KR100394863B1 - 과산염입자의제조방법 - Google Patents

과산염입자의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100394863B1
KR100394863B1 KR1019950031457A KR19950031457A KR100394863B1 KR 100394863 B1 KR100394863 B1 KR 100394863B1 KR 1019950031457 A KR1019950031457 A KR 1019950031457A KR 19950031457 A KR19950031457 A KR 19950031457A KR 100394863 B1 KR100394863 B1 KR 100394863B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solution
alkali metal
particles
stirrer
growth
Prior art date
Application number
KR1019950031457A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960010520A (ko
Inventor
로마노파디니
소라야파바네
코라도바카니
Original Assignee
솔베이인터록스(소시에떼아노님)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 솔베이인터록스(소시에떼아노님) filed Critical 솔베이인터록스(소시에떼아노님)
Publication of KR960010520A publication Critical patent/KR960010520A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100394863B1 publication Critical patent/KR100394863B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/103—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon containing only alkali metals as metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
    • B01D9/0004—Crystallisation cooling by heat exchange
    • B01D9/0013—Crystallisation cooling by heat exchange by indirect heat exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
    • B01D9/0036—Crystallisation on to a bed of product crystals; Seeding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
    • B01D9/005—Selection of auxiliary, e.g. for control of crystallisation nuclei, of crystal growth, of adherence to walls; Arrangements for introduction thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
    • B01D9/0059—General arrangements of crystallisation plant, e.g. flow sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
    • B01D9/0063—Control or regulation

Abstract

과산화수소수용액과 알카리 금속염의 수용액을 반응시키고 결정기-분류기에 형성된 과산염을 결정화시켜서 알카리 금속과산염의 고체입자를 제조하는 연속방법은 과산염 결정체의교반 생성 및 성장부 용액의 비교반 정화부와 정화부에서 회수된 액체흐름에서 세정하여 얻은 입자의 분류부로 이루어진다.
상기 입자제조장치.

Description

과산염 입자의 제조방법
본 발명은 고체 과산염입자의 제조방법에 관한 것이다.
본 방법에 의하여 얻은 고체 과산염입자는 고체 상태의 활성 산소매체로서 여러가지형의 공업계 특히 세제공업계에 사용된다.
결정기에서 과산화 수소의 농축된 용액과 수용성 염을 혼합하여 얻은 과포화 수용액으로부터 결정화에 의한 과산염의 제조방법은 장기간동안 알려져 왔다(미국특허 제 2 986 448호). 이 특허에서는 변형으로 생성되어 성장하는 결정체층으로 과포화 용액이 수직이동으로 유동하고 어떠한 입자의 분류를 행할 수 있는 다른 형의 결정기를 사용할 수 있음을 기술하고 있다(오슬로-형 결정기, 컬럼 3, 9-12 행).
그러나 이와같은 공지방법은 입자크기분포가 비교적 넓고 안정도가 매우 높지 못한 과산염을 제공하는 결함이 있었다. 더우기 연속 조건하에 이들의 조작은 장치벽에 견고하게 부착되고 주기적으로 제거할 필요가 있는 껍질을 형성하는 결정체의 퇴적으로 어렵게 된다.
본 발명은 연속방법에 의하여 좁은 입자크기 분포를 갖는 안정한 SPC를 경제적 조건하에 얻을 수 있는 방법을 제공하므서 공지방법의 결함을 극복한다.
따라서 본 발명은 농축된 과산화수소용액을 최소한 하나의 알카리금속염의 농축된 수용액과 반응시키고 결정기-분류기에 형성된 과산염의 결정화하여 최소한 하나의 알카리금속의 최소한 하나의 과산염 고체입자의 연속 제조방법에 관한 것으로 이로서 결정기는 과산염 입자가 용액과 반대방향으로 이동하는 과산염 과포화용액의 수직흐름이 통과하는 교반부위에 위치하는 정화부를 가지며 결정기를 분류기 상부에 배열하여 고체 과산염 입자를 세정하여 도시되지 않은 분류기 저부에 모이게 한다.
과산염은 표준온도와 압력조건하에서 고체이고 물, 과산화수소의 무기산염에 용해시킬때 용해하는 무기 화합물을 나타낸다. 본 발명의 방법에 따른 과산염의 예를들면 과붕소산염, 인산염, 퍼옥소수화물과 탄산염 퍼옥소수화물이 있다.
특히 본 발명은 알카리 금속 과붕산염 또는 탄산염 퍼옥소수화물의 고체입자의 제조에 관한 것이다. 본 발명은 알카리 금속 탄산염 퍼옥소수화물을 제조하는데 우수한 결과를 나타낸다.
본 방법은 알카리금속의 과산염 제조에 사용될 수 있다.
이는 나트륨 또는 칼륨 과산염을 제조하는데 높은 안정성을 갖고 나트륨 과산염의 제조에 우수한 결과를 나타낸다.
특히 본 발명에 따른 방법은 통상 과탄산 나트륨으로 알려져 있는 식 2N2CO3-3H2O2의 탄산나트륨 퍼옥소수화물의 제조에 매우 적합하다.
또한 본 발명은 여러가지 과산염의 혼합물 예를들어 알카리 금속과붕산염과 알카리금속 탄산염 퍼옥소수화물의 혼합물을 제조하는데 사용될 수 있으며 또한 예를들어 나트륨과 칼륨 과산염과 같은 다른 알카리 금속의 과산염 혼합물을 제조하는데 사용될 수 있다.
알카리금속염은 표준온도와 압력조건하에서 고체이고, 상술한 바와같은 과산염으로 알려져 있는 화합물을 형성시켜서 과산화 수소를 고정시킬 수 있는 무기산의 수용성 알카리 금속염을 나타낸다. 이러한 염의 예를들면 알카리금속붕산염, 알카리 금속 인산염과 알카리 금속 탄산염이 있고 나트륨 또는 칼륨메타붕산염과 나트륨 또는 칼륨탄산염이 바람직하다. 탄산나트륨이 우수한 결과를 나타낸다.
본 발명에 따라서 걸정기/분류기에 즉 좁은 입자크기분포를 갖는 입자를 얻기 위하여 이들의 성장을 억제하고 고체 결정체를 발생시킬 수 있는 장치에서 조작을 행한다.
본 발명에 따른 방법에서 과산화수소를 알카리금속염과 반응시켜서 얻은 과산염 용액은 형성되어 성장하는 과산염 결정체층으로 저부에서 상향하여 통과하는 흐름으로서 결정기-분류기로 이동한다. 이과산염 용액을 약간 과포화 상태를 일으키도록 조정된 농도와 온도조건하에 결정기-분류기에서 유지한다.
사용되는 과산화 수소농축 수용액은 제조된 과산염형과 다른 작업조건의 기능에 따라 여러가지 양의 H2O2를 함유할 수 있다. 최소한 15중량％ 바람직하기로는 최소한 20중량％의 과산화수소를 함유하는 수용액으로 만들어 사용하는 것이 유리하다. 안정한 방법을 유지하기 위하여 80중량％이하, 바람직하기로는 70중량％이하의 과산화수소를 함유하는 과산화 수소 수용액을 사용하는 것이 유리하다.
35-45중량％의 과산화 수소용액이 우수한 결과를 나타낸다. 사용되는 알카리금속염 수용액의 농도는 물에서의 용해도와 사용된 염의 성질, 사용된 염석제의 성질과 양, 결정기에서 효과적인 온도와 압력조건에 따른다. 이 농도는 통상 농축된 과산화 수소용액과 반응한 후 결정화되는 과산염에서 과포화되는 수용액을 얻기 위하여 조정된다.
본 발명에 따라서 과산염 용액은 최소한 하나의 염색제와 최소한 하나의 안정화제를 함유할 수 있다. 염석제는 수용액에서 과산염의 용해도를 감소시키고 이의 존재로 이 과산염의 결정화를 용이하게 하는 것을 뜻한다. 각종 가능한 염석제 가운데 과산염의 알카리 금속과 동일한 알카리금속의 무기 강산염을 사용하는 것이 바람직하다. 과탄산나트륨을 제조하는 경우에 수용액에서 과탄산 나트륨을 제조하는 경우에 수용액에서 과탄산 나트륨에 보통 양이온 Na+을 갖게 하는 염 NaCl과 Na2SO4가 매우 적합하다. 과산화수소 용액에서 염석제의 농도는 통상 최소한 4g/ 100g의 용액, 바람직하기로는 최소한 9g/100g의 용액을 초과하지 않아야 하고 19g/100g의 용액을 초과하지 않는 것이 바람직하다.
NaCl을 사용하는 경우에는 16.5g/100g의 용액, Na2SO4를 사용하는 경우에는 9g/100g의 용액의 염석제 농도가 우수한 결과를 나타낸다.
또한 안정화제는 분해에 대한 과산화수소를 보고하고 따라서 이의 활성산소의 손실을 막을 수 있는 화합물을 뜻한다. 알카리성 과산화수소 수용액의 통상의 안정화제는 특히 나트륨과 칼륨 규산염, 용해성 마그네슘염과 무기 또는 유기 금속붕쇄제에서 매우 적합하다.
이중에서 유기 포스폰산염은 특히 1-히드록시-에탄-1,1-디포스폰산의 나트륨염에서 좋은 결과를 나타낸다.
안정화제의 사용농도는 과산화 수소를 안정시키는데 이들 화합물의 효능에 따라서 변한다. 나트륨 또는 칼륨규산염의 경우에 농도는 일반적으로 10g의 규산염/kg의 사용된 N2CO3이하로 떨어지지 않는다. 그러나 농도는 대체로 80g의 규산염/kg의 Na2OO3를 초과하지 않는다. 더 큰 효과의 생성물을 가져오는 금속봉쇄제의 경우 농도는 1g의 금속봉쇄제/kg의 Na2CO3이하로 떨어지지 않는다.
금속붕쇄제에 있어서, 20g/kg의 Na2CO3의 양은 일반적으로 초과되지 않는 상한선을 이룬다. 또한 이는 여러가지 안정화제를 조합하여 사용하는 것이 유리하다. 40g의 규산나트륨/kg의 Na2CO3와 2.4g의 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산의 나트륨염/kg의 Na2CO3의 조합물은 우수한 결과를 나타낸다.
염석제와 안정화제는 공정의 여러가지 점해서 혼합될 수 있다.
이들 생성물은 고체형태로 또는 수용액 형태로 구별없이 분리하여 또는 혼합물로 혼합될 수 있다. 염석제를 알카리금속염 용액에 분사하거나 안정화제를 과산화수소용액에 분사하면 우수한 결과를 얻는다.
본 발명에 의한 방법의 유리한 변형에 따르면 결정화 보조제를 알카리 금속염용액에 혼합시킬 수 있다. 이러한 용어는 침상 결정체를 보다 적은 각과 보다 적은 파단형으로 변환시켜서 얻은 결정체 형태를 변형시킨 화합물 또는 조성물을 나타낸다. 이러한 보조제의 얘를들면 암모늄 또는 나트륨 헥사메타 인산염과 피로인산염과 같은 축합 인산염과 아크릴산의 수용성 동종-또는 공중합체가 있다.
본 발명에 따른 방법에서 결정화 보조제의 사용량은 큰 범위로 예를들어 보조제의 성질, 결정기에서 이용하는 온도와 교반조건과 결정기에서 용액의 잔류시간과 같은 여러가지 파라미터에 따른다. 일반적으로 이 양은 사용된 Na2CO3의 kg당 2g이상이고, 바람직하기로는 Na2CO3의 kg당 5g이상이다. 대체로 보조제의 양은 50g/kg의 Na2CO3를 초과하지 않고 바람직하기로는 30g/kg의 Na2CO3를 초과하지 않는 것이다. 때로는 여러가지 다른 보조제를 효과적으로 조합하는 것이 유리하다.
본 발명에 따라서 과포화 과산염 용액을 발생시키는 반응기로서와 이와 동일한 과산염의 입자를 용액의 잔유물과 분리시키는 결정기로서 작용하는 연속 결정기의 저부에 위치하는 생성 및 성장부에 과산화수소와 알카리금속염 용액을 분사한다. 결정기의 생성 및 성장부는 계속적으로 교반하고 과산염 입자를 형성하는 결정체가 생성하여 성장하는 액체의 수직 흐름은 이부분으로 통과한다.
본 발명에 따른 방법의 유리한 변형은 생성 및 성장부에서 입자의 부유물 밀도를 조정하여 25중량％이상의 고체 바람직하기로는 30중량％이상의 고체가 되도록 하는 것이다.
더우기 생성 및 성장부에서 60중량％의 고체의 부유물밀도를 초과하는 것은 일반적으로 유리하지 못하고 바람직하기로는 50중량％의 고체의 밀도를 초과하지 않는 것이다.
결정기에서 이용하는 온도를 조정하여 과산염용액의 약간의 과포화 조건을 여러가지 첨가제 특히 염석제의 양과 성질을 계산하면서 유지한다. 일반적으로 온도는 5℃이상이거나 바람직하기로는 8℃이상이다. 대체로 이 온도는 40℃를 초과하지 않으며 바람직하기로는 35℃를 초과하지 않는 것이다. 10∼30℃의 온도가 우수한 결과를 가져온다.
본 발명에 따르면 생성 및 성장부는 교반되는 부분이다. 교반이 강렬하고 생성 및 성장부에 한정되면 이 교반은 공지의 장치에 의하여 행할 수 있다.
가능한 각종 공업적 교반기중에서 회전 교반기가 가장 적합하다. 축소-규모의 시험공장(50ℓ결정기)에 있어서, 최소한 40rpm, 바람직하기로는 100rpm의 회전속도가 일반적으로 바람직하다. 대체로 이와같은 시험공장에서 120rpm, 바람직하기로는 100rpm의 교반기의 회전속도를 초과하지 않는다. 시험공장에서 60-90rpm의 회전속도가 좋은 결과를 가져온다.
본 발명에 의한 방법에 따라서 액체의 수직흐름은 결정기 상부의 비-교반부에 들어가고 여기서 이는 정화부로서 알려진 진정부에서 정화된다. 과산염 결정체가 생성 및 성장부에서 성장하면 이들이 더 이상 수직흐름에 의하여 행하여지지 않고 교반에 의하여 일어나는 액체이동도 더 이상 행하지 않는데 충분한 크기로 되는 입자를 형성하는 어떠한 점을 갖는다. 이때 이들 입자는 생성 및 성장부로 통과하고 결정기의 저부에 위치하는 액체의 일반적 수직 이동에 반대 방향으로 이동을 시작한다.
본 발명에 의한 방법에 따라서 이들 입자는 결정기하부(분류부)에 배열된 분류기로 연속적으로 향한 생성 및 성장부의 저부를 통하여 결정기를 떠난다.
과산염 입자는 수직액체 흐름에서 계속적으로 세정을 받는다.
본 발명에 따라서 분류부의 저부에 분사된 세정액은 결정기의 정화부의 상부에서 유동하는 액체부분의 회수를 일으킨다. 이 액체는 분류가의 저부에 압력하에서 분사된다. 정화부에 회수되고 분류기의 저부에 압력하에서 재분사되는 액체의 유속은 생성되기를 원하는 과산염 분자의 평균크기에 따라서 조정되어야 한다. 고정직경의 분류기에 있어서, 이는 분류기에서 이 액체의 상향 속도에 정비례한다. 일반적으로 분류기에서 액체의 상향속도는 최소한 5m/h, 바람직하기로는 최소한 10m/h로 정열된다. 또한 액체의 상향속도는 대부분 100m/h를 초과하지는 않는 것으로 바람직하기로는 80m/h를 초과하지 않는 것으로 선택한다. 20-50m/h의 상향속도가 좋은 결과를 나타낸다.
분류기의 상부에 흐르는 액체의 유출은 알카리금속염의 용해용 회로에 재분사된다. 분류기의 저부에 축적된 과산염 입자는 분류부 바닥에 위치하는 회수장치로 회수한다.
본 발명에 의한 방법의 유리한 변형에 따라 분류부로 통과하는 입자는 분류기의 수직액체내에서 행해지는 교반을 받는다. 바람직하기로는 이 교반은 결정기의 생성 및 성장부에서 행하여지는 교반에 소비되는 것보다 더 적은 에너지를 사용한다. 일반적으로 에너지는 생성 및 성장부의 교반에너지의 70％를 초과하여서는 않되고 바람직하기로는 50％를 초과하지 않는 것이다.
또한 본 발명은 알카리금속 탄산염 퍼옥소수화물, 특히 탄산나트륨 퍼옥소수화물을 제조하는 방법의 용도에 관한 것이다.
더우기 본 발명은 회전교반기와 냉각장치에 설치된 원통형의 결정화용기로 이루어지는 결정화-분류화에 의한 과산염 제조용 공업장치에 관한 것으로 이에 의하면 용기는 교반기가 배열된 저부 교반부와 교반기가 없는 상부사이에 결정 모액을 함유하는 액체를 정화하고자 하는 분리용 장치를 갖고 교반부는 이의 저부에 과산염 제조용 출발물질을 함유하는 반응물의 주입용장치가 설치되어 있고 용기직경보다 더 적은 직경을 갖는 실린더가 이의 하부에 배열되어 있고 이와 통하여 용기의 비-교반부의 상부에 급원을 위치시킨 회수 파이프로부터 재순환 펌프를 거쳐서 일어나는 용액분사용 장치가 이의저부에 설치되어 있고 이 실린더는 용기의 교반부에서 나온 입자의 정화에 의한 분류부분을 갖고 분류된 입자를 송출하기 위한 장치는 상기 실린더의 저부에 연결되어 있다.
바람직하기로는 분류실린더를 정열하여 이의축이 결정화 용기의 축과 동일하도록 한다. 더우기 결정화 용기의 바닥과 일체로된 분류실린더를 이루는 것이 유리하다.
본 발명에 따른 공업적 장치를 유리하게 변형한 것은 생성 및 성장부를 균일화하는 이의 기능과 더불어 두 농축된 수용액 즉 과산화수소용액 또는 알카리 금속염용액중 하나를 분사와 분포하는 교반기를 사용하는 것이다.
또한 파이프 저부가 저부패들의 전체 길이가 중공된 파이프와 통하고 패들팁에서 끝나는 파이프로 이루어지는 중공 샤프트가 설치된 패들 교반기의 사용을 구성한다.
본 발명에 따른 공업적 장치의 다른 유리한 변형으로는 분류부분에 교반기를 장치하는 것이고 여러가지 형의 교반기를 사용할수 있다. 더우기 본 발명에 따른 장치의 바람직한 구성을 도시적으로 나타낸 첨부도면에 따라 장치를 더 상세히 설명하면 다음과 같다.
장치는 결정기로서 작용하는 원통형 용기(1)과 용기(1)의 직경보다 더 적은 직경을 갖고 이의 저면벽과 일체로 되는 분류기로서 작용하는 실린더(2)로 구성된다. 실린더(2)는 용기(1)의 저면과 통하고 이와 동일한 축으로 배열된다. 용기(1)를 그리드(5)에 의하여 각각 분리되는 두 부분(3)과 (4), 생성 및 성장부와 정화부로 분리된다. 부분(3)은 패들 교반기(6)와 냉각유체가 순환하는 금속 이중코일(7)을 갖는다. 교반기(8)의 샤프트는 패들(6)과 같이 중공이고 농축된 과산화수소 수용액의 배출흐름(9)과 통한다. 펌프(10)은 용기의 저부(10)에서 압력하에 파이프 (12)에 의하여 운반된 알카리 금속염의 농축된 수용액을 분사시킨다.
분류실린더(2)에는 모터(14)에 의하여 구동되는 패들 교반기(13)가 설치되어 있다. 재순환펌프(15)는 진정 정화부에 위치하는 상부(17)에 회수된 용액을 실린더(2) 아래에 위치하는 역 원뿔의 저부(16)에서 압력하에 분사 할 수 있다. 분류 입자용 회수장치(18)는 분류실린더(2)의 저부에 연결된다. 이는 파이프(19)를 통하여 장치에서 나온 분류입자를 배출할수 있다.
알카리 금속염 용액을 운반하는 파이프(12)는 교반기(21)와 가열코일(22)에 설치되어 있는 반응물 용해용 용기(20)에서 시작한다. 이 용기에 유입구(23)를 통하여 안정화제와 임의의 결정화 보조제를 함유하는 Na2CO3의 혼합물을 공급한다. 파이프(24)는 결정기에서 약 10 내지 10.5의 pH를 유지하기 위하여 2N NaOH 용액에 의하여 용액 pH를 조정할 수 있다. 결정기(1)에서 나온 유출액은 파이프(25), 완충탱크(26) 및 (27)와 파이프(28)를 통하여 용해 용기로 재순환된다.
파이프(19)를 통하여 분류부(2)에서 배출된 고체과산염은 임시로 완충탱크 (29)에 저장된 후 원심분리기(30)에서 원심분리되고 세척된다. 원심분리기(30)에서 나온 모액과 수성 세척액을 파이프(31)를 통하여 이들을 회수하는 완충탱크(26)로 보낸다. 장치에 FI("유동지시계")로 표시되는 유동지계(32),(33)과 (34)와 LRC("수준기록계 제어계")로 표시되는 수준 기록 및 제어용 장치(35), FRC("유동 기록기 제어기")로 표시되는 유속기록 및 제어용 장치(36)와 DRC("밀도기록계 제어계")로 표시되는 부유물(37)의 밀도 기록 및 제어용장치(37)를 더 설치한다.
다음 실시예는 본 발명을 예시한 것이고, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
실시예 1R(본 발명에 따르지 않은 예)
120g의 Na2CO3/kg의 용액을 함유히는 용액을 얻기 위하여 조정된 Na2CO3의 양을 25ℓ의 용해 용기에서 42℃의 온도하에 110rpm으로 교반하면서 계속적으로 용해시킨다. 이에 용액에 존재하는 20g/kg Na2CO3비율의 40°급(몰비 SiO2/N2O = 3.4)의 규산나트륨 형태로 6g/kg의 Na2CO3비율의 헥사메타인산나트륨 형태로 두 안정화제를 가한다. 이에 바스프에서 판매하고 있는 상표 PigmentverteilerA의 폴리아크릴산 암모늄을 10g/kg의 Na2CO3비율로 주입시킨 다음 안정화제를 함유하는 Na2CO3용액의 유속을 5kg Na2CO3/h로 일정하게 유지한다.
교반기가 장치된 원통형의 결정기(체적 50ℓ)를 사용하며 결정기의 교반기는 EKatoMIG형의 패들 교반기이다. 결정기에 교반기의 회전축을 통하여 염석제로서 22g NaCl/100g의 용액을 함유하는 40％ H2O2용액과 5kg Na2CO3/h의 유속으로 용해용기에서 나온 안정화제와 염석제를 함유하는 Na2CO3용액을 계속적으로 공급한다. 주입된 H2O2용액의 유속은 5ℓ/h로 일정하게 유지한다.
2％고체밀도를 시험하는 동안 결정기에서 유지한다. 결정기의 교반기 회전속도는 70-75rpm으로 한다. 장치를 작동하면 즉시 1.0g H2O2/100g의 용액의 잔류 H2O2함량과 20g NaCl/100g의 용액의 NaCl 함량이 용해 용기에서 나온 Na2CO3용액에 이루어진다. 약 20중량％고체의 밀도를 갖는 과탄산 나트륨 입자의 부유물을 결정기 저부에서 계속적으로 회수한다.
얻은 과탄산 나트륨은 다음과 같은 특성을 갖는다;
입자크기특성, 즉 평균직경과 스팬은 레이저 입자선별기에 의하여 측정한다. 평균직경은 입자중량의 50％에 해당하는 누적입자크기 곡선에서 판독한 50％ 평균직경(D50)이다. 스팬은 입자의 입자크기분포의 확산을 측정한 것이다. 이는 평균직경 D90, D10과 D50, 즉 각각 90중량％, 10중량％와 50중량％의 입자가 더 작은 직경을 갖는 누적입자크기 곡선에서 판독한 평균직경에서 계산한다. 스팬의 분석적 표현은 다음과 같다;
실시예 2(본 발명에 따른 예)
120g Na2CO3/kg의 용액을 함유하는 용액을 얻기 위하여 조정된 Na2CO3의 양을 제 1와 2 도에 기술된 것과 유사한 장치의 25ℓ의 용해용기에서 42℃하에 110rpm으로 교반하면서 계속하여 용해시킨다.
이에 용액에 존재하는 20g/kg Na2CO3비율의 40℃급(몰비 SiO2/Na2O = 3.4)의 규산나트륨 형태와 6g/kg의 Na2CO3비율의 헥사메타인산나트륨 형태로 두 안정화제를 가한다. 바스프에서 판매하고 있는 상표 PigmentverteilerA의 폴리아크릴산 암모늄을 10g/kg의 Na2CO3비율로 주입한 다음 안정화제를 함유하는 Na2CO3용액의 유속을 4.2kg Na2CO3/h로 일정하게 유지한다.
저부에 원통형(직경 9cm, 높이 46cm)의 비-교반 분류다리가 설치된 원통형의 결정기를 사용한다. 결정기의 교반기는 EKatoMIG형의 패들 교반기이다.
결정기에 교반기의 회전축을 통하여 염석제로서 16.5g NaCl/100g의 용액을 함유하는 40％ H2O2용액을 계속하여 공급한다.
주입된 H2O2용액의 유속은 5ℓ/h로 일정하게 유지한다. 300ℓ/h의 유속으로 정화부에서 계속적으로 회수하고 분류부의 저부에서 압력하에 재분사한다. 결정기에서 나온 유출액을 용해용기에 재순환시킨다. 35％의 고체 밀도를 시험동안 결정기의 반응 및 성장부에서 유지한다.
결정기의 교반기 회전속도는 70-75rpm으로 한다. 장치를 작동하면 0.5g H2O2/100g의 용액의 MaCl함량은 용해용기를 나온 Na2CO3용액에 이루어진다. 약 40중량％의 고체밀도를 갖는 과탄산나트륨 입자의 부유물을 분유 다리의 저부에서 계속하여 회수한다.
4시간 조작후 피각이 입자용 회수장치의 부근에서 분류다리에 전개된다. 분류다리의 피각형성결과에 따라 10시간 동안 조작한 후 시험을 중단한다.
얻은 과탄산 나트륨 분말은 다음과 같은 특성을 갖는다:
입자크기특성은 실시예 1R과 동일한 방법으로 측정한다.
건조시 안정도의 측정은 105℃의 오븐에서 2시간동안 저장한 후 과탄산염의 활성산소 손실을 측정하여 한다.
활성산소분석은 산매체에서 통상의 요오도적정법에 의하여 행한다.
실시예 3∼5(본 발명에 따른 예)
분류 다리에 회전축에 수직인 평리브를 갖는 교반기를 장치한 후 실시예 2를 반복하고 이 교반기는 20rpm의 속도로 회전한다. 다음 조작조건은 실시예 2에 관한 것을 변형시킨 것이다.
안정화제 Dequest2010은 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산의 나트륨염이다. 사용된 폴리아크릴산 암모늄은 바스프에서 판매하고 있는 상표 Pigmentverteiler의 제품이다.
얻은 과탄산 나트륨은 다음과 같은 특성을 갖는다:
입자크기특성과 건조시 안정도의 측정은 전술한 실시예에서와 동일한 방법을 실한다.
제 1 도는 결정화-분류화에 의하여 과산염을 제조하는 본 발명의 공업적 장
치도
제 2 도는 과산염 입자 제조에 포함되는 다른 장치와 결정기-분류기를 연결
한 장치의 예시도

Claims (11)

  1. 농축된 과산화 수소용액을 최소한 하나의 알카리금속의 최소한 하나의 염의 농축수용액과 반응시키고 결정기-분류기에서 형성된 과산염을 결정화하여서하는 최소한 하나의 알카리금속의 과산염의 고체입자의 연속 제조방법에 있어서, 과산염 입자가 용액과 반대방향으로 이동하는 과산염의 과포화 용액의 수직 흐름이 통과하는 교반부위에 위치하는 정화부를 결정기가 갖고 고체 과산염 입자를 세정하여 이들을 배출하는 분류기저부에 모우는 분류기위에 결정기를 배열함을 특징으로 하는 상기 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 최소한 하나의 염석제와 최소한 하나의 안정화제를 함유하는 과산염용액의 수직이동으로 이루어지고 상기 용액이 제어된 과포화 조건하에 유지되고 이동이 생성하여 성장하는 상기 과산염 결정체층을 통하여 이루어지는 방법에 있어 과산화 수소와 알카리 금속염 용액을 이들이 반응하여 과산염의 포화용액을 형성하는 교반받는 부분(생성 및 성장부)에서 결정기 저부에 분사하고 결정체층이 용액의 수직 흐림이 통과하는 생성 및 성장부를 점유하고 생성 및 성장부에서 출발하여 용액이 수직이동을 계속하고 정화되는(정화부) 비-교반부에 용액이 들어가고 입자가 충분한 크기에 도달했을때 용액과는 반대방향으로 이동을 시작하고 분류부에 들어가기 위하여 결정기의 저부를 통하여 생성 및 성장부 아래를 결정기 외부의 분류기에 위치하는 생성 및 성정부를 나오는 입자를 생성 및 성장부에서 성장한 결정체가 형성하고 여기서 이들을 결정기 정화부의 상부에서 일부의 액체를 회수하여 나온 용액의 수직 흐름에서 세정하고 이 회수액을 분류부의 저부에서 압력하에 재분사하고 정화부의 상부에서 흘러나온 유출액을 알카리 금속염 용해용 회로에 재분사하고 생성된 입자를 분류뷰의 저부에 배출시켜서 수집함을 특징으로 하는 상기 제조방법.
  3. 제2항에 있어서, 분류부를 통과한 입자에 소비된 에너지가 생성 및 성장부의 교반에 소비된 것보다 더 낮은 교반을 행함을 특징으로 하는 제조방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 결정화 보조제를 알카리 금속염의 농축용액에 혼합함을 특징으로 하는 제조방법.
  5. 제1항, 제2항 또는 제3항의 어느 한 항에 있어서, 반응 및 성장부의 부유물 밀도를 최소한 25％고체의 값으로 유지함을 특징으로 하는 제조방법.
  6. 알카리금속탄산염 퍼옥시수화물을 제조하는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 방법의 용도.
  7. 제6항에 있어서, 알카리 금속이 나트륨임을 특징으로 하는 용도.
  8. 회전 교반기의 냉각장치가 설치된 원통형의 결정화용기로 이루어지는 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 결정화-분류화에 의한 과산염 제조용 공업적장치에 있어서, 교반기가 배열된 저부의 교반부와 교반기가 없는 상부 사이에 결정화 모액을 함유하는 액체를 정화하고자 하는 분리장치를 갖고 교반부의 저부에 과산염 제조용 출발물질을 함유하는 반응물의 유입장치가 설치되어 있고 용기의 직경보다 더 적은 직경을 갖는 실린더가 용기 하부에 배열되어 이와 통하고 이의 저부에 급원이 용기의 비-교반부의 상부에 위치하는 회수파이프로부터 재순화 펌프를 통하여 발생하는 용액의 주사장치가 설치되어 있고 이 실린더가 용기의 교반부에서 나온 입자를 세정에 의하여 분류하는 부분을 갖고 분류된 입자를 배출하는 장치가 상기 실린더의 저부에 연결됨을 특징으로 하는 상기 장치.
  9. 제8항에 있어서, 분류부에 교반기가 설치됨을 특징으로 하는 장치.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 결정화 용기의 교반기 샤프트가 중공이고 파이프의 저부말단에서 교반기의 저부 패들의 각각의 중공되어 있는 파이프와 통하고 파이프가 패들의 팁에서 끝나고 과산화 수소용액 또는 알카리 금속염 용액을 결정기의 생성 및 성장부에 분사하고 분산시킬 수 있는 파이프로 이루어짐을 특징으로 하는 장치.
  11. 제8항 또는 제9항에 있어서, 분류실린더가 결정화 유기의 축에 배열되고 이와 일체로 됨을 특징으로 하는 장치.
KR1019950031457A 1994-09-22 1995-09-22 과산염입자의제조방법 KR100394863B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI941928A IT1270000B (it) 1994-09-22 1994-09-22 Procedimento per la fabbricazione di particelle di persali
ITMI194A001928 1994-09-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960010520A KR960010520A (ko) 1996-04-20
KR100394863B1 true KR100394863B1 (ko) 2003-11-01

Family

ID=11369583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950031457A KR100394863B1 (ko) 1994-09-22 1995-09-22 과산염입자의제조방법

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5906660A (ko)
EP (1) EP0703190B1 (ko)
JP (1) JP3959129B2 (ko)
KR (1) KR100394863B1 (ko)
CN (1) CN1052450C (ko)
AT (1) ATE188949T1 (ko)
AU (1) AU688950B2 (ko)
BR (1) BR9504124A (ko)
CA (1) CA2158798A1 (ko)
CZ (1) CZ247495A3 (ko)
DE (1) DE69514600T2 (ko)
DK (1) DK0703190T3 (ko)
ES (1) ES2144096T3 (ko)
FI (1) FI954498A (ko)
IT (1) IT1270000B (ko)
MX (1) MX9504062A (ko)
NZ (1) NZ280047A (ko)
PL (1) PL179691B1 (ko)
RU (1) RU2160223C2 (ko)
ZA (1) ZA957854B (ko)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2746386B1 (fr) * 1996-03-19 1998-04-24 Atochem Elf Sa Nouveau percarbonate de sodium et son procede d'obtention
IT1290477B1 (it) * 1997-03-26 1998-12-04 Solvay Interox Processo per produrre un persale
DK0891417T3 (da) * 1996-03-27 2002-07-01 Solvay Interox Sa Sammensætninger, der indeholder natriumpercarbonat
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
RU2330878C2 (ru) 2002-12-20 2008-08-10 Дегусса Аг Жидкая композиция моющего и очищающего средства
WO2004056954A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Coated peroxygen compounds with controlled release, a process for their preparation and their use
EP1572851B1 (de) 2002-12-20 2007-03-21 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
DE10320196A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kg Auf Aktien Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel
DE502004002541D1 (de) * 2003-02-10 2007-02-15 Henkel Kgaa Erhöhung der wasseraufnahmefähigkeit von textilien
WO2004069973A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer
ES2285421T3 (es) * 2003-02-10 2007-11-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agente de lavado o de limpieza, que continen un agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad.
ES2275207T5 (es) * 2003-02-10 2011-12-09 HENKEL AG & CO. KGAA Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodón.
DE10351321A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten
DE10351325A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
JP2006517245A (ja) * 2003-02-10 2006-07-20 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 発泡調節剤としてのセルロース誘導体の使用
ES2242121T3 (es) 2003-05-07 2005-11-01 Degussa Ag Granulados recubiertos de percarbonato sodico con estabilidad al almacenamiento mejorada.
BRPI0410586A (pt) * 2003-05-23 2006-06-20 Degussa uso de misturas pulverulentas contendo peróxido de hidrogênio e dióxido de silìcio hidrofobizado para a liberação controlada de peróxido de hidrogênio ou oxigênio
DE102004054495A1 (de) 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
ATE409218T1 (de) 2006-07-27 2008-10-15 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte natriumpercarbonatpartikel
ES2317433T3 (es) 2006-07-27 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Particulas envueltas de percarbonato de sodio.
EP1882732B1 (de) 2006-07-27 2010-05-05 Evonik Degussa GmbH Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
EP1905738A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
US20080190525A1 (en) * 2007-02-12 2008-08-14 Kerry Lee Wagaman Inorganic nitrate-hydrogen peroxide adducts and methods for their preparation
FR2918575B1 (fr) * 2007-07-09 2009-08-28 Crystal Evap Consult Sarl Appareil de cristallisation a circulation forcee.
ES2357445T3 (es) 2007-12-19 2011-04-26 Evonik Degussa Gmbh Método para la producción de partículas de percarbonato de sodio recubiertas.
CN101995181B (zh) * 2009-08-28 2012-11-28 中国科学院工程热物理研究所 固态碱金属工质的定量充装设备与充装方法
DE102010028236A1 (de) 2010-04-27 2011-10-27 Evonik Degussa Gmbh Bleichmittelpartikel umfassend Natriumpercarbonat und einen Bleichaktivator
CN102657951B (zh) * 2012-04-28 2014-12-03 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 从晶浆液中提取晶体的方法
CN103041612B (zh) * 2012-12-29 2014-06-25 化工部长沙设计研究院 一种硝酸钠真空冷却结晶工艺中产品质量控制的方法
RU2538836C2 (ru) * 2013-01-29 2015-01-10 Открытое акционерное общество "Корпорация "Росхимзащита" (ОАО "Корпорация "Росхимзащита") Способ стабилизации щелочного раствора пероксида водорода
CN103073030B (zh) * 2013-02-01 2014-05-07 青海盐湖工业股份有限公司 一种用于水解光卤石的结晶器
DE102013211093A1 (de) 2013-06-14 2014-12-18 Evonik Treibacher Gmbh Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
RU2669622C1 (ru) * 2018-01-31 2018-10-12 Генкин Михаил Владимирович Способ и реактор для извлечения хлорида натрия и хлорида калия из полиминеральных источников
CN109045745B (zh) * 2018-08-10 2021-08-24 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 一种带提升导流的连续真空冷却结晶装置
CN110075562A (zh) * 2019-04-22 2019-08-02 天津大学 一种结晶器的澄清结构的设计方法
GB2599890A (en) * 2020-08-18 2022-04-20 Ashe Robert Improved loop reactor
CN112569628A (zh) * 2020-12-09 2021-03-30 湖北富奕达电子科技有限公司 一种对内部结晶后颗粒直接输出的磷酸二氢铝的结晶反应釜

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2986448A (en) 1958-12-18 1961-05-30 Allied Chem Preparation of sodium percarbonate
JPS5544644B2 (ko) * 1971-09-23 1980-11-13
CA1070084A (en) * 1975-07-15 1980-01-22 Fmc Corporation Continuous crystallization process for preparing sodium carbonate peroxide
DE2627871C2 (de) * 1976-06-22 1978-08-24 Kali Und Salz Ag, 3500 Kassel Verfahren zur Gewinnung von grobem K2 SO4 in Kristallisatoren mit innerer Umwälzung und klassierendem Salzabzug
US4113552A (en) * 1976-08-05 1978-09-12 Whiting Corporation Elutriation leg and method
US4830836A (en) * 1984-03-30 1989-05-16 Kawasaki Steel Corporation Metal stripping system and an operation process therefor
HU201258B (en) * 1988-04-29 1990-10-28 Energiagazdalkodasi Intezet Rotating-injector turbo mixer for mixing liquid and/or gaseous media
US5363660A (en) * 1991-06-17 1994-11-15 Y. T. Li Engineering, Inc. Orbital type freezing apparatus and method

Also Published As

Publication number Publication date
BR9504124A (pt) 1996-08-06
RU2160223C2 (ru) 2000-12-10
KR960010520A (ko) 1996-04-20
CN1052450C (zh) 2000-05-17
FI954498A0 (fi) 1995-09-22
JPH08175809A (ja) 1996-07-09
US6267934B1 (en) 2001-07-31
CN1127725A (zh) 1996-07-31
NZ280047A (en) 1997-06-24
CZ247495A3 (en) 1996-04-17
ITMI941928A0 (it) 1994-09-22
EP0703190A1 (fr) 1996-03-27
ES2144096T3 (es) 2000-06-01
DK0703190T3 (da) 2000-07-10
AU688950B2 (en) 1998-03-19
MX9504062A (es) 1997-02-28
CA2158798A1 (fr) 1996-03-23
IT1270000B (it) 1997-04-16
US5906660A (en) 1999-05-25
PL179691B1 (pl) 2000-10-31
AU3175495A (en) 1996-04-04
FI954498A (fi) 1996-03-23
JP3959129B2 (ja) 2007-08-15
ITMI941928A1 (it) 1996-03-22
ZA957854B (en) 1996-04-15
EP0703190B1 (fr) 2000-01-19
DE69514600D1 (de) 2000-02-24
ATE188949T1 (de) 2000-02-15
DE69514600T2 (de) 2000-08-10
PL310574A1 (en) 1996-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100394863B1 (ko) 과산염입자의제조방법
CA2250057C (en) Process for producing a percarbonate
EP0632738B1 (en) Process for crystallization in a draft tube baffle crystallizer
US2853363A (en) Manufacture of potassium silicofluoride
US6231828B1 (en) Process for producing sodium percarbonate
KR100244785B1 (ko) 신규 과탄산 나트륨 및 그의 제조 방법
JPH08176596A (ja) 被覆過酸塩粒子の製造法
WO2002044083A1 (en) Crystallisation process for producing highly concentrated hydrogen peroxide
JPS6136514B2 (ko)
AU2002221739A1 (en) Crystallisation process for producing highly concentrated hydrogen peroxide
KR100541269B1 (ko) 과탄산염의제조방법
EP2086876A1 (en) Process to prepare concentrated alkali metal hypo-chlorite
SU1117979A1 (ru) Способ получени гранулированного перкарбоната натри
PL109254B1 (en) Method of producing crystalline sodium perborate
JPS6236963B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20080721

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee