CZ247495A3 - Process for preparing peroxy salt particles - Google Patents
Process for preparing peroxy salt particles Download PDFInfo
- Publication number
- CZ247495A3 CZ247495A3 CZ952474A CZ247495A CZ247495A3 CZ 247495 A3 CZ247495 A3 CZ 247495A3 CZ 952474 A CZ952474 A CZ 952474A CZ 247495 A CZ247495 A CZ 247495A CZ 247495 A3 CZ247495 A3 CZ 247495A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zone
- solution
- persoli
- particles
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 title 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 62
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 22
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 22
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 7
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 2
- KWXLCDNSEHTOCB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;1,1-diphosphonatoethanol Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P(=O)([O-])C(O)(C)P([O-])([O-])=O KWXLCDNSEHTOCB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIFZRVHZTAYMBC-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid;sodium Chemical compound [Na].OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O UIFZRVHZTAYMBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241001460678 Napo <wasp> Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001955 cumulated effect Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JVUYWILPYBCNNG-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)borane Chemical compound [K+].[O-]B=O JVUYWILPYBCNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/103—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon containing only alkali metals as metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0004—Crystallisation cooling by heat exchange
- B01D9/0013—Crystallisation cooling by heat exchange by indirect heat exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0036—Crystallisation on to a bed of product crystals; Seeding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/005—Selection of auxiliary, e.g. for control of crystallisation nuclei, of crystal growth, of adherence to walls; Arrangements for introduction thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0059—General arrangements of crystallisation plant, e.g. flow sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0063—Control or regulation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Seasonings (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby pevných částic persolí. Pevné částice persolí, získané tímto způsobem, se používají v různých oborech průmyslu jako nosič aktivního kyslíku v pevném stavu a zejména v oblasti detergentů.
Dosavadní stav techniky
Dlouhou dobu j sou známy způsoby výroby persolí krystalizaci z přesyceného vodného roztoku, získaného smísením koncentrovaných roztoků peroxidu vodíku a vodorozpustné soli v krystalizátoru (patent US 2,986.448).
V tomto patentu se také uvádí, že jako obměnu je možno použít jiný typ krystalizátoru, v němž přesycený roztok proudí vzestupně skrze lože tvořících se a rostoucích krystalů, což umožňuje provádět určité třídění částic (krystalizátor typu Oslo, sloupec 3, ř. 9 až 12).
Nevýhodou těchto známých postupů je však to, že poskytují persolí, jejichž granulometrická distribuce je stále relativně široká a jejichž stabilita není příliš vysoká. Jejich provádění v kontinuálním režimu je kromě toho často ztěžováno ukládáním krystalů, které se pevně usazují na stěnách zařízení a tvoří povlak, který se musí periodicky odstraňovat.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky známých způsobu odstraňuje vynález pomocí způsobu, který umožňuje za ekonomických podmínek kontinuálním procesem získávat stabilní PCS s úzkou granulometrickou distribucí.
Za tím účelem se vynález týká kontinuálního způsobu výroby pevných částic alespoň jedné persoli alespoň jednoho alkalického kovu reakcí koncentrovaného vodného roztoku peroxidu vodíku s koncentrovaným vodným roztokem alespoň jedné soli alespoň jednoho alkalického kovu a krystalizací vzniklé persoli v třídicím krystalizátoru, jehož podstata spočívá v tom, že krystalizátor obsahuje čiřící zónu, umístěnou nad míchanou zónou, protékanou vzestupným proudem přesyceného roztoku persoli, v níž se částice persoli přemísťují v opačném směru než roztok, přičemž krystalizátor je umístěn nad třídičem, v němž jsou pevné částice persoli podrobovány propírání a shromažďují se ve spodní části třídiče, odkud jsou odebírány.
Persoli se rozumí jakákoli anorganická sloučenina, pevná za normálních podmínek teploty a tlaku, která ve vodném roztoku uvolňuje peroxid vodíku a sůl anorganické kyseliny. Příklady persoli odpovídajících způsobu podle vynálezu jsou perboritany, peroxyhydratované fosforečnany a peroxyhydratované uhličitany.
Způsob podle vynálezu je určen zejména k výrobě pevných částic perboritanů nebo peroxyhydratovaných uhličitanů alkalických kovů. Poskytl výborné výsledky při výrobě peroxyhydratovaných uhličitanů alkalických kovů.
Způsob je vhodný pro výrobu persoli kteréhokoli alkalického kovu. Hodí se dobře pro výrobu persoli sodíku nebo draslíku. Poskytl výborné výsledky při výrobě persoli sodíku.
Způsob podle vynálezu je vhodný zvláště pro výrobu peroxyhydratovaného uhličitanu sodného vzorce 2Na2C0g.3H2O2, běžně nazývaného peruhličitan sodný.
Způsob je vhodný rovněž pro výrobu směsi několika persolí, například směsi perboritanu a peroxyhydratovaného uhličitanu alkalických kovů. Může být také použit k výrobě směsi persolí různých alkalických kovů, jako jsou například persoli sodíku a draslíku.
Solí alkalického kovu se rozumí vodorozpustná sůl alkalického kovu a anorganické kyseliny, schopné vázat peroxid vodíku vytvořením pevné sloučeniny za normálních podmínek teploty a tlaku, nazývané rovněž persůl podle výše uvedené definice. Příklady takových solí jsou boritany alkalických kovů, fosforečnany alkalických kovů a uhličitany alkalických kovů. Přednost se dává metaboritanu sodnému nebo draselnému a uhličitanu sodnému nebo draselnému. Uhličitan sodný poskytl výborné výsledky.
Podle vynálezu se pracuje v třídicím krystalizátoru, tj. v zařízení, umožňujícím realizovat tvorbu pevných krystalů a jejich kontrolovaný růst za účelem získání částic s užší granulometrickou distribucí.
