CN105209576A - 阻燃剂组合物和阻燃性合成树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供耐热性优良、树脂配混时加工机器的腐蚀风险降低了的阻燃剂组合物。具体地说，提供一种阻燃剂组合物，其含有：下述(A)成分20～50质量份、下述(B)成分50～80质量份(其中，(A)成分和(B)成分的总量为100质量份)和下述(C)成分0.01～5质量份。(A)成分：从正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或含有2种以上这些三聚氰胺盐的混合物之中选择的1种以上三聚氰胺盐。(B)成分：从正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪或含有2种以上这些哌嗪盐的混合物之中选择的1种以上哌嗪盐。(C)成分：水滑石化合物。

Description

阻燃剂组合物和阻燃性合成树脂组合物

技术领域

本发明涉及合成树脂用的阻燃剂组合物和配合了该阻燃剂组合物的阻燃性合成树脂组合物，详细地说，涉及耐热性优良、树脂配混时加工机器的腐蚀风险降低了的阻燃剂组合物和配合了该阻燃剂组合物的耐候性优良的阻燃性合成树脂组合物。

背景技术

以往，合成树脂由于具有优良的化学特性、机械特性，所以被广泛用于建材、汽车部件、包装用资材、农业用资材、家电制品的箱体材料、玩具等。可是，多数合成树脂是可燃性物质，根据用途的不同，阻燃化是不可缺少的。而且，作为阻燃化方法，被广为所知的是单独或组合使用卤素系阻燃剂、以红磷或聚磷酸铵等聚磷酸系阻燃剂为代表的无机磷系阻燃剂、以磷酸三芳酯化合物为代表的有机磷系阻燃剂、金属氢氧化物或作为阻燃助剂的氧化锑、三聚氰胺化合物。

可是，卤素系阻燃剂存在着燃烧时产生有害气体的问题。因此，尝试了使用不会发生这种问题的上述磷系阻燃剂。

例如，在专利文献1中，公开了含有聚磷酸铵、含多元羟基的化合物、含三嗪环的化合物和金属氢氧化物的阻燃性合成树脂组合物。另外，在专利文献2和3中，公开了含有聚磷酸三聚氰胺和季戊四醇～三季戊四醇的阻燃性合成树脂组合物。另外，在专利文献4中，公开了含有聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、焦磷酸三聚氰胺和芳香族磷酸酯/低聚物的阻燃性合成树脂组合物。进而，在专利文献5和6中，记载了对于PBT等聚合物的阻燃化，焦磷酸三聚氰胺和其它的磷化合物是有效的。

上述阻燃剂之中，燃烧时形成表面泡沸层(Intrumescent)，通过抑制分解产物的扩散和传热而发挥阻燃性的以聚磷酸盐为主成分的泡沸系阻燃剂具有优良的阻燃性，这在例如专利文献7中有记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-176343号公报

专利文献2：美国专利3936416号公报

专利文献3：美国专利4010137号公报

专利文献4：US5814690(A)

专利文献5：美国专利4278591号公报

专利文献6：美国专利5618865号公报

专利文献7：US2003088000(A1)

发明内容

发明所要解决的问题

可是，作为上述泡沸系阻燃剂的主成分的聚磷酸盐受到在通过加热缩合来制造时的副反应等的影响，有可能生成酸性强的盐。使用这样的聚磷酸盐作为阻燃剂的原料时，因其酸性的影响，会成为耐热性差的阻燃剂，或在树脂配混时有可能腐蚀加工机器。另外，在配合于合成树脂中来制成阻燃性合成树脂组合物时，存在着对其耐候性产生不良影响的问题。

因此，本发明的目的是提供耐热性优良、树脂配混时加工机器的腐蚀风险降低了的阻燃剂组合物。另外，提供配合了该阻燃剂组合物的耐热性和耐候性优良的阻燃性合成树脂组合物。此外，提供由该阻燃性合成树脂组合物得到的具有阻燃性和耐候性的成型体。

解决问题的手段

本发明者们为了解决上述课题而进行了深入研究，结果完成了本发明。

即，本发明提供一种阻燃剂组合物，其含有：下述(A)成分20～50质量份、下述(B)成分50～80质量份(其中，(A)成分和(B)成分的总量为100质量份)和下述(C)成分0.01～5质量份。

(A)成分：从正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或含有2种以上这些三聚氰胺盐的混合物之中选择的1种以上三聚氰胺盐。

(B)成分：从正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪或含有2种以上这些哌嗪盐的混合物之中选择的1种以上哌嗪盐。

(C)成分：水滑石化合物。

另外，本发明提供上述阻燃剂组合物，其中，被选择作为(A)成分的三聚氰胺盐的1种以上是使正磷酸三聚氰胺加热缩合而得到的三聚氰胺盐，并且被选择作为(B)成分的哌嗪盐的1种以上是使正磷酸哌嗪加热缩合而得到的哌嗪盐。

