CN1052450C - 制备碱金属过酸盐固体颗粒的方法及其装置 - Google Patents

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Abstract

连续法制造固态碱金属过酸盐颗粒是通过过氧化氢水溶液与碱金属盐水溶液起反应并在结晶器－粒度分级器中使所形成的过酸盐结晶，所述结晶器－粒度分级器包括过酸盐晶体的搅拌形成和生长区，溶液的非搅拌澄清区和在澄清区排出的液流中淘洗所获颗粒的分粒区。
制造所述颗粒的装置。

Description

制备碱金属过酸盐固体颗粒的方法及其装置
本发明涉及一种制造固态过酸盐颗粒的方法及其装置。
由所述方法获得的固态过酸盐颗粒作为固态活性氧载体可用于各种工业，尤其是洗涤剂工业中。
由过饱和水溶液结晶制造过酸盐的方法早已为人们所知，过饱和水溶液是通过在结晶器中混合过氧化氢浓溶液和水溶性盐浓溶液获得的(专利US2,986,448)。在这篇专利中，作为变更方案还教导可使用另外类型的结晶器，在所述结晶器中过饱和溶液以向上移动的方式流过正在形成和生长的晶体床，从而使其有可能进行某种颗粒的一定分级(Oslo-型结晶器，栏3，行9-12)。
然而，这些已知的方法供应的过酸盐有缺点，即其粒径分布仍然较宽且稳定性不很高。此外，在连续条件下的操作经常由于晶体的沉积而产生困难，晶体牢固地附着在装置内壁上面达到形成结壳的程度，结壳必须周期性地除去。
本发明的通过提供一方法克服了已知方法的缺点，该法通过连续流程法有可能在经济的条件下获得粒径分布狭窄的稳定SPC。
为达此目的，本发明涉及一种至少一种碱金属的至少一种过酸盐的固态颗粒的连续制造方法，该制造方法采用过氧化氢浓的水溶液与至少一种碱金属的至少一种盐的浓水溶液反应和使所形成的过酸盐在结晶器-粒度分级器中结晶，根据所述结晶器在搅拌区的上部有一个澄清区，过酸盐饱和溶液向上液流流过搅拌区，所述饱和溶液中的过酸盐颗粒按与溶液相反方向移动，结晶器被安装在粒度分级器的上边，固态过酸盐颗粒在粒度分级器中经过淘洗分级后收集到粒度分级器的下部，在那里排出。
不用说过酸盐可概述成任意的无机化合物，它在正常温度和压力条件下是固体，当溶于水时，可释放出过氧化氢和无机酸盐。本发明方法的过酸盐：例子是过硼酸盐、磷酸盐过氧化水合物(Phosphate Peroxo hydrate)和碳酸盐过氧化水合物。
本发明方法特别适用于制造固态碱金属过硼酸盐或碳酸盐过氧化水合物颗粒。在制造碱金属碳酸盐过氧化水合物中取得极好的结果。
本方法可用于制造任何碱金属过酸盐。特别适合于制造钠或钾的过酸盐。已在制造过酸钠中获得极好的结果。
本发明方法特别适合于制造分子式为2Na2CO3·3H2O2的碳酸钠过氧化水合物，通常称之为过碳酸钠。
本方法还可用于制造许多过酸盐的混合物，例如碱金属过硼酸盐和碱金属碳酸盐过氧化水合物的混合物。还可用于生产不同碱金属过酸盐混合物，例如钠和钾过酸盐的混合物。
不用说碱金属盐可概述为水溶性碱金属无机酸盐，该盐通过形成在正常温度和压力条件下是固体的化合物而固定过氧化氢，按上述定义同样可称为过酸盐。这种盐的例子是碱金属硼酸盐、碱金属磷酸盐和碱金属碳酸盐。偏硼酸钠或偏硼酸钾盐和碳酸钠或碳酸钾盐是最好的。碳酸钠已获得极好的结果。
根据本发明，操作是在结晶器/粒度分级器内进行，即在一个能产生固态晶体和控制其生长的设备中，目的在于获得具有粒度分布狭窄的颗粒。
在本发明的方法中，通过过氧化氢和碱金属盐反应获得的过酸盐的溶液作为液流在结晶器-粒度分级器中移动，该液流从底部向上流过正在形成和生长的过酸盐晶体床。该过酸盐溶液在经调节可产生轻微过饱和态的浓度和温度条件下保持在结晶器-粒度分级器中。
所用过氧化氢浓水溶液可以含有各种量的H2O2，起到制造过酸盐类型和其它工作条件的功能。最好使用的水溶液含至少15重量％，优选至少20重量％的过氧化氢。为了保证方法的安全，最好使用含不超过80重量％，优选不超过70重量％过氧化氢的过氧化氢水溶液。35-45重量％的过氧化氢溶液可得到极好的结果。
所用碱金属盐水溶液的浓度取决于所用盐在水中的溶解度，因此也取决于所用盐的性质，所用盐析剂的性质和数量以及结晶器中通用的温度和压力条件。通常该浓度需经调节以便在与浓过氧化氢溶液反应后能获得待结晶过酸盐的过饱和水溶液。
根据本发明，过酸盐溶液可含至少一种盐析剂和至少一种稳定剂。盐析剂不用说可概述为一种能降低过酸盐在水溶液中溶解度的试剂，它的存在有利于这种过酸盐的结晶。在各种可能的盐析剂中，优选使用与碱金属过酸盐相同的碱金属的无机强酸盐。在制造过碳酸钠的情况下，盐NaCl和Na2SO4，其在水溶液中时，与过碳酸钠一起都具有共同阳离子Na +，是非常合适的。盐析剂在过氧化氢溶液中的浓度一般从至少4g/100g的溶液中选择，优选从至少9g/100g溶液中选择。一般说来不超过25g/100g溶液，优选不超过19g/100g溶液。在使用NaCl的情况下盐析剂浓度为16.5g/100g溶液而在，使用Na2SO4的情况下，浓度为9g/100g溶液，都取得极好的结果。
同样不用说，稳定剂可概述为任何能保护过氧化氢免于分解因而可免于其活性氧损失的化合物。碱的过氧化氢水溶液的常见稳定剂通常非常合适，尤其是硅酸钠和硅酸钾，可溶性镁盐，以及无机或有机多价螯合剂。在所述螯合剂中，有机膦酸盐已取得良好结果，特别是1-羟基-乙烷-1，1-二膦酸的钠盐。
所用稳定剂的浓度依据这些化合物在稳定过氧化氢方面的效率而变化。在硅酸钠或硅酸钾的情况下，通常浓度不低于10g硅酸盐/kg所用Na2CO3。然而，该浓度经常不超过80g硅酸盐/kg碳酸钠。在比较有效的产品即多价螯合剂的情况下，浓度将不低于1g多价螯合剂/kg Na2CO3。对于螯合剂来说，20g/kg Na2CO3的量则构成通常是不会超过的上限。使用复合的一些稳定剂是有利的。40g硅酸钠/kg Na2CO3和2.4g 1-羟基-乙烷-1，1-二膦酸钠盐/kg Na2CO3组合已取得极好的结果。
盐析剂和稳定剂可在工艺过程的好几个点上掺入。可单独或作为混合物，以固体形式或以水溶液的形式掺入这些产品而均无差别。盐析剂注入碱金属盐溶液和稳定剂注入过氧化氢溶液已取得极好的结果。
按照本发明方法的有益变通方案，可在碱金属盐溶液中掺入结晶辅助剂。辅助剂这一术语不用说可概述为通过变换针状晶体成为角少和脆性低的形状可使获得的晶体形状得到改进的化合物或组合物。这种辅助剂的例子是缩合磷酸盐，如铵或钠的六偏磷酸盐和焦磷酸盐，以及水溶性丙烯酸均聚物和共聚物。
用于本发明方法的结晶辅助剂的量在很大程度上取决于各种参数，如辅助剂的性质、结晶器通常的温度和搅拌条件以及溶液在结晶器中的停留时间。一般说来，所用量不低于2g/kg所用Na2CO3，优选不低于5g/kg Na2CO3。最为经常的辅助剂量不超过50g/kgNa2CO3，优选不超过30g/kg Na2CO3。  有时使一些各种不同的辅助剂的效果结合起来是有利的。
按本发明，使过氧化氢和碱金属盐溶液注入位于连续结晶器下部的形成和生长区，该结晶器可起到产生过饱和过碳酸盐溶液的反应器作用，还能起到使过碳盐颗粒与剩余溶液分离的结晶器作用。结晶器的形成和生长区连续被搅拌并使上升液流流过该区，在该区构成过酸盐颗粒的晶体产生并得到生长。
按本发明方法的有益变通方案在于调节形成和生长区内生长的颗粒悬浮液密度，以便使该密度永远不低于25重量％固体，优选不低于30重量％固体。
此外，形成和生长区的悬浮液密度如超过60重量％固体时一般没有好处，优选密度不超过50重量％固体。
调节结晶器内常用的温度以便能在此结晶器内维持过酸盐溶液的轻微过饱和条件，同时要考虑各种添加剂尤其是盐析剂的性质和数量，一般说来，温度至少等于5℃，优选至少等于8℃。最为经常的是，该温度不超过40℃，优选不超过35℃。10-30℃的温度可得到极好的结果。
根据本发明，形成和生长区是搅拌区，该搅拌可借助于已知的设备进行，设备以是剧烈的、对形成和生长区有限制作用为其条件。在各种有效的工业搅拌器中，旋转搅拌器是最合适的。据观察，对于小型的实验设备(50升结晶器)来说，转速至少40转/分，优选至少50转/分是合适的。最为经常的是，在所述实验设备中，搅拌器的转速不超过120转/分，优选不超过100转/分。转速在60-90转/分的实验设备可得到良好的结果。
按照本发明的方法，上升液流接着进入结晶器顶部的非搅拌区，上升液流在称为澄清区的平静区内澄清。
当过酸盐晶体在形成和生长区内生长时，有这么一个时刻，即晶体形成的颗粒大小变得足够使它们不再靠上升液流或者搅拌引起的液体移动而被运送的时刻。这些颗粒开始以与通过形成和生长区的液体通常上升运动的相反方向迁移，并向着结晶器的底部沉积。
按照本发明的方法，这些颗粒通过形成和生长区的底部离开结晶器，随后直接进入安装在结晶器下边的粒度分级器(分粒区)。过酸盐颗粒随后在这里经过上升液流的陶洗分级。
按本发明，在分粒区底部注入的洗涤液体由结晶器的澄清区上部流动的液体部分的排放液产生，所述排放液体是在真空压力下从粒度分级器的底部注入的。
澄清区排出的和在粒度分级器底部真空压力下再次注入的液体流速必须按所要求生产的过酸盐颗粒的平均大小进行调节。对于直径固定的粒度分级器来说，该流速与粒度分级器中的这种液体向上的流速成正比。通常粒度分级器中液体向上的流速控制在至少5m/h，优选至少10m/h。而且，液体向上流速最经常选择不超过100m/h，优选不超过80m/h。向上流速为20-50m/h可得到良好结果。
从粒度分级器上部溢出的液体溢流再次注入溶解碱金属盐的循环路线中。
聚集在粒度分级器底部的过酸盐颗粒通过位于分粒区最下部的排出设备排出。
按照本发明方法有益的变通方案，使穿过分粒区的颗粒承受在粒度分级器的上升液体内所进行的搅拌。然而，这种搅拌优选使用比结晶器中形成和生长区内所进行的搅拌能量消耗少的能量。通常该能量不超过形成和生长区搅拌能量的70％，优选不超过形成和生长区的50％。
本发明还涉及使用生产碱金属碳酸盐过氧化水合物的方法，尤其是碳酸钠过氧化水合物。
本发明还涉及通过结晶-粒度分级生产过酸盐的工业装置，该装置包括装有旋转搅拌器和冷却系统的圆筒形结晶容器，据此，该装置的容器含有分开下部搅拌区和上部区的设备，下部区装有搅拌器，上部区没有搅拌器，上部区用来澄清包括结晶母液在内的液体，搅拌区在其底部装有供接纳包括过酸盐生产原料的反应物系统，直径小于容器直径的圆筒被安装在容器的下面，圆筒与容器保持连通并在其底部装有注入溶液用的体系，该溶液借助于循环泵产生排放管，该管源头位于容器非搅拌区的上部，所述圆筒包括通过洗涤来源于容器搅拌区的颗粒而形成的分粒区和与所述圆筒底部连接的分级后的颗粒排放设备。
优选分粒圆筒是如此安装以便使它的轴与结晶容器同轴。
此外，使分粒圆筒与结晶容器的下部成为一个整体是特别有好处的。
本发明工业装置的有利变通方案包括使用搅拌器，除了搅拌器有均化形成和生长区功能外，还可注入和分布两种浓水溶液中的一种，即过氧化氢溶液或碱金属盐溶液。
为达此目的，使用装有空心旋转轴的桨式搅拌器，旋转轴有一个管，管的下部与沿着搅拌器下边桨叶的全长挖空的多个管连通，这些管的末端在桨叶尖端。
本发明工业装置另外有益的变通方案包括装备有搅拌器的分粒区。各种类型的搅拌器都可以使用。
此外，按照说明书并参考说明书中的附图详细地对所述装置进行描述，附图可图解式地表示本发明最佳实施方案。
所述装置基本上是由圆筒容器1和圆筒2组成，圆筒容器1可起到结晶器的作用，圆筒2可起到粒度分级器的作用，圆筒2的直径小于容器1并与容器1下部的器壁结为整体。圆筒2与容器1的底部连通并与容器1同轴。
容器1被分成两区3和4，分别为形成和生长区以及澄清区，由格栅5分开。区3含有桨式搅拌器6和金属双盘管7，冷却流体在其中循环。搅拌器8的旋转轴是空心的，如桨叶6，并且与过氧化氢浓水溶液的输送液流9接通。泵10有可能使通过管12输送的碱金属盐的浓水溶液在真空压力下在容器底部11注入。
分粒圆筒2装有由马达14驱动的桨式搅拌器13。循环泵15使得可能在真空压力下把在平稳澄清区上部17排出的溶液注入到位于圆筒2下方的倒置锥体底部16上。分粒过的颗粒排放设备18与分粒圆筒2的底部连接。分粒过的颗粒通过管19从装置中排出。
图2说明结晶器-粒度分级器和涉及过酸盐颗粒生产的其它设备的连接。
用于输送碱金属盐溶液的管道12，起源于装有搅拌器21和加热盘管22的用于溶解反应物20的容器。通过入口23向该容器供应含稳定剂和任选结晶辅助剂的Na2CO3混合物。管24使得有可能通过2N NaOH调节溶液的pH以便使结晶器中的pH维持在大约10-10.5。从结晶器1出来的溢流通过管25、缓冲槽26和27和管28循环至溶解容器中。
从分粒区2通过管19排出的固体过酸盐颗粒，在离心机30中离心和洗涤前暂时贮存在缓冲槽29中。由离心机30产生的母液和水洗涤液通过管31送入缓冲槽26，在那里被回收。
所述装置还装有流量指示器32、33和34，其标有FI(“流量指示器”)，并装有记录和控制液面的设备35，其标有LRC(“液面记录控制器”)，记录流速设备36，其标有FRC(“流量记录控制器”)和悬浮液密度设备37，其标有DRC(“密度记录控制器”)。
为了说明本发明举出以下实施例，其没有以任何方式限制本发明的范围。实施例1R(非本发明)
为了获得含120g Na2CO3/kg溶液的溶液，在110转/分的搅拌下和42℃的温度下使一定量调节过的Na2CO3连续溶解在25升的溶解容器中。往其中加两种稳定剂硅酸钠[40℃波美度(摩尔比SiO2/Na2O＝3.4]和六偏磷酸钠，前者比例为20g/kg溶溶中存在的Na2CO3，后者比例为6g/kg Na2CO3。BASF销售的商标PigmentverteileA的聚丙烯酸铵被导入其中，它的比例为10g/kg Na2CO3。含稳定剂的Na2CO3溶液的流速在5kg Na2CO3/h下保持恒定。
使用圆筒形(容积50升)并装有搅拌器的结晶器。结晶器的搅拌器是EkatoMIG型的桨式搅拌器。通过搅拌器的旋转轴连续向结晶器供应合作为盐析剂的22g NaCl/100g溶液的40％H2O2溶液和流量为5kg Na2CO3/h的含稳定剂和盐析剂的Na2CO3溶液，该溶液来源于溶解容器。导入的H2O2溶液流速在5升/h下保持恒定。
在整个试验过程中结晶器里保持20％固体的密度。
结晶器的搅拌器转速为70-75转/分。
该装置投入运转后不久，在离开溶解容器的Na2CO3溶液中产生含量为1.0g H2O2/100g溶液的剩余H2O2和含量为20g/100g溶液的NaCl。
具有大约20重量％固体密度的过碳酸钠颗粒的悬浮液连续地从结晶器底部排出。
所获过碳酸钠颗粒具有下列特性：
所获过碳酸钠的特性 实施例1R
  平均直径，μm     780
  径间(Span)     1.2
  表观密度，kg/l     0.82
  活性氧含量，％     14.1
  NaCl含量，％     5.5
  SiO2含量，％     0.3
  PO4含量，％     0.16
粒径特性，主要是平均直径和径间，用激光颗粒分粒机测量。平均直径是在累积粒径曲线上读出的50％平均直径(D50)，该直径与50％重量的颗粒相对应。径间(Span)是颗粒的粒径分布特性曲线分散范围的测量值。根据平均直径D90、D10和D50计算，即从累积粒径曲线上读出平均直径，以便使分别为90重量％、10重量％和50重量％颗粒具有较小的直径。径间的分析表达式如下：
Figure C9511779500151
实施例2(按本发明)
为得到含120gNa2CO3/kg溶液的溶液将调整后的一定量Na2CO3在110转/分的搅拌下和温度为42℃下连续溶解于装置中的25升溶解容器内，该装置与图1和2所述的装置类似。向其中加两种稳定剂，硅酸钠[波美度40℃(摩尔比为SiO2/Na2O＝3.4)]和六偏磷酸钠，前者的比例为20g/kg(溶液存在的)Na2CO3，后者比例为6g/kg Na2CO3。由BASF销售、商标为PigmentverteilerA的聚丙烯酸铵，被导入其中，比例为10g/kg Na2CO3。含稳定剂的Na2CO3溶液流速在4.2kgNa2CO3/h下保持恒定。
使用圆筒型(容积50升)的，在其底部装有也是圆筒型(直径9cm，高46cm)非搅拌的分粒部分。结晶器的搅拌器是EkatoMIG型的桨式搅拌器。通过搅拌器的转动的旋转轴连续向该结晶器供应含作为盐析剂的16.5g NaCl/100g溶液的40％H2O2溶液。所导入的H2O2溶液的流速在5升/h下保持恒定。
以300升/h的流速连续从澄清区排出并且在真空压力下在分粒区底部再次注入。从结晶器出来的溢流循环到溶解容器中。整个试验过程中结晶器的反应和生长区均保持35％固体的密度。
结晶器搅拌的旋转速度为70-75转/分。
当所述装置一旦投入运行后，在离开溶解容器的Na2CO3溶液中产生剩余H2O2含量为0.5gH2O2/100g的溶液和NaCl含量为15g NaCl/100g的溶液。
具有大约40重量％固体密度的过碳酸钠颗悬浮液在分粒部分的底部连续排出。
在操作4小时后，靠近颗粒排出设备的结晶器部分出现结壳。由于分粒部分结壳的原因，操作10小时后中断该试验。
所获过碳酸钠粉末具有下列性质。
  所获过碳酸盐的特性 实施例2
  平均直径，μm   900
  径间Span   1.1
  表观密度，kg/l   0.85
  活性氧含量，％   14.3
  NaCl含量，％   3
  SiO2含量，％   0.15
  PO4含量，％   0.45
  干燥时稳定性，活性O损失   12
按与实施例1R相同的方式测量粒径特性。
干燥时的稳定性测量包括测定在105℃烘箱中贮存2小时后的过碳酸盐的活性氧损失。活性氧的检验是通过常规酸性介质的滴定碘法进行的。实施例3-5(本发明)
在结晶部分中，安装上与旋转轴垂直的带扁平加强肋的搅拌器后重复实施例2的过程，搅拌器以20转/分的速度旋转。相对于实施例2改进了下列操作条件：
    操作条件 实施例3 实施例4 实施例5
Na2CO3溶液组成，g/100g溶液：Na2CO3H2O2盐析剂：NaClNa2SO4 15.51.016.50 24.01.309.0 12.01.017.00
Na2CO3溶液组成g/kg Na2CO3：稳定剂：硅酸盐Daquest 2010结晶辅助剂：(NaPO3)6Na4P2O7聚丙烯酸铵 402.40010.0 402.407.50 200600
结晶温度℃ 15 27 15
反应生长区中悬浮液密度，％固体 35 35 10
Na2CO3溶液的流速，kg Na2CO3/h 6.6 6.6 4.2
H2O2溶液浓度g H2O2/l 466 51.3 53.3
H2O2溶液流速，l/h 7.5 10 4
结晶器的搅拌器旋转速度r/min 70-75 70-75 50
循环流速(溢流)，l/h 40-45 35-40 40
排出的悬浮液密度，％固体 45 45 20
稳定剂Dequset 2010是1-羟基乙烷-1，1-二膦磷酸钠盐。
所用聚丙烯酸铵是BASF销售的商标Pigment-Verteiler A的产品。
所获过碳酸钠具有下列特点：
所获过碳酸盐的特性 实施例3 实施例4 实施例5
平均直径，μm     560     700     770
径间Span     0.6     0.7     1.1
表观密度，kg/l     0.91     0.89     0.75
活性氧含量，％     14.5     14.8     13.3
NaCl含量，％     2.7     0     5
Na2SO4含量，％     0     ＜0.5     0
SiO2含量，％     0.35     0.35     0.2
PO4含量，％     0.09     0.6     0.3
干燥时的稳定性，活性0损失，％ 6.1 2.5 5.1
粒径特性和干燥时的稳定性测量均按前述实施例的相同方法进行。

Claims (11)

1.一种制备碱金属过酸盐固体颗粒的方法，该方法通过使浓过氧化氢水溶液与浓碱金属盐水溶液反应生成过饱和的碱金属过酸盐溶液，其特征在于将过氧化氢溶液和碱金属盐溶液注入形成区和生长区，进行搅拌并使它们反应形成其中有晶体形成的过饱和过酸盐溶液，向上移动过饱和过酸盐溶液，使上升溶液液流通过非搅拌区而澄清，并且使晶体形成以与溶液运动相反的方向运动的颗粒，然后被淘洗分级、收集。
2.按权利要求1的方法，其中：
·向上移动的过饱和溶液含有盐析剂和稳定剂；
·淘洗分级用上升溶液液流进行，该上升溶液液流来源于已
澄清液体的部分排放液，所述排放液在淘洗分级区在压力
下再次注入；
·未在淘洗分级区排放用于再次注入的澄清液体用于溶解碱
金属盐。
3.按权利要求2的方法，其特征在于使流经分级区的颗粒经过搅拌，其所消耗的能量低于形成和生长区搅拌所消耗的能量。
4.按权利要求2或3的方法，其特征在于将结晶辅助剂掺到碱金属盐的浓溶液中。
5.按权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于将反应和生长区内的悬浮液密度保持在25-60重量％固体的数值。
6.按权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于碱金属过酸盐是碱金属碳酸盐过氧化水合物。
7.按权利要求6的方法，其特征在于碱金属是钠。
8.用于按照权利要求1的方法制备碱金属过酸盐固体颗粒的装置，包括装有旋转搅拌器和冷却系统的圆筒形的结晶器，其特征在于该结晶器含有分隔开下部搅拌区和上部区的设备，其中下部搅拌区安装有搅拌器，上部区没有搅拌器，用于澄清包括结晶母液的液体，搅拌区在其底部装有容纳系统，以容纳包括用于制造过酸盐的原料在内的反应物，有直径小于结晶器直径的圆筒安装在结晶器的下边，与结晶器保持连通并在其底部装有通过循环泵注入溶液的系统，该溶液来源于排放管，排放管的源头位于结晶器非搅拌区的上部，所述圆筒包括洗涤来源于结晶器搅拌区颗粒的分级区，排放分级后颗粒的设备与所述圆筒底部连接。
9.按权利要求8的装置，其特征在于分级区装有搅拌器。
10.按权利要求8和9中任一项的装置，其特征在于结晶器的搅拌器旋转轴是空心的并且包括一根管子，该管在其下端与在搅拌器下边的各桨叶上的挖空的管连通，各管末端位于桨叶的尖端，把过氧化氢溶液或碱金属盐溶液注入和分散到结晶器的形成区和成长区内。
11.按权利要求8或9的装置，其特征在于分级圆筒安装在结晶器的轴线上并与后者成为一个整体。
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2746386B1 (fr) * 1996-03-19 1998-04-24 Atochem Elf Sa Nouveau percarbonate de sodium et son procede d'obtention
ES2175387T3 (es) * 1996-03-27 2002-11-16 Solvay Interox Sa Composiciones que contienen percarbonato sodico.
IT1290477B1 (it) * 1997-03-26 1998-12-04 Solvay Interox Processo per produrre un persale
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
WO2004058931A1 (de) 2002-12-20 2004-07-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
PL203892B1 (pl) 2002-12-20 2009-11-30 Degussa Ciekła kompozycja o charakterze detergenta i środka czyszczącego
WO2004056954A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Coated peroxygen compounds with controlled release, a process for their preparation and their use
DE10320197A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Umhüllte Persauerstoffverbindungen mit kontrollierter Freisetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung
JP4519122B2 (ja) * 2003-02-10 2010-08-04 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 水溶性ビルダー系および汚れ解離性セルロース誘導体を含んでなる漂白剤含有洗濯または洗浄剤
EP1592768A2 (de) * 2003-02-10 2005-11-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verwendung von cellulosederivaten als schaumregulatoren
EP1592764B1 (de) * 2003-02-10 2007-01-03 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Erhöhung der wasseraufnahmefähigkeit von textilien
ES2275207T5 (es) * 2003-02-10 2011-12-09 HENKEL AG & CO. KGAA Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodón.
DE10351325A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
DE10351321A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten
DE502004003950D1 (de) * 2003-02-10 2007-07-12 Henkel Kgaa Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer
ES2242121T3 (es) 2003-05-07 2005-11-01 Degussa Ag Granulados recubiertos de percarbonato sodico con estabilidad al almacenamiento mejorada.
WO2004103508A2 (de) * 2003-05-23 2004-12-02 Degussa Ag Verwendung von pulverförmigen mischungen, enthaltend wasserstoffperoxid und hydrophobiertes siliciumdioxid zur kontrollierten freisetzung von wasserstoffperoxid oder sauerstoff
DE102004054495A1 (de) 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
PL1889901T3 (pl) 2006-07-27 2009-04-30 Evonik Treibacher Gmbh Powlekane cząstki peroksowęglanu sodu
ES2344712T3 (es) 2006-07-27 2010-09-03 Evonik Degussa Gmbh Particulas de percarbonato sodico revestidas.
ES2317433T3 (es) 2006-07-27 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Particulas envueltas de percarbonato de sodio.
EP1905738A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
US20080190525A1 (en) * 2007-02-12 2008-08-14 Kerry Lee Wagaman Inorganic nitrate-hydrogen peroxide adducts and methods for their preparation
FR2918575B1 (fr) * 2007-07-09 2009-08-28 Crystal Evap Consult Sarl Appareil de cristallisation a circulation forcee.
EP2080544B1 (de) 2007-12-19 2010-12-01 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von umhüllten Natriumpercarbonatpartikeln
CN101995181B (zh) * 2009-08-28 2012-11-28 中国科学院工程热物理研究所 固态碱金属工质的定量充装设备与充装方法
DE102010028236A1 (de) 2010-04-27 2011-10-27 Evonik Degussa Gmbh Bleichmittelpartikel umfassend Natriumpercarbonat und einen Bleichaktivator
CN102657951B (zh) * 2012-04-28 2014-12-03 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 从晶浆液中提取晶体的方法
CN103041612B (zh) * 2012-12-29 2014-06-25 化工部长沙设计研究院 一种硝酸钠真空冷却结晶工艺中产品质量控制的方法
RU2538836C2 (ru) * 2013-01-29 2015-01-10 Открытое акционерное общество "Корпорация "Росхимзащита" (ОАО "Корпорация "Росхимзащита") Способ стабилизации щелочного раствора пероксида водорода
CN103073030B (zh) * 2013-02-01 2014-05-07 青海盐湖工业股份有限公司 一种用于水解光卤石的结晶器
DE102013211093A1 (de) 2013-06-14 2014-12-18 Evonik Treibacher Gmbh Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
RU2669622C1 (ru) 2018-01-31 2018-10-12 Генкин Михаил Владимирович Способ и реактор для извлечения хлорида натрия и хлорида калия из полиминеральных источников
CN109045745B (zh) * 2018-08-10 2021-08-24 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 一种带提升导流的连续真空冷却结晶装置
CN110075562A (zh) * 2019-04-22 2019-08-02 天津大学 一种结晶器的澄清结构的设计方法
GB2599890A (en) * 2020-08-18 2022-04-20 Ashe Robert Improved loop reactor
CN112569628A (zh) * 2020-12-09 2021-03-30 湖北富奕达电子科技有限公司 一种对内部结晶后颗粒直接输出的磷酸二氢铝的结晶反应釜

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2986448A (en) * 1958-12-18 1961-05-30 Allied Chem Preparation of sodium percarbonate
US4830836A (en) * 1984-03-30 1989-05-16 Kawasaki Steel Corporation Metal stripping system and an operation process therefor

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5544644B2 (zh) * 1971-09-23 1980-11-13
CA1070084A (en) * 1975-07-15 1980-01-22 Fmc Corporation Continuous crystallization process for preparing sodium carbonate peroxide
DE2627871C2 (de) * 1976-06-22 1978-08-24 Kali Und Salz Ag, 3500 Kassel Verfahren zur Gewinnung von grobem K2 SO4 in Kristallisatoren mit innerer Umwälzung und klassierendem Salzabzug
US4113552A (en) * 1976-08-05 1978-09-12 Whiting Corporation Elutriation leg and method
HU201258B (en) * 1988-04-29 1990-10-28 Energiagazdalkodasi Intezet Rotating-injector turbo mixer for mixing liquid and/or gaseous media
US5363660A (en) * 1991-06-17 1994-11-15 Y. T. Li Engineering, Inc. Orbital type freezing apparatus and method

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2986448A (en) * 1958-12-18 1961-05-30 Allied Chem Preparation of sodium percarbonate
US4830836A (en) * 1984-03-30 1989-05-16 Kawasaki Steel Corporation Metal stripping system and an operation process therefor

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PERRY'S CHEMIRCAL ENGINEERS HANDBOOK 6 TH EDITION 1985.1.1 D.W.GREEN (E.D) MCGRAW-HILL NEW YORK *

Also Published As

Publication number Publication date
IT1270000B (it) 1997-04-16
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