Při provádění způsobu podle vynálezu roztok persoli, získaný reakcí peroxidu vodíku se solí alkalického kovu, prochází třídicím krystalizátorem v proudu, který prochází zdola nahoru ložem vznikajících a rostoucích krystalů persolí. Tento roztok persoli se udržuje v třídicím krystalizátoru za regulovaných podmínek koncentrace a teploty za účelem vytvoření stavu mírného přesycení.
Používaný koncentrovaný vodný roztok peroxidu vodíku může obsahovat proměnlivé množství H202 v závislosti na typu vyráběné persoli a na dalších pracovních podmínkách. Výhodně se používají vodné roztoky obsahující alespoň 15, přednostně alespoň 20 % hmotnostních peroxidu vodíku. Pro zachování bezpečnosti procesu je zajímavé používat vodné roztoky peroxidu vodíku neobsahující více než 80, přednostně než 70 % hmotnostních peroxidu vodíku. Roztoky peroxidu vodíku o koncentraci 35 až 45 % hmotnostních poskytly výborné výsledky.
Koncentrace použitého vodného roztoku soli alkalického kovu závidí na rozpustnosti ve vodě, a tudíž na povaze použité soli, na charakteru a množství použitého vysolovacího činidla a rovněž na podmínkách teploty a tlaku, panujících v krystalizátoru. Tato koncentrace se obvykle upravuje tak, aby se po reakci s koncentrovaným roztokem peroxidu vodíku získal přesycený vodný roztok persoli pro krystalizaci.
Podle vynálezu může roztok persoli obsahovat alespoň jedno vysolovací činidlo a alespoň jeden stabilizátor. Vysolovacím činidlem se rozumí činidlo, které snižuje rozpustnost persoli ve vodném roztoku a jehož přítomnost usnadňuje krystalizaci této persoli. Z různých možných vysolovacích činidel se přednostně používá anorganická sůl silné kyseliny a alkalického kovu totožného s alkalickým kovem persoli. V případě výroby peruhličitanu sodného vyhovují soli NaCl a Na2SO4, které ve vodném roztoku poskytují kation Na+, společný s peruhličitanem sodným. Koncentrace vysolovacího činidla v roztoku peroxidu vodíku se obvykle volí alespoň 4 g/100 g roztoku a přednostně alespoň 9 g/100 g roztoku. Obvykle nepřekračuje 25 g/100 g roztoku a přednostně 18 g/100 g roztoku. Koncentrace vysolovacího činidla 16,5 g/100 g roztoku v případě použití NaCl a 9 g/100 g roztoku v případě použití Na20^ poskytly výborné výsledky.
Stabilizátorem se rovněž rozumí jakákoli sloučenina, schopná chránit peroxid vodíku před rozkladem a v důsledku toho před ztrátou jeho aktivního kyslíku. Obvykle dobře vyhovují běžné stabilizátory alkalických vodných roztoků peroxidu vodíku, zejména křemičitany sodíku a draslíku, rozpustné soli hořčíku, anorganická nebo organická komplexotvorná činidla. Z posledně uvedených poskytly dobré výsledky organické fosfonáty, zejména sodná sůl kyseliny l-hydroxyethan-l,1-difosfonové.
Koncentrace použitých stabilizátorů se mění podle účinnosti těchto sloučenin při stabilizaci peroxidu vodíku.
V případě křemičitanů sodíku nebo draslíku obvykle neklesá pod 10 g křemičitanů a kg použitého Na^CO^. Nejčastěji však nepřekračuje 80 g křemičitanů na kg Na-^COj. V případě komplexotvorných činidel, účinnějších produktů, neklesá pod 1 g komplexotvorného činidla na kg Na2C0·^. Pro komplexotvorná činidla tvoří horní hranici, která se obvykle nepřekračuje, množství 20 kg/kg Na2C0^. Je rovněž výhodné používat několika stabilizátorů v kombinaci. Kombinace 40 kg křemičitanů sodného na kg Na2C0^ a 2,4 kg sodné soli kyseliny l-hydroxyethan-l,1-difosfonové na kg Na2C0^ poskytla výborné výsledky.
Vysolovací činidlo a stabilizátor je možno přidávat v různých bodech procesu. Tyto produkty mohou být přidávány stejně tak v pevné formě nebo ve formě vodného roztoku, odděleně nebo ve směsi. Vstřikování vysolovacího činidla do roztoku soli alkalického kovu a stabilizátoru do roztoku peroxidu vodíku poskytlo výborné výsledky.
Podle výhodné varianty způsobu podle vynálezu se do roztoku soli alkalického kovu přidává pomocná krystalizační přísada. Tímto označením se rozumí sloučenina nebo směs, která modifikuje tvar získaných krystalů tak, že jehlicovité krystaly přeměňuje na méně ostrohranné a méně křehké formy. Příklady takových přísad jsou kondenzované fosforečnany, jako je hexametafosforečnan nebo pyrofosforečnan amonný nebo sodný a vodorozpustné homo- nebo kopolymery akrylové kyseliny.
Množství krystalizační přísady, které se používá ve způsobu podle vynálezu, závisí ve velké míře na různých parametrech, jako je například charakter přísady, podmínky teploty a míchání, jaké panují v krystalizátoru, a doba pobytu roztoků v krystalizátoru. Obecně by toto množství nemělo být nižší než 2 a přednostně než 5 g/kg použitého Na2C0j. Nej častěji pak toto množství nepřekročí 50 a přednostně 30 g/kg Na2CO3. Někdy je výhodné kombinovat účinek několika různých přísad.
Podle vynálezu se roztoky peroxidu vodíku a soli alkalického kovu vstřikují do zóny tvorby a růstu, umístěné ve spodní části kontinuálního krystalizátoru, který pracuje současně jako reaktor pro tvorbu přesyceného roztoku persoli a jako krystalizátor pro oddělování částic této persoli od zbytku roztoku. Zóna tvorby a růstu v krystalizátoru se nepřetržitě míchá a je protékána vzestupným proudem kapaliny, v němž vznikají a rostou krystaly, tvořící částice persoli.
Jedna výhodná varianta způsobu podle vynálezu spočívá v regulaci hustoty suspenze rostoucích částic v zóně tvorby a růstu tak, aby nikdy nebyla nižší než 25 a přednostně než 30
Ί % pevného podílu.
Kromě toho obecně není zaj ímavé překračovat hustotu suspenze 60 a přednostně 50 % pevného podílu v zóně tvorby a růstu.
Teplota v krystalizátoru se reguluje tak, aby zde byly udržovány podmínky mírného přesycení roztoku persoli s ohledem na povahu a množství různých přísad a zejména vysolovacího činidla. Obecně bude rovná alespoň 5 a přednostně alespoň 8 °C. Nejčastěji tato teplota nepřekročí 40 a přednostně 35 °C. Teploty 10 až 30 °C poskytly výborné výsledky.
Podle vynálezu je zóna tvorby a růstu krystalů míchaná. Toto míchání se může uskutečňovat pomocí kteréhokoli známého zařízení, pokud je míchání intenzivní a omezené na zónu tvorby a růstu. Z různých možných průmyslových míchadel dobře vyhovují otáčivá míchadla. Bylo zjištěno, že v poloprovozním zmenšeném zařízení (krystalizátor o objemu 50 1) jsou obecně vhodné rychlosti otáčení alespoň 40 a přednostně alespoň 50 min‘l. Nejčastěji v takovém poloprovozním zařízení rychlost otáčení míchadla nepřekročí 120 a přednostně 100 min^. Rychlosti otáčení 60 až 90 min”l poskytly v poloprovozním zařízení dobré výsledky.
Podle způsobu podle vynálezu vzestupný proud kapaliny poté vstupuje do nemíchané zóny v horní části krystalizátoru, kde se čiří v takzvané čiřící zóně.
Během růstu krystalů persoli v zóně tvorby a růstu dochází v určitém okamžiku k tomu, že se tvoří částice, jejichž velikost je dostatečná k tomu, aby nebyly odnášeny vzestupným proudem ani pohyby kapaliny, vyvolanými mícháním. Tyto částice pak začínají migrovat v opačném směru než má obecný vzestupný pohyb kapaliny, přičemž procházejí zónou tvorby a růstu a sedimentují u dna krystalizátoru.
Podle způsobu podle vynálezu tyto částice opouštějí krystalizátor dnem zóny tvorby a růstu, kde jsou pak vedeny do třídiče, umístěného pod krystalizátorem (zóna třídění). Částice persoli tam pak jsou podrobovány propírání ve vzestupném proudu kapaliny.
Podle vynálezu pochází propírací kapalina, vstřikovaná u dna zóny třídění, z odběru části kapaliny, která protéká horní části čiřící zóny krystalizátoru. Tato kapalina se vstřikuje pod tlakem u dna třídiče.
Průtok kapaliny, odebírané v čiřící zóně a vstřikované pod tlakem u dna třídiče by měl být regulován v závislosti na střední velikosti požadovaných částic persoli. Pro třídič pevného průměru je přímo úměrný vzestupné rychlosti této kapaliny v třídiči. Obvykle je zařízení uspořádáno tak, aby vzestupná rychlost kapaliny v třídiči byla alespoň 5 a přednostně alespoň 10 m/h. Současně se nejčastěji volí vzestupná rychlost kapaliny, nepřekračující 100 a přednostně nepřekračující 80 m/h. Vzestupné rychlosti 20 až 50 m/h poskytly dobré výsledky.
Přepad kapaliny z horní části třídiče je vstřikován do okruhu rozpouštění soli alkalického kovu.
Částice persoli, které se nahromadily u dna třídiče, jsou odebírány pomocí odebíracího zařízení, umístěného na spodu zóny třídění.
Podle výhodné varianty způsobu podle vynálezu se částice, které procházej í zónou třídění, podrobuj í míchání, prováděnému uvnitř vzestupné kapaliny třídiče. Přednostně však toto míchání používá menší energii než míchání prováděné v zóně tvorby a růstu krystalizátoru. Obecně nepřekračuje 70 a přednostně 50 % energie míchání v zóně tvorby a růstu.
Vynález se rovněž týká použití uvedeného způsobu k výrobě peroxyhydratovaného uhličitanu alkalického kovu a zejména peroxyhydratovaného uhličitanu sodného.
Vynález se dále týká průmyslového zařízení k výrobě persoli třídicí krystalizací, zahrnujícího krystalizační kotel válcového tvaru, opatřený otáčivým míchadlem a chladicím systémem, jehož podstata spočívá v tom, že kotel obsahuje dělicí zařízení mezi spodní míchanou zónou, v níž je umístěno míchadlo, a horní zónou bez míchadla, určenou k čiření kapaliny, tvořící krystalizační matečné louhy, přičemž míchaná zóna je na svém dně opatřena systémem pro přívod látek, tvořících suroviny pro výrobu persoli, a pod kotlem je umístěn válec o menším průměru než kotel, s nímž komunikuje a je opatřen na svém dně systémem vstřikování roztoku, přicházejícího přes výtlačné čerpadlo z odběrového potrubí, jehož začátek je umístěn v horní části nemíchané zóny kotle, přičemž tento válec tvoří zónu třídění propíránim částic pocházejících z míchané zóny kotle a ke spodní části tohoto válce je připojeno zařízení pro odběr tříděných částic.
Přednostně je třídicí válec upraven tak, že jeho osa je totožná s osou krystalizačního kotle.
Dále je zvlášť výhodné upravit třídicí válec jako nerozebiratelně spojený se dnem krystalizačního válce.
Jedna výhodná varianta průmyslového zařízení podle vynálezu spočívá v použití míchadla, které kromě své homogenizační funkce v zóně tvorby a růstu provádí vstřikování a distribuci jednoho ze dvou koncentrovaných vodných roztoků, tj. roztoku peroxidu vodíku nebo roztoku soli alkalického kovu.
K tomu účelu se používá lopatkové míchadlo, vybavené dutým hřídelem, obsahujícím průchod, jehož spodní část komunikuje s průchody, vyvrtanými po celé délce spodních lopatek míchadla, které sahají až k jejich koncům.
Jiná výhodná varianta průmyslového zařízení podle vynálezu spočívá v umístění míchadla do zóny třídění. Je možno použít různých typů míchadel.
Přehled obrázků na výkresech
Zařízení je dále podrobněji popsáno v souvislosti s připojenými výkresy, schematicky znázorňujícími přednostní formu provedení zařízení podle vynálezu.
Zařízení obsahuje v podstatě válcový kotel i sloužící jako krystalizátor a válec 2, sloužící jako třídič, o průměru menším než kotel 1 a nerozebiratelně spojený s jeho spodní stěnou. Válec 2 komunikuje se dnem kotle 1 a je s ním umístěn ve stejné ose.
Kotel i je rozdělen na dvě zóny 3 a 4, tj. zónu tvorby a růstu a čiřící zónu, oddělené roštem 5. Zóna 3 obsahuje míchadlo s lopatkami 6 a dvojitý kovový had 7, v němž cirkuluje chladicí tekutina. Hřídel 8 míchadla a jeho lopatky 6 j sou duté a komunikuj í se vstupním proudem 9 koncentrovaného vodného roztoku peroxidu vodíku. Čerpadlo 10 umožňuje u dna 11 kotle pod tlakem vstřikovat koncentrovaný vodný roztok soli alkalického kovu, přiváděný potrubím 12.
Třídicí válec 2 je opatřen míchadlem s lopatkami 13. poháněným motorem 14. Výtlačné čerpadlo 15 umožňuje ve dně obráceného kužele 16., umístěného pod válcem 2, pod tlakem vstřikovat roztok, odebíraný v horní části 17, umístěné v klidové zóně čiření. Zařízení 18 pro odběr tříděných částic je spojeno se dnem třídicího válce 2. Umožňuje odebírat ze zařízení tříděné částice potrubím 19.
Obr. 2 znázorňuje napojení třídicího krystalizátoru na další zařízení, účastnící se výroby částic persolí.
Potrubí 12 pro přívod roztoku soli alkalického kovu přichází z rozpouštěcí nádrže 20, opatřené míchadlem 21 a topným hadem 22. Do této nádrže je přiváděna směs Na2CO3, obsahující stabilizátor a případnou pomocnou krystalizační přísadu, vstupem 23. Potrubí 24 umožňuje úpravu pH roztoku 2N roztokem NaOH tak, aby pH v krystalizátoru bylo asi 10 až
10,5. Přetok z krystalizátoru i je recyklován přes potrubí 25, vyrovnávací nádrže 26 a 27 a potrubí 28 do rozpouštěcí nádrže.
Pevné částice persolí, odebírané ze zóny 2 třídění potrubím 19., jsou dočasně skladovány ve vyrovnávací nádrži
29. načež se odstřeďují a promývají v odstředivce 30. Matečné louhy a vody z promývání z odstředivky 30 se potrubím 11 vedou do vyrovnávací nádrže 26. kde jsou rekuperovány.
Zařízení je dále opatřeno ukazateli 32, 33 a 34 průtoku, označenými FI (flow indicator) , orgánem 35. registrace a regulace hladiny, označeným LRC (level recorder controller), orgánem 36 registrace a regulace průtoku, označeným FRC (flow recorder controller) a orgánem 37 registrace a regulace hustoty suspenze, označeným DRC (density recorder controller).
Příklady provedení vynálezu
K bližšímu osvětlení vynálezu jsou uvedeny příklady, které však neomezuji jeho rozsah.
Příklad IR (srovnávací)
V rozpouštěcí nádrži o objemu 25 1 bylo kontinuálně a za míchání s rychlostí otáčení 110 min-^ při teplotě 42 °C rozpuštěno množství Na2CO3, upravené tak, aby poskytlo roztok, obsahující 120 g Na2COj/kg roztoku. K roztoku byly přidány dva stabilizátory ve formě křemičitanu sodného o kvalitě 40 °Bé (molární poměr SiC>2/Na2O = 3,4) v poměru 20 g/kg Na2CC>3, přítomného v roztoku, a hexametafosf orečnanu sodného v poměru 6 g/kg Na2CO3. Pak byl přidán polyakrylát amonný ve formě výrobku PIGMENTVERTEILER^ A fy BASF v poměru 10 kg/kg Na2CO^. Průtok roztoku Na2CO3 s obsahem stabilizátorů byl udržován na konstantní hodnotě 5 kg
Na2C03/h.
Byl použit krystalizátor válcového tvaru (objem 50 1) , opatřený míchadlem. Míchadlo bylo lopatkového typu značky ΕΚΑΤΟ MIG. Do krystalizátoru byl kontinuálně v ose otáčení míchadla přiváděn 40% roztok H2O2, obsahující 22 g NaCl/100 g roztoku, jako vysolovací činidlo a s průtokem 5 kg Na2CO3/h roztok Na2C03, obsahující stabilizátory a vysolovací činidla, pocházející z rozpouštěcí nádrže. Průtok roztoku H2O2 byl udržován konstantně na 5 1/h.
V průběhu celého experimentu byla v krystalizátoru udržována hustota 20 % pevného podílu.
Rychlost otáčení míchadla krystalizátoru byla 70 až 75 min-1.
Po uvedení zařízení do režimu se v roztoku Na2C0j, opouštějícím rozpouštěcí nádrž, ustálil zbytkový obsah H2O2 1,0 g H2O2/IOO g roztoku a obsah NaCl 20 g NaCl/100 g roztoku.
Ve spodní části krystalizátoru byla kontinuálně odebírána suspenze částic peruhličitanu sodného o hustotě asi 20 % hmotnostních pevného podílu.
