KR100507428B1 - 니트로포스페이트 비료를 생산하기 위해 액체에 고형입상체를 혼합 및 용해시키는 장치 - Google Patents

니트로포스페이트 비료를 생산하기 위해 액체에 고형입상체를 혼합 및 용해시키는 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 액체의 밀도보다 낮은 밀도를 가지지만 액체(L)에 용해가능한 물질의 고형 프릴 또는 입자(G)를 이 액체(L)에 혼합 및 용해시키기 위한 장치, 특히 니트로포스페이트 비료를 생산하기 위해 천연 포스페이트를 부식시키는 황-요소 반응물을 준비하기 위한 장치에 관한 것이다. 이 장치는 용기(2) 하부쪽으로 고형 프릴을 구동시키기 위한 제 1 교반 수단(A1)과 이 프릴을 용해시키기 위한 운동, 특히 전단 운동을 반응 혼합물에서 발생시키기 위한 제 2 교반 수단을 포함하는 용기(2)로 구성된다.

Description

니트로포스페이트 비료를 생산하기 위해 액체에 고형 입상체를 혼합 및 용해시키는 장치{DEVICE FOR MIXING AND DISSOLVING SOLID GRANULES IN A LIQUID, IN PARTICULAR FOR PRODUCING NITROPHOSPHATE FERTILISERS}
본 발명은, 액체에서 용해가 가능하지만 그 액체보다도 밀도가 작은 물질인 입상체 또는 고형 입자를, 액체에 혼합 및 용해시키는 장치에 관한 것이다.
이 장치는 교반 수단으로 구성되는 용기를 포함하는 종류의 장치이며, 적어도 하나의 액체용 입구, 고형 입상체용 입구 및 용액용 출구가 구비되어 있다.
보다 상세하게는, 본 발명은, 전적으로는 아니지만, 특히 EP-A-0 560 882(WO 92 10 443)호의 공정에 따라서, 니트로포스페이트 비료를 생산하기 위한 장치에 관한 것이다.
이 공정은 황산 용액에서 요소(urea)의 고형 입상체 또는 프릴(prill)을 혼합 및 용해시키므로써 얻어지는 황-요소 반응물로 트라이칼슘 포스페이트와 같은 천연 포스페이트를 침지시키는 것을 이용한다. 황-요소 침지용의 이 반응물은 용액을 소정된 비율로 연속적으로 준비하는 것이 중요한, 잘 형성된 공융 혼합물이다.
입상체 형태의 고형 요소가 0.6의 상대 밀도를 가지는 반면, 이 요소 입상체를 용해시키는데 적합한 황 용액은 1.4의 상대 밀도를 가지기 때문에, 문제가 어려워진다. 따라서, 고형 입상체는 부유하는 강한 경향을 가지게 되어서, 용해 또는 균질화 어느 것도 증진시키지 못한다.
또한, 특히 용기의 체적이 주어진 용액의 유량에 대하여 너무 크지 않도록 이 고형 입상체의 용해는 가능한 신속히 수행되어야 하는 것이 적절하다.
본 발명의 장치는, 용해시켜야 할 고체의 밀도가 액체의 밀도보다도 훨씬 작음으로써, 특히 액체 밀도의 1/2 보다도 작음으로써 발생되는 이들 모순된 조건을 만족시키는 것을 목적으로 한다.
도 1은 본 발명에 따른 장치의 개략도,
도 2는 도 1의 장치의 용기의 외부 부분의 수직 확대 단면도,
도 3은 사브레 터빈의 확대 평면도,
도 4는 6 개의 블레이드를 갖춘 러시톤 터빈의 확대 정면도,
도 5는 도 4의 평면도.
본 발명에 따르면, 액체에서 용해가 가능하지만 액체보다도 밀도가 작은 물질인 입상체 또는 고형 입자를, 액체에 혼합 및 용해시키기 위한 전술한 종류의 장치는, 용기내로의 입상체의 입구가 이 용기내의 반응 혼합물의 레벨보다도 상방에 위치되고, 교반 수단이, 반응 혼합물에서 고형 입상체를 용기의 하부 부분쪽으로 동반시킬 수 있는 제 1 교반 수단과, 이 제 1 교반 수단의 레벨보다도 낮은 레벨로 용기내에 위치되며, 반응 혼합물에서 고형 입상체의 용해를 촉진시키는 운동, 특히 전단 운동을 발생시킬 수 있는 제 2 교반 수단을 포함하는 것을 특징으로 한다.
제 1 및 제 2 교반 수단은 바람직하게는 기계적인 교반 수단이다.
제 1 교반 수단은, 유리하게는 "사브레 터빈(sabre turbine)"으로 알려져 있으며, 경사진 직선 블레이드를 가지는 터빈, 특히 4 개의 블레이드를 가진 터빈으로 이루어진다.
제 2 교반 수단은, 유리하게는 "러시톤 터빈(Rushton turbine)"으로 알려져 있으며, 직선 블레이드를 가지는 터빈, 특히 6 개의 블레이드를 가진 터빈으로 이루어진다.
러시톤 터빈은 사브레 터빈 아래에 적절한 거리를 두고서 위치된다.
용기는 통상적으로 수직 축선을 가진 원통형 형상이며, 유리하게는, 제 1 및 제 2 교반 수단은 동일한 수직 샤프트상에, 바람직하게는 용기와 동축인 동일 샤프트상에 장착된다.
이러한 장치는 EP-A-0 560 882호의 공정에 따라서, 니트로포스페이트 비료의 생산을 위한 플랜트에서 천연 포스페이트의 침지를 위해 황-요소 반응물을 준비하는데 특히 적절하며, 이 경우 입상체는 고형 요소 입상체 또는 프릴이며 액체는 황 용액이다.
상기 설명된 장치이외에, 본 발명은 첨부된 도면을 참조하여 설명되는 바람직한 실시예와 관련하여 하기에 보다 명백히 설명될 몇몇 다른 장치로 이루어지지만, 이것이 어떠한 제한을 의미하는 것은 아니다.
도 1을 참조하면, 액체(L)의 밀도보다 작은 밀도를 갖지만 이 액체에 용해가 가능한 물질인 고형 입상체(G)를, 액체(L)에 혼합 및 용해시키는 장치(1)가 도시되어 있다. 이 예에 있어서, 고형 입상체(G)는 상대 밀도 0.6인 요소의 입상체인 반면, 액체(L)는 상대 밀도 1.4의 황 용액으로 이루어진다.
이 장치(1)는, 수직 축선을 가지며 바닥부가 만곡되어 바깥쪽으로 볼록한 원통형 형상의 용기(2)를 포함한다. 용기(2)는 상부 부분의 제거가능한 커버(3)에 의해 폐쇄되는데, 그 커버에는 황 용액(L)용 입구(4), 물과 요소 입상체(G)용 입구(5), 그리고 용기(2)에서 생성된 여분의 반응 혼합물(M)을 재순환시키는 입구(6)가 제공된다.
요소를 황산에 용해시키는 것이 발열 반응이기 때문에, 2 개의 동심 냉각 코일(7a,7b)이 용기(2)(연속적으로 작동되는 반응기를 형성함)에 제공된다. 도 2에 도시된 바와 같이, 코일은 용기(2) 높이의 1/2 이상 실질적으로 뻗은 턴(turn)들로 구성되며 교반 수단(A)을 둘러싼다. 코일의 턴은, 용기(2)의 수직 축선을 통과하는 평면에 위치되며 90°로 이격된 4 개의 수직 블레이드로 이루어지는 카운터블레이드 또는 배플(8)내에 방사상으로 위치된다. 카운터블레이드(8)의 외부 수직 리지는 용기(2)의 내부 표면에 인접한다. 코일(7a,7b)에 의해 제공되는 냉각은, EP-A-0 560 882호에 나타난 바와 같이, 용기내의 온도가 90℃의 온도를 초과하는 것을 방지하기에 충분한데, 이 온도를 넘으면 혼합물(M)내로 혼합된 요소가 분해되려는 경향이 있다.
교반 수단(A)은, 반응 혼합물(M)에서 입상체(G)를 용기(2)의 하부 부분쪽으로 동반시킬 수 있는 제 1 교반 수단(A1)과, 이 제 1 교반 수단(A1)의 레벨보다 낮은 레벨에 위치되는 제 2 교반 수단(A2)을 포함한다. 이 제 2 교반 수단(A2)은 반응 혼합물(M)에서 입상체(G)의 용해를 촉진시키는 운동, 특히 전단 운동을 발생시킬 수 있다.
제 1 및 제 2 교반 수단(A1,A2)은 기계적이며, 용기(2)와 동축인 동일한 구동 샤프트(9)에 체결되는 2 개의 상이한 타입의 터빈으로 이루어진다. 샤프트(9)의 회전 구동은 용기의 외부에서 커버(3)상에 구비된 구동 수단(10)에 의해 보장된다.
교반 수단(A1)은 평균면이 샤프트(9)의 기하학적 수직 축선에 대하여 기울어진 직선 블레이드(12)를 갖춘 터빈(11)으로 이루어진다. 도 3에 도시된 바와 같이, 블레이드(12)의 폭은 축선으로부터 멀어지는 방사상 방향으로 점차로 감소될 수 있다. 터빈(11)은 용기(2)에서 상당히 중간 위쪽에 위치된다. 용기(2)에 있어서 반응 혼합물의 통상의 레벨(N)은 터빈(11)의 평균면으로부터 거리(h1)를 두고서 위치된다. 이 거리(h1)는 상기 평균면으로부터 용기(2)의 바닥부까지의 거리(H1)보다 작다.
블레이드(12)의 기울기와 샤프트(9)의 회전 방향은 필수적으로는 축선 방향 유동 및 부가적으로는 방사상 유동이 도 2에 도시된 화살표(F)에 의해 개략적으로 도시된 바와 같이 반응 혼합물(M)에서 발생되도록 한다. 이 반응 혼합물은 외부 방사상 구역에서 바닥부로부터 위쪽으로 그리고 내부 방사상 구역에서 상부로부터 아래쪽으로 추진된다. 이러한 운동은 용기의 상부에서 입구(5)를 통해 도달한 고형 요소의 입상체를 끌어들이고 이들을 반응 혼합물내로 동반시키는 것을 본질적으로 가능하게 한다. 이 운동은 부가되는 액체와 용기에 이미 존재하는 반응물이 혼합되는 것을 또한 가능하게 한다.
고려된 실시예에 있어서, 터빈(11), 즉 사브레 터빈은 각도상으로 90°이격된 4 개의 블레이드로 구성된다. 이들 블레이드의 뿌리부는 샤프트(9)의 외부 표면에 인접하여 이 샤프트상에 고정된 허브(13)에 체결된다. 터빈(11)에 의해 발생되는 유동은 이 샤프트 부근에서 샤프트(9)에 평행한 방향을 따라 발생할 수 있다.
제 2 교반 수단(A2)은 터빈(11)과 동축적으로 샤프트(9)의 하부 끝부에 체결되는 직선 블레이드를 갖춘 방사상 터빈(14)을 포함한다. 러시톤 터빈이라고 또한 불리는 방사상 터빈(14)은 샤프트(9)의 기하학적 축선을 통과하는 평면에 위치된 작은 판으로 이루어지는 6 개의 균일하게 이격된 블레이드(15)로 구성된다. 이들 작은 판은 디스크(16)상에 중간이상으로 체결되며 이들 길이의 반이상이 방사상 바깥쪽으로 상기 디스크와 상당히 겹친다. 슬리브(17)는 샤프트(9)의 끝부에서 터빈(14)을 장착하기 위해 그 중심에서 디스크(16)상에 체결된다. 디스크(16)의 평균면에 대응하는 터빈(14)의 평균면은 레벨(N)에 보다 용기(2)의 바닥부에 더 근접한다.
터빈(14)의 평균면은 용기의 바닥부상에서 레벨(N) 전체 높이(H)의 1/3 과 1/2 사이에 있게 되는 거리(H2)로 용기의 바닥부로부터 바람직하게 위치된다(1/3H ≤H2 ≤H/2).
방사상 터빈(14)이 터빈(11) 아래에 위치되는 거리(E)는 최상의 용해 및 균질화 효율을 얻도록 선택되어진다.
회전으로 인해, 터빈(14)은 상부 터빈(11)에 의해 발생되며 요소의 고형 입상체를 동반시키는 유동 스트림을 가로지르는 전단 운동을 발생시킨다. 이 전단 운동은 요소 입상체가 반응물에서 효율적으로 용해되는 것을 가능하게 한다. 터빈(14)에 의해 발생된 이 운동은 또한, 용기(2)에 부가되는 액체 및 고형 생산물을 완전하게 균질화시키므로써 반응물의 조성이 유지되는 것을 가능하게 한다.
디스크(16)(도 4)의 직경이 D 라 할 때, D/4 정도의 길이(l)와 D/5 정도의 높이(b)가 블레이드(15)에 대해 바람직하게 선택되어진다.
용기(2)의 바닥부는 스트레이너(19)가 구비된 출구 오리피스(18)를 포함한다(도 2). 펌프 수단(20)은 오리피스(18)에 연결되어, 황산 용액에서 요소 용액으로 이루어지는 황-요소 침지 반응물을 용기(2)로부터 추출한다. 도관(21)(도 1)은 믹서 타입의 다른 유니트(도시 안됨)쪽으로 이 반응물을 향하게 하여, 천연 포스페이트가 EP-A-0 560 882호의 공정에 따라서, 반응물에 의해 침지된다.
이 수단(20)에 의해 펌프되며 유량이 밸브(22)에 의해 제어되는 여분의 반응물은 용기(2)내로 재순환되며, 파이프(23)를 경유하여 입구(6)로 되돌려진다. 도 2에 도시된 바와 같이, 재순환 입구(6)는 팁없는 딥 파이프(dip-pipe)가 장치된 파이프(24)를 포함한다. 황 용액(L)용 입구(4)는 딥 파이프로 또한 끼워맞춤된다.
용기(2)에는 온도, 반응 혼합물의 조성 등과 같은 공정 변수를 제어하도록 된 게이지 또는 등가 수단(도시 안됨)이 장치되어 있다.
구동 수단(10)은 외부 벌크가 도 2에 도시되는 반면 모터 및 벨트에 의한 구동이 10a로 기호적으로 도시되는 감속 기어를 포함한다. 도 2에는 벤트(V)가 용기의 상부 부분에 도시될 수 있다.
체결을 위해, 용기(2)는 그 외부 원통형 벽의 상부 부분에서 커버(3) 약간 아래에 배치되며 일정한 간격으로 이격된 지지부(25)를 포함한다.
방사상 터빈(14)의 블레이드의 외부 직경은 사브레 터빈(11)의 블레이드(12)의 외부 직경보다 작으며, 특히 이 직경의 대략 2/3 이다.
비제한적인 실시예에 따르면, 터빈(14)의 블레이드의 외부 직경은 대략 1 m인 반면, 터빈(12)의 블레이드의 외부 직경은 대략 1.5 m이다. 용기(2)의 내부 직경은 대략 3 m이다. 카운터블레이드(8)는 대략 0.3 m의 방사상 거리이상 안쪽으로 돌출하며, 2 개의 코일(7b,7a)은 대략 1.8 m 및 2 m의 코일 턴 직경을 가진다. 바닥부로부터 커버의 베이스까지의 용기의 높이는 대략 3.7 m이며, 통상 레벨(N)은 바닥부에서 대략 3.25 m이다.
이 장치의 작동은 상기의 설명으로부터 계속된다.
정상 작동에 있어서, 황산은 입구(4)를 통해 인도되며, 물과 함께 요소의 고형 입상체는 특정한 비율로 상부로부터 입구(5)를 통해 용기(2)내로 인도된다.
출구(18)에서 펌프되는 여분의 반응물은 용기의 상부 부분에서 입구(6)를 통해 재분사된다.
샤프트(9)에 의해 회전 구동되는 사브레 터빈(11)은 이미 언급된 반응물의 축선 운동을 발생시키며, 이것은 고형 입상체를 반응 혼합물내로 끌어들이게 하며, 이들 입상체가 현저하게 작은 상대 밀도때문에 표면에 잔류하는 것을 방지하게 할 수 있다. 이러한 운동은 부가되는 액체와 이미 존재하는 반응 혼합물을 또한 혼합가능하게 한다.
이 터빈(11)에 사고가 발생하는 경우, 고형 요소의 입상체는 보다 농후한 반응물의 표면에서 부유하게 되며 희망하는 조성을 가진 반응물의 생산이 더이상 없게 된다. 이러한 경우의 제 1 결과는 생산의 중단과 함께 용기에서 레벨(N)의 상승이다.
방사상 블레이드를 가진 하부 터빈(14)은 터빈(11)에 기인한 운동에 의해 아래쪽으로 비말동반되는 고형 입상체를 반응 혼합물에서 효율적으로 용해할 수 있게하는 전단 운동을 발생시킨다. 이 터빈(14)은 또한 용기(2)에 부가되는 액체 및 고형 생산물을 균질화하므로써 반응물의 조성이 유지되도록 한다.
이 터빈(14)에 사고가 발생하는 경우, 요소의 고형 입상체는 더이상 완전히 용해되지 않으며, 따라서 펌프(22)의 흡입 스트레이너(19)를 막으며 및/또는 용기에서 레벨(N)을 상승시키는 두껍고 점성인 블럭을 형성하여서, 생산의 중단을 또한 초래한다.
터빈(11) 및/또는 터빈(14)상에서의 경우, 열평형의 평형 손실이 발생되며, 반응물의 활동의 변화가 또한 발생되어서, 최종 생산물에 대한 매우 심각한 결과(생산의 중단, 희망하는 시금을 만족시키지 않는 생산물 등)를 초래한다.
하기의 예와 반증예는 상기의 내용을 보다 상세하게 해줄 것이다.
92 % 황산 1,100 리터가 상기 설명에 따라 10,000 리터 용량의 반응기내로 도입된다. 다음으로, 교반이 50 rev/min으로 시작된다. 요소 4.0685 톤이 혼합물의 온도가 냉각(요소를 바이유레트(biuret)로 변환시키지 않기 위해)에 의해 80℃ 이하로 유지되는 동안 도입된다. 작동이 완료될 때, 65℃(2℃내로)로 온도 조절이 시작된다. 다음으로, 물 178.3 리터가 상기에 정의된 바와 같이 반응물로 이루어지는 "베이스 스톡": 요소 3.6 몰-황산 1 몰-물 1 몰을 얻도록 도입된다. 다음으로, 동일한 반응기내로 요소 입상체 6.7315 t/h, 황산 1820 l/h 및 물 295.38373 l/h가 함께 도입된다. 7500 리터의 용기 충전 레벨이 도달되자마자, 반응물 7.312 m3/h 가 포스페이트 침지 용기쪽으로 방출될 수 있다.
다음으로, 이즈렐리 포스페이트("P2O5 31.1% 를 함유한 ZIN")에 대하여, 특허출원 EP-A-0 560 882호 또는 WO 92 10443호의 교본에 따라 반응물 7.312 m3/h(다시 말해 65℃에서 반응물 10.35 t/h)에 포스페이트 5 t/h을 혼합시키므로써 니트로포스페이트 비료(두문자어 USP로 또한 나타내지는 최종 생산물) 15.35 t/h을 생산하는 것이 가능하다.
반증예
1. 상기 반응기는 용기 바닥부로부터 용기 높이의 1/3과 동일한 거리(H1)로 배치된 단일 사브레 블레이드와 끼워맞춤된다. 이 블레이드는 액체가 바닥부로부터 위쪽으로 운동하도록 해준다. 이 운동은 요소의 입상체(프릴)가 혼합물의 표면으로부터 용기의 내부쪽으로 순환하는 것을 허용한다. 그러나, 상기에 설명된 바와 같이 황-요소 반응물에서 이들 입상체의 용해 운동을 명심한다면, 용기에서 이들 입상체의 체류 시간을 증가시킬 필요가 있으며, 따라서 최종 생산물(USP)의 생산물 처리량(그리고 원료의 도입)을 낮출 필요가 있다.
예비 실험은, 이러한 감속 작동이 수행되지 않으면, 용해되지 않은 입상체가 반응물/포스페이트 혼합기의 이송 액체로 들어가며 및/또는 펌프 흡입을 방해한다는 것을 나타내고 있다. 모든 경우에 있어서, 반응물이 EP-A-0 560 882호(WO 92 10443호)에 설명되는 바와 같이 더이상 화학적 평형상태에 있지 않기 때문에, 포스페이트의 침지의 정도에 있어서 변화가 있게 되며 따라서 이 특허출원의 내용에 따르지 않는 최종 생산물이 있게 된다.
용기의 크기(열평형, 펌프의 크기, 교반기 크기 등)를 증가시키는 것이 산업적으로 불가능하다는 점에 유의해야 한다.
2. 상기 반응기는 반응기의 높이의 1/2과 동일한 높이(H2)에서 끼워맞춤된 단일 러시톤 터빈을 갖추고 있다. 이 반응기는 요소 입상체가 혼합물내로 유동하도록 하는 충분한 수직운동을 발생시키지 못하며; 따라서 이 작동은 반응물이 형성되는 것을 허용함 없이 "베이스 스톡" 단계에서 정지한다. 요소는 습윤해지며, 따라서 오랜 시간이 지난 후에만 용해되는 구형상 덩어리로 만들어진다(펌프 흡입이 처음에 방해받지 않을때).
이상, 본 발명을 이용하여, 2 개의 터빈(11,14)을 동일한 샤프트 상에 동축적으로 설치함으로써, 고형 생산물을 그 고형 생산물의 밀도보다 현저하게 높은 밀도를 갖는 액체에서 특히 유리하게 용해할 수 있다.

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  10. 니트로포스페이트 비료를 생산하기 위한 플랜트에서 황 용액의 액체(L)에 이 액체보다 밀도가 작은 요소의 고형 입상체(G)를 혼합 및 용해시킴으로써, 천연 포스페이트의 침지를 위해 황-요소 반응물을 준비하는 장치로서, 수직 축선과 바닥부를 가지는 원통형 형상의 용기(2)를 포함하고, 이 용기는, 기계적 교반 수단을 포함하며, 또한 적어도 하나의 액체(L)용 입구(4), 고형 입상체용 입구(5) 및 용액용 출구(18)를 구비하는 장치에 있어서,
    용기(2)내로의 입상체의 입구(5)는 이 용기내의 반응 혼합물의 레벨(N)보다 상방에 위치되며, 상기 기계적 교반 수단은,
    "사브레 터빈"으로 알려져 있고, 경사진 직선 블레이드(12)를 가지며, 또한 고형 입상체(G)를 용기(2)의 바닥부쪽으로 동반시킬 수 있는 터빈(11)과,
    "러시톤 터빈"으로 알려져 있고, 직선 블레이드(15)를 가지며, 또한 사브레 터빈(11)의 레벨보다 낮은 레벨로 용기내에 위치되며, 반응 혼합물에서 고형 입상체의 용해를 촉진시키는 운동, 특히 전단 운동을 발생시킬 수 있는 방사상 터빈(14)을 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
  11. 삭제
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  13. 제 10 항에 있어서, 경사진 직선 블레이드를 가지는 상기 터빈(11)은 4 개의 블레이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
  14. 삭제
  15. 제 10 항 또는 제 13 항에 있어서, 직선 블레이드를 가지는 상기 방사상 터빈(14)은 6 개의 블레이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
  16. 제 10 항 또는 제 13 항에 있어서, 2 개의 터빈(11,14)은 동일한 수직 샤프트(9)상에 장착되며, 방사상 터빈(14)은 사브레 터빈(11) 아래에 적절한 거리(E)를 두고서 위치되는 것을 특징으로 하는 장치.
  17. 제 10 항 또는 제 13 항에 있어서, 방사상 터빈(14)의 블레이드의 외부 직경은 사브레 터빈(11)의 블레이드(12)의 외부 직경보다 작은 것을 특징으로 하는 장치.
  18. 제 16 항에 있어서, 방사상 터빈(14)의 평균면은 용기의 바닥부상에서 레벨(N)의 전체 높이(H)의 1/3과 1/2사이의 거리(H2)(1/3H ≤H2 ≤H/2)를 두고서 용기의 바닥부로부터 위치되는 것을 특징으로 하는 장치.
  19. 제 10 항 또는 제 13 항에 있어서, 용기에서 생성되는 여분의 반응 혼합물(M)을 재순환시키기 위해 용기 커버(3)에 입구(6)가 구비되는 것을 특징으로 하는 장치.
  20. 제 17 항에 있어서, 방사상 터빈(14)의 블레이드의 외부 직경은 사브레 터빈(11)의 블레이드(12)의 외부 직경의 대략 2/3와 동일한 것을 특징으로 하는 장치.
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