此外，本发明提供上述阻燃剂组合物，其以质量计分散于9倍量的水中而得到的液体的25℃下的pH为3.0～5.0的范围。

再者，本发明提供一种阻燃性合成树脂组合物，其特征在于，其是在合成树脂中配合上述阻燃剂组合物而成的。

另外，本发明提供上述阻燃性合成树脂组合物，其中，上述合成树脂是聚烯烃系树脂。

此外，本发明提供一种成型体，其特征在于，其是由上述阻燃性合成树脂组合物得到的。

发明效果

根据本发明，可以提供耐热性优良、树脂配混时加工机器的腐蚀风险降低了的阻燃剂组合物。另外，根据本发明，可以提供阻燃性和耐候性优良的合成树脂组合物。此外，根据本发明，可以提供具有阻燃性和耐候性的成型体。

具体实施方式

本发明的阻燃剂组合物中作为(A)成分使用的三聚氰胺盐选自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺和聚磷酸三聚氰胺，它们可以单独使用，也可以作为混合物使用。其中，从耐热性、加工机器的腐蚀风险降低、耐候性的观点出发，优选焦磷酸三聚氰胺，作为混合物使用时，焦磷酸三聚氰胺的含有比例越高越优选。

这些磷酸与三聚氰胺的盐也可以通过使各自对应的磷酸或磷酸盐与三聚氰胺反应来获得，但作为本发明的(A)成分使用的三聚氰胺盐优选为使正磷酸三聚氰胺加热缩合而得到的焦磷酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺，特别优选为焦磷酸三聚氰胺。

焦磷酸三聚氰胺也可以含有未反应的正磷酸三聚氰胺、通过过反应生成的聚磷酸三聚氰胺、或其它的副产物。

正磷酸三聚氰胺的加热缩合反应只要是加热正磷酸三聚氰胺，使其发生脱水缩合反应，生成焦磷酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺即可。

正磷酸三聚氰胺的加热缩合反应优选在固相状态下进行反应，也可以在熔融状态下进行反应，还可以在含有少量水的浆料状态下进行反应。当然也可以使用溶剂使其反应，但若考虑到溶剂的除去等麻烦，则是不优选的。

使正磷酸三聚氰胺在固相状态下进行加热缩合反应而得到的焦磷酸三聚氰胺可以不进行精制处理而直接使用。

从得到的焦磷酸三聚氰胺的纯度和生产效率的观点出发，通过使正磷酸三聚氰胺在固相状态下进行加热缩合反应而得到焦磷酸三聚氰胺时的温度优选为150℃～300℃，最优选为160～280℃。温度如果低于150℃，则焦磷酸化的反应不能充分进行，如果超过300℃，则容易生成三磷酸盐或脱水缩合反应进行到了这以上而成的聚磷酸盐。

另外，反应时间没有特别限定，根据温度条件，适当进行反应直到从正磷酸三聚氰胺到焦磷酸三聚氰胺的脱水缩合反应结束为止即可。

本发明的阻燃剂组合物中作为(B)成分使用的哌嗪盐选自正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪和聚磷酸哌嗪，它们可以单独使用，也可以作为混合物使用。其中，从耐热性、加工机器的腐蚀风险降低、耐候性的观点出发，优选焦磷酸哌嗪，作为混合物使用时，焦磷酸哌嗪的含有比例越高越优选。

这些磷酸与哌嗪的盐也可以通过使各自对应的磷酸或磷酸盐与哌嗪反应来获得，但作为本发明的(B)成分使用的哌嗪盐优选为使正磷酸哌嗪加热缩合而得到的焦磷酸哌嗪或聚磷酸哌嗪，特别优选为焦磷酸哌嗪。

焦磷酸哌嗪也可以含有未反应的正磷酸哌嗪、通过过反应生成的聚磷酸哌嗪、或其它的副产物。

正磷酸哌嗪的加热缩合反应只要是加热正磷酸哌嗪，使其发生脱水缩合反应，生成焦磷酸哌嗪或聚磷酸哌嗪即可。

正磷酸哌嗪的加热缩合反应优选在固相状态下进行反应，也可以在熔融状态下进行反应，还可以在含有少量水的浆料状态下进行反应。当然也可以使用溶剂使其反应，但若考虑到溶剂的除去等麻烦，则是不优选的。

使正磷酸哌嗪在固相状态下进行加热缩合反应而得到的焦磷酸哌嗪可以不进行精制处理而直接使用。

从得到的焦磷酸哌嗪的纯度和生产效率的观点出发，通过使正磷酸哌嗪在固相状态下进行加热缩合反应而得到焦磷酸哌嗪时的温度优选为170℃～320℃、最优选为180～300℃。温度如果低于170℃，则焦磷酸化的反应不能充分进行，如果超过320℃，则容易生成三磷酸盐或脱水缩合反应进行到了这以上而成的聚磷酸盐。

另外，反应时间没有特别限定，根据温度条件，适当进行反应直到从正磷酸三聚氰胺到焦磷酸三聚氰胺的脱水缩合反应结束为止即可。

本发明的阻燃剂组合物中的(A)成分和(B)成分的含量是，将(A)成分和(B)成分的总量设定为100质量份，(A)成分为20～50质量份，(B)成分为50～80质量份。

下面，对本发明的(C)成分进行说明。

本发明中，作为(C)成分，使用水滑石化合物。本发明中，水滑石化合物是指镁和/或锌与铝的碳酸复盐化合物。水滑石化合物可以是天然物，也可以是合成品。作为合成品的合成方法，可以列举出在日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特开昭61-174270号公报等中记载的公知的方法。另外，本发明中，水滑石化合物可以不受其晶体结构、晶体粒径或结晶水的有无等的限制来使用。

另外，水滑石化合物还可以进行高氯酸处理，还可以将其表面用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸酯或石蜡等覆盖后使用。

作为水滑石化合物，优选由下述通式(4)表示的化合物。

Mg_x1Zn_x2Al₂(OH)_2(x1+x2)+4·CO₃·mH₂O(4)

(式中，x1和x2分别表示满足下式所表示的条件的数，m表示实数。0≤x2/x1<10、2≤x1+x2<20)

水滑石化合物可以使用市售品，例如可以列举出DHT-4(水滑石：协和化学工业株式会社制)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Magceler-1(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer-1(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer-2(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer-4(AlcamizerP-93)(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer-7(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer-5(高氯酸处理水滑石：协和化学工业株式会社制)等，特别优选DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)。

本发明的阻燃剂组合物中的(C)成分的含量是，相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份为0.01～5质量份，从耐热性、加工机器的腐蚀风险降低、耐候性的观点出发，优选为0.05～4质量份，更优选为0.1～2质量份。

本发明的阻燃剂组合物中还可以配合作为阻燃助剂的氧化锌。该氧化锌也可以进行过表面处理。氧化锌可以使用市售品，例如可以列举出氧化锌1种(三井金属工业株式会社制)、部分覆盖膜型氧化锌(三井金属工业株式会社制)、Nanofine50(平均粒径为0.02μm的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)、NanofineK(平均粒径为0.02μm的硅酸锌覆盖的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)等。

本发明的阻燃剂组合物中的氧化锌的含量是，相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份优选为0.5～10质量份，更优选为1.2～5质量份。

另外，本发明的阻燃剂组合物中，为了防止燃烧时的滴落，还可以配合防滴落剂。作为防滴落剂，可以列举出氟系防滴落剂或硅橡胶类、层状硅酸盐等。其中，优选氟系防滴落剂。

作为氟系防滴落剂的具体例子，可以列举出例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟乙烯等氟系树脂；全氟甲磺酸钠盐、全氟正丁烷磺酸钾盐、全氟叔丁烷磺酸钾盐、全氟辛烷磺酸钠盐、全氟-2-乙基己烷磺酸钙盐等全氟链烷磺酸碱金属盐化合物或全氟链烷磺酸碱土类金属盐等。防滴落剂之中，从防滴落性的观点出发，最优选聚四氟乙烯。

使用层状硅酸盐作为防滴落剂时，作为层状硅酸盐，可以列举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、贝得石、富镁皂石、绿脱石等蒙脱石系粘土矿物、蛭石、埃洛石、溶胀性云母、滑石等，其层间还可以插入有有机阳离子、季铵阳离子、阳离子。

本发明的阻燃剂组合物中的防滴落剂的含量是，相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～3质量份、进一步优选为0.1～1质量份。防滴落剂的含量如果低于0.01质量份，则防滴落效果有可能不充分，如果超过5质量份，则有可能使树脂的特性下降。

本发明的阻燃剂组合物中，为了抑制配合时的二次凝聚或改良耐水性，还可以配合硅油，作为硅油的例子，可以列举出聚硅氧烷的侧链、末端均为甲基的二甲基硅油、聚硅氧烷的侧链的一部分为苯基的甲基苯基硅油、聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油等、它们的共聚物，另外还可以使用在它们的侧链和/或末端的一部分上导入了有机基团的胺改性、环氧改性、脂环式环氧改性、羧基改性、甲醇改性、巯基改性、聚醚改性、长链烷基改性、氟代烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级脂肪酰胺改性、硅烷醇改性、二醇改性、酚改性和/或芳烷基改性而得到的改性硅油。

下面列举上述硅油的具体例子，作为二甲基硅油，可以列举出KF-96(信越化学株式会社制)、KF-965(信越化学株式会社制)、KF-968(信越化学株式会社制)等；作为甲基氢硅油或具有甲基氢聚硅氧烷结构的硅油，可以列举出KF-99(信越化学株式会社制)、KF-9901(信越化学株式会社)、HMS-151(Gelest公司制)、HMS-071(Gelest公司制)、HMS-301(Gelest公司制)、DMS-H21(Gelest公司制)等；作为甲基苯基硅油的例子，可以列举出KF-50(信越化学株式会社制)、KF-53(信越化学株式会社制)、KF-54(信越化学株式会社制)、KF-56(信越化学株式会社制)等；作为环氧改性品，可以列举出例如X-22-343(信越化学株式会社制)、X-22-2000(信越化学株式会社制)、KF-101(信越化学株式会社制)、KF-102(信越化学株式会社制)、KF-1001(信越化学株式会社制)；作为羧基改性品，可以列举出例如X-22-3701E(信越化学株式会社制)；作为甲醇改性品，可以列举出例如X-22-4039(信越化学株式会社制)、X-22-4015(信越化学株式会社制)；作为胺改性品，可以列举出例如KF-393(信越化学株式会社制)等。

另外，本发明的阻燃剂组合物中，还可以配合硅烷偶联剂。硅烷偶联剂是指同时具有有机官能团和水解性基团的化合物，例如由通式A-(CH₂)_k-Si(OR)₃表示。A为有机官能团，k表示1～3的数，R表示甲基或乙基。作为A的有机基团，可以列举出环氧基、乙烯基、甲基丙烯酸基、氨基、巯基等。作为本发明中使用的硅烷偶联剂，特别优选具有环氧基的硅烷偶联剂。

进而，本发明的阻燃剂组合物中，根据需要还优选配合润滑剂。作为这样的润滑剂，可以列举出液体石蜡、天然石蜡、微晶蜡、合成石蜡、低分子量聚乙烯、聚乙烯蜡等纯烃系润滑剂；卤代烃系润滑剂；高级脂肪酸、羟基脂肪酸等脂肪酸系润滑剂；脂肪酸酰胺、双脂肪酸酰胺等脂肪酸酰胺系润滑剂；脂肪酸的低级醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚乙二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蜡)等酯系润滑剂；金属皂、脂肪醇、多元醇、聚乙二醇、聚丙三醇、脂肪酸与多元醇的部分酯、脂肪酸与聚乙二醇、聚丙三醇的部分酯系润滑剂；(甲基)丙烯酸酯系共聚物；硅油；矿油等。

进而，本发明的阻燃剂组合物中，还优选配合多元醇化合物作为阻燃助剂。多元醇化合物是结合有多个羟基的化合物，例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、聚乙二醇、丙三醇、二丙三醇、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖等。这些多元醇化合物之中，优选为选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇、季戊四醇的缩合物组成的组中的一种以上，特别优选为二季戊四醇、季戊四醇的缩合物，最优选为二季戊四醇。

季戊四醇的缩合物也可以是季戊四醇与季戊四醇的缩合物的混合物(本发明中将其称作(聚)季戊四醇混合物)、该(聚)季戊四醇混合物的特征是，当用n表示季戊四醇的缩合度时，相对于(聚)季戊四醇混合物的总量，n＝1～3的季戊四醇及其缩合物的总含量为5～40质量％(其中，n＝1～3的季戊四醇及其缩合物与n≥4的季戊四醇的缩合物的总含量为100质量％)。此外，n＝1时为季戊四醇，n＝2时为二季戊四醇。

作为上述(聚)季戊四醇混合物，从阻燃性的观点出发，当用n表示季戊四醇的缩合度时，相对于混合物的总量，n＝1～3的季戊四醇及其缩合物的总含量优选为10～30质量％，更优选的是，n＝1的季戊四醇的含量为0～10质量％、并且n＝1～3的季戊四醇及其缩合物的总含量为5～30质量％，最优选的是，n＝1的季戊四醇的含量为0～5质量％、并且n＝1～3的季戊四醇及其缩合物的总含量为10～30质量％。

作为上述季戊四醇及其缩合物，可以列举出由下述通式(5)表示的化合物。

(式中，t为1以上的整数)

作为上述(聚)季戊四醇混合物，上述通式(5)所表示的季戊四醇的缩合物还可以包含在分子内通过醚键键合而成的缩合物、中间羟甲基与其它分子通过醚键键合而成的缩合物、进而连成网状的缩合物、分子进一步连接、变大而在各处形成了大环状醚结构的缩合物等。

上述(聚)季戊四醇混合物可以无特别限制地使用公知的方法来制造。例如，可以通过使季戊四醇和/或季戊四醇的缩合物直接进行或者在适当的催化剂和溶剂的存在下进行加热脱水缩合反应来制造。

作为上述(聚)季戊四醇混合物的制造中使用的催化剂的例子，可以列举出醇的脱水缩合反应中通常使用的无机酸、有机酸等。作为无机酸，可以列举出磷酸、硫酸等无机酸；这些无机酸的酸性盐；粘土矿物(例如，蒙脱石等)、二氧化硅/氧化铝、沸石等固体酸催化剂等。作为有机酸，可以列举出甲酸、对甲苯磺酸等。

上述催化剂的使用量没有特别限制，当使用水溶性的酸催化剂时，只要是能够将反应中的反应体系内的pH维持为低于7、优选为5以下的量即可。另外，当使用固体酸催化剂时，通常是相对于季戊四醇为0.1～100质量％的使用量即可。

作为上述(聚)季戊四醇混合物的制造中使用的溶剂的例子，可以列举出苯、二甲苯、十氢化萘、四氢化萘等烃类；二噁烷、四氢呋喃、乙醚、茴香醚、苯基醚、二甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、18-冠醚-6等醚类；醋酸甲酯、丁酸乙酯、苯甲酸甲酯、γ-丁内酯等酮类；N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基哌啶酮、六甲基磷酸三酰胺等N-取代酰胺类；N，N-二乙基苯胺、N-甲基吗啉、吡啶、喹啉等叔胺类；环丁砜等砜类；二甲基亚砜等亚砜类；1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等尿素衍生物、三丁基膦化氧等膦化氧类；以及硅油等，可以是脱水处理后的溶剂，也可以是含水物。

上述(聚)季戊四醇混合物的制造中的加热脱水缩合的反应温度通常约为100～280℃左右，更优选为150～240℃。反应温度如果低于100℃，则反应有可能变慢，如果高于280℃，则缩合反应的控制有可能变得困难。

在本发明的阻燃剂组合物中配合上述这些多元醇化合物时的配合量是，相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份优选为0.5～15质量份，更优选为2～12质量份，进一步优选为5～10质量份。

本发明的阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，根据需要还可以使用不含卤素的有机或无机系的阻燃剂或阻燃助剂的一种以上。作为这些阻燃剂/阻燃助剂，可以列举出含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、磷酸盐系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、二烷基次膦酸盐、硅酮系阻燃剂、金属氧化物、硼酸化合物、膨胀性石墨、其它的无机系阻燃助剂、其它的有机系阻燃剂等。

作为上述含三嗪环的化合物，可以列举出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺、三聚氰胺异氰脲酸酯、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1，3-亚己基双三聚氰胺等。

作为上述金属氢氧化物，可以列举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、KISUMA5A(协和化学工业株式会社制氢氧化镁的商标)等。

作为上述磷酸酯系阻燃剂的例子，可以列举出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三氯代乙基磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、三异丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。

作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可以列举出1，3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1，3-亚苯基双(二二甲苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。

作为上述无机磷系阻燃剂，可以列举出红磷。

作为上述二烷基次膦酸盐，可以列举出二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌等。

作为上述其它的无机系阻燃助剂，可以列举出例如氧化钛、氧化铝、氧化镁等无机化合物以及其表面处理品。作为其具体例子，可以使用例如TIPAQUER-680(石原产业株式会社制氧化钛的商标)、KyowaMag150(协和化学工业株式会社制氧化镁的商标)等各种市售品。

本发明中使用的阻燃剂组合物中，根据需要还可以配合酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、防老化剂等。这些成分可以预先配合于本发明的阻燃剂组合物中，也可以在将本发明的阻燃剂组合物配合于合成树脂中时配合于合成树脂中。优选通过配合它们来使合成树脂稳定化。

作为上述酚系抗氧化剂，可以列举出例如2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1，6-六亚乙基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丁叉双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2’-乙叉双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基]丁烷、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3，9-双[1，1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。

这些酚系抗氧化剂的使用量是，当配合于合成树脂中时，在合成树脂组合物中优选为0.001～5质量％、更优选为0.05～3质量％。

作为上述磷系抗氧化剂，可以列举出例如三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-正丁叉双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、9，10-二氢-9-氧代-10-磷杂菲-10-氧化物、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2，2’-乙叉双(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[(2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]_二二氧杂磷杂环庚烷-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2，4，6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些磷系抗氧化剂的使用量是，当配合于合成树脂中时，在合成树脂组合物中优选为0.001～5质量％、更优选为0.05～3质量％。

作为上述硫醚系抗氧化剂，可以列举出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类、以及季戊四醇四(β-烷基巯基丙酸酯)类。这些硫醚系抗氧化剂的使用量是，当配合于合成树脂中时，在合成树脂组合物中优选为0.001～5质量％、更优选为0.05～3质量％。

作为上述紫外线吸收剂，可以列举出例如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。这些紫外线吸收剂的使用量是，当配合于合成树脂中时，在合成树脂组合物中优选为0.001～5质量％、更优选为0.05～3质量％。

作为上述受阻胺系光稳定剂，可以列举出例如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，4，4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。这些受阻胺系光稳定剂的使用量是，当配合于合成树脂中时，在合成树脂组合物中优选为0.001～5质量％、更优选为0.05～3质量％。

作为上述的防老化剂，可以列举出萘基胺系、二苯基胺系、对苯二胺系、喹啉系、对苯二酚衍生物、单酚系、硫代双酚系、受阻酚系、亚磷酸酯系等。这些防老化剂的使用量是，当配合于合成树脂中时，在合成树脂组合物中优选为0.001～5质量％、更优选为0.05～3质量％。

本发明的阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，作为任选成分可以配合增强材料。这些成分也可以在将本发明的阻燃剂组合物配合于合成树脂中时配合于合成树脂中。作为该增强材料，可以使用通常用于合成树脂的增强的纤维状、板状、粒状、粉末状的材料。具体地说，可以列举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、碳酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、矿渣纤维、烧蛭石、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼素纤维、氮化硅纤维和硼纤维等无机纤维状增强材料、聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸系纤维、再生纤维素纤维、醋酸酯纤维、槿麻、苎麻、棉花、黄麻、麻、剑麻、亚麻、亚麻布、丝绸、蕉麻、甘蔗、木浆、纸屑、旧纸和羊毛等有机纤维状增强材料、玻璃薄片、非溶胀性云母、石墨、金属箔、陶瓷珠、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、白云石、高岭土、微粉硅酸、长石粉、碳酸钾、微细中空玻璃球、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氧化钙、氧化铝、氧化钛、硅酸铝、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石和白土等板状或粒状的增强材料。这些增强材料也可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、或者环氧树脂等热固性树脂覆盖或进行过集束处理，也可以用氨基硅烷或环氧硅烷等偶联剂等进行过处理。

本发明的阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，作为任选成分还可以进一步配合晶核剂。作为该晶核剂，可以适当使用一般作为聚合物的晶核剂使用的晶核剂，本发明中，无机系晶核剂和有机系晶核剂均可以使用。这些成分可以在将本发明的阻燃剂组合物配合于合成树脂中时配合于合成树脂中。

作为上述无机系晶核剂的具体例子，可以列举出高岭石、合成云母、粘土、沸石、二氧化硅、石墨、炭黑、氧化镁、氧化钛、硫化钙、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化钕和苯基膦酸盐等金属盐。为了提高在组合物中的分散性，这些无机系晶核剂也可以用有机物修饰过。

作为有机系晶核剂的具体例子，可以列举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、豆蔻酸钠、豆蔻酸钾、豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲苯酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β-萘二甲酸钠、环己烷羧酸钠等有机羧酸金属盐；对甲苯磺酸钠、间苯二甲酸磺酸钠等有机磺酸盐；硬脂酰胺、亚乙基双月桂酰胺、棕榈酰胺、羟基硬脂酰胺、芥酸酰胺、苯均三酸三(叔丁基酰胺)等羧酰胺；苄叉山梨糖醇及其衍生物、2，2'-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠等磷化合物金属盐；和2，2-甲基双(4，6-二叔丁基苯基)钠等。

本发明的阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，作为任选成分还可以配合增塑剂。作为该增塑剂，可以适当使用一般作为聚合物的增塑剂使用的增塑剂，例如可以列举出聚酯系增塑剂、丙三醇系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、聚亚烷基二醇系增塑剂和环氧系增塑剂等。

这些成分可以在将本发明的阻燃剂组合物配合于合成树脂中时配合于合成树脂中。

作为聚酯系增塑剂的具体例子，可以列举出由己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、松香等酸成分与丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇、二甘醇等二醇成分构成的聚酯、聚己内酯等由羟基羧酸构成的聚酯等。这些聚酯可以是用单官能羧酸或单官能醇将末端封端，也可以用环氧化合物等将末端封端。

作为丙三醇系增塑剂的具体例子，可以列举出丙三醇单乙酰单月桂酸酯、丙三醇二乙酰单月桂酸酯、丙三醇单乙酰单硬脂酸酯、丙三醇二乙酰单油酸酯和丙三醇单乙酰单褐煤酸酯等。作为多元羧酸酯系增塑剂的具体例子，可以列举出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁酯苄酯等邻苯二甲酸酯；偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯；己二酸二异癸酯、己二酸正辛酯正癸酯、己二酸甲基二甘醇丁基二甘醇酯、己二酸苄基甲基二甘醇酯、己二酸苄基丁基二甘醇酯等己二酸酯；乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯；壬二酸二2-乙基己酯等壬二酸酯、癸二酸二丁酯；和癸二酸二2-乙基己酯等癸二酸酯等。

作为聚亚烷基二醇系增塑剂的具体例子，可以列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段和/或无规共聚物、聚四亚甲基二醇、双酚类的环氧乙烷加成聚合物、双酚类的环氧丙烷加成聚合物、双酚类的四氢呋喃加成聚合物等聚亚烷基二醇、或其末端环氧改性化合物、末端酯改性化合物、和末端醚改性化合物等末端封端化合物等。

环氧系增塑剂一般是指由环氧硬脂酸烷基酯和大豆油构成的环氧三酰甘油等，此外，还可以使用主要以双酚A和环氧氯丙烷为原料的所谓环氧树脂。

作为其它的增塑剂的具体例子，可以列举出新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二2-乙基丁酸酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯、硬脂酰胺等脂肪酸酰胺、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙酰蓖麻酸甲酯、乙酰蓖麻酸丁酯等羟基酸酯、季戊四醇、各种山梨糖醇、聚丙烯酸酯和石蜡类等。

本发明中使用增塑剂时，可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

此外，本发明的阻燃剂组合物中，根据需要，在不损害本发明的效果的范围内还可以配合通常合成树脂中使用的添加剂，例如，交联剂、抗静电剂、金属皂、填充剂、防雾剂、防渗出剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、加工助剂、流动性改善剂、增粘剂、触变赋予剂、热解法二氧化硅等。

这些成分也可以在将本发明的阻燃剂组合物配合于合成树脂中时配合于合成树脂中。

本发明的阻燃剂组合物在制成以质量计分散于9倍量的水中的浆料状的液体时，其在25℃下的pH优选为3.0～5.0的范围，更优选为3.5～5.0的范围，最优选为4.0～5.0的范围。

pH如果低于3.0，则耐热性变差，或者腐蚀加工机器，在使用于合成树脂时，耐候性有可能变差，因而不优选。

该pH的范围可以通过添加(C)成分即水滑石化合物而提高pH来进行调整。

本发明的阻燃剂组合物对合成树脂的阻燃化有效果，优选配合于合成树脂中，制成阻燃性合成树脂组合物来使用。

作为可以通过本发明的阻燃剂组合物阻燃化的合成树脂的具体例子，可以列举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃和它们的共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂；石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其它的单体(例如，马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如，AS树脂、ABS树脂、ACS树脂、MBS树脂、SBS树脂、耐热ABS树脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己二甲酯等聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基二醇酯等芳香族聚酯树脂和聚对苯二甲酸丁二酯等直链聚酯；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁酸丁二醇酯、聚丁酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-丙醇酸丙酯)等降解性脂肪族聚酯；聚苯醚、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂和它们的共混物，或者酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂、氟系树脂、有机硅树脂、硅橡胶、聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。进而，还可以是异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、硅橡胶、烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、腈系弹性体、尼龙系弹性体、氯乙烯系弹性体、聚酰胺系弹性体、聚氨酯系弹性体等弹性体。

上述合成树脂也可以使用2种以上。另外，合成树脂也可以被合金化。

本发明中使用的合成树脂无论分子量、聚合度、密度、软化点、在溶剂中的不溶成分的比例、立体规则性的程度、催化剂残渣的有无、作为原料的单体的种类和配合比率、聚合催化剂的种类(例如，齐格纳催化剂、金属茂催化剂等)等如何，都可以使用。

上述合成树脂中，特别优选聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂的例子，可以列举出例如低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯、半等规聚丙烯、聚丁烯、环烯烃聚合物、立构嵌段聚丙烯、聚3-甲基-1-丁烯、聚3-甲基-1-戊烯、聚4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物等。

本发明的阻燃性合成树脂组合物中，相对于上述合成树脂100质量份，优选含有本发明的阻燃剂组合物3～100质量份、更优选为10～90质量份、进一步优选为20～80质量份。

本发明的阻燃性合成树脂组合物通过成型，可以获得阻燃性优良的成型品。成型方法没有特别限定，可以列举出挤出加工、压延加工、注射成型、辊轧成型、压缩成型、吹塑成型等，可以制造树脂板、片材、薄膜、异型品等各种形状的成型品。

树脂组合物可以用于电动车、机械、电气电子设备、OA设备等箱体(框架、框体、外壳、外包装)和部件、汽车内外装饰材料等。

本发明的阻燃性合成树脂组合物及其成型体可以用于电气/电子/通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣类、医疗、煤炭、石油、橡胶、皮革、汽车、精密仪器、木材、建材、土木、家具、印刷、乐器等广泛的产业领域。更具体地说，可以用于打印机、电脑、文字处理机、键盘、PDA(小型信息末端机)、电话机、复印机、传真、ECR(电子式收款机)、计算器、电子笔记本、卡、架子、文具等办公用品、OA设备、洗衣机、冰箱、吸尘器、微波炉、照明器具、游戏机、电熨斗、被炉等家电设备、TV、VTR、摄像机、收录机、录音机、小型唱片、CD播放器、扩音器、液晶显示器等AV设备、连接器、继电器、电容器、开关、印刷电路板、绕线管、半导体密封材料、LED密封材料、电线、电缆、变压器、偏转线圈、分电盘、钟表等电气电子部件和通信设备、OA设备等的箱体(框架、框体、外壳、外包装)和部件、汽车内外装饰材料的用途。

进而，本发明的阻燃性合成树脂组合物及其成型体还可以用于座席(填充物、面料等)、(安全)带、顶篷、可拆换式顶篷、扶手、门装饰件、后窗台板、地毯、垫子、遮阳板、车轮罩、垫子罩、(安全)气囊、绝缘材、拉手、吊带、电线包覆材、电绝缘材、涂料、涂布材料、表面覆盖材、地板材、角壁材、地毯、壁纸、壁装饰材料、外装饰材料、内装饰材料、屋顶材、甲板材、壁材、柱材、底板、屏壁的材料、骨架和装饰线条、窗户和门的型材、薄板、披叠板、阳台、露台、防音板、绝热板、窗户材等汽车、混合动力车、电动车、车辆、船舶、航空器、建筑物、住宅和建筑用材料、土木材料、衣料、窗帘、床单、胶合板、纤维板、绒毯、玄关垫、片材、桶、软管、容器、眼镜、包、盒子、护目镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、体育用品等各种用途。

实施例

以下，通过实施例详细说明本发明。不过，本发明不受以下的实施例的任何限制。

[实施例1～6和比较例1～4]

用以下的方法制造(A)成分和(B)成分。

[制造例1]

(A)成分：三聚氰胺盐

使正磷酸三聚氰胺在220℃下在固相状态下进行加热缩合反应6小时，制造以焦磷酸三聚氰胺为主成分的三聚氰胺盐。三聚氰胺盐不用精制而直接使用。三聚氰胺盐中的焦磷酸三聚氰胺的纯度为98.5％。

纯度是使用株式会社Senshu科学制HPLC装置(泵；SSC-3150，RI检测器；ERC-7515A)、日本分光公司制柱烘箱(CO-965)、Shodex公司制OHpak柱(SB-802.5HQ)来测定。

[制造例2]

(B)成分：哌嗪盐

使正磷酸哌嗪在250℃下在固相状态下进行加热缩合反应1小时，制造以焦磷酸哌嗪为主成分的哌嗪盐。哌嗪盐不用精制而直接使用。哌嗪盐中的焦磷酸哌嗪的纯度为99.0％。

纯度是使用株式会社Senshu科学制HPLC装置(泵；SSC-3150，RI检测器；ERC-7515A)、日本分光公司制柱烘箱(CO-965)、Shodex公司制OHpak柱(SB-802.5HQ)来测定。

接着，按照表1中记载的配方调整实施例的阻燃剂组合物。同样地按照表1中记载的配方调整比较例的阻燃剂组合物。

另外，用下述测定方法测定上述得到的阻燃剂组合物的pH。结果示于表1中。

此外，用下述腐蚀试验方法进行上述得到的阻燃剂组合物的腐蚀试验。结果示于表1中。

再者，用下述耐热性试验方法进行阻燃剂组合物的耐热性试验。结果示于表1中。

<pH测定方法>

在100ml烧杯中的水36g中加入阻燃剂组合物4g。在室温下对该烧杯实施超声波振动30分钟，得到阻燃剂组合物为10质量％的浆料状液体。用pH计(株式会社堀场制作所制LAQUAF-72)测定得到的浆料状液体在25℃下的pH。同样的操作进行3次，将其平均值作为pH。

<腐蚀试验方法>

在容量为100ml的玻璃制试管中加入阻燃剂组合物10g。再在该试管中放入直径为10mm的黄铜制试验棒，使试验棒的下半部分浸入到阻燃剂组合物中。将试管放入在处于空气中、200℃的恒温槽中并加热。通过目视确认400小时后的黄铜制试验棒的浸入到阻燃剂组合物中的部分的表面状态，如下所述地进行评价。

×：由于腐蚀，试验棒的表面变黑。

△：试验棒的表面稍有变色。

○：试验棒的表面几乎看不到变化。

<耐热性试验方法>

使用热重/差示热分析装置ThermoplusEVO(株式会社Rigaku制)，在空气中于200ml/分钟的气流下以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至310℃，测定1％重量减少温度。

[实施例7～12、比较例5～8]

在聚丙烯(熔体流动指数＝8g/10分钟)70质量份中，配合硬脂酸钙(润滑剂)0.1质量份、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷(酚系抗氧化剂)0.1质量份、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(磷系抗氧化剂)0.1质量份、丙三醇单硬脂酸酯(润滑剂)0.3质量份而得到聚丙烯树脂组合物，对于该聚丙烯树脂组合物，按照表2中记载的比例(质量％)添加实施例1～6中得到的阻燃剂组合物，从而得到实施例7～12的阻燃性合成树脂组合物。附带说一下，阻燃剂组合物是将实施例1中得到的阻燃剂组合物记为阻燃剂组合物-1，将实施例2中得到的阻燃剂组合物记为阻燃剂组合物-2，以下直到阻燃剂组合物-6都同样。

另外，将比较例1中得到的阻燃剂组合物记为比较阻燃剂组合物-1、将比较例2中得到的阻燃剂组合物记为比较阻燃剂组合物-2，以下直到比较阻燃剂组合物-4都同样，使用这些比较阻燃剂组合物按照表2中记载的配方制成比较例5～8的阻燃性合成树脂组合物。

将实施例7～12中得到的阻燃性合成树脂组合物在200～230℃下挤出来造粒，使用该粒料在200℃下进行注射成型，得到长为127mm、宽为12.7mm、厚为1.6mm的试验片。使用该试验片作为阻燃性试验片，以下述试验方法进行UL-94V试验。结果示于表2中。同样地，对比较例5～8的阻燃性合成树脂组合物进行UL-94V试验。结果示于表2中。

另外，对实施例7～12中得到的阻燃性合成树脂组合物以下述试验方法进行耐候性试验。结果示于表2中。

同样地，对比较例5～8中得到的阻燃性合成树脂组合物进行耐候性试验。结果示于表2中。

<阻燃性UL-94V试验方法>

将长为127mm、宽为12.7mm和厚为1.6mm的试验片垂直保持，对其下端用燃烧器的火点10秒钟后，拿去火焰，测定试验片上点着的火熄灭的时间。然后，在火熄灭的同时进行第2次的点10秒钟，与第1次同样地测定点着的火熄灭的时间。另外，同时对试验片下面的棉条是否因为落下的火种而着火进行评价。

根据第1次和第2次的燃烧时间、棉条有无着火等，按照UL-94V标准来确定燃烧等级。燃烧等级中，V-0是最高的，按V-1、V-2的顺序阻燃性依次下降。不过，将与V-0～V-2等级都不相符的记为NR。

<耐候性试验方法>

使用耐候性试验机(SunshineWeatherMeter)(Suga试验机株式会社制)，在63℃有雨的条件下对上述试验片测定240小时和360小时下的黄色度(Y.I.)。黄色度的测定使用色差计TC-8600A(东京电色有限公司制)。

表1

*1：DHT-4A(协和化学工业株式会社制)

表2

Claims (6)

1.一种阻燃剂组合物，其含有：下述(A)成分20～50质量份、下述(B)成分50～80质量份和下述(C)成分0.01～5质量份，其中，(A)成分和(B)成分的总量为100质量份，

(A)成分：从正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或含有2种以上这些三聚氰胺盐的混合物之中选择的1种以上三聚氰胺盐；

(B)成分：从正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪或含有2种以上这些哌嗪盐的混合物之中选择的1种以上哌嗪盐；

(C)成分：水滑石化合物。

2.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中，被选择作为(A)成分的三聚氰胺盐的1种以上是使正磷酸三聚氰胺加热缩合而得到的三聚氰胺盐，并且被选择作为(B)成分的哌嗪盐的1种以上是使正磷酸哌嗪加热缩合而得到的哌嗪盐。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃剂组合物，其以质量计分散于9倍量的水中而得到的液体在25℃下的pH为3.0～5.0的范围。

4.一种阻燃性合成树脂组合物，其特征在于，其是在合成树脂中配合权利要求1～3中任一项所述的阻燃剂组合物而成的。

5.根据权利要求4所述的阻燃性合成树脂组合物，其中，所述合成树脂是聚烯烃系树脂。

6.一种成型体，其特征在于，其是由权利要求4或5所述的阻燃性合成树脂组合物得到的。