CN112272687A - 磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物及其成型体 - Google Patents

Abstract

提供：不用担心对加工机的腐蚀、且可以用作能够对合成树脂赋予优异的阻燃性和耐候性的阻燃剂的磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物及其成型体。是含有1种以上的磷酸胺盐的磷酸胺盐组合物，铵阳离子的含量为100～2000质量ppm，磷酸胺盐组合物中优选三聚氰胺、哌嗪。

Description

磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合 成树脂组合物及其成型体

技术领域

本发明涉及磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物及其成型体，详细而言，涉及不用担心对加工机的腐蚀、且可以用作能够对合成树脂赋予优异的阻燃性和耐候性的阻燃剂的磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物及其成型体。

背景技术

合成树脂由于优异的化学、机械特性而被广泛用于建筑材料、汽车部品、包装用材料、农业用材料、家电制品的外壳材料、玩具等。然而，大多数合成树脂是可燃性物质，根据用途而阻燃化是不可欠缺的。此外，作为阻燃化方法，众所周知的是单独使用或组合使用卤素系阻燃剂、红磷等无机磷系阻燃剂、三芳基磷酸酯化合物所代表的有机磷系阻燃剂、金属氢氧化物、作为阻燃助剂的氧化锑、三聚氰胺化合物。

然而，卤素系阻燃剂存在燃烧时产生有害气体这样的问题。因此，尝试了使用不产生这样的问题的磷系阻燃剂。特别是，聚磷酸铵、由聚磷酸与胺的盐构成的磷酸盐系阻燃剂由于其优异的阻燃性而正被使用。例如，专利文献1中，提出了含有聚磷酸铵的阻燃性合成树脂组合物。另外，专利文献2中，提出了含有聚磷酸三聚氰胺和聚磷酸哌嗪的阻燃性合成树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-176343号公报

专利文献2：日本特开2003-26935号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，这些磷酸盐系阻燃剂虽能够对合成树脂赋予优异的阻燃性，但在合成树脂的加工时有使加工机腐蚀的担心。而且还存在得到的成型体的耐候性也未必充分这样的问题。

因此，本发明的目的在于提供：不用担心对加工机的腐蚀、且可以用作能够对合成树脂赋予优异的阻燃性和耐候性的阻燃剂的磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物及其成型体。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果着眼于阻燃剂中使用的磷酸胺盐组合物中的铵阳离子的含量，以至完成了本发明。

即，本发明的磷酸胺盐组合物的特征在于，其是含有1种以上的磷酸胺盐的磷酸胺盐组合物，铵阳离子的含量为100～2000质量ppm。

对于本发明的磷酸胺盐组合物，作为前述磷酸胺盐组合物中的胺，优选三聚氰胺、哌嗪，更优选为：前述磷酸胺盐组合物中的胺为三聚氰胺的磷酸胺盐组合物(A)和前述磷酸胺盐组合物中的胺为哌嗪的磷酸胺盐组合物(B)的混合物。另外，对于本发明的磷酸胺盐组合物，前述磷酸胺盐组合物(A)和前述磷酸胺盐组合物(B)的含有比率以质量比计优选在(A)/(B)＝20/80～80/20的范围内。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物的特征在于，其含有本发明的磷酸胺盐组合物。

本发明的阻燃性合成树脂组合物的特征在于，其是在合成树脂中配混本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物而成的。

本发明的阻燃性合成树脂组合物中，前述合成树脂优选为聚烯烃系树脂。

本发明的成型体的特征在于，其由本发明的阻燃性合成树脂组合物得到。

发明的效果

根据本发明，可以提供：不用担心对加工机的腐蚀、且可以用作能够对合成树脂赋予优异的阻燃性和耐候性的阻燃剂的磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物及其成型体。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细地说明。

首先，对本发明的磷酸胺盐组合物进行说明。本发明的磷酸胺盐组合物是指含有1种以上的磷酸胺盐的组合物，含有100～2000质量ppm的铵阳离子。本发明的磷酸胺盐组合物中，磷酸胺盐中的“磷酸”是正磷酸、焦磷酸和聚磷酸的总称。

本发明的磷酸胺盐组合物中，磷酸胺盐可列举出作为正磷酸(H₃PO₄)的胺盐的正磷酸胺盐、作为正磷酸2分子缩合而成的焦磷酸(H₄P₂O₇)的胺盐的焦磷酸胺盐、作为正磷酸3分子以上缩合而成的聚磷酸(H_n+2P_nO_3n+1，n表示3以上的正整数)的胺盐的聚磷酸胺盐、偏磷酸((HPO₃)_m，m表示正整数)的胺盐等，包含这些中的1种以上即可。聚磷酸的结构主要为线性结构，但可以包含支链结构，还可以是环状结构。本发明的磷酸胺盐组合物中，磷酸胺盐可以是单独一种或是两种以上的混合物。另外，磷酸胺盐可以是正盐，可以是酸式盐，还可以碱式盐。进而，磷酸胺盐的胺可以是单独一种，还可以是两种以上的混合物，可以是所谓的复盐。

作为磷酸胺盐中的胺，例如可列举出烷基胺、芳香族胺和杂环式胺等。另外，胺还可以具有羟基。构成磷酸胺盐的胺可以是1种或两种以上。需要说明的是，本发明的磷酸胺盐组合物中，胺中不包括氨。

作为烷基胺，可列举出R¹NH₂所示的单烷基胺、R¹R²NH所示的二烷基胺、R¹R²R³N所示的三烷基胺和〔R⁴R⁵N(CH₂)_tNR⁶R⁷〕所示的二胺等。R¹、R²和R³表示相同或不同的碳原子数1～8的直链或支链的烷基。R⁴、R⁵、R⁶和R⁷表示相同或不同的氢原子、碳原子数1～8的直链或支链的烷基。t表示正整数，优选1～20。

作为单烷基胺，例如可列举出甲胺、乙胺、丙胺和异丙胺等。作为二烷基胺，例如可列举出二甲胺、甲基乙胺、二乙胺、二丙胺、甲基丙胺、乙基丙胺等。作为三烷基胺，例如可列举出三甲胺、二甲基乙胺、二甲基丙胺、甲基二乙胺、甲基二丙胺、三乙胺和三丙胺等。

作为〔R⁴R⁵N(CH₂)_tNR⁶R⁷〕所示的二胺，例如可列举出N,N,N’,N’-四甲基二氨基甲烷、乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-二乙基乙二胺、四亚甲基二胺、1,2-丙烷二胺、1,3-丙烷二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷和1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷等。

作为芳香族胺，例如可列举出芳香族单胺、芳香族二胺和芳香族三胺。作为芳香族单胺，例如可列举出苯胺等。作为芳香族二胺，例如可列举出1,2-二氨基苯、1,4-二氨基苯和1,3-二氨基苯等。作为芳香族三胺，例如可列举出1,3,5-三氨基苯等。

作为杂环式胺，可列举出包含氮原子的至少1种和/或包含选自硫原子和氧原子中的至少1种的碳原子数2～14的杂环式胺。作为杂环式胺，例如可列举出碳原子数2～7的脂肪族杂环式胺、碳原子数2～4的五元环芳香族杂环式胺、碳原子数2～5的六元环芳香族杂环式胺和碳原子数5～12的多环芳香族杂环式胺等。

作为碳原子数2～7的脂肪族杂环化合物，例如可列举出哌啶、哌嗪、吗啉、奎宁环、吡咯烷、杂氮环丁烷、杂氮环丁烷-2-酮和氮丙啶等，优选4～9元环的化合物，特别优选6元环的化合物。

作为碳原子数2～4的五元环芳香族杂环化合物，例如可列举出吡咯、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑和异噻唑等。

作为碳原子数2～5的六元环芳香族杂环式胺，例如可列举出三聚氰胺、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪和1,2,3-三嗪等。

作为碳原子数5～12的多环芳香族杂环式胺，例如可列举出喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、吲哚、苯并咪唑、嘌呤、吖啶和吩噻嗪等。

进而，若列举出除这些以外的胺的具体例，作为杂环式胺，则可列举出甲基胍胺、苯并胍胺、丙烯酸类胍胺、2,4-二氨基-6-壬基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-羟基-1,3,5-三嗪、2-氨基-4,6-二羟基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-乙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-异丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-巯基-1,3,5-三嗪、2-氨基-4,6-二巯基-1,3,5-三嗪等，作为二胺，可列举出反式2,5-二甲基哌嗪、1,4-双(2-氨基乙基)哌嗪、1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪等。

这些胺具有羟基时，作为这样的胺，例如可列举出R¹NH₂所示的单烷基胺、R¹R²NH所示的二烷基胺和R¹R²R³N所示的三烷基胺中的烷基中的一个或二个以上氢原子被羟基取代的胺。例如可列举出甲醇胺、乙醇胺、二甲醇胺、二乙醇胺、三甲醇胺和三乙醇胺等。

磷酸胺盐中的胺当中，优选为选自由烷基胺、芳香族胺、杂环式胺、乙醇胺、二乙醇胺和二乙烯三胺组成的组中的至少1种，更优选为选自由二乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、苯胺、三聚氰胺、吗啉、乙二胺、哌嗪、1,2-二氨基苯、1,4-二氨基苯、二乙烯三胺、甲胺、乙胺和二甲胺组成的组中的至少1种，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，进而更优选为三聚氰胺或哌嗪，最优选为三聚氰胺。

本发明的磷酸胺盐组合物中，磷酸胺盐可以是一个或二个以上的上述磷酸与一个或二个以上的上述胺的任意的组合。例如，磷酸为正磷酸和焦磷酸、胺为哌嗪和三聚氰胺的情况，作为磷酸胺盐，除了正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺之外，还可列举出正磷酸与哌嗪和三聚氰胺的复盐、焦磷酸与哌嗪和三聚氰胺的复盐等。

本发明的磷酸胺盐组合物中，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，磷酸胺盐优选含有选自由正磷酸胺盐、焦磷酸胺盐、聚磷酸胺盐组成的组中的1种以上，更优选含有选自由焦磷酸胺盐、聚磷酸胺盐组成的组中的1种以上，进而更优选1种以上的焦磷酸胺盐。

从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，焦磷酸胺盐在全部磷酸胺盐中所占的比率优选80质量％以上且100质量％以下，更优选90质量％以上且100质量％以下，进而更优选95质量％以上且100质量％以下，进而更优选98质量％以上且100质量％以下。全部磷酸胺盐中的正磷酸胺盐、焦磷酸胺盐和聚磷酸胺盐的比率可以利用离子色谱法等求出。

另外，本发明的磷酸胺盐组合物中，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，磷酸胺盐优选磷酸三聚氰胺盐，更优选含有选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺组成的组中的1种以上，进而更优选含有选自由焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺组成的组中的1种以上，进而更优选为1种以上的焦磷酸三聚氰胺。从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，焦磷酸三聚氰胺中焦磷酸与三聚氰胺的摩尔比优选为1：2的焦磷酸双三聚氰胺。

磷酸三聚氰胺盐中，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，对于磷酸与三聚氰胺的摩尔比，相对于磷酸中的磷原子1摩尔，三聚氰胺优选0.8～1.2摩尔，更优选0.9～1.1摩尔。

另外，本发明的磷酸胺盐组合物中，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，磷酸胺盐也优选磷酸哌嗪盐，更优选含有选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪组成的组中的1种以上，进而更优选含有选自由焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪组成的组中的1种以上，进而更优选为1种以上的焦磷酸哌嗪。从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，焦磷酸哌嗪中焦磷酸与哌嗪的摩尔比优选为1：1的焦磷酸一哌嗪。

从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，磷酸哌嗪盐中，对于磷酸与哌嗪的摩尔比，相对于磷酸中的磷原子1摩尔，哌嗪优选0.4～0.6摩尔，更优选0.45～0.55摩尔。

进而，本发明的磷酸胺盐组合物中，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、特别是阻燃性的方面出发，磷酸胺盐优选含有：选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺组成的组中的1种以上、及选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪组成的组中的1种以上，更优选含有：选自由焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺组成的组中的1种以上、及选自由焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪组成的组中的1种以上，进而更优选焦磷酸三聚氰胺和焦磷酸哌嗪。

从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，本发明的磷酸胺盐组合物优选胺为三聚氰胺的磷酸胺盐组合物(A)(以下也称为“磷酸三聚氰胺组合物(A)”。)。对于磷酸三聚氰胺组合物(A)，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，优选含有选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺组成的组中的1种以上，更优选含有选自由焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺组成的组中的1种以上，进而更优选焦磷酸三聚氰胺。

另外，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，本发明的磷酸胺盐组合物也优选胺为哌嗪的磷酸胺盐组合物(B)(以下也称为“磷酸哌嗪组合物(B)”。)。对于磷酸哌嗪组合物(B)，从抑制加工机的腐蚀、耐候性、阻燃性的方面出发，优选含有选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪组成的组中的1种以上，更优选含有选自由焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪组成的组中的1种以上，进而更优选焦磷酸哌嗪。

进而，从抑制加工机的腐蚀和耐候性、特别是阻燃性的方面出发，本发明的磷酸胺盐组合物优选含有磷酸三聚氰胺组合物(A)和磷酸哌嗪组合物(B)这两者。从抑制加工机的腐蚀、耐候性和特别是阻燃性的方面出发，磷酸三聚氰胺组合物(A)和磷酸哌嗪组合物(B)的含有比率(质量基准)优选(A)/(B)＝20/80～80/20，更优选(A)/(B)＝20/80～50/50，进而更优选(A)/(B)＝30/70～50/50，进而更优选35/65～45/55。

对于本发明的磷酸胺盐组合物，含有100～2000质量ppm的铵阳离子。铵阳离子的含有浓度低于100ppm时，抑制加工机的腐蚀效果消失，超过2000质量ppm时，耐候性恶化。从抑制加工机的腐蚀和耐候性的方面出发，铵阳离子的含有浓度优选200～1700ppm，进而更优选300～1500ppm。

铵阳离子以作为与构成本发明的磷酸胺盐组合物中包含的磷酸胺盐的磷酸形成的盐的磷酸铵盐(例如，正磷酸铵盐、焦磷酸铵盐、聚磷酸铵盐等)的形式含有。对于铵阳离子的浓度，相对于全部磷酸盐(磷酸胺盐和磷酸铵盐的总计)，含有100～2000质量ppm。

全部磷酸盐中的铵阳离子的含有浓度的测定方法只要是可分析铵阳离子的方法即可，特别优选利用使用了以下所示的阳离子色谱法的分析方法进行。

<铵阳离子分析方法>

·离子色谱法：ICS-2000(DIONEX公司制)

·柱：DIONEX IONPAC CS17(4×250mm)

·洗脱液：甲磺酸水溶液

铵阳离子通过磷酸胺盐因加热等使胺分解而生成。

对于本发明的磷酸胺盐组合物，还可以使用磷酸和胺中和而得到的磷酸胺盐，从抑制加工机的腐蚀和耐候性的方面出发，优选将正磷酸的胺盐加热、使其脱水缩合反应而得到的磷酸胺盐。另外，从抑制加工机的腐蚀和耐候性的方面出发，进一步优选将正磷酸的胺盐在固相状态下加热、使其脱水缩合反应而得到的磷酸胺盐，固相状态中的脱水缩合反应的温度优选120～350℃，更优选150～300℃，进而更优选160～280℃。对于脱水缩合反应，可以边利用离子色谱法对原料的正磷酸的胺盐的残留量及产物的焦磷酸胺盐和或聚磷酸胺盐的生成量及进而铵阳离子的浓度进行分析，边调节反应温度、反应时间等来进行。

作为磷酸盐，得到焦磷酸三聚氰胺时，作为成为原料的正磷酸的三聚氰胺盐，从抑制加工机的腐蚀和耐候性、阻燃性的方面出发，优选由正磷酸1摩尔和三聚氰胺1摩尔构成的正磷酸一三聚氰胺。

另外，作为磷酸盐，得到焦磷酸哌嗪时，作为成为原料的正磷酸的哌嗪盐，从抑制加工机的腐蚀和耐候性、阻燃性的方面出发，优选由正磷酸2摩尔和哌嗪1摩尔构成的二正磷酸一哌嗪。

接着，对本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物进行说明。本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物含有本发明的磷酸胺盐组合物。本发明的磷酸胺盐组合物用于阻燃剂、特别是合成树脂的阻燃剂是适合的，可用作磷酸胺盐阻燃剂组合物。在用作磷酸胺盐阻燃剂组合物的情况下，含有1种以上的本发明的磷酸胺盐组合物即可。

对于本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物，从抑制加工机的腐蚀和耐候性、阻燃性的方面出发，本发明的磷酸胺盐组合物的含量优选为10质量％以上且100质量％以下，更优选为20质量％以上且100质量％以下。

对于本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物，从抑制加工机的腐蚀和、耐候性、阻燃性的方面出发，优选含有磷酸三聚氰胺组合物(A)。

另外，对于本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物，从抑制加工机的腐蚀和耐候性、阻燃性的方面出发，优选含有磷酸哌嗪组合物(B)。

进而，对于本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物，从抑制加工机的腐蚀和耐候性、特别是阻燃性的方面出发，优选含有磷酸三聚氰胺组合物(A)和磷酸哌嗪组合物(B)。从抑制加工机的腐蚀和耐候性、特别是阻燃性的方面出发，磷酸三聚氰胺组合物(A)与磷酸哌嗪组合物(B)的含有比率(质量基准)优选(A)/(B)＝20/80～80/20，更优选(A)/(B)＝20/80～50/50，进而更优选(A)/(B)＝30/70～50/50，进而更优选35/65～45/55。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要配混作为阻燃助剂的金属氧化物。作为金属氧化物的例子，可列举出氧化锌、氧化钛、氧化镁和氧化硅等，其中，优选氧化锌。这些金属氧化物还可以进行了表面处理。

氧化锌可以使用市售品，例如可列举出氧化锌1种(三井金属矿业株式会社制)、部分覆膜型氧化锌(三井金属矿业株式会社制)、NANOFINE 50(平均粒径0.02μm的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)、NANOFINE K(平均粒径0.02μm的经硅酸锌覆膜的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)等。含有金属氧化物时，从阻燃性的方面出发，其含量相对于磷酸胺盐阻燃剂组合物中包含的磷酸胺盐的总计100质量份，优选0.01～10质量份，更优选0.5～10质量份，进而更优选1.0～7.5质量份。低于0.01质量份时，有时阻燃助剂效果不充分，超过10质量份时，有时使树脂的特性降低。

另外，本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要配混防滴剂。作为防滴剂，可列举出氟系防滴剂、硅橡胶类、层状硅酸盐等。

防滴剂特别优选氟系的防滴剂，作为氟系的防滴剂的具体例，例如可列举出聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系树脂、全氟甲磺酸钠盐、全氟正丁磺酸钾盐、全氟叔丁磺酸钾盐、全氟辛磺酸钠盐、全氟-2-乙基己磺酸钙盐等全氟烷磺酸碱金属盐化合物或全氟烷磺酸碱土金属盐等。防滴剂中，从防滴性的方面出发，最优选聚四氟乙烯。

作为层状硅酸盐，可列举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、贝得石、硅镁石、绿脱石等蒙皂石系粘土矿物、蛭石、埃洛石、膨润性云母、滑石等，也可以为在其层间嵌入有机阳离子、季铵阳离子、鏻阳离子而成者。

含有防滴剂时，防滴剂的含量相对于磷酸胺盐阻燃剂组合物中包含的磷酸胺盐的总计100质量份，优选0.005～5质量份，更优选0.01～5质量份，更优选0.05～3质量份，进一步优选0.1～1质量份。低于0.005质量份时，有时防滴效果不充分，超过5质量份时，有时使树脂的特性降低。

另外，本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，根据需要也可以配混硅油来抑制配混时的二次聚集、改良耐水性。作为硅油的例子，可列举出聚硅氧烷的侧链、末端全部为甲基的二甲基硅油、聚硅氧烷的侧链的一部分为苯基的甲基苯基硅油、聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油等、它们的共聚物，而且还可以使用：在它们的侧链和/或末端的一部分导入有机基团而得到的、胺改性、环氧改性、脂环式环氧改性、羧基改性、甲醇改性、巯基改性、聚醚改性、长链烷基改性、氟烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级脂肪酰胺改性、硅烷醇改性、二醇改性、酚改性和/或芳烷基改性的改性硅油。

若列举出硅油的具体例，作为二甲基硅油，则可列举出KF-96(信越化学株式会社制)、KF-965(信越化学株式会社制)、KF-968(信越化学株式会社制)等，作为甲基氢硅油或具有甲基氢聚硅氧烷结构的硅油，可列举出KF-99(信越化学株式会社制)、KF-9901(信越化学株式会社制)、HMS-151(Gelest公司制)、HMS-071(Gelest公司制)、HMS-301(Gelest公司制)、DMS-H21(Gelest公司制)等，作为甲基苯基硅油的例子，可列举出KF-50(信越化学株式会社制)、KF-53(信越化学株式会社制)、KF-54(信越化学株式会社制)、KF-56(信越化学株式会社制)等，作为环氧改良品，例如可列举出X-22-343(信越化学株式会社制)、X-22-2000(信越化学株式会社制)、KF-101(信越化学株式会社制)、KF-102(信越化学株式会社制)、KF-1001(信越化学株式会社制)，作为羧基改良品，例如可列举出X-22-3701E(信越化学株式会社制)，作为甲醇改良品，例如可列举出X-22-4039(信越化学株式会社制)、X-22-4015(信越化学株式会社制)，作为胺改良品，例如可列举出KF-393(信越化学株式会社制)等。

含有硅油时，硅油的含量相对于磷酸胺盐阻燃剂组合物中包含的磷酸胺盐的总计100质量份，优选0.01～10质量份，更优选0.1～5质量份，进而更优选0.5～3质量份。低于0.01质量份时，有时二次聚集的抑制、耐水性不充分，超过10质量份时，有时使树脂的特性降低。

另外，本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，为了防止阻燃剂粉末的聚集、改善保存稳定性；或为了赋予耐水性、耐热性，可以根据需要配混硅烷偶联剂。

作为硅烷偶联剂，例如，作为具有烯基的硅烷偶联剂，可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷等，作为具有丙烯酰基的硅烷偶联剂，可列举出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有甲基丙烯酰基的硅烷偶联剂，可列举出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等，作为具有环氧基的硅烷偶联剂，可列举出2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷等，作为具有氨基的硅烷偶联剂，可列举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等，作为具有异氰脲酸酯基的硅烷偶联剂，可列举出三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯，作为具有巯基的硅烷偶联剂，可列举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有脲基的硅烷偶联剂，可列举出3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有硫基的硅烷偶联剂，可列举出双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚，作为具有硫酯基的硅烷偶联剂，可列举出3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷，作为具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂，可列举出3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂当中，从防止阻燃剂粉末的聚集、保存稳定性的改善、耐水性、耐热性的方面出发，优选具有环氧基的硅烷偶联剂。

硅烷偶联剂可以使用市售品，若列举出其例子，作为乙烯基三甲氧基硅烷，则可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-1003、Momentive Performance Materials JapanLLC.制的A-171、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6300、Wacker Asahikasei SiliconeCo.,Ltd.制的GENIOSIL XL10、日美商事株式会社制的Sila-Ace S210等，作为乙烯基三乙氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-1003、Momentive PerformanceMaterials Japan LLC.制的A-151、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6519、WackerAsahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF56、日美商事株式会社制的Sila-AceS220等，作为乙烯基三乙酰氧基硅烷，可列举出Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF62，作为乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，可列举出MomentivePerformance Materials Japan LLC.制的A-172，作为乙烯基甲基二甲氧基硅烷，可列举出Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-2171、Wacker AsahikaseiSilicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL XL12等，作为辛烯基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-1083，作为烯丙基三甲氧基硅烷，可列举出Dow Corning TorayCo.,Ltd.制的Z-6825，作为对苯乙烯基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-1403，作为3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可列举出KBM-5103，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-502、Dow CorningToray Co.,Ltd.制的Z-6033等，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-503、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-174、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6030、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF31、日美商事株式会社制的Sila-Ace S710等，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-502，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-503、MomentivePerformance Materials Japan LLC.制的Y-9936，作为甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-5803，作为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-303、Momentive PerformanceMaterials Japan LLC.制的A-186、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6043、日美商事株式会社制的Sila-Ace S530等，作为3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-402、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6044、日美商事株式会社制的Sila-Ace S520等，作为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-403、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-187、DowCorning Toray Co.,Ltd.制的Z-6040、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF80、日美商事株式会社制的Sila-Ace S510等，作为3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-402，作为3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-403、Momentive PerformanceMaterials Japan LLC.制的A-1871、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF82等，作为环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-4803，作为N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-602、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-2120、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF-95、日美商事株式会社制的Sila-Ace S310等，作为N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-603、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-1120、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-1122、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6020、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6094、Wacker AsahikaseiSilicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF-91、日美商事株式会社制的Sila-Ace S320等，作为3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-903、MomentivePerformance Materials Japan LLC.制的A-1110、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6610、日美商事株式会社制的Sila-Ace S360等，作为3-氨基丙基三乙氧基硅烷，可列举出KBE-903、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-1100、Dow CorningToray Co.,Ltd.制的Z-6011、日美商事株式会社制的Sila-Ace S330等，作为3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙胺，可列举出KBE-9103、日美商事株式会社制的Sila-Ace S340等，作为N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-573、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的Y-9669、Dow CorningToray Co.,Ltd.制的Z-6883等，作为N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺，可列举出日美商事株式会社制的Sila-Ace XS1003，作为N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-575、Dow CorningToray Co.,Ltd.制的Z-6032、日美商事株式会社制的Sila-Ace S350等，作为三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-9659，作为3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-802、Dow Corning TorayCo.,Ltd.制的Z-6852，作为3-巯基丙基三甲氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-803、Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-189、Dow CorningToray Co.,Ltd.制的Z-6062、日美商事株式会社制的Sila-Ace S810等，作为3-巯基丙基三乙氧基硅烷，可列举出Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-1891、DowCorning Toray Co.,Ltd.制的Z-6911，作为3-脲基丙基三乙氧基硅烷，可列举出MomentivePerformance Materials Japan LLC.制的A-1160，作为3-脲基丙基三烷氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-585，作为双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-846，作为3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷，可列举出Momentive Performance Materials Japan LLC.制的A-LINK599，作为3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-9007、Momentive PerformanceMaterials Japan LLC.制的A-1310等，作为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，可列举出Momentive Performance Materials Japan LLC.制的Y-5187、Wacker AsahikaseiSilicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF40等。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中配混硅烷偶联剂时，其含量相对于磷酸胺盐阻燃剂组合物中包含的磷酸胺盐的总计100质量份，优选0.01～5.0质量份，更优选为0.05～3.0质量份、进而更优选0.1～2.0质量份。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，从耐热性、降低加工机的腐蚀风险、耐候性的方面出发，可以根据需要配混水滑石化合物。本发明中，水滑石化合物是指镁和/或锌与铝的碳酸复盐化合物。水滑石系化合物可以为天然物，另外还可以为合成品。作为合成品的合成方法，可以示例出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特开昭61-174270号公报等中记载的公知的方法。另外，本发明中，可以不受水滑石系化合物的晶体结构、晶粒系或结晶水的有无和其量等的限制地使用。

另外，水滑石化合物也可以进行高氯酸处理，也可以使用将其表面用硬脂酸那样的高级脂肪酸、油酸碱金属盐那样的高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐那样的有机磺酸金属盐、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖而成者。作为水滑石化合物，优选下述通式(1)所示的化合物。

Mg_x1Zn_x2Al₂(OH)_2(X1+X2)+4·CO₃·mH₂O(1)

此处，式(1)中，x1和x2表示分别满足下述式所示的条件的数，m表示实数。

0≤x2/x1<10、2≤x1+x2<20

水滑石系化合物可以使用市售品，例如可列举出DHT-4(水滑石：协和化学工业株式会社制)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Magceler-1(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 1(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 2(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 4(Alcamizer P-93)(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 7(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 5(高氯酸处理水滑石：协和化学工业株式会社制)等，特别优选DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)。

含有水滑石系化合物时，其含量相对于磷酸胺盐阻燃剂组合物中包含的磷酸胺盐的总计100质量份，优选0.01～5质量份，从耐热性、降低加工机的腐蚀风险、耐候性的方面出发，更优选0.05～4质量份，进而更优选0.1～2质量份。

另外，本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，还可以根据需要配混除前述金属氧化物以外的阻燃助剂。作为阻燃助剂，例如可列举出多元醇化合物。

多元醇化合物是键合有多个羟基的化合物，是作为改善阻燃性的阻燃助剂而添加的化合物。作为阻燃助剂的多元醇化合物，例如可列举出季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖醇、山梨醇、赤藓醇、木糖醇、木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖等。其中，优选季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇或季戊四醇的缩合物，更优选季戊四醇的缩合物，特别优选二季戊四醇。另外，还可以适合使用1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯和山梨醇。季戊四醇的缩合物可以是季戊四醇与季戊四醇的缩合物的混合物。

另外，本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要配混润滑剂。作为这样的润滑剂，可列举出液体石蜡、天然石蜡、微晶石蜡、合成石蜡、低分子量聚乙烯、聚乙烯蜡等纯烃系润滑剂；卤代烃系润滑剂；高级脂肪酸、氧化脂肪酸等脂肪酸系润滑剂；脂肪酰胺、双脂肪酰胺等脂肪酰胺系润滑剂；脂肪酸的低级醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蜡)等酯系润滑剂；金属皂、脂肪醇、多元醇、聚二醇、聚丙三醇、脂肪酸与多元醇的部分酯、脂肪酸与聚二醇、聚丙三醇的部分酯系的润滑剂、硅油、矿物油等。润滑剂可以为两种以上。

含有润滑剂时，其含量相对于磷酸胺盐阻燃剂组合物中包含的磷酸胺盐的总计100质量份，优选0.05～10质量份，更优选为0.1～5质量份。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要进一步使用不含有卤素的、有机或无机系的阻燃剂或阻燃助剂中的一种以上。作为这些阻燃剂/阻燃助剂，可列举出含有三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、二烷基次膦酸盐、有机硅系阻燃剂、金属氧化物、硼酸化合物、膨胀性石墨、其它无机系阻燃助剂、其它有机系阻燃剂等。

作为含有三嗪环的化合物，例如可列举出三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、甲基胍胺、苯二甲酰双胍胺、三聚氰胺氰脲酸酯、亚丁基双胍胺、降冰片烯基双胍胺、亚甲基双胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺等。

作为金属氢氧化物，可列举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、Kisuma 5A(协和化学工业株式会社制氢氧化镁的商标)等。

作为磷酸酯系阻燃剂，例如可列举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸叔丁基苯基二苯酯、磷酸双-(叔丁基苯基)苯酯、磷酸三-(叔丁基苯基)酯、磷酸异丙基苯基二苯酯、磷酸双-(异丙基苯基)二苯基酯、磷酸三-(异丙基苯基)酯等。

作为缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可列举出1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、萘-2,5-二基-四苯基双(磷酸酯)、[1,1’-联苯]-4,4’-二基-四苯基双(磷酸酯)、[1,1’-联苯]-4,4’-二基-四(2,6-二甲基苯基)双(磷酸酯)、四苯基(硫代双(4,1-亚苯基))双(磷酸酯)、四苯基(磺酰基双(4,1-亚苯基))双(磷酸酯)等。

作为无机磷系阻燃剂，可列举出红磷。

作为二烷基次膦酸盐，可列举出二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌等。

作为其它无机系阻燃助剂，例如可列举出氧化钛、氧化铝、氧化镁、水滑石等无机化合物、和其表面处理品。作为其具体例，例如可以使用TIPAQUE R-680(石原产业株式会社制氧化钛的商标)、Kyowamag 150(协和化学工业株式会社制氧化镁的商标)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 4(协和化学工业株式会社制锌改性水滑石的商标)等各种市售品。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，可以根据需要配混酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、抗老化剂等。这些成分可以预先配混于本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。优选通过将它们配混，从而使合成树脂稳定化。

作为酚系抗氧化剂，例如可列举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基〕甲烷、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕乙二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基乙基〕异氰脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。这些酚系抗氧化剂的配混量在配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～10质量份，更优选0.05～5质量份。

作为磷系抗氧化剂，例如可列举出三壬基苯基亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂磷杂卓-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。对于这些磷系抗氧化剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～10质量份，更优选0.05～5质量份。

作为硫醚系抗氧化剂，例如可列举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类、和季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。对于这些硫醚系抗氧化剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～10质量份，更优选0.05～5质量份。

作为紫外线吸收剂，例如可列举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。对于这些紫外线吸收剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～30质量份，更优选0.05～10质量份。

作为受阻胺系光稳定剂，例如可列举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、聚〔{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}〕、1,2,3,4-丁烷羧酸/2,2-双(羟基甲基)-1,3-丙烷二醇/3-羟基-2,2-二甲基丙醛/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯缩聚物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)＝癸二酸酯/甲基＝1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基＝癸二酸酯混合物、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12--四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、双(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十六酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十八酸酯等。对于这些受阻胺系光稳定剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～30质量份，更优选0.05～10质量份。

作为防老剂，可列举出萘基胺系、二苯基胺系、对苯基二胺系、喹啉系、氢醌衍生物、单酚系、硫代双酚系、受阻酚系、亚磷酸酯系等。对于这些防老剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～10质量份，更优选0.05～5质量份。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以配混增强材料作为任意成分。在将本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物配混于合成树脂中时，可以将这些成分配混于合成树脂中。作为该增强材料，可以使用通常用于增强合成树脂的纤维状、板状、粒状、粉末状的材料。具体而言，可列举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、矿渣纤维、硬硅钙石、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维和硼纤维等无机纤维状增强材料；聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、再生纤维素纤维、醋酸纤维、红麻、苎麻、棉、黄麻、麻、剑麻、亚麻、亚麻布、丝绸、马尼拉麻、甘蔗、木浆、纸屑、废纸和羊毛等有机纤维状增强材料；玻璃鳞片、非膨胀性云母、石墨、金属箔、陶瓷珠、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、白云石、高岭土、微粉硅酸、长石粉、钛酸钾、火山灰空心球(Shirasu balloon)、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氧化钙、氧化铝、氧化钛、硅酸铝、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石和白土等板状、粒状的增强材料。这些增强材料可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固性树脂进行了覆盖或集束处理，也可以用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行了处理。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步配混结晶成核剂作为任意成分。作为结晶成核剂，可以适宜使用通常用作聚合物的结晶成核剂者，本发明中，可以使用无机系结晶成核剂和有机系结晶成核剂中的任意者。这些成分可以在将本发明的磷酸盐系阻燃剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。

作为无机系结晶成核剂的具体例，可列举出高岭石、合成云母、黏土、沸石、二氧化硅、石墨、碳黑、氧化镁、氧化钛、硫化钙、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化钕和苯基膦酸盐等金属盐。这些无机系结晶成核剂可以用有机物修饰来提高组合物中的分散性。

作为有机系结晶成核剂的具体例，可列举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲苯甲酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β-萘二甲酸钠、环己烷羧酸钠等有机羧酸金属盐、对甲苯磺酸钠、磺基间苯二甲酸钠等有机磺酸盐、硬脂酰胺、亚乙基双月桂酰胺、棕榈酰胺、羟基硬脂酰胺、芥酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)等羧酰胺、苄叉基山梨醇和其衍生物、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷化合物金属盐和2,2-甲基双(4,6-二叔丁基苯基)钠等。

另外，本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以添加公知的中和剂作为任意成分来中和合成树脂中的残渣催化剂。作为中和剂，例如可列举出硬脂酸钙、硬脂酸锂、硬脂酸钠等脂肪酸金属盐、或亚乙基双(硬脂酰胺)、亚乙基双(12-羟基硬脂酰胺)、硬脂酰胺等脂肪酰胺化合物，这些中和剂也可以混合而使用。

进而，本发明的磷酸胺盐阻燃性组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步配混丙烯酸类加工助剂作为任意成分。丙烯酸类加工助剂可以使用使(甲基)丙烯酸酯的1种聚合或两种以上共聚而得到者。这些成分可以在将本发明的阻燃剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。作为聚合或共聚的(甲基)丙烯酸酯的例子，可列举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯等(甲基)丙烯酸酯等。另外，除这些之外，还可列举出(甲基)丙烯酸、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。

本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以配混增塑剂作为任意成分。作为增塑剂，可以适宜使用一般用作聚合物的增塑剂的物质，例如可列举出聚酯系增塑剂、甘油系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、聚亚烷基二醇系增塑剂、醚酯系增塑剂和环氧系增塑剂等。这些成分也可以在将本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。

此外，本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要配混通常合成树脂中使用的添加剂，例如交联剂、抗静电剂、金属皂、填充剂、防雾剂、抗析出结垢剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属减活剂、脱模剂、颜料、除丙烯酸类加工助剂以外的加工助剂等。这些成分可以在将本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。

作为本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物，使用两种以上的磷酸胺盐的情况下、与上述的其它配混成分混合的情况下，混合中可以使用各种混合机。混合时也可以进行加热。若列举出能使用的混合机的例子，则可列举出转鼓混合机、亨舍尔混合机、螺带混合机、V型混合机、W型混合机、超级混合机、诺塔混合机等。

接着，对本发明的阻燃性合成树脂组合物进行说明。本发明的阻燃性合成树脂组合物是在合成树脂中配混本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物而成者。本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物对合成树脂的阻燃化有效，配混于合成树脂中而适宜地用作阻燃性合成树脂组合物。本发明的阻燃性合成树脂组合物可以得到抑制加工机的腐蚀而加工性优异、且耐候性和阻燃性优异的成型体。

作为通过本发明的磷酸胺盐阻燃剂组合物而阻燃化的合成树脂的具体例，可列举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚1-丁烯、聚-3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃和它们的共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂；石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯等聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基酯等芳香族聚酯和聚四亚甲基对苯二甲酸酯等直链聚酯；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯琥珀酸酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚二醇酸、聚二氧杂环己烷、聚(2-氧杂环丁酮)等分解性脂肪族聚酯；聚亚苯基氧化物、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂和它们的共混物或酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂、氟系树脂、有机硅树脂、有机硅橡胶聚醚砜、聚砜、聚亚苯基醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。进而可列举出异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、有机硅橡胶等。

如果进一步列举阻燃化的合成树脂的具体例，则可列举出烯烃系热塑性弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、腈系热塑性弹性体、尼龙系热塑性弹性体、氯乙烯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体等。这些合成树脂可以使用1种也可以使用两种以上。而且合成树脂也可以进行了合金化。

本发明中使用的合成树脂无论分子量、聚合度、密度、软化点、不溶成分在溶剂中的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、成为原料的单体的种类、配混比率、聚合催化剂的种类(例如齐格勒型催化剂、茂金属催化剂等)等均可以使用。这些合成树脂中，从能赋予优异的阻燃性的方面出发，优选聚烯烃系树脂。

若列举出聚烯烃系树脂的例子，则例如可列举出聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、均聚丙烯、无规共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、抗冲共聚物聚丙烯、高抗冲共聚物聚丙烯、全同立构聚丙烯、间规聚丙烯、半全同立构聚丙烯、马来酸酐改性聚丙烯、聚丁烯、环烯烃聚合物、立体嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物等。

对于本发明的阻燃性合成树脂组合物，从抑制加工机的腐蚀和耐候性、阻燃性的方面出发，磷酸胺盐阻燃剂组合物的总计含量在阻燃性合成树脂组合物中，优选为10质量％以上且低于60质量％，更优选为20质量％以上且低于50质量％，进而更优选为25质量％以上且低于45质量％。低于10质量％时，有时无法发挥充分的阻燃性，为60质量％以上时，有时损害树脂原本的物性。

接着，对本发明的成型体进行说明。本发明的成型体是由本发明的阻燃性合成树脂组合物得到的。通过对本发明的阻燃性合成树脂组合物进行成型，从而可以得到阻燃性和耐候性优异的成型品。成型方法没有特别限定，可列举出挤出加工、压延加工、注射成型、辊、压缩成型、吹塑成型等，可以制造树脂板、片、薄膜、异形品等各种形状的成型品。

本发明的阻燃性合成树脂组合物在加工时不用担心加工机的腐蚀、且得到的成型体的耐候性和阻燃性优异。

本发明的阻燃性合成树脂组合物及其成型体可以用于电动汽车、机械、电气/电子设备、OA设备等的壳体(框、框体、盖子、外饰)、部件、汽车内外饰材料等。

本发明的阻燃性合成树脂组合物及其成型体可以用于电气/电子/通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣类、医疗、煤炭、石油、橡胶、皮革、汽车、精密设备、木材、建筑材料、土木、家具、印刷、乐器等广泛产业领域。更具体而言，可使用于打印机、个人计算机、文字处理机、键盘、PDA(小型信息终端机)、电话机、复印机、传真机、ECR(电子式收款机)、电子计算器、电子手帐、卡片、支架、文具等事务、OA设备、洗衣机、冷藏库、扫除机、微波炉、照明器具、游戏机、电熨斗、暖炉等家电设备、TV、VTR、摄像机、收录机、录音机、迷你光盘、CD播放器、扬声器、液晶显示器等AV设备、连接器、继电器、电容器、开关、印刷基板、绕线管、半导体密封材料、LED密封材料、电线、电缆、变压器、偏转线圈、配电盘、钟等电气/电子零件及通信设备、OA设备等的壳体(框架、外壳、盖子、外饰)、部件、汽车内外饰材料的用途。

进而，本发明的阻燃性合成树脂组合物及其成型体可以用于座位(填充物、外里布等)、安全带、天花板覆盖、顶篷、扶手、门饰板、后行李托盘、地毯、垫子、遮阳板、轮套、床垫套、气囊、绝缘材料、拉环、拉环带、电线包覆材料、电绝缘材料、涂料、涂覆材料、覆盖材料、地板材料、拐角墙、地毯、壁纸、墙覆层、外饰材料、内饰材料、屋顶材料、甲板材料、墙壁材料、柱材料、垫板、围墙材料、骨架及造型、窗及门形材料、木瓦板、护墙板、露台、阳台、隔音板、隔热板、窗户材料等、汽车、油电混合车、电动车、车辆、船舶、飞机、建筑物、住宅及建筑用材料，或土木材料、衣料、窗帘、床单、胶合板、合纤板、地毯、门扣垫子、坐垫、水桶、管、容器、眼镜、皮包、盒子、护目镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、运动用品等各种用途。

实施例

以下，使用实施例对本发明进行具体地说明。但是，本发明不受以下的实施例的任何限制。

依据下述的制造例1～10，制造了本发明的磷酸胺盐组合物。另外，依据比较制造例1～6，制造了比较磷酸胺盐组合物。制造例1～10和比较制造例1～6的磷酸胺盐组合物的组成分析由在下述的分析条件下进行的面积比(％)求出。

·离子色谱法：ICS-2100(DIONEX公司制)

·柱：DIONEX IONPAC AS19(4×250mm)

·洗脱液：氢氧化钾水溶液

另外，制造例1～10和比较制造例1～6的磷酸胺盐组合物中的铵阳离子的浓度利用下述的分析方法进行。

·离子色谱法：ICS-2000(DIONEX公司制)

·柱：DIONEX IONPAC CS17(4×250mm)

·洗脱液：甲磺酸水溶液

需要说明的是，本分析方法的检测界限(LOD)为0.1质量ppm。

〔制造例1〕磷酸三聚氰胺组合物-1的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将正磷酸一三聚氰胺的粉末30Kg在温度215～225℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌5.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸三聚氰胺组合物-1。得到的磷酸三聚氰胺组合物-1含有：正磷酸一三聚氰胺1.9质量％、焦磷酸三聚氰胺98.0质量％、3分子以上的正磷酸一三聚氰胺缩合而成的聚磷酸三聚氰胺0.1质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子950ppm。

〔制造例2〕磷酸三聚氰胺组合物-2的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将正磷酸一三聚氰胺的粉末30Kg在温度210～220℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌6.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸三聚氰胺组合物-2。得到的磷酸三聚氰胺组合物-1含有：正磷酸一三聚氰胺3.2质量％、焦磷酸三聚氰胺96.75质量％、3分子以上的正磷酸一三聚氰胺缩合而成的聚磷酸三聚氰胺0.05质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子130ppm。

〔制造例3〕磷酸三聚氰胺组合物-3的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将正磷酸一三聚氰胺的粉末30Kg在温度210～220℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌7.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸三聚氰胺组合物-3。得到的磷酸三聚氰胺组合物-3含有：正磷酸一三聚氰胺2.8质量％、焦磷酸三聚氰胺97.1质量％、3分子以上的正磷酸一三聚氰胺缩合而成的聚磷酸三聚氰胺0.1质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子320ppm。

〔制造例4〕磷酸三聚氰胺组合物-4的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将正磷酸一三聚氰胺的粉末30Kg在温度215～225℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌6.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸三聚氰胺组合物-4。得到的磷酸三聚氰胺组合物-4含有：正磷酸一三聚氰胺1.5质量％、焦磷酸三聚氰胺98.2质量％、3分子以上的正磷酸一三聚氰胺缩合而成的聚磷酸三聚氰胺0.3质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子1470ppm。

〔制造例5〕磷酸三聚氰胺组合物-5的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将正磷酸一三聚氰胺的粉末30Kg在温度215～225℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌7.5小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸三聚氰胺组合物-4。得到的磷酸三聚氰胺组合物-5含有：正磷酸一三聚氰胺1.0质量％、焦磷酸三聚氰胺98.5质量％、3分子以上的正磷酸一三聚氰胺缩合而成的聚磷酸三聚氰胺0.5质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子1960ppm。

〔比较制造例1〕比较磷酸三聚氰胺组合物-1的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将正磷酸一三聚氰胺的粉末30Kg在温度210～215℃、转速800～900rpm的条件下加热搅拌7.5小时，进行脱水缩合反应，得到比较磷酸三聚氰胺组合物-1。得到的比较磷酸三聚氰胺组合物-1含有：正磷酸一三聚氰胺3.6质量％、焦磷酸三聚氰胺96.35质量％、3分子以上的正磷酸一三聚氰胺缩合而成的聚磷酸三聚氰胺0.05质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子50ppm。

〔比较制造例2〕比较磷酸三聚氰胺组合物-2的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将正磷酸一三聚氰胺的粉末30Kg在温度215～225℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌8.5小时，进行脱水缩合反应，得到比较磷酸三聚氰胺组合物-2。得到的比较磷酸三聚氰胺组合物-5含有：正磷酸一三聚氰胺0.6质量％、焦磷酸三聚氰胺98.6质量％、3分子以上的正磷酸一三聚氰胺缩合而成的聚磷酸三聚氰胺0.8质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子2120ppm。

〔比较制造例3〕比较焦磷酸三聚氰胺-3

在水中以5～20℃的温度使焦磷酸与三聚氰胺进行中和反应，滤出沉淀的焦磷酸三聚氰胺，用蒸馏水清洗后，在30℃下进行真空干燥，得到粉末状的比较焦磷酸三聚氰胺-3。得到的比较焦磷酸三聚氰胺-3为焦磷酸三聚氰胺100质量％(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，铵阳离子低于检测界限(LOD)。

〔制造例6〕磷酸哌嗪组合物-6的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将二正磷酸一哌嗪的粉末30Kg在温度235～245℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌3.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸哌嗪组合物-6。得到的磷酸哌嗪组合物-6含有：二正磷酸一哌嗪1.0质量％、焦磷酸哌嗪98.95质量％、3分子以上的二正磷酸一哌嗪缩合而成的聚磷酸哌嗪0.05质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子660ppm。

〔制造例7〕磷酸哌嗪组合物-7的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将二正磷酸一哌嗪的粉末30Kg在温度230～240℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌4.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸哌嗪组合物-7。得到的磷酸哌嗪组合物-7含有：二正磷酸一哌嗪2.1质量％、焦磷酸哌嗪97.85质量％、3分子以上的二正磷酸一哌嗪缩合而成的聚磷酸哌嗪0.05质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子120ppm。

〔制造例8〕磷酸哌嗪组合物-8的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将二正磷酸一哌嗪的粉末30Kg在温度230～240℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌5.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸哌嗪组合物-8。得到的磷酸哌嗪-8含有：二正磷酸一哌嗪1.7质量％、焦磷酸哌嗪98.25质量％、3分子以上的二正磷酸一哌嗪缩合而成的聚磷酸哌嗪0.05质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子310ppm。

〔制造例9〕磷酸哌嗪组合物-9的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将二正磷酸一哌嗪的粉末30Kg在温度235～245℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌5.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸哌嗪组合物-9。得到的磷酸哌嗪组合物-9含有：二正磷酸一哌嗪0.6质量％、焦磷酸哌嗪99.2质量％、3分子以上的二正磷酸一哌嗪缩合而成的聚磷酸哌嗪0.2质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子1420ppm。

〔制造例10〕磷酸哌嗪组合物-10的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将二正磷酸一哌嗪的粉末30Kg在温度235～245℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌6.0小时，进行脱水缩合反应，得到磷酸哌嗪组合物-10。得到的磷酸哌嗪组合物-10含有：二正磷酸一哌嗪0.4质量％、焦磷酸哌嗪99.2质量％、3分子以上的正磷酸一哌嗪缩合而成的聚磷酸哌嗪0.4质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子1910ppm。

〔比较制造例4〕比较磷酸哌嗪组合物-4的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将二正磷酸一哌嗪的粉末30Kg在温度230～235℃、转速800～900rpm的条件下加热搅拌5.0小时，进行脱水缩合反应，得到比较磷酸哌嗪组合物-4。得到的比较磷酸哌嗪组合物-4含有：二正磷酸一哌嗪2.4质量％、焦磷酸哌嗪97.55质量％、3分子以上的二正磷酸一哌嗪缩合而成的聚磷酸哌嗪0.05质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子40ppm。

〔比较制造例5〕比较磷酸哌嗪组合物-5的制造

使用通过热介质的亨舍尔混合机(三井矿山制、FM150J/T、容量150L)，将二正磷酸一哌嗪的粉末30Kg在温度240～250℃、转速800～1000rpm的条件下加热搅拌7.0小时，进行脱水缩合反应，得到比较磷酸哌嗪组合物-5。得到的磷酸哌嗪组合物-5含有：二正磷酸一哌嗪0.3质量％、焦磷酸哌嗪99.1质量％、3分子以上的二正磷酸一哌嗪缩合而成的聚磷酸哌嗪0.6质量％。(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，含有铵阳离子2170ppm。

〔比较制造例6〕比较焦磷酸哌嗪-6

在水中以5～20℃的温度使焦磷酸与哌嗪进行中和反应，滤出沉淀的焦磷酸哌嗪，用蒸馏水清洗后，在30℃下进行真空干燥，得到粉末状的比较焦磷酸哌嗪-6。比较焦磷酸哌嗪-6为焦磷酸哌嗪100质量％(其中，将全部磷酸胺盐的总计设为100质量％)。另外，铵阳离子低于检测界限(LOD)。

〔实施例1～15和比较例1～9〕

按表1～3所述的配方，使用制造例1～10中得到的磷酸胺盐组合物和比较制造例1～6中得到的比较磷酸胺盐组合物，制备了磷酸胺盐阻燃剂组合物。需要说明的是，将磷酸胺盐中的铵阳离子的含量一并记于表1～3。利用下述腐蚀试验方法进行得到的磷酸胺盐阻燃剂组合物的腐蚀试验。将结果示于表1～3。

<腐蚀试验方法>

在容量100ml的玻璃制的试管中放入磷酸胺盐阻燃剂组合物10g。进而在该试管中以试验棒的下半部分浸渍于磷酸胺盐阻燃剂组合物中的方式放入直径10mm的黄铜制的试验棒。将试管在空气中放入200℃的金属浴中进行加热。通过目视确认400小时后的黄铜制的试验棒浸渍于磷酸胺盐阻燃剂组合物中的部分的表面状态，如下进行评价。

评价中，将试验棒的表面未观察到变化的情况为良好且作为评价1，评价的数值越大，试验棒的表面越发生变色，表明越被腐蚀，评价5中，试验棒的表面整体变为黑色，表明腐蚀最为严重。

〔实施例1～15和比较例1～9〕

对于在聚丙烯(熔体流动速率＝8g/10分钟)60质量份中配混硬脂酸钙(润滑剂)0.1质量份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基]甲烷(酚系抗氧化剂)0.1质量份、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(磷系抗氧化剂)0.1质量份、甘油单硬脂酸酯(润滑剂)0.3质量份而得到的聚丙烯树脂组合物，以表1～3所述的配混量(质量份)添加制造例1～10和比较制造例1～6中得到的磷酸胺盐阻燃剂组合物而得到实施例1～15和比较例1～9的阻燃性合成树脂组合物。需要说明的是，将磷酸胺盐组合物中的铵阳离子的含量一并记于表1～3。

使用双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制TEX-28)，将阻燃性合成树脂组合物以230℃、9kg/小时的条件挤出来制造粒料，使用其以200℃进行注射成型，得到长度127mm、宽度12.7mm、厚度1.6mm的试验片。使用该试验片作为阻燃性试验利用下述试验方法进行UL-94V试验。将结果示于表1～3。进而，使用该试验片，利用下述试验方法进行耐候性试验。将结果示于表1～3。

<阻燃性UL-94V试验方法>

垂直保持得到的试验片，使下端与燃烧器的火焰接触10秒后，去除火焰，测定试验片上着火的火焰熄灭的时间。接着，火焰熄灭的同时进行第2次的火焰接触10秒，与第1次同样地测定已经着火的火焰熄灭的时间。另外，同时评价了试验片下的棉花是否因落下的火种而着火。由第1次和第2次的燃烧时间、棉花着火的有无等，依据UL-94V标准来确定燃烧等级。燃烧等级为V-0阻燃性最优异，随着成为V-1、V-2而阻燃性降低，NR阻燃性最差。

<耐候性试验(耐候着色性试验)方法>

对于得到的试验片，用阳光耐气候试验箱(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制)以有雨、黑板温度63℃进行直至600小时的耐候性促进试验。测定了0小时(初期值)、600小时的试验片的泛黄度(YI)、黄变度(ΔYI)。黄变度(ΔYI)的值越小，耐候着色性越优异。

[表1]

[表2]

[表3]

由表1～3的结果可知：可以得到不用担心对加工机的腐蚀、且可以用作能够对合成树脂赋予优异的阻燃性和耐候性的阻燃剂的磷酸胺盐组合物、磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物。根据本发明，可以得到在不腐蚀加工机的情况下容易地加工而得到、耐候性和阻燃性优异的成型体。

Claims (9)

1.一种磷酸胺盐组合物，其特征在于，含有1种以上的磷酸胺盐，铵阳离子的含量为100～2000质量ppm。

2.根据权利要求1所述的磷酸胺盐组合物，其中，所述磷酸胺盐组合物中的胺为三聚氰胺。

3.根据权利要求1所述的磷酸胺盐组合物，其中，所述磷酸胺盐组合物中的胺为哌嗪。

4.一种磷酸胺盐组合物，其为权利要求2所述的磷酸胺盐组合物(A)和权利要求3所述的磷酸胺盐组合物(B)的混合物。

5.根据权利要求4所述的磷酸胺盐组合物，其中，所述磷酸胺盐组合物(A)和所述磷酸胺盐组合物(B)的含有比率以质量比计在(A)/(B)＝20/80～80/20的范围内。

6.一种磷酸胺盐阻燃剂组合物，其特征在于，含有权利要求1～5中任一项所述的磷酸胺盐组合物。

7.一种阻燃性合成树脂组合物，其特征在于，其是在合成树脂中配混权利要求6所述的磷酸胺盐阻燃剂组合物而成的。

8.根据权利要求7所述的阻燃性合成树脂组合物，其中，所述合成树脂为聚烯烃系树脂。

9.一种成型体，其特征在于，由权利要求7或8所述的阻燃性合成树脂组合物得到。