结果的显示单元。
例如,由积分球12测量的雾度值可以通过电信号输入至输入单元。另外,选自样品膜中吸湿剂的含量、吸湿剂的平均粒径、吸湿剂的折射率、样品膜的厚度以及样品膜中基础树脂的折射率中的至少一种可以额外地输入至输入单元。
在基于输入的雾度值和额外输入的值评价可靠寿命后,评价单元将评价结果传输至显示单元。
例如,评价单元可以具有当雾度值较高时将可靠寿命评价为较长的算法。
例如,为了根据雾度的绝对值评价可靠性,评价单元可以包括第一算法,其中,从在相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出样品膜的时间点开始的一个小时以内测量的雾度的绝对值被分级,并且基于此将寿命的等级分类。当评价单元根据第一算法评价膜的可靠寿命时,简单地将样品膜的雾度值的绝对值用作参考,并可以基于该绝对值评价可靠寿命的等级。
在评价单元的另一个实施方案中,评价单元可以包括第二算法,第二算法可以考虑被额外地输入至输入单元的影响雾度值的其它参数(例如,样品膜中吸湿剂的含量、吸湿剂的平均粒径、吸湿剂的折射率、样品膜的厚度以及样品膜中基础树脂的折射率)来评价雾度的绝对值。例如,在第二算法中,m可以通过下面通式1来计算。
[通式1]
在通式1中,Hz表示所述膜的雾度值(%),该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,m表示大于0的值,Φ表示吸湿剂相对于基础树脂的含量,h表示膜的厚度,r表示吸湿剂的平均粒径,ng表示吸湿剂的折射率,n表示基础树脂的折射率。
如上所述,膜的雾度值可以是随着吸湿剂的含量、膜的厚度、吸湿剂的平均粒径、吸湿剂的折射率以及基础树脂的折射率改变且满足上述关系的值。因此,在本申请的测量装置的评价单元中,可以通过第一算法根据雾度的绝对值来评价可靠性,也可以通过第二算法由考虑所述参数的各种雾度值来评价可靠性。例如,如上所述,雾度10并非无条件地被评价为比雾度20具有更短的可靠寿命。由于可以考虑通式1中的参数来进行评价,因此,可以更准确地评价可靠寿命。
所述显示单元可以显示由评价单元收到的评价结果,并可以使用例如本领域中已知的各种显示装置。
根据本申请的另一实施方案,提供一种膜,具体地,用于包封有机电子装置的有机发光元件的包封膜。本申请的包封膜包括吸湿剂,以表现出由吸湿剂与水的反应带来的雾度降低性质。因此,所述膜的可靠性可以通过测量包含吸湿剂的包封膜的雾度来评价。当制造有机电子装置面板时,由于可以在使用包封膜之前通过简单地测量雾度来确定膜的可用性,因此,可以提供能够使有机电子装置的失败率最小化的膜。
在本申请的实施方案中,所述膜可以满足下面的通式1。
[通式1]
在通式1中,Hz表示所述膜的雾度值(%),该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,m表示大于0的值,Φ表示吸湿剂相对于基础树脂的含量,h表示膜的厚度,r表示吸湿剂的平均粒径,ng表示吸湿剂的折射率,n表示基础树脂的折射率。
如上所述,膜的雾度值可以是随着吸湿剂的含量、膜的厚度、吸湿剂的平均粒径、吸湿剂的折射率以及基础树脂的折射率改变且满足上述关系的值。因此,当利用膜的吸湿剂与水的反应造成的雾度降低性质,通过测量包封膜的雾度来评价膜的可靠性时,可以根据雾度的绝对值评价可靠性,也可以根据考虑参数的各种雾度值评价可靠性。例如,雾度10并非无条件地被评价为比雾度20具有更短的可靠寿命。由于可以考虑通式1中的参数来进行评价,因此,可以更准确地评价可靠寿命。
在本申请的另一个实施方案中,所述膜满足下面通式2。
[通式2]
D=k/Hz
在通式2中,Hz表示所述膜的雾度值(%),该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,D表示膜的水渗透距离(mm),其是在测量完雾度的膜层压在两层玻璃基板之间并保持在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下0至1500小时后测量的,k表示大于等于1的值作为比例常数。
例如,在满足通式2的本申请的膜中,测量的膜的雾度值和水渗透距离之间的关系成反比。例如,随着膜的雾度值的增大,膜的水渗透距离降低。也即是,当测量的根据本申请的膜的雾度值较高时,水不容易渗入该膜中。因此,下面将描述的膜的可靠寿命的评价可以简单地通过测量雾度来进行。
在本申请的另一个实施方案中,本申请的膜可以满足下面通式3。
[通式3]
D=-α×Hz+β
在通式3中,Hz表示所述膜的雾度值(%),该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,D表示膜的水渗透距离(mm),其是在将膜层压在两层玻璃基板之间并在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下保持0至1500小时后测量的,α为0.01以上,β为1.0以上且大于D。
本申请的膜可以满足在通式3中限定的雾度和水渗透距离之间的关系。例如,测量的本申请的膜的雾度值和水渗透距离可以存在于可以绘出通式3的直线的区域内。因此,如上所述,可以简单地通过测量雾度评价膜的可靠寿命。
α表示通式3表示的直线的斜率,且可以为0.01以上,例如0.015以上、0.02以上、0.025以上、0.03以上、0.035以上、0.04以上或0.045以上,但该值不限于此。当测量膜的水渗透距离时,该斜率可以随着膜暴露于水的时间增长而增大。该斜率的上限没有具体限制,但是可以在表示雾度值的x轴与通式3的直线不垂直的范围内调节,例如,在0.9以下、0.8以下、0.7以下、0.5以下、0.4以下、0.3以下、0.2以下或0.1以下的范围内调节。
β表示通式3表示的直线的y-截距,并可以为1.0以上、2.0以上、3.0以上、4.0以上、5.0以上、6.0以上、7.0以上或8.0以上,但该值不限于此。当测量膜的水渗透距离时,该y-截距也可以随着膜暴露于水的时间增长而增大。y-截距的上限没有特殊限制,但是可以为15以下、14以下、13以下、12以下、11以下或10以下。
如图2至5中所示,可以看出在雾度和水渗透距离之间存在一定的关系。尤其,可以看出水渗透距离随着雾度值增大而减小。另外,可以看出,当膜暴露于潮湿环境的时间增长时,通式3的斜率和y-截距增大。
在本申请的示例性膜中,用于包封具有相同边框(bezel)尺寸的有机电子装置的包封膜可以满足通式1和/或通式2的条件。例如,当有机电子装置的边框尺寸被固定为在2mm至20mm的范围内的任何值时,有机电子装置中的包封膜可以满足下面通式1和/或通式2。
另外,在包含具有相同条件(例如,相同类型的吸湿剂、相同含量和/或相同的平均粒径)的吸湿剂的一层膜或者两层以上的膜中,可以满足通式1和/或通式2的条件,但本发明不限于此。
满足通式2和/或通式3的本申请的膜包括基础树脂和吸湿剂。例如,当将包含基础树脂和吸湿剂的本申请的膜置于潮湿环境中时,雾度会降低,由此可以满足通式1和/或2。即,由于包含在膜中的吸湿剂的与渗入膜中的水的水合反应,由吸湿剂的最外部产生水合物(其为金属氧化物的聚集体),导致可以与水反应的有效吸湿剂聚集体的减少,从而导致雾度降低。另外,由于水合反应引起的吸湿剂的折射率的改变,该折射率与有机粘合剂匹配,而且雾度降低。因此,为了将储存的包封膜应用于面板,需要确保可以与水反应的有效吸湿剂颗粒的数目达到预定水平以上,这意味着雾度需要被保持在预定水平以上。
在本申请的另一个实施方案中,包封膜的雾度可以满足下面通式4。
[通式4]
Hz≥30%
在通式4中,Hz表示使用雾度计测得的膜的雾度。该雾度值没有具体限制,但可以为对于例如厚度为30μm或40μm的膜测量的值。
雾度可以为30%以上,例如,40%以上或50%以上。为了抑制有机电子元件的损坏,根据有机电子装置的边框的长度,在上述范围内调节膜的雾度值,使得有机电子装置的寿命得到确保。在此情况下,由于吸湿剂具有光散射特性,尤其适合应用于底发射型的有机电子装置。
另外,雾度可以为由例如水渗透距离D小于10mm的膜测得的值。当在水渗透距离小于10mm的情况下雾度满足上述范围时,可以得到通式1和/或通式2的雾度和水渗透距离之间具有高可靠性的相关性。
在一个实施例中,所述膜可以为可固化热熔融型粘合膜。本说明书中使用的术语“热熔融型粘合膜”可以指这样一种膜,其在室温下维持固态或半固态,当施加合适的热时熔融并表现出粘合性,并能够在固化后作为粘合剂牢固地固定主体材料。另外,在本说明书中术语“粘合剂的固化”可以是指能够使主体材料改变从而表现出粘合性的化学或物理作用或反应。另外,术语“室温”是指没有加热或冷却的自然温度,而且可以指例如约15℃至35℃、约20℃至25℃、或约25℃或23℃的温度。另外,在上面描述中,在室温保持固态或半固态可以指主体材料在室温下表现出约106泊以上或约107泊以上的粘度的情况。在上面描述中,粘度使用先进流变扩展系统(ARES)测量。在上面描述中,粘度的上限没有具体限制,且可以为例如约109泊以下。
例如,当所含的组分未固化时,所述膜在室温下可以保持固态或半固态。即,可固化树脂组合物可以以膜的形式被包含。因此,可以提供容易处理、在包封过程等的应用中避免物理或化学损坏并能够顺利地加工的膜。
在一个实施例中,所述膜的水蒸气透过率(WVTR)可以为50g/m2·天以下或30g/m2·天以下。该WVTR可以是对于厚度为100μm的膜在100℃和100%的相对湿度下沿膜的厚度方向测量的WVTR。如上控制膜的WVTR,使得可以提供表现出优异的防水性的膜。越低的WVTR可以指示越好的防水性,其下限没有特殊限制。所述膜的WVTR的下限可以为例如,0g/m2·天。
在本申请的实施方案中,作为在包封膜中包含的基础树脂,可以使用热塑性树脂或弹性体,或者可以使用可固化树脂而没有限制。
在一个实施例中,所述热塑性树脂或弹性体以及可固化树脂的实例可以包括苯乙烯类树脂或弹性体、聚烯烃类树脂或弹性体、其他弹性体、聚氧化烯类树脂或弹性体、聚酯类树脂或弹性体、聚氯乙烯类树脂或弹性体、聚碳酸酯类树脂或弹性体、聚苯硫醚类树脂或弹性体、烃的混合物、聚酰胺类树脂或弹性体、丙烯酸酯类树脂或弹性体、环氧类树脂、有机硅类树脂或弹性体、氟类树脂或弹性体或它们的混合物。
在上面的描述中,所述苯乙烯类树脂或弹性体的实例可以包括苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯嵌段共聚物(ASA)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯类均聚物或它们的混合物。所述烯烃类树脂或弹性体的实例可以包括高密度聚乙烯类树脂或弹性体、低密度聚乙烯类树脂或弹性体、聚丙烯类树脂或弹性体或它们的混合物。所述弹性体的实例例如可以包括酯类热塑性弹性体、烯烃类弹性体、有机硅类弹性体、丙烯酸酯类弹性体或它们的混合物。其中,作为所述烯烃类热塑性弹性体,可以使用聚丁二烯树脂或弹性体,或者聚异丁烯树脂或弹性体等。所述聚氧化烯类树脂或弹性体的实例可以包括聚甲醛类树脂或弹性体、聚氧乙烯类树脂或弹性体或它们的混合物。所述聚酯类树脂或弹性体的实例可以包括聚对苯二甲酸乙二酯类树脂或弹性体、聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂或弹性体或者它们的混合物。所述聚氯乙烯类树脂或弹性体的实例可以包括聚偏二氯乙烯等。所述烃的混合物的实例可以包括三十六烷和石蜡等。所述聚酰胺类树脂或弹性体的实例可以包括尼龙等。所述丙烯酸酯类树脂或弹性体的实例可以包括聚(甲基)丙烯酸丁酯等。所述环氧类树脂的实例可以包括双酚型如双酚A型、双酚F型、双酚S型以及它们的水加成物;酚醛树脂型如苯酚酚醛树脂型和甲酚酚醛树脂型;含氮环形如异氰脲酸三缩水甘油酯型和乙内酰脲型;脂环族型;脂肪族型;萘型,芳香族型如联苯型;缩水甘油基型如缩水甘油醚型、缩水甘油胺型和缩水甘油酯型;双环型如二环戊二烯型;酯型;醚酯型;或它们的混合物。所述有机硅类树脂或弹性体的实例可以包括聚二甲基硅氧烷等。此外,所述氟类树脂或弹性体的实例可以包括聚三氟乙烯树脂或弹性体、聚四氟乙烯树脂或弹性体、聚三氟氯乙烯树脂或弹性体、聚六氟丙烯树脂或弹性体、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚乙烯丙烯氟化物,或它们的混合物。
当使用所列出的树脂或弹性体时,他们可以用例如马来酸酐等接枝,与另外所列出的树脂或弹性体或者用于制备树脂或弹性体的单体共聚,或被其它化合物改性。所述其它化合物的实例可以包括端羧基丁二烯-丙烯腈共聚物等。
在本申请的实施方案中,基础树脂可以是热塑性弹性体或热塑性树脂。
所述热塑性树脂或弹性体的实例可以包括苯乙烯类树脂或弹性体、聚烯烃类树脂或弹性体、其他弹性体、聚氧化烯类树脂或弹性体、聚酯类树脂或弹性体、聚氯乙烯类树脂或弹性体、聚碳酸酯类树脂或弹性体、聚苯硫醚类树脂或弹性体、烃的混合物、聚酰胺类树脂或弹性体、丙烯酸酯类树脂或弹性体、有机硅类树脂或弹性体、氟类树脂或弹性体或它们的混合物。
在一个实施例中,热塑性树脂可以为含有碳-碳双键的烯烃类化合物的共聚物,但所述树脂并不局限于此。
另外,所述基础树脂可以是双烯与含有单个碳-碳双键的烯烃类化合物的共聚物。此处,所述烯烃类化合物可以包括异丁烯、丙烯和乙烯等。所述双烯可以是可与烯烃类化合物聚合的单体,并可以包括例如1-丁烯、2-丁烯、异戊二烯或丁二烯。也就是说,作为基础树脂,例如,可以使用异丁烯单体的均聚物;通过将异丁烯单体与其它可聚合单体共聚得到的共聚物;或它们的混合物。在一个实施例中,含有单个碳-碳双键的烯烃类化合物与双烯的共聚物可以是丁基橡胶。
所述热塑性弹性体基础树脂可以具有使其能够被模塑成薄膜形状的重均分子量(Mw)。例如,所述树脂的重均分子量(Mw)可以为约100,000至2,000,000、100,000至1,500,000或100,000至1,000,000。本说明书中的术语“重均分子量”是指使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的相对于标准聚苯乙烯的转换值。但是,热塑性树脂或弹性体组分不必具有上述的重均分子量。例如,当热塑性树脂或弹性体组分的分子量达不到可以形成薄膜的水平时,可以混合单独的粘结剂树脂作为形成包封膜的组分。
在另一个实施方案中,基础树脂可以为可固化树脂。本申请中可以使用的可固化树脂的具体种类没有特别限制。例如可以使用相关领域已知的各种热固化或光固化树脂。在上面的描述中,术语“热固化树脂”指能够通过适当地加热应用或老化处理而固化的树脂,而术语“光固化树脂”是指可以通过电磁波辐射而固化的树脂。另外,在上面的描述中,电磁波的范畴可以包括微波、红外(IR)线、紫外(UV)线、X射线和γ射线,以及还包括例如α-粒子束、质子束、中子束和电子束的粒子束。在本申请中,光固化树脂的例子可以包括阳离子光固化树脂。阳离子光固化树脂是指可以通过电磁波辐射诱导的阳离子聚合或阳离子固化反应而固化的树脂。另外,所述可固化树脂可以是具有热固化和光固化两种特性的双重可固化树脂。
作为可固化树脂,例如,作为可以通过固化而表现出粘合性质的树脂,可以使用含有至少一种可以通过热而固化的官能团或部分例如缩水甘油基、异氰酸酯基、羟基、羧基或酰胺基的树脂,以及可以使用具有至少一种能够通过活性能量射线的照射而固化的官能团或部分例如环氧基、环醚基、硫醚基、缩醛基或内酯基的树脂。可固化树脂的实例可以包括具有至少一种上述官能团或部分的聚烯烃树脂、丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、异氰酸酯树脂或环氧树脂,但该可固化树脂并不局限于此。
在一个实施例中,可以使用环氧树脂作为所述可固化树脂。所述环氧树脂可以为芳香族类或脂肪族类环氧树脂。作为所述环氧树脂,可以使用热固型环氧树脂或者活性能量射线可固化树脂,例如,通过由活性能量射线的照射引发的阳离子聚合反应而固化的环氧树脂。
根据一个实施例的环氧树脂可以具有150g/eq至2,000g/eq的环氧当量。当环氧当量在上述范围内时,可以将固化产物的特性例如粘合性能及玻璃化转变温度保持在合适的范围内。环氧树脂的实例可以包括甲酚酚醛环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、四官能环氧树脂、联苯型环氧树脂、三苯甲烷型环氧树脂、烷基改性的三苯甲烷环氧树脂、萘型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂以及双环戊二烯改性的苯酚型环氧树脂及其混合物。
在本申请中,可以优选使用在其分子结构中含有环形结构的环氧树脂。在一个实施例中,环氧树脂可以为芳香族类环氧树脂。在本说明书中术语“芳香族类环氧树脂”可以指在树脂的主链或侧链具有至少一个芳香族核(例如亚苯基结构)或芳基(例如苯基)的环氧树脂。当使用芳香族类环氧树脂时,固化产物会具有优异的热稳定性和化学稳定性以及低湿气渗透度,使得电子装置包封结构的可靠性会增强。所述芳香族类环氧树脂的实例可以包括联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、双环戊二烯改性的苯酚型环氧树脂、甲酚类环氧树脂、双酚类环氧树脂、新酚类(xylok-based)环氧树脂、多官能环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、三酚甲烷型环氧树脂以及烷基改性的三酚甲烷环氧树脂或它们的混合物,但是该芳香族类环氧树脂不限于此。
在一个实施例中,所述环氧树脂可以为硅烷改性的环氧树脂。作为硅烷改性的环氧树脂,例如,可以使用硅烷化合物与上述环氧树脂中至少一种环氧树脂的反应物。如此,当使用用硅烷改性而在结构上具有硅烷基团的环氧树脂时,能将与有机电子装置的玻璃衬底和衬底无机材料等的粘合性最大化,并且可以提高防水性、耐久性和可靠性。在本申请中可以使用的环氧树脂的具体类型没有特别限制,上述树脂可以容易地从例如KukdoChemical Co.,Ltd.的供应商获得。
在上面的描述中,作为所述硅烷化合物,例如,可以举例为由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
DnSiQ(4-n)
在化学式1中,D表示乙烯基、环氧基、氨基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、巯基、烷氧基、异氰酸酯基、或被这些中任何官能团所取代的烷基,Q表示氢、烷基、卤素、烷氧基、芳基、芳基氧基、酰氧基、烷基硫基、或亚烷基氧硫基,n为1至3。
在化学式1的化合物中,官能团D可以与环氧树脂中包含的官能团反应,并形成硅烷改性的环氧树脂。
当该官能团为,例如氨基时,氨基可以与环氧树脂的环氧基反应,形成“–CH(OH)–CH2–NH–”键,硅烷化合物可以被引入环氧基中。
另外,当官能团D为异氰酸酯基或烷氧基时,硅烷化合物可以通过与含有羟基(OH)的环氧树脂(例如,双酚型环氧树脂,诸如双酚F型环氧树脂、双酚F型酚醛环氧树脂、双酚A型环氧树脂或双酚A型酚醛环氧树脂)反应被引入。
在化学式1中,作为所述烷基,可以例如为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基。该烷基可以为直链、支链或环型烷基。
在化学式1中,作为卤素,可以例如为氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)和碘(I)等。
另外,在化学式1中,作为烷氧基,可以例如为具有1至20个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷氧基。该烷氧基可以为直链、支链或环型。
另外,在化学式1中,作为芳基或在芳基氧基中包含的芳基,除芳基外,可以包括芳基烷基等。例如,芳基可以是指具有至少一个苯环或其中两个或更多个苯环连接或稠合的结构的化合物或者由其衍生物衍生的一价残基。所述芳基可以是,例如,具有6至25个碳原子、6至21个碳原子、6至18个碳原子或6至12个碳原子的芳基。所述芳基的实例可以包括苯基、二氯苯基、氯苯基、苯乙基、苯丙基、苄基、甲苯基、二甲苯基或萘基。
另外,在化学式1中,作为酰氧基,可以例如为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子或1至12个碳原子的酰氧基。
另外,在化学式1中,作为烷基硫基,可以例如为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基硫基。作为所述亚烷基氧硫基,例如可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的亚烷基氧硫基。
所述烷基、烷氧基、芳基、酰氧基、烷硫基或亚烷基氧硫基可以任意地由至少一个取代基取代。该取代基的实例可以包括羟基、环氧基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、酰基、巯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、芳基或异氰酸酯基,但取代基不限于此。
在化学式1中,官能团D可以为,例如,它们中的烷氧基、氨基或异氰酸酯基。
另外,在化学式1中,官能团Q中的至少一个、两个或更多个或者三个可以为,例如,卤素原子、烷氧基、芳基氧基、酰氧基、烷基硫基、亚烷基氧硫基或烷氧基。
作为硅烷改性的环氧树脂,例如,可以使用相对于100重量份的环氧树脂引入了约0.1重量份至约10重量份、约0.1重量份至约9重量份、约0.1重量份至约8重量份、约0.1重量份至约7重量份、约0.1重量份至约6重量份、约0.1重量份至约5重量份、约0.1重量份至约4重量份、约0.1重量份至约3重量份、约0.3重量份至约2重量份或约0.5重量份至约2重量份的硅烷化合物的树脂。在一个实施例中,其中引入了硅烷化合物的环氧树脂可以为芳香族类环氧树脂。该芳香族类环氧树脂的实例可以为双酚型环氧树脂,例如双酚F型环氧树脂、双酚F型酚醛环氧树脂、双酚A型环氧树脂或双酚A型酚醛环氧树脂。
当基础树脂为可固化树脂时,包封膜可以额外地包含环氧可固化粘合树脂。当可固化基础树脂以膜或片的形式成型时,环氧可固化粘合树脂可以改善成型性。
环氧可固化粘合树脂的类型没有具体限制,只要其与其它树脂例如可固化树脂具有相容性即可。作为环氧可固化粘合树脂,可以使用苯氧基树脂、丙烯酸酯树脂、或高分子量环氧树脂。在以上描述中,高分子量环氧树脂可以指,例如,重均分子量为约2,000至6,000的树脂。作为所述高分子量环氧树脂,可以例如为固体型双酚A型环氧树脂、固体型双酚F型环氧树脂等。作为所述环氧可固化粘合树脂,可以使用橡胶组分,例如含高极性官能团的橡胶或含高极性官能团的反应性橡胶。在一个实例中,可以使用苯氧基树脂作为环氧可固化粘合树脂。
在本申请的实施方案中,包封有机电子元件的包封膜可以具有包括第一层和第二层的多层结构,其中当包封膜包封有机电子装置时,所述第一层与有机电子装置接触,所述第二层不与有机电子装置接触。此处,多层结构不一定意味着双层结构,而是根据制备面板时所要求的性质可以包括具有两层或更多层的结构。
根据面板的性质和经济可行性,第一层和第二层均可以由可固化基础树脂或热塑性弹性体基础树脂形成。另外,多层结构可以通过混合由可固化基础树脂形成的层和由热塑性弹性体基础树脂形成的层而形成。在一个实施例中,第一层和第二层可以包括聚烯烃类树脂和环氧类树脂中的任一种树脂。例如,多层结构可以包括:第一层由聚烯烃类树脂形成且第二层由环氧类树脂形成的结构;第一层和第二层均由聚烯烃类树脂形成的结构;第一层由环氧类树脂形成且第二层由聚烯烃类树脂形成的结构;以及第一层和第二层均由环氧类树脂形成的结构。
在本申请的实施方案中,所述包封膜包含吸湿剂。本说明书中的术语“吸湿剂”可以指,例如能够通过与渗入包封膜中的水分或湿气的化学反应吸收水的材料。
在一个实施例中,所述吸湿剂可以包括水反应性吸收剂、物理吸收剂,或者它们的混合物。水反应性吸收剂可以通过与进入到包封膜中的湿气、水分或氧气等发生化学反应从而吸收水分或湿气。物理吸收剂可以延长水分或湿气渗入包封结构中的路径来抑制水分或湿气的渗入,并且可以通过基础树脂的基质结构以及与所述水反应性吸收剂的相互作用将对水分和湿气的阻隔性能最大化。
在本申请中能够使用的吸湿剂的具体种类没有具体限制。水反应性吸收剂可以包括例如,诸如氧化铝的金属粉末、金属氧化物、金属盐或五氧化二磷(P2O5),或它们的混合物。物理吸收剂可以包括二氧化硅、沸石、二氧化钛、氧化锆和蒙脱石等。
在上面的描述中,金属氧化物的具体实例可以包括五氧化二磷(P2O5)、氧化锂(Li2O)、氧化钠(Na2O)、氧化钡(BaO)、氧化钙(CaO)或氧化镁(MgO)。金属盐的实例可以包括硫酸盐,例如硫酸锂(Li2SO4)、硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、硫酸镁(MgSO4)、硫酸钴(CoSO4)、硫酸镓(Ga2(SO4)3)、硫酸钛(Ti(SO4)2)或硫酸镍(NiSO4);金属卤化物,例如氯化钙(CaCl2)、氯化镁(MgCl2)、氯化锶(SrCl2)、氯化钇(YCl3)、氯化铜(CuCl2)、氟化铯(CsF)、五氟化钽(TaF5)、氟化铌(NbF5)、溴化锂(LiBr)、溴化钙(CaBr2)、溴化铯(CeBr3)、溴化硒(SeBr4)、溴化钒(VBr3)、溴化镁(MgBr2)、碘化钡(BaI2)或碘化镁(MgI2);金属氯酸盐,例如高氯酸钡(Ba(ClO4)2)或高氯酸镁(Mg(ClO4)2),等等,但金属盐不限于此。
在本申请中,吸湿剂例如金属氧化物可以被适当地加工并与组合物混合。例如,根据待应用包封膜的有机电子装置的种类,包封膜可以是厚度为30μm以下的薄膜。在此情况下,需要吸湿剂的研磨加工。为了研磨吸湿剂,可以使用例如三辊研磨、珠磨和球磨等工艺。另外,当本申请的包封膜用于顶发射型的有机电子装置等中时,包封膜本身的透光性很重要,因此,吸湿剂的尺寸需要被减小。因此,为了此用途,也需要研磨加工。
相对于100重量份的基础树脂,本申请的包封膜的防水层可以包含1重量份至200重量份,优选5重量份至100重量份的吸湿剂。通过控制吸湿剂的含量为5重量份以上,包封膜可以表现出优异的水分和湿气阻隔性能。另外,通过控制吸湿剂的含量为100重量份以下,可以形成薄膜的包封结构并展现优异的防水性。在本说明书中除非另外限定,单位“重量份”是指组分之间的重量比。
在一个实施方案中,当本申请的包封膜是包含第一层和第二层的多层膜时,其中第一层与有机电子装置接触,第二层不与有机电子装置接触,所述第一层相对于膜中全部吸湿剂的重量可以包含0至20%的吸湿剂,所述第二层相对于膜中全部吸湿剂的重量可以包含80至100%的吸湿剂.
也即,相对于包封膜中全部吸湿剂的重量,所述第一层可以包含0%至20%、0%至18%、0%至16%、0%至14%、0%至12%、0%至10%、0%至8%、0%至6%、0%至4%或0%至2%的吸湿剂。另外,所述第二层可以包含80%至100%、82%至100%、84%至100%、86%至100%、88%至100%、90%至100%、92%至100%、94%至100%、96%至100%或98%至100%的吸湿剂。当接近有机电子装置的第一层中的吸湿剂的含量高于20%时,吸湿剂与外来杂质一起会压到有机电子装置,导致物理损坏,并且在与水分反应之后释放大量的离子物质,导致对阳极或无机保护膜的化学损坏。
另外,在一个实例中,当本申请的包封膜具有多层结构时,相对于100重量份的基础树脂,所述第一层可以包含0重量份至10重量份的吸湿剂。当所包含的吸湿剂为0重量份时,第一层中不含有吸湿剂,而只有第二层中含有吸湿剂。通过控制相对于100重量份的基础树脂所述吸湿剂的含量为10重量份以下,可以使防水性最大化并且使由于吸湿剂对有机电子装置的物理和化学损坏最小化。
在一个实施例中,吸湿剂可以是在基础树脂或者膜中均匀分散的状态。此处,均匀分散的状态可以是指吸湿剂在基础树脂或者膜的基质的任何部分具有相同的密度或基本相同的密度的状态。
根据所述膜的使用目的,吸湿剂可以控制为具有合适的尺寸。在一个实施例中,吸湿剂可以控制为具有100至15000nm的平均粒径。由于与水的反应速率不会太快,尺寸在上述范围内的吸湿剂易于储存,被包封的元件不会受损,而且可以有效地去除水。
在本申请的具体实施方案中,所述包封膜根据基础树脂的种类可以进一步包含增粘剂。例如,当上述基础树脂是热塑性弹性体基础树脂时,包封膜还可以包含增粘剂。作为所述增粘剂,可以使用例如通过将石油树脂氢化获得的氢化石油树脂。所述氢化石油树脂可以是部分或者完全地被氢化,也可以是它们的混合物。作为增粘剂,可以选择与构成包封膜的组分具有良好相容性并且具有优异的防水性的增粘剂。所述氢化石油树脂的具体实例可以包括氢化萜烯类树脂、氢化酯类树脂或氢化二环戊二烯类树脂等。所述增粘剂的重均分子量为约200至5,000。增粘剂的含量可以根据需要适当控制。例如,相对于100重量份的基础树脂,可以以5重量份至100重量份的比例包含增粘剂。
除了上述组分以外,所述包封膜根据膜的用途和膜的制造工艺可以包含各种添加剂。例如,当基础树脂为热塑性弹性体基础树脂时,考虑到耐久性和加工性能,在包封膜中可以还包含交联材料。此处,交联材料可以指除了构成包封膜的组分以外单独地包含具有热交联官能团和/或活性能量射线交联官能团的材料。另外,所述包封膜中包含的交联材料的含量可以根据期望的膜的物理性能来调整。
在本申请的具体实施例中,所述包封膜可以根据基础树脂的种类进一步包含固化剂。例如,可以进一步地包含通过与上述基础树脂反应能够形成交联结构等的固化剂或能够引发树脂的固化反应的引发剂。
所述固化剂的种类可以根据基础树脂或所述树脂中包含的官能团的种类来合适地选择和使用。
在一个实施例中,当基础树脂为环氧树脂时,可以使用相关领域已知的环氧树脂的固化剂,例如胺固化剂、咪唑固化剂、酚固化剂、磷固化剂、酸酐固化剂或它们的混合物来作为所述固化剂,但所述固化剂并不局限于此。
在一个实施例中,作为所述固化剂,可以使用在室温下为固态且熔点或分解温度为80℃以上的咪唑化合物。此化合物的实例可以包括2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑或1-氰基乙基-2-苯基咪唑,但所述化合物不限于此。
所述固化剂的含量可以根据组合物的构成,例如基础树脂的种类或比例来选择。例如,相对于100重量份的基础树脂,可以包含1重量份至20重量份、1重量份至10重量份或1重量份至5重量份的固化剂。但是所述重量比可以根据基础树脂、所述树脂的官能团的种类或比例或待获得的交联密度等而变化。
当所述基础树脂是可以通过活性能量射线的辐射固化的树脂时,可以使用例如阳离子光聚合引发剂作为引发剂。
作为所述阳离子光聚合引发剂,可以使用鎓盐类或有机金属盐类离子化阳离子引发剂,或有机硅烷类或潜磺酸类(latent sulfonic acid-series)或非离子化阳离子光聚合引发剂。作为鎓盐类引发剂,可以例如是二芳基碘盐、三芳基硫盐和芳基重氮盐等。作为有机金属盐类引发剂,可以例如是铁芳烃等。作为有机硅烷类引发剂,可以例如是邻-硝基苄基三芳基甲硅烷基醚、三芳基甲硅烷基过氧化物或酰基硅烷等。作为潜磺酸类引发剂,可以例如是α-磺酰氧基酮和α-羟甲基安息香磺酸酯(α-hydroxymethylbenzoin sulfonate)等,但所述引发剂并不局限于此。
在一个实施例中,可以使用离子化阳离子光聚合引发剂来作为阳离子引发剂。
另外,当所述基础树脂是可以通过活性能量射线的辐射固化的树脂时,可以使用例如自由基引发剂作为引发剂。
所述自由引发剂可以是光引发剂或热引发剂。考虑到固化速率和黄化几率等可以适当地选择特定种类的光引发剂。例如,可以使用安息香类、羟基酮类、氨基酮类或氧化膦类光引发剂。具体地,可以使用安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、乙酰苯、二甲氨基乙酰苯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2,2-二乙氧基-2-苯基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮、4-(2-羟乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)甲酮、苯甲酮、对苯基苯甲酮、4,4’-二乙氨基苯甲酮、二氯苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、乙酰苯二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。
如同固化剂,所述引发剂的含量可以根据基础树脂、该树脂的官能团的种类和比例和待实现的交联密度等而变化。例如,相对于100重量份的基础树脂,可以以0.01重量份至10重量份或0.1重量份至3重量份的比例混合引发剂。
除了上述组份以外,所述包封膜可以根据膜的用途以及膜的制造工艺包含各种材料。例如,当所述包封膜被模塑为膜或片状时,考虑到模塑性,可以包含粘结剂树脂等。
在本申请的具体实施例中,所述包封膜可以包含填料,优选为无机填料。填料可以通过延长渗入包封结构中的水分或湿气的移动路径来抑制水分或湿气的渗入,并且可以通过与基础树脂和吸湿剂等的相互作用将对水分和湿气的阻隔性能最大化。本申请中可以使用的填料的具体种类没有具体限制。例如,可以使用粘土、滑石粉、针状硅石及其混合物。
另外,在本申请中,为了提高填料与有机粘合剂之间的粘结效率,可以使用经过有机材料表面处理的产品来作为填料,或者可以进一步加入偶联剂。
相对于100重量份的基础树脂,本申请的包封膜可以包含1重量份至50重量份、优选1重量份至20重量份的填料。当将填料的含量控制为1重量份以上时,可以提供具有优异的水分或水蒸气阻隔性能和机械性能的固化产物。另外,在本申请中,当将填料的含量控制为20重量份以下时,可以制备膜的形状,而且尽管所述包封膜形成为薄膜,但还可以提供展现优异防水性的包封结构。
本申请的包封膜可以具有各种结构,且可以由例如上述单层或多层组成。当所述包封膜具有双层结构时,各层可以具有相同或不同的组分。
所述包封膜还可以包含,例如,基底。该基底可以沉积在膜的一个或两个表面上。所述基底可以为例如离型处理的基底。可以使用用于相关领域中的基底而没有限制。
所述包封膜可以应用于包封和保护各种物体。尤其,所述膜可以有效地保护包含对外部因素例如水分或湿气敏感的元件的物体。可以应用包封膜的物体的实例可以包括光伏装置、整流器、发射器、有机电子装置例如有机发光二极管(OLED)等;太阳能电池;可充电电池等,但所述物体不限于此。
本申请的包封膜可以应用于包封电子装置。例如,电子装置可以包括:上衬底;下衬底;包封膜,该包封膜具有包封上衬底和下衬底之间的元件的膜。在上面的描述中,术语“元件”可以指电子装置的任何组件。可以由上述膜保护的元件的典型实例可以包括有机电子元件例如有机发光元件等,但所述元件不限于此。
在一个实例中,所述膜包括上述吸湿剂,且可以为通过雾度测量评价为具有高可靠性的包封膜。
在所述电子装置中,上衬底和下衬底可以设置为彼此面对。另外,所述元件形成在下衬底的表面,下衬底的表面可以是面对上衬底的表面。所述膜置于上衬底和下衬底之间,并且所述膜可以基本上覆盖元件的整个表面。另外,当所述膜具有多层结构时,如上所述,含有较少吸湿剂的层可以接近元件粘贴。因此,可以提供在包封膜和元件或下衬底之间具有优异的界面粘合的电子装置。
在一个实施例中,所述电子装置可以是有机电子装置。包封膜在有机电子装置中可以表现出优异的防水性和光学性质,并且可以有效地固定和支撑上衬底和下衬底。而且,例如,当吸湿剂被制成纳米级尺寸并均匀分散在树脂中时,包封膜可以表现出优异的透明性,而且不论有机电子装置为何类型,例如顶发射或底发射型,都可以形成稳定的包封膜。
除了所述包封膜由上述膜形成以外,有机电子装置可以具有相关领域中已知的普通构造。例如,作为下和/或上衬底,可以使用通常用于相关领域中的玻璃、金属和聚合物膜等。另外,所述有机电子元件可以包括,例如,一对电极和在该对电极之间形成的有机材料层。此处,对电极之一可以形成为透明电极。另外,有机材料层可以包括例如空穴传输层、发光层和电子传输层。
在上面的描述中,当将所述膜应用于元件时,层压该膜与元件接触。例如,可以应用所述膜使得该膜覆盖于元件的整个表面上。
另外,与元件接触的膜的层压可以包括,例如,使膜与元件进行接触并对该膜进行加热使其具有流动性并压至元件上的工艺。因此,即使电子装置具有大面积,可以提供不会由于气泡等带来性能下降的电子装置。
另外,为了避免在元件和膜之间产生气泡等,可以使用真空压机等进行压制。
而且,在将膜层压与元件接触后,可以将该膜固化。例如,可以根据可固化树脂的固化方法在合适的加热室或紫外室中进行固化工艺。活性能量射线的加热条件或照射条件可以鉴于电子装置的稳定性、可固化树脂组合物的固化性能等合适地选择。
有益效果
本申请可以提供一种膜,提供该膜以用于一种可以在马上就使用包封膜之前仅通过测量雾度就可以简单容易地评价包封膜的可靠性的评价方法,判定产品的失败并可以预测可靠性。
附图说明
图1是示出雾度和吸湿剂的含量之间的关系的图;
图2是示出雾度和水渗透距离之间的关系的图,所述雾度和水渗透距离是在将使用本申请的膜制成的测试样品在温度85℃和相对湿度85%的条件下保持100小时后测量的;
图3是示出雾度和水渗透距离之间的关系的图,所述雾度和水渗透距离是在将使用本申请的膜制成的测试样品在温度85℃和相对湿度85%的条件下保持300小时后测量的;
图4是示出雾度和水渗透距离之间的关系的图,所述雾度和水渗透距离是在将使用本申请的膜制成的测试样品在温度85℃和相对湿度85%的条件下保持500小时后测量的;
图5是示出雾度和水渗透距离之间的关系的图,所述雾度和水渗透距离是在将使用本申请的膜制成的测试样品在温度85℃和相对湿度85%的条件下保持1000小时后测量;
图6是图示本申请的示例性可靠寿命测量装置的图。
具体实施方式
下面,将参照实施例和比较例详细地描述本申请,但是本申请的范围不限于以下实施例。
实施例1——压敏粘合膜的制备
(1)用于形成包封膜的溶液的制备
加入100g平均粒径为5μm的煅烧白云石作为吸湿剂,加入固体浓度为50wt%的MEK作为溶剂,并进行球磨操作以制备吸湿剂溶液。将200g硅烷改性的环氧树脂(KSR-177,Kukdo Chemical Co.,Ltd)和150g苯氧基树脂(YP-50,Dong Do Tech Co.,Ltd)在室温下加入反应器中,并用甲乙酮稀释。将4g咪唑(Shikoku Chemicals Corp.)用作固化剂加入均化的溶液中,然后进行高速搅拌1小时以制备防水层溶液。将预先制备的吸湿剂溶液加入该溶液中,使得煅烧白云石的含量相对于100重量份的包封膜的基础树脂为10重量份,并混合以制备包封膜形成溶液。在此情况下,通过Abbe折射计测量,测得所用的环氧类基础树脂在固化后的折射率为1.52,煅烧白云石的折射率为1.8。由于当煅烧白云石与水反应时的水合反应,折射率变为1.57且变得与基础树脂的折射率相似。
(2)膜的制备
将如上所制备的用于形成包封膜的溶液涂布于离型PET的离型表面上,并在110℃下干燥10分钟。形成厚度为40μm的包封膜,然后将其置于并储存在耐水密封包中,使得该包封膜在25℃下不会暴露于50%的相对湿度的条件。
实施例2
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为相对于100重量份的基础树脂,加入的吸湿剂的含量为20重量份。
实施例3
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为相对于100重量份的基础树脂,加入的吸湿剂的含量为30重量份。
实施例4
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为相对于100重量份的基础树脂,加入的吸湿剂的含量为50重量份。
实施例5
通过与实施例2中相同的方法制备包封膜,不同之处为加入平均粒径为100nm的吸湿剂。
实施例6
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为将所制备的膜暴露于25℃和50%的相对湿度的条件下3小时,然后将该膜放置并储存于耐水密封包中。
实施例7
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为将所制备的膜暴露于25℃和50%的相对湿度的条件下5小时,然后将该膜放置并储存于耐水密封包中。
比较例1
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为将所制备的膜暴露于25℃和50%的相对湿度的条件下10小时,然后将该膜放置并储存于耐水密封包中。
比较例2
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为相对于100重量份的基础树脂,加入的吸湿剂的含量为5重量份。
比较例3
通过与实施例1中相同的方法制备包封膜,不同之处为加入平均粒径为100nm的吸湿剂。
在实施例和比较例中,通过以下方法评价物理性质,表1和2显示它们的结果。
1.粘度的测量
当温度从25℃升高至130℃时,使用先进流变扩展系统(ARES)在1Hz的频率和5%的应力的条件下测量在实施例中制备的膜的粘度。
2.雾度的测量
为了测量在实施例和比较例中制备的膜的雾度,制备各个样品。由于雾度随着厚度改变,制备所有的样品膜使他们具有相同的40μm的厚度,并进行评价。在可固化产品中,当固化剂以粉末形式分散时,由于固化剂光被散射。为了消除这种影响,将粘合膜在离型膜上固化,使固化剂完全融化,然后测量仅有吸湿剂的影响的雾度。另一方面,当使用非可固化膜时,直接地评价雾度。使用NDH-5000(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.)作为雾度计用于测量,测量规范为JIS K7105。从将制备的样品取出防水密封包的时间点起在下表1的25℃和50%的相对湿度的条件下经过暴露时间后测量雾度值。
同时,在改变吸湿剂的含量和粒径并保持25℃和50%的相对湿度的暴露条件时,测量实施例1至7和比较例1至3的样品的雾度值。表1示出了结果。为了在包含具有相同粒径和相同含量的吸湿剂时比较雾度值,除了实施例1至7和比较例1至3的那些之外制备四个另外的样品,按照上述方法测量所述样品的雾度值。表2示出了结果。
3.有机电子装置的损坏的测量
使用实施例1至7和比较例1至3的粘合剂膜制备具有6mm的边框的有机发光面板,并将其置于在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下的恒温恒湿箱中1000小时,然后使用光学显微镜观察黑点的出现。表1示出了结果。
4.水渗透距离的测量
将在实施例中制备的厚度40μm的膜切割成40mm×40mm的尺寸,将其置于两块尺寸为1mm×50mm×50mm的平板玻璃之间的中心处,真空热压,当其为可固化粘合膜时,固化。将所制备的粘合膜保持在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下0小时至1200小时,使用光学显微镜测量水从膜的最外边缘朝向膜的中心渗透并出现透明的长度。
同时,在改变吸湿剂的含量和粒径的时测量实施例1至7和比较例1至3的样品的水渗透距离。表1示出了结果。制备包含具有相同粒径和相同含量的吸湿剂的四个另外的样品,并分别将它们暴露于25℃和50%的相对湿度的条件下0小时、3小时、6小时和16小时。然后,当在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下经过73小时、242小时、315小时、404小时、574小时、759小时、877小时、978小时和1118小时后,按照上述方面测量样品的水渗透距离。
[表1]
[表2]
如表1中所示,可以看出包封膜的雾度值会根据诸如吸湿剂的含量、平均粒径等的参数不同地改变。当使用相同的吸湿剂时,如果雾度值增大,则水渗透距离减小且不会出现黑点。因此,可以确定有机电子装置没有损坏。另外,如实施例1和比较例1,即使当使用包含具有相同粒径和含量的吸湿剂的膜,水也没有穿过具有高雾度值的膜的6mm边框。因此,可以确定水渗透距离和雾度之间的关系。
同时,由表2的结果可见,在具有相同吸湿剂的包封膜中,可以发现,在将膜应用于面板之前,随着在25℃和50%的相对湿度的条件下的暴露时间的增长,雾度值降低,且随着雾度值降低防水性降低。

Claims (7)

1.一种评价膜的可靠寿命的方法,包括:
测量包含基础树脂和吸湿剂的膜的雾度值,该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内测量的;以及使用所测得的雾度值评价所述膜的可靠寿命,
其中,当所测得的膜的雾度值越高时,所述膜的可靠寿命被评价为越长,
其中,所述雾度值满足下面的通式1,
[通式1]
其中,在通式1中,
Hz表示所述膜的以%计的雾度值,该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,
m表示大于0的值,
Φ表示吸湿剂相对于基础树脂的含量,
h表示膜的厚度,
r表示吸湿剂的平均粒径,
ng表示吸湿剂的折射率,
n表示基础树脂的折射率。
2.权利要求1所述的方法,其中,所述膜满足下面通式2:
[通式2]
D=k/Hz
其中,在通式2中,
Hz表示所述膜的以%计的雾度值,该雾度值是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,
D表示膜的以mm计的水渗透距离,该水渗透距离是在将测量完雾度的膜层压在两层玻璃基板之间并在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下保持0至1500小时后测量的,以及
k是大于等于1的值。
3.权利要求1所述的方法,其中,比较和评价两个以上的膜的雾度值。
4.权利要求3所述的方法,其中,比较在相同条件下测量的包含具有相同尺寸和相同类型的吸湿剂的膜的雾度值。
5.权利要求1所述的方法,其中,比较和评价两个以上膜的雾度值,以及在将具有该雾度值的膜层压在两层玻璃基板之间并在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下保持0至1500小时后测量的所述两个以上膜的水渗透距离。
6.权利要求5所述的方法,其中,比较在85℃的温度和85%的相对湿度的条件下保持相同时间测量的水渗透距离。
7.一种测量膜的可靠性的装置,包括:
配置为向样品膜照射光的光源;
配置为检测穿透样品膜的光并测量雾度的积分球;和
配置为使用积分球测得的雾度值来测量膜的可靠性的测量单元,
其中,所述测量单元包括配置为接收积分球测得的膜的雾度值的输入单元、配置为基于所接收到的雾度值评价膜的可靠性的评价单元、和配置为显示评价结果的显示单元,
其中,将选自样品膜中吸湿剂相对于基础树脂的含量、吸湿剂的平均粒径、吸湿剂的折射率、样品膜的厚度以及样品膜中基础树脂的折射率中的至少一个值进一步输入至输入单元,
其中,所述评价单元还包括配置为根据下面通式1计算m的计算单元:
[通式1]
其中,在通式1中,
Hz表示所述膜的以%计的雾度值,该雾度值是是从相对湿度50%和25℃的条件下的防水密封包中取出所述膜的时间点开始的一个小时以内使用雾度计测量的,
m表示大于0的值,
Φ表示吸湿剂相对于基础树脂的含量,
h表示膜的厚度,
r表示吸湿剂的平均粒径,
ng表示吸湿剂的折射率,
n表示基础树脂的折射率。
CN201480035548.8A 2013-06-19 2014-06-19 评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价所述膜的可靠性的装置 Active CN105358963B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2013-0070637 2013-06-19
KR20130070637 2013-06-19
KR10-2014-0075206 2014-06-19
KR1020140075206A KR101622023B1 (ko) 2013-06-19 2014-06-19 봉지재 필름의 신뢰 수명을 평가하는 방법 및 상기 필름의 신뢰도 평가 장치
PCT/KR2014/005450 WO2014204256A2 (ko) 2013-06-19 2014-06-19 봉지재 필름의 신뢰 수명을 평가하는 방법 및 상기 필름의 신뢰도 평가 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105358963A CN105358963A (zh) 2016-02-24
CN105358963B true CN105358963B (zh) 2018-10-12

Family

ID=52676417

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480035547.3A Active CN105377966B (zh) 2013-06-19 2014-06-19 封装膜
CN201480035548.8A Active CN105358963B (zh) 2013-06-19 2014-06-19 评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价所述膜的可靠性的装置

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480035547.3A Active CN105377966B (zh) 2013-06-19 2014-06-19 封装膜

Country Status (7)

Country Link
US (2) US9923169B2 (zh)
EP (2) EP3012617B1 (zh)
JP (2) JP6329256B2 (zh)
KR (2) KR101622023B1 (zh)
CN (2) CN105377966B (zh)
TW (2) TWI548682B (zh)
WO (2) WO2014204256A2 (zh)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8652202B2 (en) 2008-08-22 2014-02-18 Edwards Lifesciences Corporation Prosthetic heart valve and delivery apparatus
US8449599B2 (en) 2009-12-04 2013-05-28 Edwards Lifesciences Corporation Prosthetic valve for replacing mitral valve
CN115721454A (zh) 2014-12-04 2023-03-03 爱德华兹生命科学公司 用于修复心脏瓣膜的经皮夹具
KR20160093560A (ko) * 2015-01-29 2016-08-08 모멘티브퍼포먼스머티리얼스코리아 주식회사 유기 전자 소자 봉지재용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 봉지재
EP3738551A1 (en) 2015-05-14 2020-11-18 Edwards Lifesciences Corporation Heart valve sealing devices and delivery devices therefor
CN110938190B (zh) * 2015-09-01 2022-06-17 松下知识产权经营株式会社 光波导用组合物、光波导用干膜和光波导
KR101880209B1 (ko) * 2015-09-25 2018-07-20 주식회사 엘지화학 지시 필름
KR20170090225A (ko) * 2016-01-28 2017-08-07 주식회사 엘지화학 태양전지 봉지재 조성물, 이를 포함하는 태양전지 모듈 및 그 제조방법
TWI641478B (zh) * 2016-03-11 2018-11-21 Lg化學股份有限公司 包封膜
US10835714B2 (en) 2016-03-21 2020-11-17 Edwards Lifesciences Corporation Multi-direction steerable handles for steering catheters
US10799677B2 (en) 2016-03-21 2020-10-13 Edwards Lifesciences Corporation Multi-direction steerable handles for steering catheters
US11219746B2 (en) 2016-03-21 2022-01-11 Edwards Lifesciences Corporation Multi-direction steerable handles for steering catheters
US10799676B2 (en) 2016-03-21 2020-10-13 Edwards Lifesciences Corporation Multi-direction steerable handles for steering catheters
US10799675B2 (en) 2016-03-21 2020-10-13 Edwards Lifesciences Corporation Cam controlled multi-direction steerable handles
US9614187B1 (en) * 2016-03-29 2017-04-04 Industrial Technology Research Institute Electronic device package and package method thereof
KR20170127267A (ko) * 2016-05-11 2017-11-21 모멘티브퍼포먼스머티리얼스코리아 주식회사 유기 전자 소자 봉지재용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 봉지재
KR20170127263A (ko) 2016-05-11 2017-11-21 모멘티브퍼포먼스머티리얼스코리아 주식회사 유기 전자 소자 봉지재용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 봉지재
KR101793897B1 (ko) * 2016-05-17 2017-11-06 주식회사 테스 발광소자의 보호막 증착방법
US10973638B2 (en) 2016-07-07 2021-04-13 Edwards Lifesciences Corporation Device and method for treating vascular insufficiency
KR20180013443A (ko) * 2016-07-29 2018-02-07 가부시키가이샤 가네카 수분차단용 봉지 수지 조성물
CN106501184B (zh) * 2016-10-25 2020-07-28 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃测量装置及其测量方法
US10653862B2 (en) 2016-11-07 2020-05-19 Edwards Lifesciences Corporation Apparatus for the introduction and manipulation of multiple telescoping catheters
CN109983052B (zh) * 2016-11-18 2021-07-23 昭和电工材料株式会社 密封用膜及其固化物、以及电子装置
US10905554B2 (en) 2017-01-05 2021-02-02 Edwards Lifesciences Corporation Heart valve coaptation device
BR112019021267A2 (pt) 2017-04-18 2020-05-19 Edwards Lifesciences Corp dispositivos de vedação de válvula cardíaca e dispositivos de liberação dos mesmos
US11224511B2 (en) 2017-04-18 2022-01-18 Edwards Lifesciences Corporation Heart valve sealing devices and delivery devices therefor
US10799312B2 (en) 2017-04-28 2020-10-13 Edwards Lifesciences Corporation Medical device stabilizing apparatus and method of use
KR102549995B1 (ko) * 2017-05-05 2023-06-29 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 중합체 필름 및 그러한 필름을 포함하는 디스플레이 디바이스
US10959846B2 (en) 2017-05-10 2021-03-30 Edwards Lifesciences Corporation Mitral valve spacer device
KR102003268B1 (ko) * 2017-06-30 2019-07-24 주식회사 솔루에타 방수 테이프 및 그 제조 방법
KR101962744B1 (ko) * 2017-08-22 2019-03-27 (주)이녹스첨단소재 유기전자장치 봉지재용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재
US11051940B2 (en) 2017-09-07 2021-07-06 Edwards Lifesciences Corporation Prosthetic spacer device for heart valve
US11065117B2 (en) 2017-09-08 2021-07-20 Edwards Lifesciences Corporation Axisymmetric adjustable device for treating mitral regurgitation
US11110251B2 (en) 2017-09-19 2021-09-07 Edwards Lifesciences Corporation Multi-direction steerable handles for steering catheters
US10123873B1 (en) 2018-01-09 2018-11-13 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10973639B2 (en) 2018-01-09 2021-04-13 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10238493B1 (en) 2018-01-09 2019-03-26 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10507109B2 (en) 2018-01-09 2019-12-17 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10245144B1 (en) 2018-01-09 2019-04-02 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10111751B1 (en) 2018-01-09 2018-10-30 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10136993B1 (en) 2018-01-09 2018-11-27 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10231837B1 (en) 2018-01-09 2019-03-19 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10159570B1 (en) 2018-01-09 2018-12-25 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
EP3964175A1 (en) 2018-01-09 2022-03-09 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
US10076415B1 (en) 2018-01-09 2018-09-18 Edwards Lifesciences Corporation Native valve repair devices and procedures
DE102018203276A1 (de) 2018-03-06 2019-09-12 Tesa Se Indikatortape
US11389297B2 (en) 2018-04-12 2022-07-19 Edwards Lifesciences Corporation Mitral valve spacer device
US11207181B2 (en) 2018-04-18 2021-12-28 Edwards Lifesciences Corporation Heart valve sealing devices and delivery devices therefor
WO2020036462A1 (ko) * 2018-08-16 2020-02-20 주식회사 엘지화학 봉지 필름
KR102625201B1 (ko) * 2018-09-11 2024-01-15 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자용 봉지재 잉크 평가 방법
US10945844B2 (en) 2018-10-10 2021-03-16 Edwards Lifesciences Corporation Heart valve sealing devices and delivery devices therefor
KR102188089B1 (ko) * 2018-11-01 2020-12-04 (주)이녹스첨단소재 유기전자장치용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재
JP7354251B2 (ja) * 2018-12-07 2023-10-02 エルジー・ケム・リミテッド 封止組成物
WO2020167677A1 (en) 2019-02-11 2020-08-20 Edwards Lifesciences Corporation Heart valve sealing devices and delivery devices therefor
KR20210125544A (ko) 2019-02-14 2021-10-18 에드워즈 라이프사이언시스 코포레이션 심장 판막 밀봉 디바이스 및 이를 위한 전달 디바이스
CN114173716A (zh) 2019-09-30 2022-03-11 爱德华兹生命科学公司 心脏瓣膜密封装置及其递送装置
JP2022551365A (ja) 2019-10-09 2022-12-09 エドワーズ ライフサイエンシーズ コーポレイション 心臓弁封止デバイスおよびその送達デバイス
KR102350361B1 (ko) * 2020-06-23 2022-01-12 (주)이녹스첨단소재 유기전자장치용 봉지재 및 이를 포함하는 유기전자장치
CN112432931B (zh) * 2020-11-09 2023-04-07 合肥乐凯科技产业有限公司 一种薄膜涂层固化度的测试方法
KR102433776B1 (ko) * 2022-05-23 2022-08-19 율촌화학 주식회사 유기전자장치 봉지재 및 봉지 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1585807A (zh) * 2001-11-02 2005-02-23 3M创新有限公司 混合粘合剂、制品及其制备方法
CN101137505A (zh) * 2005-01-17 2008-03-05 杜邦帝人薄膜美国有限公司 透气的、热封复合聚合物膜
CN101583685A (zh) * 2007-01-16 2009-11-18 Lg化学株式会社 含有增塑剂的丙烯酸压敏粘合剂组合物
US8405233B2 (en) * 2009-01-14 2013-03-26 Dow Corning Corporation Flexible barrier film, method of forming same, and organic electronic device including same

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3563863B2 (ja) * 1996-02-09 2004-09-08 大日本印刷株式会社 カバーテープ
JP3770294B2 (ja) 1998-07-06 2006-04-26 住友化学株式会社 フィルム評価方法およびフィルム評価装置
JP2000117872A (ja) 1998-10-15 2000-04-25 Sumitomo Chem Co Ltd 収縮性フィルム
JP2004265776A (ja) * 2003-03-03 2004-09-24 Hitachi Ltd 有機elディスプレイ装置
JP4393788B2 (ja) * 2003-05-01 2010-01-06 日東電工株式会社 エレクトロルミネッセンス素子、面光源および表示装置
JP2006016578A (ja) * 2004-07-05 2006-01-19 Toho Chem Ind Co Ltd 防曇塗料組成物
KR100669751B1 (ko) 2004-11-08 2007-01-16 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 그 제조방법
KR100736386B1 (ko) 2005-04-11 2007-07-06 주식회사 엘지화학 광학부재용 표면 보호필름 및 그 제조방법
KR100838073B1 (ko) 2005-12-30 2008-06-13 삼성에스디아이 주식회사 유기 발광 소자 및 그 제조 방법
JP2007188708A (ja) 2006-01-12 2007-07-26 Dainippon Printing Co Ltd 表示素子用基板
JP5178431B2 (ja) 2008-09-26 2013-04-10 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2374156B1 (en) * 2008-12-31 2016-09-07 E. I. du Pont de Nemours and Company Solar cell modules comprising encapsulant sheets with low haze and high moisture resistance
WO2011016408A1 (ja) * 2009-08-05 2011-02-10 味の素株式会社 フィルム
DE102009036970A1 (de) * 2009-08-12 2011-02-17 Tesa Se Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung
KR101251121B1 (ko) 2009-09-16 2013-04-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 표시 장치 봉지용 조성물, 접착 필름, 그 제조 방법 및 유기 발광 표시 장치
US20120270381A1 (en) 2009-10-16 2012-10-25 Lg Chem, Ltd. Die attach film
TWI522438B (zh) * 2010-11-02 2016-02-21 Lg化學股份有限公司 黏著層及利用其封裝有機電子裝置之方法
JP2012097226A (ja) 2010-11-04 2012-05-24 Asahi Kasei E-Materials Corp 異方導電性接着フィルム及び接続構造体
CN103210327B (zh) 2010-11-10 2015-10-14 Lg化学株式会社 液晶膜
TWI443166B (zh) * 2010-11-23 2014-07-01 Lg Chemical Ltd 黏著劑組成物
KR20130005541A (ko) 2011-07-06 2013-01-16 탑폴린테크(주) 공기 정화 및 제균부를 구비한 전기 스위치
WO2013073902A1 (ko) * 2011-11-18 2013-05-23 주식회사 엘지화학 유기전자장치 봉지용 광경화형 점접착 필름, 유기전자장치 및 그의 봉지 방법
CN103959501B (zh) * 2011-11-18 2017-06-20 Lg化学株式会社 用于包封有机电子装置的光可固化压敏粘合膜、有机电子装置以及包封该装置的方法
JP2013214367A (ja) 2012-03-30 2013-10-17 Furukawa Electric Co Ltd:The 樹脂組成物、接着剤フィルム、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンスパネルおよび有機エレクトロルミネッセンス発光装置
JP6203383B2 (ja) * 2013-05-21 2017-09-27 エルジー・ケム・リミテッド 封止フィルム及びそれを用いた有機電子デバイスの封止方法
CN105324420B (zh) * 2013-06-19 2018-09-04 Lg化学株式会社 用于包封膜的组合物、包封膜以及包括该包封膜的电子器件
KR20150097359A (ko) * 2014-02-18 2015-08-26 주식회사 엘지화학 봉지 필름 및 이를 포함하는 유기전자장치

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1585807A (zh) * 2001-11-02 2005-02-23 3M创新有限公司 混合粘合剂、制品及其制备方法
CN101137505A (zh) * 2005-01-17 2008-03-05 杜邦帝人薄膜美国有限公司 透气的、热封复合聚合物膜
CN101583685A (zh) * 2007-01-16 2009-11-18 Lg化学株式会社 含有增塑剂的丙烯酸压敏粘合剂组合物
US8405233B2 (en) * 2009-01-14 2013-03-26 Dow Corning Corporation Flexible barrier film, method of forming same, and organic electronic device including same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Integrated Electrical and Optical Characterization of Large Area Thin Film Photovoltaic Materials;GEZA SZITASI et al.;《Photovoltaic Specialists Conference, 2012 38th IEEE》;20120630;摘要,第00476页右栏第2段至00477页左栏第2段,图8-9 *

Also Published As

Publication number Publication date
US9923169B2 (en) 2018-03-20
EP3012617A2 (en) 2016-04-27
EP3012285A2 (en) 2016-04-27
WO2014204257A3 (ko) 2015-04-23
US20160155987A1 (en) 2016-06-02
US9548473B2 (en) 2017-01-17
EP3012617B1 (en) 2021-04-21
TW201518348A (zh) 2015-05-16
KR20140147763A (ko) 2014-12-30
US20160131599A1 (en) 2016-05-12
EP3012285A4 (en) 2017-03-01
CN105358963A (zh) 2016-02-24
JP6226347B2 (ja) 2017-11-08
KR101642568B1 (ko) 2016-07-25
WO2014204256A3 (ko) 2015-04-23
EP3012617A4 (en) 2017-03-29
CN105377966A (zh) 2016-03-02
EP3012285B1 (en) 2020-01-01
TWI548682B (zh) 2016-09-11
KR20140147760A (ko) 2014-12-30
TWI583938B (zh) 2017-05-21
WO2014204256A2 (ko) 2014-12-24
CN105377966B (zh) 2019-05-28
JP2016524295A (ja) 2016-08-12
JP6329256B2 (ja) 2018-05-23
WO2014204257A2 (ko) 2014-12-24
KR101622023B1 (ko) 2016-05-17
JP2016530489A (ja) 2016-09-29
TW201514464A (zh) 2015-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105358963B (zh) 评价包封膜的可靠寿命的方法以及用于评价所述膜的可靠性的装置
CN105121575B (zh) 压敏粘合膜以及使用该粘合膜制造有机电子装置的方法
CN104882564B (zh) 粘合膜和使用其包封有机电子装置的方法
KR101404370B1 (ko) 접착 필름
KR101435338B1 (ko) 접착 필름 및 이를 이용한 유기전자장치의 봉지 제품
KR20150097359A (ko) 봉지 필름 및 이를 포함하는 유기전자장치
TW201704435A (zh) 黏合組成物
CN104471007A (zh) 粘合膜和使用该粘合膜的有机电子装置密封产品
CN108884366A (zh) 封装膜
CN107636104A (zh) 粘合剂组合物
KR101880209B1 (ko) 지시 필름
KR20150039164A (ko) 접착 필름 및 이를 이용한 유기전자장치의 봉지 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant