CN105264410B - 相位差膜的制造方法及圆偏振板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够以高的制造效率制造双轴性受到抑制、Nz系数小、在斜向上具有慢轴的相位差膜的方法。本发明的相位差膜的制造方法包括如下工序：通过纵向的夹具间距会发生变化的可变间距型的左右的夹具分别把持拉伸对象的膜的左右侧缘部；将该膜预热；在将该左右的夹具中的一侧夹具的夹具间距开始减小的位置、与另一侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为纵向上的不同位置的状态下，使各夹具的夹具间距减小至规定间距，将该膜斜向拉伸；及将把持该膜的夹具解除。

Description

相位差膜的制造方法及圆偏振板的制造方法
技术领域
本发明涉及一种相位差膜的制造方法及圆偏振板的制造方法。
背景技术
在液晶显示装置(LCD)、有机电致发光显示装置(OLED)等图像显示装置中，以显示特性的提高、防反射为目的而使用圆偏振板。关于圆偏振板，代表性的是，以偏振片的吸收轴与相位差膜的慢轴成为45°角度的方式层叠偏振片与相位差膜(代表性的是λ/4板)。以往，关于相位差膜，代表性的是，通过在纵向和/或横向上进行单轴拉伸或双轴拉伸而制作，因此，其慢轴在多数情况下表现在原卷的横向(宽度方向)或纵向(长度方向)上。结果，为了制作圆偏振板，必须以相对于横向或纵向成为45°角度的方式裁断相位差膜并逐片贴合。
为了解决此种问题，提出了通过在斜向上进行拉伸而使相位差膜的慢轴表现在斜向上的技术。然而，通过斜向的拉伸而获得的相位差膜的双轴性高(例如Nz系数较大)。此种相位差膜存在如下问题：在用于反射率高的图像显示装置的情况下，依存于视角而反射率或反射色相的变化大。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4845619号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述现有的课题而完成的，其目的在于，提供一种能够以高的制造效率制造双轴性受到抑制、Nz系数小、在斜向上具有慢轴的相位差膜的方法。本发明的另一目的在于，提供一种能够以高的制造效率制造光学特性优异的圆偏振板的方法。
用于解决问题的方法
本发明的相位差膜的制造方法包括如下工序：通过纵向的夹具间距会发生变化的可变间距型的左右的夹具分别把持拉伸对象的膜的左右侧缘部；将该膜预热；在将该左右的夹具中的一侧夹具的夹具间距开始减小的位置、与另一侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为纵向上的不同位置的状态下，使各夹具的夹具间距减小至规定间距，将该膜斜向拉伸；及将把持该膜的夹具解除。
在一个实施方式中，上述斜向拉伸包含横向的拉伸。
在一个实施方式中，上述斜向拉伸后的夹具间距变化率与上述横向的拉伸的拉伸倍率的乘积为1.3～3.0。
在一个实施方式中，上述斜向拉伸后的上述左右夹具的夹具间距为150mm以上。
根据本发明的另一方式，提供一种相位差膜。该相位差膜通过上述制造方法而获得，其为长条状，且在相对于长度方向成规定的角度的方向上具有慢轴。
在一个实施方式中，上述相位差膜的Nz系数为1.3以下。
根据本发明的又一方式，提供一种圆偏振板的制造方法。该制造方法包括：一边搬送上述相位差膜与长条状的偏振板，一边将它们的长度方向对齐而连续地贴合。
发明的效果
根据本发明，通过在将左右的夹具的夹具间距开始减小的位置设为纵向上的不同位置的状态下，将各夹具的夹具间距减小至规定间距而进行斜向拉伸，从而能够以高的制造效率获得双轴性受到抑制、Nz系数小、在斜向上具有慢轴的相位差膜。此外，根据本发明，通过以所谓的卷对卷方式将如此获得的相位差膜与偏振板层叠，能够以高的制造效率获得光学特性优异的圆偏振板。
附图说明
图1是对可用于本发明的制造方法的拉伸装置的一例的整体构成进行说明的概略俯视图。
图2是用于对图1的拉伸装置中改变夹具间距的连杆机构进行说明的主要部分概略俯视图，示出夹具间距为最小的状态。
图3是用于对图1的拉伸装置中改变夹具间距的连杆机构进行说明的主要部分概略俯视图，示出夹具间距为最大的状态。
图4是对本发明的制造方法的斜向拉伸的一个实施方式进行说明的示意图。
图5是表示图4所示的斜向拉伸时的拉伸装置的各区域与夹具间距的关系的图表。
图6是使用了通过本发明的制造方法而获得的相位差膜的圆偏振板的概略剖面图。
图7是对本发明的一个实施方式的圆偏振板的制造方法进行说明的概略图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
本发明的相位差膜的制造方法包括：通过纵向的夹具间距会发生变化的可变间距型的左右夹具分别把持拉伸对象的膜的左右侧缘部(工序A：把持工序)；将该膜预热(工序B：预热工序)；在将该左右的夹具中的一侧夹具的夹具间距开始减小的位置、与另一侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为纵向上的不同位置的状态下，将各夹具的夹具间距减小至规定间距，将该膜斜向拉伸(工序C：拉伸工序)；视需要，在将该左右的夹具的夹具间距固定的状态下对该膜进行热处理(工序D：热处理工序)；以及将把持该膜的夹具解除(工序E：解除工序)。以下，对各工序详细地进行说明。
A.把持工序
首先，参照图1～图3，对可用于包括本工序的本发明的制造方法的拉伸装置进行说明。图1是对可用于本发明的制造方法的拉伸装置的一例的整体构成进行说明的概略俯视图。图2及图3分别是用于对图1的拉伸装置中改变夹具间距的连杆机构进行说明的主要部分概略俯视图，图2示出夹具间距为最小的状态，图3示出夹具间距为最大的状态。拉伸装置100在俯视下，在左右两侧左右对称地具有具备膜把持用的大量夹具20的环形圈10L与环形圈10R。需要说明的是，在本说明书中，将从膜的入口侧观察为左侧的环形圈称为左侧的环形圈10L，将右侧的环形圈称为右侧的环形圈10R。左右的环形圈10L、10R的夹具20分别被基准轨道70引导而环状地巡回移动。左侧的环形圈10L沿逆时针方向巡回移动，右侧的环形圈10R沿顺时针方向巡回移动。在拉伸装置中，从片材的入口侧向出口侧依次设置有把持区域A、预热区域B、拉伸区域C、热处理区域D、及解除区域E。需要说明的是，这些各区域表示对成为拉伸对象的膜实质上进行把持、预热、斜向拉伸、热处理及解除的区域，并非表示机械上、结构上独立的区间。另外，请注意各区域的长度比率与实际的长度比率不同。
在把持区域A及预热区域B中，左右的环形圈10R、10L构成为，以与成为拉伸对象的膜的初期宽度对应的间隔距离而相互大致平行。在拉伸区域C中，构成为，随着从预热区域B侧向热处理区域D而左右的环形圈10R、10L的间隔距离缓慢地扩大至与上述膜的拉伸后的宽度对应。在热处理区域D中，左右的环形圈10R、10L构成为，以与上述膜的拉伸后的宽度对应的间隔距离相互大致平行。
左侧的环形圈10L的夹具(左侧的夹具)20及右侧的环形圈10R的夹具(右侧的夹具)20可分别独立地进行巡回移动。例如，左侧的环形圈10L的驱动用链轮11、12由电动马达13、14向逆时针方向旋转驱动，右侧的环形圈10R的驱动用链轮11、12由电动马达13、14向顺时针方向旋转驱动。其结果是，对卡合于这些驱动用链轮11、12的驱动辊(未图示)的夹具负载构件30赋予移行力。由此，左侧的环形圈10L向逆时针方向巡回移动，右侧的环形圈10R向顺时针方向巡回移动。通过使左侧的电动马达及右侧的电动马达分别独立地进行驱动，可使左侧的环形圈10L及右侧的环形圈10R分别独立地进行巡回移动。
此外，左侧的环形圈10L的夹具(左侧的夹具)20及右侧的环形圈10R的夹具(右侧的夹具)20均为可变间距型。即，左右的夹具20、20可分别独立地随着移动而改变纵向(MD)的夹具间距(夹具间距离)。可变间距型可通过任意适当的构成而实现。以下，作为一例，对连杆机构(缩放机构)进行说明。
如图2及图3所示，设置有逐个负载夹具20的俯视横向为细长矩形的夹具负载构件30。虽未图示，但夹具负载构件30是通过上梁、下梁、前壁(夹具侧的壁)、及后壁(与夹具相反侧的壁)而形成为闭合剖面的牢固的框架结构。夹具负载构件30设置为通过其两端的移行轮38而在移行路面81、82上转动。需要说明的是，在图2及图3中，未图示前壁侧的移行轮(在移行路面81上转动的移行轮)。移行路面81、82遍布整个区域而与基准轨道70平行。在夹具负载构件30的上梁与下梁的后侧(与夹具相反侧)，沿夹具负载构件的长度方向形成长孔31，滑件32在长孔31的长度方向上可滑动地进行卡合。在夹具负载构件30的夹具20侧端部的附近，贯通上梁及下梁而垂直地设置有一根第1轴构件33。另一方面，在夹具负载构件30的滑件32上垂直贯通地设置有一根第2轴构件34。各夹具负载构件30的第1轴构件33上枢动连接有主连杆构件35的一端。主连杆构件35的另一端枢动连接于邻接的夹具负载构件30的第2轴构件34。各夹具负载构件30的第1轴构件33上除了主连杆构件35以外，还枢动连接有副连杆构件36的一端。副连杆构件36的另一端通过枢轴37枢动连接于主连杆构件35的中间部。通过利用主连杆构件35、副连杆构件36的连杆机构，如图2所示，滑件32越向夹具负载构件30的后侧(夹具侧的相反侧)移动，夹具负载构件30彼此的纵向的间距(以下仅称为夹具间距)越小，如图3所示，滑件32越向夹具负载构件30的前侧(夹具侧)移动，夹具间距越大。滑件32的定位通过间距设定轨道90而进行。如图2及图3所示，夹具间距越大，基准轨道70与间距设定轨道90的间隔距离越小。需要说明的是，连杆机构为业界所周知，因此省略更详细的说明。
通过使用如上所述的拉伸装置进行膜的斜向拉伸，可制作在斜向(例如相对于纵向为45°的方向)上具有慢轴的相位差膜。首先，在把持区域A(拉伸装置100的膜取入的入口)中，通过左右的环形圈10R、10L的夹具20，以成为拉伸对象的膜的两侧缘相互相等的固定的夹具间距进行把持，并通过左右的环形圈10R、10L的移动(实质上为被基准轨道70引导的各夹具负载构件30的移动)，将该膜传送至预热区域B。
B.预热工序
在预热区域(预热工序)B中，左右的环形圈10R、10L如上所述地构成为以与成为拉伸对象的膜的初期宽度对应的间隔距离相互大致平行，因此，基本上可不进行横向拉伸或纵向拉伸而将膜加热。但是，为了避免因预热而引起膜的弯曲、与烘箱内的喷嘴接触等不良情况，可略微地扩大左右夹具间的距离(宽度方向的距离)。
在预热工序中，将膜加热至温度T1(℃)。温度T1优选为膜的玻璃化转变温度(Tg)以上，更优选为Tg+2℃以上，进一步优选为Tg+5℃以上。另一方面，加热温度T1优选为Tg+40℃以下，更优选为Tg+30℃以下。温度T1虽因所使用的膜而异，但例如为70℃～180℃，优选为120℃～180℃。
升温至上述温度T1的时间及在温度T1下的保持时间可根据膜的构成材料或制造条件(例如膜的搬送速度)而适当设定。这些升温时间及保持时间可通过调整夹具20的移动速度、预热区域的长度、预热区域的温度等而进行控制。
C.拉伸工序
在拉伸区域(拉伸工序)C中，在将左右的夹具20中的一侧夹具的夹具间距开始减小的位置、与另一侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为纵向上的不同位置的状态下，将各夹具的夹具间距减小至规定的间距，而将膜斜向拉伸。斜向拉伸例如可如图示例那样一边扩大左右夹具间的距离(宽度方向的距离)一边进行。以下，具体地进行说明。需要说明的是，在以下说明中，方便起见，将拉伸区域C分为入口侧拉伸区域(第1斜向拉伸区域)C1与出口侧拉伸区域(第2斜向拉伸区域)C2而记载。第1斜向拉伸区域C1及第2斜向拉伸区域C2的长度及相互长度之比可依据目的而适当地设定。
参照图4及图5，对代表性的实施方式具体地进行说明。首先，在预热区域B中，左右的夹具间距均设为P1。P1为把持膜时的夹具间距。接着，在膜进入第1斜向拉伸区域C1的同时，开始减小一边(在图示例中为左侧)夹具的夹具间距。在第1斜向拉伸区域C1中，将左侧夹具的夹具间距减小至P2。另一方面，右侧夹具的夹具间距在第1斜向拉伸区域C1中维持为P1。因此，在第1斜向拉伸区域C1的终端部(第2斜向拉伸区域C2的开始部)中，左侧夹具以夹具间距P2进行移动，右侧夹具以夹具间距P1进行移动。接着，在膜进入第2斜向拉伸区域C2的同时，开始减小右侧夹具的夹具间距。在第2斜向拉伸区域C2中，将右侧夹具的夹具间距减小至P2。另一方面，左侧夹具的夹具间距在第2斜向拉伸区域C2中维持为P2。因此，在第2斜向拉伸区域C2的终端部(拉伸区域C的终端部)中，左侧夹具及右侧夹具均以夹具间距P2进行移动。需要说明的是，在图示例中，为了简便，将左侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为第1斜向拉伸区域C1的开始部，将右侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为第2斜向拉伸区域C2的开始部，该位置可设定为拉伸区域中的任意适当的位置。例如，可将左侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为第1斜向拉伸区域C1的中间部，也可将右侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为第1斜向拉伸区域C1的中间部、也可设为第2斜向拉伸区域C2的中间部。需要说明的是，夹具间距之比可与夹具的移动速度之比大致对应。因此，左右的夹具的夹具间距之比可与膜的右侧侧缘部与左侧侧缘部的MD方向的拉伸倍率之比大致对应。
夹具间距可如上所述通过调整拉伸装置的间距设定轨道与基准轨道的间隔距离将滑件定位而进行调整。
在本实施方式中，上述夹具间距P1与上述夹具间距P2之比P2/P1(以下也称为夹具间距变化率)优选为0.50～0.90，更优选为0.55～0.80，进一步优选为0.60～0.75。若P2/P1为此种范围，则可抑制所获得的相位差膜的双轴性，缩小Nz系数。其结果是，在将相位差膜应用于圆偏振板及图像显示装置的情况下，可使视角特性(例如反射率及反射色相的视角依存性)优异。在夹具间距变化率小于0.50的情况下，有时所获得的相位差膜上产生镀锌铁皮状褶皱。在夹具间距变化率超过0.90的情况下，有时所获得的相位差膜的Nz系数无法充分缩小。
斜向拉伸后的左右夹具的夹具间距P2优选为规定值以上。在夹具间距P2小于规定值的情况下，即便在以上述适宜范围的夹具间距变化率减小的情况下，仍有时在所获得的相位差膜上产生镀锌铁皮状的褶皱。夹具间距P2的上述规定值可根据拉伸装置而变化。例如，夹具间距P1优选为130mm以上，更优选为150mm以上。拉伸装置中的夹具间距P2的实用上的上限例如为210mm。
关于斜向拉伸，代表性的是，可在温度T2下进行。温度T2相对于树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为Tg－20℃～Tg+30℃，进一步优选为Tg－10℃～Tg+20℃，特别优选为Tg+10℃左右。温度T2虽因所使用的树脂膜而异，但例如为70℃～180℃，优选为80℃～170℃。上述温度T1与温度T2之差(T1－T2)优选为±2℃以上，更优选为±5℃以上。在一个实施方式中，为T1＞T2，因此，在预热工序中被加热至温度T1的膜可被冷却至温度T2。
上述斜向拉伸可包括横向拉伸，也可不包括横向拉伸。换言之，斜向拉伸后的膜的宽度可大于膜的初期宽度，也可与初期宽度实质上相同。无需说明，图示例示出了包括横向拉伸的实施方式。在如图示例那样斜向拉伸包括横向拉伸的情况下，横向的拉伸倍率(膜的初期宽度W1与斜向拉伸后的膜的宽度W2之比W2/W1：以下也称为TD拉伸倍率或TD倍率)优选为1.0～4.0，更优选为1.3～3.0。若该拉伸倍率过小，则有时在所获得的相位差膜上产生镀锌铁皮状的褶皱。若该拉伸倍率过大，则有时所获得的相位差膜的双轴性提高、应用于圆偏振板等的情况下视角特性降低。
上述夹具间距变化率(P2/P1)与上述TD拉伸倍率的乘积优选为1.2～3.0，更优选为1.4～2.5。若该乘积为此种范围，则有如下优点：能够在所获得的相位差膜上不产生镀锌铁皮状的褶皱而缩小Nz系数。
D.热处理工序
在热处理区域(热处理工序)D中，在将左右的夹具20的夹具间距固定的状态下对膜进行热处理。即，在将左右的夹具20的夹具间距均设为P2的状态下，一边搬送膜一边进行加热。热处理工序可视需要而进行。
关于热处理，代表性的是，可在温度T3下进行。温度T3因所拉伸的膜而异，可存在T2≥T3的情况或T2＜T3的情况。通常，在膜为非晶性材料的情况下，为T2≥T3，在为结晶性材料的情况下，也有时通过设为T2＜T3而进行结晶化处理。在T2≥T3的情况下，温度T2与T3之差(T2－T3)优选为0℃～50℃。热处理时间代表性的是10秒～10分钟。热处理时间可通过调整热处理区域的长度和/或膜的搬送速度而控制。
E.解除工序
最后，将把持膜的夹具接触，获得相位差膜。需要说明的是，斜向拉伸后的膜的宽度W2与所获得的相位差膜的宽度对应(图4)。在斜向拉伸不包括横向拉伸的情况下，所获得的相位差膜的宽度实质上等于膜的初期宽度。
F.拉伸对象的膜及通过拉伸而获得的相位差膜
作为适宜用于本发明的制造方法(实质上为上述A项～E项中记载的拉伸方法)中的膜，可列举能够用作相位差膜的任意适宜的膜。作为构成膜的材料，例如可列举：聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、环烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂、烯烃系树脂、聚氨酯系树脂等。优选聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂。其原因在于：若为这些树脂，则可获得显示所谓逆分散的波长依存性的相位差膜。这些树脂可单独使用，也可依据所希望的特性而组合使用。
上述聚碳酸酯系树脂可使用任意的适宜的树脂。例如，优选为包含源自二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂。作为二羟基化合物的具体例，可列举：9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等。聚碳酸酯树脂除了源自上述二羟基化合物的结构单元以外，也可包含源自异山梨酯、异甘露糖醇、异艾杜糖醇、螺环二醇、二噁烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、双酚类等二羟基化合物的结构单元。
如上所述的聚碳酸酯树脂的详细内容例如记载于日本特开2012-67300号公报及日本专利第3325560号中。这些专利文献的记载作为参考而引用于本说明书中。
聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且250℃以下，更优选为120℃以上且230℃以下。若玻璃化转变温度过低，则有耐热性变差的倾向，有可能在膜成形后引起尺寸变化。若玻璃化转变温度过高，则有时膜成形时的成形稳定性变差，另外，有时损害膜的透明性。需要说明的是，玻璃化转变温度系依据JIS K 7121(1987)而求出。
作为上述聚乙烯醇缩醛树脂，可使用任意适宜的聚乙烯醇缩醛树脂。代表性的是，聚乙烯醇缩醛树脂可使至少2种醛化合物和/或酮化合物、与聚乙烯醇系树脂进行缩合反应而获得。聚乙烯醇缩醛树脂的具体例及详细的制造方法例如记载于日本专利特开2007-161994号公报中。该记载作为参考而引用于本说明书中。
将上述拉伸对象的膜拉伸而获得的相位差膜优选显示出折射率特性为nx＞ny的关系。此外，相位差膜优选为可作为λ/4板发挥功能。相位差膜的面内相位差Re(550)优选为100nm～180nm，更优选为135nm～155nm。需要说明的是，在本说明书中，nx为面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，ny为在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，nz为厚度方向的折射率。另外，Re(λ)为23℃下以波长λnm的光进行测定所得的膜的面内相位差。因此，Re(550)为23℃下以波长550nm的光进行测定所得的膜的面内相位差。在将膜的厚度设为d(nm)时，Re(λ)通过式Re(λ)＝(nx－ny)×d而求出。
相位差膜只要具有nx＞ny的关系，则表示任意适当的折射率椭圆球。优选为相位差膜的折射率椭圆球显示出nx＞ny≥nz的关系。
如上所述，根据本发明的制造方法，双轴性受到抑制，因此可获得Nz系数小的相位差膜。其结果是，可获得反射率及反射色相的视角依存性优异的图像显示装置。相位差膜的Nz系数优选为1.00～1.30，更优选为1.00～1.25，进一步优选为1.00～1.20，特别优选为1.00～1.15。Nz系数可通过Nz＝Rth(λ)/Re(λ)而求出。此处，Rth(λ)为23℃下以波长λnm的光进行测定所得的膜在厚度方向的相位差，通过式：Rth(λ)＝(nx－nz)×d而求出。
相位差膜优选为显示所谓逆分散的波长依存性。具体而言，其面内相位差满足Re(450)＜Re(550)＜Re(650)的关系。Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1.0，更优选为0.8～0.95。Re(550)/Re(650)优选为0.8以上且小于1.0，更优选为0.8～0.97。通过逆分散的波长依存性与上述Nz的协同效应，可获得反射率及反射色相的视角依存性更优异的图像显示装置。
相位差膜的光弹性系数的绝对值优选为2×10-12(m2/N)～100×10-12(m2/N)，更优选为2×10-12(m2/N)～50×10-12(m2/N)。
G.圆偏振板及圆偏振板的制造方法
关于通过上述本发明的制造方法而获得的相位差膜，代表性的是，可适宜用于圆偏振板。图6是此种圆偏振板的一例的概略剖面图。图示例的圆偏振板300具有：偏振片310、配置于偏振片310的一侧的第1保护膜320、配置于偏振片310的另一侧的第2保护膜330、及配置于第2保护膜330的外侧的相位差膜340。相位差膜340是通过上述本发明的制造方法而获得的相位差膜。第2保护膜330也可以省略。在此情况下，相位差膜340可作为偏振片的保护膜发挥功能。偏振片310的吸收轴与相位差膜340的慢轴所成的角度优选为30°～60°，更优选为38°～52°，进一步优选为43°～47°，特别优选为45°左右。需要说明的是，偏振片及保护膜的构成为业界所周知，因此省略详细的说明。
圆偏振板也可以依据目的而在任的意适当的位置还包含任意适当的光学构件、光学功能层。例如，可在第1保护膜320的外侧表面实施硬涂处理、防反射处理、抗粘连处理、防眩处理、光扩散处理等表面处理。另外，可在相位差膜340的至少一侧，依据目的配置显示任意适当的折射率椭圆球的另外的相位差膜。此外，可在第1保护膜320的外侧配置前基板(例如透明保护基板、触控面板)等光学构件。
通过上述本发明的制造方法而获得的相位差膜极为适于制造圆偏振板。详细内容如下所述。该相位差膜为长条状，且在斜向(如上所述，相对于长度方向为例如45°的方向)上具有慢轴。在多数情况下，长条状的偏振片在长度方向或宽度方向上具有吸收轴，因此若使用通过本发明的制造方法而获得的相位差膜，则可利用所谓卷对卷方式，能够以极为优异的制造效率制作圆偏振板。而且，通过上述本发明的制造方法而获得的相位差膜，由于双轴性受到抑制、Nz系数小，因此可获得能够实现反射率及反射色相的视角依存性优异的图像显示装置的圆偏振板。需要说明的是，所谓卷对卷方式，是指一边将长条的膜彼此进行辊搬送、一边将它们的长度方向对齐而连续贴合的方法。
参照图7，对本发明的一个实施方式的圆偏振板的制造方法进行简单的说明。在图7中，符号811及812分别为卷绕偏振板及相位差膜的辊，符号822为搬送辊。在图示例中，将偏振板(第1保护膜320/偏振片310/第2保护膜330)、与相位差膜340向箭头方向送出，在将各自的长度方向对齐的状态下进行贴合。此时，以偏振板的第2保护膜330与相位差膜340邻接的方式进行贴合。如此，可获得如图6所示的圆偏振板300。虽未图标，但例如也能够以偏振片310与相位差膜340邻接的方式将偏振板(第1保护膜320/偏振片310)与相位差膜340贴合，而制作相位差膜340作为保护膜而发挥功能的圆偏振板。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不受这些实施例限定。需要说明的是，实施例中的测定及评价方法如下所述。
(1)取向角(慢轴的表现方向)
将实施例及比较例中获得的相位差膜以一边与该膜的宽度方向平行的方式切割成宽度50mm、长度50mm的正方形而制成试样。使用穆勒矩阵旋光计(Axometrics公司制造的制品名“Axoscan”)对该试样进行测定，测定波长550nm、23℃下的取向角θ。需要说明的是，取向角θ是在测定台上平行地放置试样的状态下进行测定。
(2)面内相位差Re
与上述(1)同样地使用Axometrics公司制造的制品名“Axoscan”，在波长550nm、23℃下进行测定。
(3)厚度方向相位差Rth
与上述(1)同样地使用Axometrics公司制造的制品名“Axoscan”，在波长550nm、23℃下进行测定。
(4)Nz系数
根据式：Nz＝Rth/Re算出。
(5)视角特性
自有机EL显示器(LG公司制造，制品名：15EL9500)中取出有机EL面板，将粘贴于该有机EL面板的偏振板剥离。以实施例及比较例中获得的相位差膜的取向角与偏振板的吸收轴成为45°的方式利用粘合剂进行贴合而制作圆偏振板。利用粘合剂将该圆偏振板粘贴于剥离了偏振板的有机EL面板。自各个方向目视观察粘贴有圆偏振板的有机EL面板，确认其反射率、反射色相。评价基准如下所述：
○···自各个方向观察显示器，反射色相或反射率均大致固定
△···可知若观察显示器的角度变深，则反射色相、反射率发生变化
×···可知因观察显示器的角度而反射色相或反射率发生变化
(6)褶皱
以目视确认实施例及比较例中获得的相位差膜的状态。判断基准如下所述：
○···膜整体均未见褶皱或起伏
△···膜的宽度方向端部有镀锌铁皮状褶皱而起伏，但中央部无起伏
×···产生镀锌铁皮状褶皱，膜起伏。
(7)厚度
使用微型仪表式厚度计(Mitutoyo公司制造)进行测定。
＜实施例1＞
(聚碳酸酯树脂膜的制作)
使用包含2台具备搅拌翼及控制为100℃的回流冷凝器的纵型反应器的分批聚合装置进行聚合。将9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)、异山梨酯(ISB)、DEG(二乙二醇)、碳酸二苯酯(DPC)、及乙酸镁四水合物以按摩尔比率计成为BHEPF/ISB/DEG/DPC/乙酸镁＝0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5的方式进行添加。将反应器内充分地氮气置换后(氧浓度0.0005～0.001vol％)，以热介质进行加热，在内温成为100℃时开始搅拌。升温开始40分钟后，使内温到达220℃，以保持该温度的方式进行控制，同时开始减压，到达220℃后90分钟，成为13.3kPa。将聚合反应的同时所副生的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷凝器中，使苯酚蒸气中所含的若干量的单体成分返回至反应器中，未冷凝的苯酚蒸气被导入至45℃的冷凝器中而回收。
向第1反应器中导入氮气而暂且恢复至大气压后，将第1反应器内的经低聚物化的反应液移至第2反应器中。接着，开始第2反应器内的升温及减压，在50分钟内成为内温240℃、压力0.2kPa。其后，进行聚合直至成为规定的搅拌动力。在到达规定动力时，向反应器内导入氮气并进行压力恢复，以股线的形态抽出反应液，利用旋转式切割器进行颗粒化，获得BHEPF/ISB/DEG＝34.8/49.0/16.2[mol％]的共聚组成的聚碳酸酯树脂A。该聚碳酸酯树脂的还原粘度为0.430dL/g，玻璃化转变温度为128℃。
将所获得的聚碳酸酯树脂在80℃下真空干燥5小时后，使用具备单轴挤出机(Isuzu Chemical Engineering公司制造，螺杆直径25mm，料缸设定温度：220℃)、T型模头(宽度275mm、设定温度：220℃)、冷却辊(设定温度：120～130℃)及巻取机的制膜装置，制作厚度150μm的聚碳酸酯树脂膜。
(斜向拉伸)
使用如图1～图4所示的装置，将如上所述获得的聚碳酸酯树脂膜以如图5所示的夹具间距的分布供于预热处理、斜向拉伸及热处理，而获得相位差膜。具体而言，如下所述：将聚碳酸酯树脂膜(厚度150μm、宽度275mm)在拉伸装置的预热区域预热至145℃。在预热区域中，左右的夹具的夹具间距为215mm。接着，与膜进入第1斜向拉伸区域C1的同时，开始减小左侧夹具的夹具间距，在第1斜向拉伸区域C1中，自215mm减小至150.5mm。在第1斜向拉伸区域C1中，右侧夹具的夹具间距维持预热区域内的夹具间距215mm。接着，与膜进入第2斜向拉伸区域C2的同时，开始减小右侧夹具的夹具间距，在第2斜向拉伸区域C2中，自215mm减小至150.5mm。另一方面，左侧夹具的夹具间距在第2斜向拉伸区域C2中维持150.5mm。斜向拉伸前后的夹具间距变化率为0.70。需要说明的是，斜向拉伸在138℃下进行。斜向拉伸包括横向拉伸，该横向的拉伸倍率为2.15倍。以如上的方式获得相位差膜。将所获得的相位差膜供于上述(1)～(7)的评价。将结果示于表1。
＜实施例2＞
将聚碳酸酯树脂膜的拉伸前的厚度设为175μm，及将横向的拉伸倍率设为2.5倍，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例3＞
将预热区域中的(即，斜向拉伸前的)左右的夹具的夹具间距设为250mm，将斜向拉伸后的左右的夹具的夹具间距设为175mm，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。斜向拉伸前后的夹具间距变化率为0.70。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例4＞
将聚碳酸酯树脂膜的拉伸前的厚度设为185μm，将预热区域中的(即，斜向拉伸前的)左右的夹具的夹具间距设为250mm，将斜向拉伸后的左右的夹具的夹具间距设为150mm，及将横向的拉伸倍率设为3.0倍，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。斜向拉伸前后的夹具间距变化率为0.60。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例5＞
使用环烯烃系树脂膜(日本ZEON公司制造的“ZEONOR ZF-14Film”，厚度100μm，宽度275mm)代替聚碳酸酯系树脂膜，在预热区域预热至150℃，及在150℃下进行斜向拉伸(包括横向拉伸)，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例6＞
(聚乙烯醇缩醛系树脂膜的制作)
将880g的聚乙烯醇系树脂[日本合成化学(株)制造的商品名“NH-18”(聚合度＝1800、皂化度＝99.0％)]在105℃下干燥2小时后，溶解于16.72kg的二甲基亚砜(DMSO)中。在其中添加298g的2-甲氧基-1-萘甲醛及80g的对甲苯磺酸一水合物，在40℃下搅拌1小时。在反应溶液中添加318g的苯甲醛，在40℃下搅拌1小时后，进一步添加457g的二甲基缩醛，在40℃下搅拌3小时。其后，添加213g的三乙胺而结束反应。用甲醇将所获得的粗产物再沉淀。使过滤出的聚合物溶解于四氢呋喃，再次用甲醇进行再沉淀。将其过滤、干燥而获得1.19kg的白色的聚合物。
关于所获得的聚合物，以1H-NMR进行测定，结果具有下述式(XI)所表示的重复单元，l：m：n：o的比率(摩尔比)为10：25：52：11。另外，对该聚合物的玻璃化转变温度进行测定，结果为130℃。
[化1]
使所获得的聚合物溶解于甲基乙基酮(MEK)中，利用模具涂布机将所获得的溶液涂敷于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱进行干燥后，自聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥取，而获得厚度190μm、宽度275mm的膜。
使用上述聚乙烯醇缩醛系树脂膜，在预热区域预热至145℃，及在140℃下进行斜向拉伸(包括横向拉伸)，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例7＞
将聚碳酸酯树脂膜的拉伸前的厚度设为185μm，及将横向的拉伸倍率设为3.0倍，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜实施例8＞
将聚碳酸酯树脂膜的拉伸前的厚度设为190μm，及将横向的拉伸倍率设为1.8倍，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。在所获得的膜的两端部存在褶皱，但中央部可测定且可实用。将结果示于表1。
＜实施例9＞
将聚碳酸酯树脂膜的拉伸前的厚度设为150μm，及将预热区域的(即，斜向拉伸前的)左右的夹具的夹具间距设为175mm，将斜向拉伸后的左右的夹具的夹具间距设为122.5mm，除此以外，以与实施例1相同的方式获得相位差膜。斜向拉伸前后的夹具间距变化率为0.70。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。在所获得的膜的两端部存在褶皱，但中央部可测定且可实用。将结果示于表1。
＜比较例1＞
对于765mm宽、拉伸前的厚度为230μm的聚碳酸酯树脂膜，将左右的夹具的夹具间距一并增大而进行斜向拉伸，从而制作相位差膜。具体而言是如下所述。在第1斜向拉伸区域C1中，将右侧夹具的夹具间距自125mm增大至200mm。夹具间距变化率为1.60。在第1斜向拉伸区域C1中，左侧夹具的夹具间距维持预热区域内的夹具间距125mm。接着，在第2斜向拉伸区域C2中，将左侧夹具的夹具间距自125mm增大至200mm。夹具间距变化率为1.60。在第2斜向拉伸区域C2中，右侧夹具的夹具间距维持200mm。斜向拉伸包括横向拉伸，该横向的拉伸倍率为1.8倍。以如上的方式获得相位差膜。将所获得的相位差膜供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
＜评价＞
根据表1可明确，通过本发明的实施例而获得的相位差膜的双轴性受到抑制，Nz系数小，在应用于图像显示装置的情况下显示出优异的视角特性。另一方面，比较例的相位差膜由于双轴性较大，因此Nz系数大，在应用于图像显示装置的情况下视角特性不充分。即，可知通过减小左右的夹具的夹具间距而进行斜向拉伸，可获得此种优异的效果。
产业上的可利用性
通过本发明的制造方法而获得的相位差膜可适宜用于圆偏振板，结果，可适宜用于液晶显示装置(LCD)、有机电致发光显示装置(OLED)等图像显示装置中。
符号说明
10L 环形圈
10R 环形圈
20 夹具
30 夹具负载构件
70 基准轨道
90 间距设定轨道
100 拉伸装置
300 圆偏振板
310 偏振片
320 第1保护膜
330 第2保护膜
340 相位差膜

Claims (5)

1.一种相位差膜的制造方法，其包括如下工序：
通过纵向的夹具间距会发生变化的可变间距型的左右的夹具分别把持拉伸对象的膜的左右侧缘部；
将该膜预热；
在将该左右的夹具中的一侧夹具的夹具间距开始减小的位置、与另一侧夹具的夹具间距开始减小的位置设为纵向上的不同位置的状态下，使各夹具的夹具间距减小至规定间距，将该膜斜向拉伸；及
将把持该膜的夹具解除；
所述斜向拉伸的夹具间距变化率为0.55～0.80；
所述斜向拉伸包括横向的拉伸；
所述夹具间距变化率与所述横向的拉伸的拉伸倍率的乘积为1.3～3.0。
2.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，所述斜向拉伸后的所述左右的夹具的夹具间距为130mm以上。
3.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，所述夹具间距变化率与所述横向的拉伸的拉伸倍率的乘积为1.4～2.5。
4.如权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中，所述斜向拉伸后的所述左右的夹具的夹具间距为150mm以上。
5.一种圆偏振板的制造方法，其包括如下工序：
通过权利要求1至4任意一项所述的制造方法而获得长条状，且在相对于长度方向成规定角度的方向上具有慢轴的相位差膜，以及
一边搬送得到的相位差膜与长条状的偏振板，一边将它们的长度方向对齐而连续地贴合。
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