Získané částice peruhličitanu sodného vykazovaly tyto charakteristiky:
charakteristiky získaného peruhličitanu příklad IR střední průměr, μτη
780 spán 1,2 zdánlivá specifická hmotnost, kg/1 0,82
| obsah aktivního kyslíku, % | 14,1 |
| obsah NaCl, % | 5,5 |
| obsah SiC>2, % | 0,3 |
| obsah PO4, % | 0,16 |
Granulometrické charakteristiky, tj. střední průměr a spán, byly stanoveny pomocí laserového granulometru. Střední průměr je průměr u 50 % (D^q), odečtený na kumulované granulometrické křivce, který odpovídá 50 % hmotnosti částic. Spán je mírou rozložení granulometrické distribuce částic. Vypočte se ze středních průměrů Dqq , D-^θ a , t j . ze středních průměrů, odečtených na kumulované granulometrické křivce tak, že 90, resp. 10, resp. 50 % hmotnostních částic má nižší průměr. Analytické vyjádření spánu je:
D90‘D10 spán = D50
Příklad 2 (podle vynálezu)
V rozpouštěcí nádrži o objemu 25 1 zařízení podobného, jaké je znázorněno na obr. 1 a 2, bylo kontinuálně za míchání rychlostí 100 min-^ při teplotě 42 °C rozpuštěno množství Na2CO3, upravené tak, aby poskytlo roztok, obsahující 120 g Na2CO^/kg roztoku. K roztoku byly přidány dva stabilizátory ve formě křemičitanu sodného kvality 40 °Bé (molární poměr Si02/Na20 = 3,4) v poměru 20 g/kg Na2CO3 přítomného v roztoku a hexametafosforečnanu sodného v poměru 6 g/kg Na2C03. Pak byl přidán polyakrylát amonný značky PIGMENTVERTEILERR A fy BASF v poměru 10 kg/kg Na2CO3. Průtok roztoku Na2C0j s obsahem stabilizátorů byl udržován na konstantní hodnotě 4,2 kg Na2CO3/h.
Byl použit krystalizátor válcového tvaru (objem 50 1), opatřený ve spodní části nemíchaným třídicím podstavcem rovněž válcového tvaru (průměr 9 cm, výška 46 cm). Míchadlo krystalizátoru bylo lopatkového typu značky EKATOR MIG. Do krystalizátoru byl kontinuálně v ose otáčení míchadla přiváděn 40% roztok H2O2, obsahující 16,5 g NaCl/100 g roztoku, jako vysolovací činidlo. Průtok přiváděného roztoku H2O2 byl udržován konstantně na 5 1/h.
Z čiřící zóny byl kontinuálně odebírán průtok 300 1/h a vstřikován pod tlakem zpět na spodu třídicí zóny. Přetok z krystalizátoru byl recyklován do rozpouštěcí nádrže.
V průběhu celého experimentu byla v zóně reakce a růstu v krystalizátoru udržována hustota 35 % pevného podílu.
Rychlost otáčení míchadla krystalizátoru byla 70 až 75 min-1.
Po uvedení zařízení do režimu se v roztoku Na2CO3, opouštějícím rozpouštěcí nádrž, ustálil zbytkový obsah H202 0,5 g H2O2/IOO g roztoku a obsah NaCl 15 g NaCl/100 g roztoku.
Ve spodní části třídicího podstavce byla kontinuálně odebírána suspenze částic peruhličitanu sodného o hustotě asi 40 % hmotnostních pevného podílu.
Po 4 h provozu se v třídicím podstavci v sousedství zařízení pro odběr částic vytvořily inkrustace. Po 10 h provozu byl experiment přerušen pro zablokování třídicího podstavce.
Získané částice peruhličitanu sodného vykazovaly tyto charakteristiky:
charakteristiky získaného peruhličitanu příklad 2 střední průměr, pm 900 spán 1,1 zdánlivá specifická hmotnost, kg/1 0,85 obsah aktivního kyslíku, % 14,3 obsah NaCl, % 3 obsah S1O2, % 0,15 obsah PO4, % 0,45 stabilita za sucha, ztráta aktivního 0, % 12
Granulometrické charakteristiky byly stanoveny stejným způsobem jako v příkladu IR.
Měření stability za sucha spočívá ve stanovení ztráty aktivního kyslíku peruhličitanu po skladování po dobu 2 h v sušárně při 105 °C. Obsah aktivního kyslíku se zjišťuje tradičně jodometrickou titrací v kyselém prostředí.
Příklady 3 až 5 (podle vynálezu)
Příklad 2 byl reprodukován poté, co bylo do třídicího podstavce instalováno míchadlo s plochými tyčkami, kolmými k ose otáčení, s rychlostí otáčení 20 min“·'·. Pracovní podmínky byly oproti příkladu 2 modifikovány takto:
pracovní podmínky složení roztoku Na2CO3, g/100 g roztoku
Na2CO3 H2°2 vysolovací činidlo:
NaCl
Na2S04 složení roztoku Na2C02, g/kg Na2CO3: stabilizátory: křemičitan DEQUESTR 2010 př. 3 př. 4 př,
| 15,5 | 24,0 | 12,0 |
| 1,0 | 1,3 | 1,0 |
| 16,5 | 0 | 17,0 |
| 0 | 9,0 | 0 |
| 40 | 40 | 20 |
| 2,4 | 2,4 | 0 |
| krystalizační přísady: | |||
| (NaPO3)6 | 0 | 0 | 6 |
| Na4P2°7 | 0 | 7,5 | 0 |
| polyakrylát NH4 | 10,0 | 0 | 0 |
| teplota krystalizace, °C | 15 | 27 | 15 |
| hustota suspenze v zóně reakce a růstu, | |||
| % pevného podílu | 35 | 35 | 10 |
| průtok roztoku Na2C03, kg Na2C03/h | 6,6 | 6,6 | 4 |
| koncentrace roztoku H202, g H202/l | 466 | 513 | 533 |
| průtok roztoku H202, I/h | 7,5 | 10 | 4 |
| rychlost otáčení míchadla krystalizátoru, | |||
| min_7 | 70-75 | 70-75 | 50 |
| průtok recyklu (přetok), 1/h | 40-45 | 35-40 | 40 |
| hustota suspenze při odběru, | |||
| % pevného podílu | 45 | 45 | 20 |
Stabilizátor DEQUEST1* 2010 byla sodná sůl 1-hydroxyethan-l,1-difosfonové kyseliny.
Použitý polyakrylát amonný byl produkt značky PIGMENTVERTEILErR A, prodávaný fou BASF.
Získané peruhličitany sodné měly tyto charakteristiky:
| charakteristikv získaného peruhličitanu | př. 3 | př. 4 | př. 5 |
| střední průměr, μπι | 560 | 700 | 770 |
| spán | 0,6 | 0,7 | 1,1 |
| zdánlivá specifická hmotnost, kg/1 | 0,91 | 0,89 | 0,75 |
| obsah aktivního kyslíku, % | 14,5 | 14,8 | 13,3 |
| obsah NaCl, % | 2,7 | 0 | 5 |
| obsah Na2S04, % | 0 | < 0,5 | 0 |
| obsah SiO2, % | 0,35 | 0,35 | 0,2 |
| obsah P04, % | 0,09 | 0,6 | 0,3 |
stabilita za sucha, ztráta aktivního 0, % 6,1 2,5 5,1
Měření granulometrických charakteristik a stability za sucha bylo prováděno stejnými metodami jako v předchozích příkladech.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kontinuální způsob výroby pevných částic alespoň jedné persoli alespoň jednoho alkalického kovu reakcí koncentrovaného vodného roztoku peroxidu vodíku s koncentrovaným vodným roztokem alespoň jedné soli alespoň jednoho alkalického kovu a krystalizací vzniklé persoli v třídicím krystalizátoru, vyznačující se tím, že krystalizátor obsahuje čiřící zónu, umístěnou nad míchanou zónou, protékanou vzestupným proudem přesyceného roztoku persoli, v níž se částice persoli přemísťují v opačném směru než roztok, přičemž krystalizátor je umístěn nad třídičem, v němž jsou pevné částice persoli podrobovány propírání a shromažďují se ve spodní části třídiče, odkud jsou odebírány.
- 2. Způsob podle nároku 1, zahrnující vzestupnou cirkulaci roztoku persoli, obsahujícího alespoň jedno vysolovací činidlo a alespoň jeden stabilizátor a udržovaného v regulovaných podmínkách přesycení, přičemž cirkulace probíhá přes lože tvořících se a rostoucích krystalů uvedené persoli, vyznačující se tím, že roztoky peroxidu vodíku a soli alkalického kovu se vstřikují do spodní části krystalizátoru do zóny, podrobované míchání (zóna tvorby a růstu), kde reagují za vzniku přesyceného roztoku persoli, přičemž lože krystalů zaujímá zónu tvorby a růstu, protékanou vzestupným proudem roztoku, a na výstupu ze zóny tvorby a růstu roztok vstupuje do nemíchané zóny, kde vykonává vzestupný pohyb a čiří se (čiřící zóna), přičemž rostoucí krystaly v zóně tvorby a růstu tvoří částice, které se po dosažení dostatečné velikosti začínají přemísťovat v opačném směru než roztok a opouštějí zónu tvorby a růstu spodní částí krystalizátoru, načež vstupují do zóny třídění, umístěné v třídiči vně krystalizátoru pod jeho zónou tvorby a růstu, v níž jsou podrobovány propírání ve vzestupném proudu roztoku, získaného odebráním části kapaliny z horní části čiřící zóny krystalizátoru, přičemž uvedená odebraná kapalina se pod tlakem vstřikuje u dna zóny třídění, přičemž přetok kapaliny z horní části čiřící zóny se vstřikuje do okruhu rozpouštění soli alkalického kovu a získané částice se odebírají u dna zóny třídění.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že částice, které procházejí zónou třídění, se podrobují míchání, v němž použitá energie je nižší než energie v případě míchání v zóně tvorby a růstu.
- 4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že do koncentrovaného roztoku soli alkalického kovu se přidává pomocná krystalizační přísada.
- 5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že hustota suspenze v zóně reakce a růstu se udržuje na hodnotě alespoň 25 % pevného podílu.
- 6. Použití způsobu podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 k výrobě peroxyhydratovaného uhličitanu alkalického kovu.
- 7. Použití způsobu podle nároku 6, vyznačující se tím, že alkalickým kovem je sodík.
- 8. Průmyslové zařízení k výrobě persoli třídicí krystalizací podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, zahrnující krystalizační kotel válcového tvaru, opatřený otáčivým míchadiem a chladicím systémem, vyznačující se tím, že kotel obsahuje prostředek rozdělení mezi spodní míchanou zónu, v níž je umístěno míchadlo, a horní zónu bez míchadla určenou k čiření kapaliny, tvořící krystalizační matečné louhy, přičemž míchaná zóna je ve spodní části vybavena systémy pro přívod surovin pro výrobu persoli a pod kotlem je umístěn válec o průměru menším než má kotel, který s ním komunikuje a * je ve spodní části vybaven systémem pro vstřikování roztoku, přicházejícího přes výtlačné čerpadlo z odběrového potrubí, jehož začátek je umístěn v horní části nemíchané zóny kotle, přičemž tento válec tvoří zónu třídění propíráním částic pocházejících z míchané zóny kotle a ke spodní části tohoto válce je připojeno zařízení pro odběr tříděných částic.
- 9. Zařízení podle nároku 8, vyznačující se tím, že zóna třídění je vybavena míchadlem.
- 10. Zařízení podle kteréhokoli z nároků 8 nebo 9, vyznačující se tím, že osa míchadla krystalizačního kotle je dutá a obsahuje vedení, které na spodním konci komunikuje s dutými vedeními ve všech spodních lopatkách míchadla, která vedou k jejich koncům a umožňují vstřikování a distribuci roztoku peroxidu vodíku nebo roztoku soli alkalického kovu do zóny tvorby a růstu krystalizátoru.
- 11. Zařízení podle kteréhokoli z nároků 8 až 10, vyznačující se tím, že třídicí válec je umístěn v ose krystalizačního kotle a je s ním nerozebiratelně spojený.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI941928A IT1270000B (it) | 1994-09-22 | 1994-09-22 | Procedimento per la fabbricazione di particelle di persali |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ247495A3 true CZ247495A3 (en) | 1996-04-17 |
Family
ID=11369583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ952474A CZ247495A3 (en) | 1994-09-22 | 1995-09-22 | Process for preparing peroxy salt particles |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5906660A (cs) |
| EP (1) | EP0703190B1 (cs) |
| JP (1) | JP3959129B2 (cs) |
| KR (1) | KR100394863B1 (cs) |
| CN (1) | CN1052450C (cs) |
| AT (1) | ATE188949T1 (cs) |
| AU (1) | AU688950B2 (cs) |
| BR (1) | BR9504124A (cs) |
| CA (1) | CA2158798A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ247495A3 (cs) |
| DE (1) | DE69514600T2 (cs) |
| DK (1) | DK0703190T3 (cs) |
| ES (1) | ES2144096T3 (cs) |
| FI (1) | FI954498A (cs) |
| IT (1) | IT1270000B (cs) |
| MX (1) | MX9504062A (cs) |
| NZ (1) | NZ280047A (cs) |
| PL (1) | PL179691B1 (cs) |
| RU (1) | RU2160223C2 (cs) |
| ZA (1) | ZA957854B (cs) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2746386B1 (fr) * | 1996-03-19 | 1998-04-24 | Atochem Elf Sa | Nouveau percarbonate de sodium et son procede d'obtention |
| AU726683B2 (en) * | 1996-03-27 | 2000-11-16 | Solvay Interox (Societe Anonyme) | Compositions containing sodium percarbonate |
| IT1290477B1 (it) * | 1997-03-26 | 1998-12-04 | Solvay Interox | Processo per produrre un persale |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| WO2004058931A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel |
| KR20050089974A (ko) | 2002-12-20 | 2005-09-09 | 데구사 악티엔게젤샤프트 | 액체 세제 및 세척제 조성물 |
| AU2003289928A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-14 | Degussa Ag | Coated peroxygen compounds with controlled release, a process for their preparation and their use |
| DE10320196A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Henkel Kg Auf Aktien | Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel |
| JP4519122B2 (ja) * | 2003-02-10 | 2010-08-04 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 水溶性ビルダー系および汚れ解離性セルロース誘導体を含んでなる漂白剤含有洗濯または洗浄剤 |
| WO2004069972A1 (de) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bleichmittelhaltiges waschmittel mit baumwollaktivem schmutzablösevermögendem cellulosederivat |
| DE10351325A1 (de) * | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat |
| JP4578465B2 (ja) * | 2003-02-10 | 2010-11-10 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 繊維製品の水吸収力の増大 |
| DE10351321A1 (de) * | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten |
| JP2006517245A (ja) * | 2003-02-10 | 2006-07-20 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | 発泡調節剤としてのセルロース誘導体の使用 |
| EP1592765B1 (de) * | 2003-02-10 | 2007-05-30 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer |
| ATE299471T1 (de) | 2003-05-07 | 2005-07-15 | Degussa | Umhülltes natriumpercarbonatgranulat mit verbesserter lagerstabilität |
| BRPI0410586A (pt) * | 2003-05-23 | 2006-06-20 | Degussa | uso de misturas pulverulentas contendo peróxido de hidrogênio e dióxido de silìcio hidrofobizado para a liberação controlada de peróxido de hidrogênio ou oxigênio |
| DE102004054495A1 (de) | 2004-11-11 | 2006-05-24 | Degussa Ag | Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht |
| ATE411375T1 (de) | 2006-07-27 | 2008-10-15 | Evonik Degussa Gmbh | Umhüllte natriumpercarbonatpartikel |
| ES2314833T3 (es) | 2006-07-27 | 2009-03-16 | Evonik Degussa Gmbh | Particulas envueltas de percarbonato de sodio. |
| DE502006006898D1 (de) | 2006-07-27 | 2010-06-17 | Evonik Degussa Gmbh | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel |
| EP1905738A1 (de) * | 2006-09-28 | 2008-04-02 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat |
| US20080190525A1 (en) * | 2007-02-12 | 2008-08-14 | Kerry Lee Wagaman | Inorganic nitrate-hydrogen peroxide adducts and methods for their preparation |
| FR2918575B1 (fr) * | 2007-07-09 | 2009-08-28 | Crystal Evap Consult Sarl | Appareil de cristallisation a circulation forcee. |
| PL2080544T3 (pl) | 2007-12-19 | 2011-05-31 | Evonik Degussa Gmbh | Sposób wytwarzania powleczonych cząstek nadwęglanu sodowego |
| CN101995181B (zh) * | 2009-08-28 | 2012-11-28 | 中国科学院工程热物理研究所 | 固态碱金属工质的定量充装设备与充装方法 |
| DE102010028236A1 (de) | 2010-04-27 | 2011-10-27 | Evonik Degussa Gmbh | Bleichmittelpartikel umfassend Natriumpercarbonat und einen Bleichaktivator |
| CN102657951B (zh) * | 2012-04-28 | 2014-12-03 | 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 | 从晶浆液中提取晶体的方法 |
| CN103041612B (zh) * | 2012-12-29 | 2014-06-25 | 化工部长沙设计研究院 | 一种硝酸钠真空冷却结晶工艺中产品质量控制的方法 |
| RU2538836C2 (ru) * | 2013-01-29 | 2015-01-10 | Открытое акционерное общество "Корпорация "Росхимзащита" (ОАО "Корпорация "Росхимзащита") | Способ стабилизации щелочного раствора пероксида водорода |
| CN103073030B (zh) * | 2013-02-01 | 2014-05-07 | 青海盐湖工业股份有限公司 | 一种用于水解光卤石的结晶器 |
| DE102013211093A1 (de) | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Evonik Treibacher Gmbh | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel |
| RU2669622C1 (ru) * | 2018-01-31 | 2018-10-12 | Генкин Михаил Владимирович | Способ и реактор для извлечения хлорида натрия и хлорида калия из полиминеральных источников |
| CN109045745B (zh) * | 2018-08-10 | 2021-08-24 | 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种带提升导流的连续真空冷却结晶装置 |
| CN110075562A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-08-02 | 天津大学 | 一种结晶器的澄清结构的设计方法 |
| GB2599890A (en) * | 2020-08-18 | 2022-04-20 | Ashe Robert | Improved loop reactor |
| CN112569628A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-30 | 湖北富奕达电子科技有限公司 | 一种对内部结晶后颗粒直接输出的磷酸二氢铝的结晶反应釜 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2986448A (en) | 1958-12-18 | 1961-05-30 | Allied Chem | Preparation of sodium percarbonate |
| JPS5544644B2 (cs) * | 1971-09-23 | 1980-11-13 | ||
| CA1070084A (en) * | 1975-07-15 | 1980-01-22 | Fmc Corporation | Continuous crystallization process for preparing sodium carbonate peroxide |
| DE2627871C2 (de) * | 1976-06-22 | 1978-08-24 | Kali Und Salz Ag, 3500 Kassel | Verfahren zur Gewinnung von grobem K2 SO4 in Kristallisatoren mit innerer Umwälzung und klassierendem Salzabzug |
| US4113552A (en) * | 1976-08-05 | 1978-09-12 | Whiting Corporation | Elutriation leg and method |
| US4830836A (en) * | 1984-03-30 | 1989-05-16 | Kawasaki Steel Corporation | Metal stripping system and an operation process therefor |
| HU201258B (en) * | 1988-04-29 | 1990-10-28 | Energiagazdalkodasi Intezet | Rotating-injector turbo mixer for mixing liquid and/or gaseous media |
| US5363660A (en) * | 1991-06-17 | 1994-11-15 | Y. T. Li Engineering, Inc. | Orbital type freezing apparatus and method |
-
1994
- 1994-09-22 IT ITMI941928A patent/IT1270000B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-09-13 EP EP95202480A patent/EP0703190B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-13 DE DE69514600T patent/DE69514600T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-13 DK DK95202480T patent/DK0703190T3/da active
- 1995-09-13 AT AT95202480T patent/ATE188949T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-13 ES ES95202480T patent/ES2144096T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-18 ZA ZA957854A patent/ZA957854B/xx unknown
- 1995-09-19 NZ NZ280047A patent/NZ280047A/en unknown
- 1995-09-20 PL PL95310574A patent/PL179691B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-09-20 AU AU31754/95A patent/AU688950B2/en not_active Ceased
- 1995-09-21 CA CA002158798A patent/CA2158798A1/fr not_active Abandoned
- 1995-09-21 BR BR9504124A patent/BR9504124A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-09-21 RU RU95116377/12A patent/RU2160223C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-09-22 MX MX9504062A patent/MX9504062A/es unknown
- 1995-09-22 FI FI954498A patent/FI954498A/fi unknown
- 1995-09-22 CZ CZ952474A patent/CZ247495A3/cs unknown
- 1995-09-22 JP JP24421695A patent/JP3959129B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-22 CN CN95117795A patent/CN1052450C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-22 KR KR1019950031457A patent/KR100394863B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-05-15 US US08/856,820 patent/US5906660A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-22 US US09/253,546 patent/US6267934B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0703190B1 (fr) | 2000-01-19 |
| US6267934B1 (en) | 2001-07-31 |
| ZA957854B (en) | 1996-04-15 |
| JPH08175809A (ja) | 1996-07-09 |
| CN1127725A (zh) | 1996-07-31 |
| NZ280047A (en) | 1997-06-24 |
| FI954498A0 (fi) | 1995-09-22 |
| ITMI941928A0 (it) | 1994-09-22 |
| DE69514600D1 (de) | 2000-02-24 |
| KR960010520A (ko) | 1996-04-20 |
| MX9504062A (es) | 1997-02-28 |
| FI954498A (fi) | 1996-03-23 |
| CN1052450C (zh) | 2000-05-17 |
| JP3959129B2 (ja) | 2007-08-15 |
| DE69514600T2 (de) | 2000-08-10 |
| AU688950B2 (en) | 1998-03-19 |
| CA2158798A1 (fr) | 1996-03-23 |
| RU2160223C2 (ru) | 2000-12-10 |
| ITMI941928A1 (it) | 1996-03-22 |
| AU3175495A (en) | 1996-04-04 |
| PL310574A1 (en) | 1996-04-01 |
| KR100394863B1 (ko) | 2003-11-01 |
| IT1270000B (it) | 1997-04-16 |
| DK0703190T3 (da) | 2000-07-10 |
| US5906660A (en) | 1999-05-25 |
| BR9504124A (pt) | 1996-08-06 |
| PL179691B1 (pl) | 2000-10-31 |
| EP0703190A1 (fr) | 1996-03-27 |
| ES2144096T3 (es) | 2000-06-01 |
| ATE188949T1 (de) | 2000-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ247495A3 (en) | Process for preparing peroxy salt particles | |
| EP0632738B1 (en) | Process for crystallization in a draft tube baffle crystallizer | |
| PL78423B1 (cs) | ||
| CA2250057C (en) | Process for producing a percarbonate | |
| US2853363A (en) | Manufacture of potassium silicofluoride | |
| JP2010514659A (ja) | 高強度、低塩分の次亜塩素酸ナトリウム漂白剤の製造 | |
| US6231828B1 (en) | Process for producing sodium percarbonate | |
| US5690701A (en) | Process for the manufacture of particles of coated persalts | |
| KR100244785B1 (ko) | 신규 과탄산 나트륨 및 그의 제조 방법 | |
| EA010679B1 (ru) | Способ производства отбеливающего средства | |
| KR100541269B1 (ko) | 과탄산염의제조방법 | |
| RU2220904C2 (ru) | Способ получения диаммонийфосфата | |
| US6689334B1 (en) | Process for reducing or avoiding foam production during chemical and physical materials conversion processes | |
| PL109254B1 (en) | Method of producing crystalline sodium perborate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |