CN105336935A - ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用 - Google Patents

ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105336935A
CN105336935A CN201510866110.0A CN201510866110A CN105336935A CN 105336935 A CN105336935 A CN 105336935A CN 201510866110 A CN201510866110 A CN 201510866110A CN 105336935 A CN105336935 A CN 105336935A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zno
graphene
lithium ion
ion battery
aqueous solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510866110.0A
Other languages
English (en)
Inventor
冯艳
魏玉珍
张宇良
杜桂香
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Normal University
Original Assignee
Tianjin Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Normal University filed Critical Tianjin Normal University
Priority to CN201510866110.0A priority Critical patent/CN105336935A/zh
Publication of CN105336935A publication Critical patent/CN105336935A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用,它是用水热合成方法将氧化锌嵌到石墨烯中，得到ZnO-Graphene复合物。将其作为锂离子电池负极材料组装成扣式电池，在40mA/g的电流密度下进行充放电测试。结果表明，ZnO的首次放电容量为1222.1mAh/g，与ZnO-Graphene的首次放电容量相差不大（1299.5mAh/g），但其循环稳定性极差，第五周降到109.1mAh/g。而ZnO-RGO在第40周让然保持在307.3mAh/g，远远高于未复合的ZnO，ZnO-Graphene电极材料的循环稳定性远高于未复合的ZnO。这是因为加入的石墨烯减缓了电极材料的容量衰减和体积效应从而提高了材料的导电和循环能力。

Description

ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用
技术领域
本发明属于锂离子电池材料技术领域，主要涉及ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用。
背景技术
当前，随着新兴经济的快速发展，全球能源消耗量急剧增长，为了满足日益增长的能源需求，二次电池尤其是锂离子电池被寄予很高的期望。锂离子电池作为一种新型的二次电池，具有比能量高、循环稳定性好及绿色环保等优点，在移动电子产品市场占有具足轻重的地位。电极材料是锂离子电池的核心，碳材料是最早被人们研究并商品化的锂离子电池而负极材料，至今仍是锂离子电池材料领域的研究重点之一。石墨烯具有特殊的二维柔型结构，具有良好的导电性和导热性，但是它的理论容量只有372mAh/g，所以，为了提高锂离子电池的容量，我们需要寻找新型的负极材料。
研究表明，金属氧化物负极材料表现出了良好的性质，在这些金属氧化物中，ZincOxide(ZnO)因具有廉价、易制取、性质稳定而受到广泛关注。ZnO具有较高的理论容量（978mAh/g），但是其存在循环性差、衰减迅速等缺点，为了克服这一缺点，我们用水热法合成ZnO-Graphene复合物，ZnO的高容量、纳米级颗粒和Graphene的良好的导电性提高了复合材料的性能。炭包覆氧化锌这一特殊结构使得ZnO-Graphene复合物作为锂离子电池的负极材料表现处理显著的性质。
发明内容
本发明的目的在于采用一步水热合成法，将氧化锌和氧化石墨水溶液混合，并用25%的氨水调节pH至9-10之间，搅拌30min后将混合液转移至水热罐中，180°保温12h，自然降温后将产物进行多次冲洗、离心，将最终产物在80oC下干燥。
本发明公开了ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法，具体步骤如下：
1负极材料的制备：
(1)氧化石墨的制备：
1）将250ml三口瓶置于冰水浴中，依次加入80ml浓硫酸，2g石墨，1g硝酸钠，搅拌1小时。在保持温度低于10℃的条件下，将3g高锰酸钾缓慢加入烧瓶中，搅拌1小时，撤销水浴。在保持温度低于20℃的条件下，缓慢加入6g高锰酸钾至烧瓶中，添加完毕后加热至35℃，保温搅拌60分钟；
2)向烧瓶中缓慢加入90ml蒸馏水，升温至80℃，保温搅拌30分钟；向溶液中加入7ml30%的双氧水，55ml蒸馏水，静置12小时；
3)使用3%的稀盐酸，蒸馏水对产物进行冲洗，离心3次，转移至40℃烘箱中烘干30分钟后取出，置于培养皿中，在常温下晾干；得到产物。
（2）ZnO的水热法制备
1）将0.2g的Zn(CH3COO)2·2H2O加入到20ml水溶液中，在磁力搅拌下混合均匀，缓慢滴入25%氨水溶液，至pH值为9-10，继续搅拌30min。
2）将混合液放入到聚四氟乙烯衬里的反应釜中，将反应釜放入烘箱中升温至180℃并保温12h。
3）自然冷却后，经水洗，离心分离，在80℃下干燥后得到产物。
（3）ZnO/RGO的水热合成法
1）称量0.2g已采用Hummers法制备好的氧化石墨（GO），超声溶解在18ml的水溶液中，制得GO水溶液。
2）称量0.2gZn(CH3COO)2·2H2O分别溶解到GO水溶液中，搅拌条件下，用质量分数为25%的氨水调节pH到9.0-10.0。继续搅拌30min后，将20ml混合液装入聚四氟乙烯反应釜中，升温到180℃,保温12h。
3）自然降温后，取出聚四氟乙烯里的产物进行多次离心、洗涤，将最终得到的沉淀物放到80℃真空干燥箱中干燥一天。
2ZnO-Graphene电极片制备、电池组装和电化学性能测试：
（1）电极制备：
将ZnO及ZnO-Graphene分别磨成粉，与导电剂(乙炔黑)和粘结剂(PTFE)按质量比为85:10:5的质量混合，具体操作过程如下：在混合物中滴入无水乙醇并搅拌，使混合物分散均匀，再不断搅拌至大部分无水乙醇挥发，形成粘稠的浆状物。将此粘稠的桨状物转移到不锈钢板上，用不锈钢棍反复辗轧得到略带光泽、均匀的薄片，用钥子钥取8mm直径的圆片，置于真空干燥器中保存待用。
（2）电池组装
将上步做好的电极片为工作电极，以金属锂为对电极和参比电极，电解液为1.15mol·dm-3LiPF6的混合碳酸酯溶液（碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和碳酸二甲酯，三者体积比为1:1:1）。使用铜集流体。在充满高纯氩气并用大量五氧化二磷干燥的手套箱中组装测试电池，扣式电极的组装过程按电池不锈钢下盖、金属锂片、电池隔膜、工作电极、铜集流体、不锈钢垫片、不锈钢弹片、电池不锈钢上片的顺序从下向上组装，然后滴加电解液，扣上电池上盖，最后使用封口机将电池封口，电池组装完成。
（3）电池的电化学测试：
在Land2001A电池测试系统上进行测试，电压范围是3.0V-0V，电流密度为40mA/g。以表征电池的容量大小。
（4）ZnO及ZnO-Graphene电极材料的表征测试
RigauD/MAX2005V/PC型X射线衍射仪分析材料的相组成（使用Cu/Kα射线，λ=1.54056?）；采用FEINovaNanoSEM2300对材料进行扫描电镜测试（加速电压15.0kV）)。
3结果与讨论：
（1）样品的多晶X-射线粉末衍射（XRD）分析：
图1为ZnO，ZnO-Graphene的XRD图，从图中可以看出，ZnO，ZnO-Graphene均为非晶相，掺杂氧化石墨没有改变ZnO的晶相状态，并且复合物在25°左右有一个明显的峰，说明复合物中已经含有石墨烯。
（2）样品的形貌分析：
图2为ZnO，ZnO-Graphene在不同放大倍率下的扫描电镜。图2.a、2.c、2.e为未复合的ZnO分别在20μｍ、10μｍ、5μｍ下的扫描电镜图，2.b、2.d、2.f为ZnO-Graphen在20μｍ、10μｍ、5μｍ下的扫描电镜图。由图对比可知，在相同倍率下，ZnO嵌入在石墨烯中。
（3）样品的电化学性能测试：
图3为ZnO，ZnO-Graphene电极在电流密度为40mAg-1下的充放电循环曲线。从图中可以看出ZnO-RGO的首次放电容量为1299.5mAhg-1，是ZnO的1.06倍，（ZnO的放电比容量为1222.1mAhg-1），循环60周后，稳定在271.8mAhg-1，是ZnO的388.2倍（ZnO的放电比容量仅为7.0mAhg-1）。由图3还可以得出，第1周充放电过程中，ZnO-Graphene的库伦效率为43.6%，低于ZnO的库伦效率（48.95%）。但是，从第2周到第5周ZnO-Graphen复合物的库伦效率已达86%以上，从第6周到第60周库伦效率都保持在90%以上。复合材料表现出良好的循环稳定性。这与复合物中RGO的引入有关，使得复合物的含碳量增加，不仅提高了ZnO负极材料的导电性能，而且为Li+的嵌入和脱出提供了新的活性点，从而提高其可逆容量。
图4是ZnO，ZnO-Graphene在电流密度为40mAg-1下的首次充放电曲线。由图可知ZnO-Graphene的放电平台有两个，既0.89V和0.63V，其中0.89V放电平台的出现说明在嵌锂的过程中负极材料中的碳与电解液形成了SEI膜，同时ZnO-Graphene的另一个放电平台0.63V,略高于ZnO的放电平台（0.58V），放电平台高可以有效地防止锂蔓枝晶的形成。此外，ZnO-Graphene材料的放电平台要比ZnO的长，这表明，复合物的比容量比未复合的ZnO的比容量高。我们还可以从图4中看出，二者的充电曲线有明显的充电平台（ZnO：0.48V、1.15V、1.50V，ZnO-Graphen：1.36V）这进一步表明ZnO，ZnO-Graphene均为晶态结构。
4结论：
通过水热合成法将ZnO和0.2g氧化石墨混合在20ml的水热罐中，180℃烧12小时，自然降温后将产物多次离心并干燥，最终得到的ZnO-Graphen作为新型锂离子电池负极材料。组装成扣式电池，对ZnO-Graphen电极在40mA/g的电流密度下进行充放电测试。结果表明，与未复合的ZnO相比，ZnO-Graphen的首次放电比容量和循环稳定性都有提高。循环60周后的ZnO-Graphen的容量是未复合的ZnO的388.2倍。ZnO的纳米颗粒掺入到石墨烯中，ZnO的纳米孔为锂离子前如何脱出提供了通道，更重要的是，石墨烯的加入提高了复合物的导电性，并在充放电过程中减缓了电极材料的容量衰减和体积效应。
本发明合成ZnO-Graphen负极材料与现有科技相比所具有的积极效果在于：
（1）ZnO-Graphen电极的首次放电容量得到提高，是未复合ZnO的1.06倍，是商品化石墨电极的3.5倍。
（2）ZnO-Graphen电极循环稳定性得到提高，60周充放电循环后的容量是未复合的ZnO的388.2倍。
附图说明
图1ZnO，ZnO-Graphene的XRD图；
图2ZnO（a、c、e），ZnO-Graphene(b、d、f)在不同放大倍率下的扫描电镜；
图3ZnO，ZnO-Graphene电极在电流密度为40mAg-1下的充放电循环曲线；
图4ZnO，ZnO-Graphene在电流密度为40mAg-1下的首次充放电曲线。
具体实施方案
本发明实质性特点可以从下列实施例中得以体现，但是这些实施例仅作为说明，而不是对本发明进行限制，本领域的专业人员按照本发明的精神可以对其进行改进和变化，所述的这些改进和变化都应视为在本发明范围内，本发明的范围和实质由权利要求来限定。下述实施例中的实施方法和试剂，如无特殊说明，均为常规方法并均有市售。
实施例1
(1)氧化石墨的制备：
1）将250ml三口瓶置于冰水浴中，依次加入80ml浓硫酸，2g石墨，1g硝酸钠，搅拌1小时。在保持温度低于10℃的条件下，将3g高锰酸钾缓慢加入烧瓶中，搅拌1小时，撤销水浴。在保持温度低于20℃的条件下，缓慢加入6g高锰酸钾至烧瓶中，添加完毕后加热至35℃，保温搅拌60分钟；
2)向烧瓶中缓慢加入90ml蒸馏水，升温至80℃，保温搅拌30分钟；向溶液中加入7ml30%的双氧水，55ml蒸馏水，静置12小时；
3)使用3%的稀盐酸，蒸馏水对产物进行冲洗，离心3次，转移至40℃烘箱中烘干30分钟后取出，置于培养皿中，在常温下晾干；得到产物。
（2）ZnO的水热法制备
将0.2g的Zn(CH3COO)2·2H2O加入到20ml水溶液中，在磁力搅拌下混合均匀，缓慢滴入25%氨水溶液，至pH值为9-10，继续搅拌30min。将混合液放入到聚四氟乙烯衬里的反应釜中，将反应釜放入烘箱中升温至180℃并保温12h。自然冷却后，经水洗，离心分离，在80℃下干燥后得到产物。
（3）ZnO/RGO的水热合成法
称量0.1g石墨烯（RGO），超声溶解在18ml的水溶液中，制得RGO水溶液。称量0.2gZn(CH3COO)2·2H2O分别溶解到RGO水溶液中，搅拌条件下，用质量分数为25%的氨水调节pH到9.0-10.0。继续搅拌30min后，将20ml混合液装入聚四氟乙烯反应釜中，升温到180℃,保温12h。自然降温后，取出聚四氟乙烯里的产物进行多次离心、洗涤，将最终得到的沉淀物放到80℃真空干燥箱中干燥一天。
实施例2
(1)氧化石墨的制备：
1）将250ml三口瓶置于冰水浴中，依次加入80ml浓硫酸，2g石墨，1g硝酸钠，搅拌1小时。在保持温度低于10℃的条件下，将3g高锰酸钾缓慢加入烧瓶中，搅拌1小时，撤销水浴。在保持温度低于20℃的条件下，缓慢加入6g高锰酸钾至烧瓶中，添加完毕后加热至35℃，保温搅拌60分钟；
2)向烧瓶中缓慢加入90ml蒸馏水，升温至80℃，保温搅拌30分钟；向溶液中加入7ml30%的双氧水，55ml蒸馏水，静置12小时；
3)使用3%的稀盐酸，蒸馏水对产物进行冲洗，离心3次，转移至40℃烘箱中烘干30分钟后取出，置于培养皿中，在常温下晾干；得到产物。
（2）ZnO的水热法制备
将0.2g的Zn(CH3COO)2·2H2O加入到20ml水溶液中，在磁力搅拌下混合均匀，缓慢滴入25%氨水溶液，至pH值为9-10，继续搅拌30min。将混合液放入到聚四氟乙烯衬里的反应釜中，将反应釜放入烘箱中升温至180℃并保温1h。自然冷却后，经水洗，离心分离，在80℃下干燥后得到产物。
（3）ZnO/RGO的水热合成法
称量0.2g已采用Hummers法制备好的氧化石墨（GO），超声溶解在18ml的水溶液中，制得GO水溶液。称量0.2gZn(CH3COO)2·2H2O分别溶解到GO溶液中，搅拌条件下，用质量分数为25%的氨水调节pH到9.0-10.0。继续搅拌30min后，将20ml混合液装入聚四氟乙烯反应釜中，升温到180℃,保温12h。自然降温后，取出聚四氟乙烯里的产物进行多次离心、洗涤，将最终得到的沉淀物放到80℃真空干燥箱中干燥一天。
实施例3
(1)氧化石墨的制备：
1）将250ml三口瓶置于冰水浴中，依次加入80ml浓硫酸，2g石墨，1g硝酸钠，搅拌1小时。在保持温度低于10℃的条件下，将3g高锰酸钾缓慢加入烧瓶中，搅拌1小时，撤销水浴。在保持温度低于20℃的条件下，缓慢加入6g高锰酸钾至烧瓶中，添加完毕后加热至35℃，保温搅拌60分钟；
2)向烧瓶中缓慢加入90ml蒸馏水，升温至80℃，保温搅拌30分钟；向溶液中加入7ml30%的双氧水，55ml蒸馏水，静置12小时；
3)使用3%的稀盐酸，蒸馏水对产物进行冲洗，离心3次，转移至40℃烘箱中烘干30分钟后取出，置于培养皿中，在常温下晾干；得到产物。
（2）ZnO的水热法制备
将0.2g的Zn(CH3COO)2·2H2O加入到20ml水溶液中，在磁力搅拌下混合均匀，缓慢滴入25%氨水溶液，至pH值为9-10，继续搅拌30min。将混合液放入到聚四氟乙烯衬里的反应釜中，将反应釜放入烘箱中升温至180℃并保温1h。自然冷却后，经水洗，离心分离，在80℃下干燥后得到产物。
（3）ZnO/RGO的水热合成法
称量1.76g已采用Hummers法制备好的氧化石墨（GO），超声溶解在18ml的水溶液中，制得GO水溶液。称量0.2gZn(CH3COO)2·2H2O分别溶解到GO溶液中，搅拌条件下，用质量分数为25%的氨水调节pH到9.0-10.0。继续搅拌30min后，将20ml混合液装入聚四氟乙烯反应釜中，升温到180℃,保温12h。自然降温后，取出聚四氟乙烯里的产物进行多次离心、洗涤，将最终得到的沉淀物放到80℃真空干燥箱中干燥一天。
实际的应用
组装成扣式锂离子电池的情况；采用本发明制备ZnO/RGO支撑扣式锂离子电池测定结果如下：
表1ZnO，ZnO-Graphene在不同周数的放电容量

Claims (3)

1.一种ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于按如下的步骤进行：
(一)氧化石墨的制备：
1）将250ml三口瓶置于冰水浴中，依次加入80ml浓硫酸，2g石墨，1g硝酸钠，搅拌1小时；
在保持温度低于10℃的条件下，将3g高锰酸钾缓慢加入烧瓶中，搅拌1小时，撤销水浴；
在保持温度低于20℃的条件下，缓慢加入6g高锰酸钾至烧瓶中，添加完毕后加热至35℃，保温搅拌60分钟；
2)向烧瓶中缓慢加入90ml蒸馏水，升温至80℃，保温搅拌30分钟；向溶液中加入7ml30%的双氧水，55ml蒸馏水，静置12小时；
3)使用3%的稀盐酸，蒸馏水对产物进行冲洗，离心3次，转移至40℃烘箱中烘干30分钟后取出，置于培养皿中，在常温下晾干；得到产物；
（二）ZnO的水热法制备：
1）将0.2g的Zn(CH3COO)2·2H2O加入到20ml水溶液中，在磁力搅拌下混合均匀，缓慢滴入25%氨水溶液，至pH值为9-10，继续搅拌30min；
2）将混合液放入到聚四氟乙烯衬里的反应釜中，将反应釜放入烘箱中升温至180℃并保温12h；
3）自然冷却后，经水洗，离心分离，在80℃下干燥后得到产物；
（三）ZnO/RGO的水热合成法：
1）称量0.1g到1.76g已采用Hummers法制备好的氧化石墨（GO），超声溶解在18ml的水溶液中，制得GO水溶液；
2）称量0.2gZn(CH3COO)2·2H2O分别溶解到不同质量的GO水溶液中，搅拌条件下，用质量分数为25%的氨水调节pH到9.0-10.0，继续搅拌30min后，将20ml混合液装入聚四氟乙烯反应釜中，升温到180℃,12h；
3）自然降温后，取出聚四氟乙烯里的产物进行多次离心、洗涤，将最终得到的沉淀物放到80℃真空干燥箱中干燥一天。
2.采用权利要求1所述的方法制备的ZnO-Graphene锂离子电池负极材料在提高石墨烯材料的导电循环能力方面的应用。
3.权利要求2所述的应用，其中所述的提高石墨烯材料的导电循环能力指的是：减缓了电极材料的容量衰减和体积效应。
CN201510866110.0A 2015-12-01 2015-12-01 ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用 Pending CN105336935A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510866110.0A CN105336935A (zh) 2015-12-01 2015-12-01 ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510866110.0A CN105336935A (zh) 2015-12-01 2015-12-01 ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105336935A true CN105336935A (zh) 2016-02-17

Family

ID=55287335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510866110.0A Pending CN105336935A (zh) 2015-12-01 2015-12-01 ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105336935A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105692680A (zh) * 2016-02-26 2016-06-22 武汉理工大学 一种分级结构氧化锌石墨烯的纳米复合材料及其制备方法
CN105826526A (zh) * 2016-03-22 2016-08-03 陈波 一种MgO-ZnO-石墨烯复合材料的制备方法及其在电池中的应用
CN106099075A (zh) * 2016-08-22 2016-11-09 电子科技大学 一种石墨烯/氧化锌核壳结构复合材料的制备方法
CN107959017A (zh) * 2017-12-24 2018-04-24 株洲市智汇知识产权运营服务有限责任公司 一种石墨烯/氧化锌包覆实心碳球锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108380196A (zh) * 2018-03-07 2018-08-10 苏州宝澜环保科技有限公司 一种ZnO基光催化复合材料及其制备方法
CN110380031A (zh) * 2019-07-19 2019-10-25 肇庆市华师大光电产业研究院 一种钠离子电池负极材料及其制备方法
CN112824323A (zh) * 2019-11-21 2021-05-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种铟掺杂氧化锌复合还原氧化石墨烯材料及制备和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857222A (zh) * 2010-05-28 2010-10-13 常州大学 一种大面积、连续的石墨烯/氧化锌复合结构的制备方法
CN102580716A (zh) * 2012-01-18 2012-07-18 黑龙江大学 一种溶剂热法合成氧化锌/石墨烯复合材料的方法
CN103283781A (zh) * 2013-06-21 2013-09-11 中山大学 一种氧化石墨烯负载纳米氧化锌抗菌剂及制备方法和应用
CN103965867A (zh) * 2014-04-09 2014-08-06 上海大学 一种qd-led用石墨烯量子点包覆氧化锌的核壳结构量子点的制备方法
CN104022268A (zh) * 2014-05-30 2014-09-03 陕西科技大学 一种锂离子电池用氧化锌/石墨烯复合材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857222A (zh) * 2010-05-28 2010-10-13 常州大学 一种大面积、连续的石墨烯/氧化锌复合结构的制备方法
CN102580716A (zh) * 2012-01-18 2012-07-18 黑龙江大学 一种溶剂热法合成氧化锌/石墨烯复合材料的方法
CN103283781A (zh) * 2013-06-21 2013-09-11 中山大学 一种氧化石墨烯负载纳米氧化锌抗菌剂及制备方法和应用
CN103965867A (zh) * 2014-04-09 2014-08-06 上海大学 一种qd-led用石墨烯量子点包覆氧化锌的核壳结构量子点的制备方法
CN104022268A (zh) * 2014-05-30 2014-09-03 陕西科技大学 一种锂离子电池用氧化锌/石墨烯复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WEN-TAO SONG ET AL.: "Graphene decorated with ZnO nanocrystals with improved electrochemical properties prepared by a facile in situ hydrothermal route", 《INT.J.ELECTROCHEM.》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105692680A (zh) * 2016-02-26 2016-06-22 武汉理工大学 一种分级结构氧化锌石墨烯的纳米复合材料及其制备方法
CN105826526A (zh) * 2016-03-22 2016-08-03 陈波 一种MgO-ZnO-石墨烯复合材料的制备方法及其在电池中的应用
CN106099075A (zh) * 2016-08-22 2016-11-09 电子科技大学 一种石墨烯/氧化锌核壳结构复合材料的制备方法
CN106099075B (zh) * 2016-08-22 2020-05-12 四川英能基科技有限公司 一种石墨烯/氧化锌核壳结构复合材料的制备方法
CN107959017A (zh) * 2017-12-24 2018-04-24 株洲市智汇知识产权运营服务有限责任公司 一种石墨烯/氧化锌包覆实心碳球锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108380196A (zh) * 2018-03-07 2018-08-10 苏州宝澜环保科技有限公司 一种ZnO基光催化复合材料及其制备方法
CN110380031A (zh) * 2019-07-19 2019-10-25 肇庆市华师大光电产业研究院 一种钠离子电池负极材料及其制备方法
CN112824323A (zh) * 2019-11-21 2021-05-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种铟掺杂氧化锌复合还原氧化石墨烯材料及制备和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105336935A (zh) ZnO-Graphene锂离子电池负极材料的制备方法与应用
CN105355890B (zh) 锂离子电池负极硫化锌‑石墨烯复合材料的制备方法及应用
CN102916195B (zh) 一种石墨烯包覆氧化铜复合负极材料及其制备方法
CN109167035A (zh) 碳包覆的硫化亚铁负极材料、制备方法及其制备的钠离子电池
CN105355908A (zh) 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池
CN108183213B (zh) 一种三氧化二铁/碳/碳纳米管锂离子电池负极材料的制备方法
CN102683665B (zh) 锂钒氧化物超长纳米线及其制备方法和应用
CN107403918A (zh) 一种包覆氮掺杂石墨烯三元材料的制备方法
CN103700842B (zh) 一种NiFe2O4/C锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109461906A (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法
Wen et al. Design and preparation of spherical high voltage LiNi0. 5Mn1. 5O4 with a novel concentration-gradient shell for lithium ion batteries
CN102800858A (zh) 铁氧化物基锂离子电池负极材料的制备方法及用途
CN111370675B (zh) 一种镶嵌金属磷化物的碳纳米片钠离子电池负极材料及其制备方法
CN110098387A (zh) 一种磷酸锂配合导电碳材料包覆的三元正极材料及其制备方法和应用
CN103413941A (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107799748A (zh) 一种纳米级立方体锡酸钴和石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN104993131B (zh) 一种锂离子电池负极材料NiS/Ni及其制备方法
CN109461903A (zh) 一种锂硫电池复合正极材料的制备方法
CN103840132B (zh) 碳酸亚铁/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN112103499B (zh) 一种石墨烯基负极材料及其制备方法
CN108288702A (zh) 剑麻纤维基三维碳纳米片/二硫化钼/聚苯胺多级结构材料的制备及应用
CN102544511A (zh) 铈掺杂钴酸锶与碳共同包覆磷酸亚铁锂的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102332582A (zh) 一种新型的磷酸钒锂/竹炭复合正极材料的制备方法
CN204885286U (zh) 一种高安全性的金属锂负极
CN104300136B (zh) 一维锰氧化物/碳同轴中空纳米棒及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160217