CN112368339A - 添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物和其成型体 - Google Patents

添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物和其成型体 Download PDF

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Abstract

提供：能对合成树脂赋予优异的耐热性和阻燃性的添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物、和其成型体。为一种添加剂组合物，其含有：多磷酸铵的1种以上作为(A)成分；和，选自由下述通式(1)所示的化合物和下述通式(2)所示的化合物组成的组中的至少1种以上作为(B)成分，通式(1)中，R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基，通式(2)中，R4、R5和R6各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基，R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的1价的烃基。

Description

添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物和其成型体
技术领域
本发明涉及添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物(以下，也简称为“合成树脂组合物”)、和其成型体，详细而言，涉及：能对合成树脂赋予优异的耐热性和阻燃性的添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物、和其成型体。
背景技术
合成树脂在成型加工性、耐热性和力学特性等优异的基础上，还具有为低比重、轻重量的优点，被广泛用于薄膜、片和结构部件等各种成型体。另外，已经进行了大量如下的尝试：将合成树脂与其它聚合物共混，来赋予耐冲击性、弹性等新的物性。
然而，以聚烯烃系树脂为代表的具有高可燃性的合成树脂在广泛的领域中被大量使用，因此，为了对这些树脂赋予阻燃性，配混阻燃剂是必不可少的。作为这样的阻燃剂，例如，专利文献1和2中提出了如下膨胀系阻燃剂：其将多磷酸铵和含氮化合物作为主要成分，在燃烧时形成表面膨胀层(Intumescent)，从而抑制分解产物的扩散、导热，发挥阻燃性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-236472号公报
专利文献2：日本特开2005-27574号公报
发明内容
发明要解决的问题
目前，特别是在以家电、汽车的电池周边等为代表的、要求高耐热性和高阻燃性的用途中，要求特别高的性价比。此处，为了兼顾合成树脂的、耐热性和阻燃性，需要组合使用膨胀系阻燃剂与抗氧化剂。然而，根据组合使用的抗氧化剂的种类而有时耐热性能不足，或需要大量添加，现状是寻求耐热性和阻燃性比以往更优异的添加剂组合物。
因此，本发明的目的在于，提供：能对合成树脂赋予优异的耐热性和阻燃性的添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物、和其成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复深入研究，结果发现：通过使用多磷酸铵盐和具有特定结构的化合物，从而能解决上述课题，至此完成了本发明。
即，本发明的添加剂组合物的特征在于，含有：多磷酸铵的1种以上作为(A)成分；和，选自由下述通式(1)所示的化合物和下述通式(2)所示的化合物组成的组中中的至少1种以上作为(B)成分，
Figure BDA0002865870320000021
Figure BDA0002865870320000031
此处，通式(1)中，R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基，通式(2)中，R4、R5和R6各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基，R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的1价的烃基。
本发明的添加剂组合物中，优选还含有除通式(1)所示的化合物以外的含氮有机化合物的1种以上作为(C)成分，(C)成分的含氮有机化合物优选为三嗪衍生物中的至少1种以上。
本发明的阻燃性合成树脂组合物的特征在于，其是在合成树脂中配混本发明的添加剂组合物而成的。
本发明的阻燃性合成树脂组合物中，前述合成树脂优选为聚烯烃系树脂。
本发明的成型体的特征在于，其是由本发明的阻燃性合成树脂组合物得到的。
发明的效果
根据本发明，可以提供：能对合成树脂赋予优异的耐热性和阻燃性的添加剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物、和其成型体。
具体实施方式
首先，对本发明的添加剂组合物进行说明。本发明的添加剂组合物含有：多磷酸铵的1种以上作为(A)成分；和，选自由下述通式(1)所示的化合物和下述通式(2)所示的化合物组成的组中的至少1种以上作为(B)成分，
Figure BDA0002865870320000041
Figure BDA0002865870320000042
首先，对(A)成分进行说明。
本发明的添加剂组合物的(A)成分为多磷酸铵的1种以上。该多磷酸铵作为对合成树脂赋予阻燃性的成分发挥功能。
本发明的(A)成分为多磷酸铵的1种以上。本发明的添加剂组合物中，多磷酸铵中包含正磷酸铵、焦磷酸铵、偏磷酸铵、多磷酸铵中的任意多磷酸铵。(A)成分可以为1种，也可以为2种以上的混合物。多磷酸铵的多磷酸的缩合度可以举出3～1000。另外，多磷酸铵可以为正盐，也可以为酸性盐，还可以为碱性盐。
多磷酸铵例如可以通过如下的方法而容易地得到。可以如下得到：将含磷化合物、例如磷酸、多磷酸、磷酸脲、磷酸三聚氰胺、磷酸一铵、磷酸二铵或磷酸三铵与缩合剂、例如脲、五氧化磷与氨化剂、例如氨气、碳酸铵、重碳酸铵或缩二脲等作为原料，在170～350℃的温度下反应足够的时间，从而可以得到。
另外，多磷酸铵也可以使用市售品，作为市售品，可以举出Exolit-422(商品名、Hoechst公司制)、Exolit-700(商品名、Hoechst公司制)、Phos-chek-P/30(商品名、Monsanto Company制)、Phos-chek-P/40(商品名、Monsanto Company制)、Sumisafe-P(商品名、住友化学株式会社制)、TERRAJU(注册商标、CHISSO CORPORATION制)-S10、TERRAJU(注册商标、CHISSO CORPORATION制)-S20。
另外，多磷酸铵单独容易被水解，因此，还可以适合使用：将多磷酸铵用热固性树脂覆盖或微囊化而成者、用三聚氰胺单体、其它含氮有机化合物等覆盖多磷酸铵颗粒而成者，此外，还可以使用：用表面活性剂、硅烷偶联剂、硅油等硅化合物进行处理而成者、在制造多磷酸铵的过程中添加三聚氰胺等进行难溶化而成者等。
例如，作为得到用热固性树脂经微囊化的多磷酸铵的方法，要覆盖的树脂中单独或组合使用环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂等树脂，利用界面聚合法、原位聚合法、液态固化法、相分离法、液态干燥法、融解分散冷却法、喷雾干燥法、粉床法等公知的方法胶囊化，从而可以得到。
作为得到用三聚氰胺单体覆盖的多磷酸铵的方法，例如可以举出：在能进行加热搅拌的装置中，在预先加热至250℃～300℃的多磷酸铵中添加规定量的三聚氰胺单体，进一步在相同温度下持续加热，从而升华，使经升华的三聚氰胺加成和/或附着于多磷酸铵的升华涂覆法；将多磷酸铵与三聚氰胺单体的混合物在强力的搅拌机中成膜化的所谓杂交法。另外，作为得到用有机硅树脂覆盖的多磷酸铵的方法，例如可以举出：如日本特开平3-131508号公报中所公开那样，使多磷酸铵悬浮于有机溶剂中，在搅拌固化性有机硅树脂、固化促进剂和水的状态下，使有机硅树脂固化并覆盖的方法。
如此，作为降低了多磷酸铵的水解性的多磷酸铵化合物的市售品，可以举出Exolit-462(商品名、Hoechst公司制)、Sumisafe-PM(商品名、住友化学株式会社制)、TERRAJU(注册商标、CHISSO CORPORATION制)-C60、TERRAJU(注册商标、CHISSOCORPORATION制)-C70、TERRAJU(注册商标、CHISSO CORPORATION制)-C80、TERRAJU(注册商标、CHISSO CORPORATION制)-M30、TERRAJU(注册商标、CHISSO CORPORATION制)-M40等，也可以适合使用它们的市售品。
接着，对(B)成分进行说明。
本发明的添加剂组合物的(B)成分为选自由下述通式(1)所示的化合物和下述通式(2)所示的化合物组成的组中的至少1种以上。下述通式(1)、下述通式(2)所示的化合物作为对合成树脂赋予耐热性的成分发挥功能。
Figure BDA0002865870320000061
Figure BDA0002865870320000071
此处，通式(1)中，R1、R2、R3各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基。另外，通式(2)中，R4、R5和R6各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基，R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的1价的烃基。
通式(1)中，作为R1、R2和R3所示的2价的碳原子数1～3的烃基，可以举出直链或支链的亚烷基、直链或支链的亚烯基、亚炔基。
作为直链的亚烷基，可以举出-(CH2)n-(n为1～3的整数)，作为支链的亚烷基，可以举出-CH(CH3)-、-CH2(CH2CH3)-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-，作为直链的亚烯基，可以举出-CH＝CH-、-CH＝CH-CH2-、-CH2-CH＝CH-，作为支链的亚烯基，可以举出-C(CH3)＝CH-、-CH＝C(CH3)-，作为亚炔基，可以举出-C≡C-、-CH2-C≡C-、-C≡C-CH2-。
作为通式(1)所示的化合物，可以举出1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙基)异氰脲酸酯等，它们可以单独使用，也可以以2种以上的混合使用。它们之中，优选1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
通式(2)中，作为R4、R5和R6所示的2价的碳原子数1～3的烃基，可以举出与R1、R2和R3所示的2价的碳原子数1～3的烃基同样的基团。
作为R7、R8和R9所示的1价的碳原子数1～4的烃基，可以举出直链或支链的烷基、直链或支链的烯基、直链或支链的炔基。作为直链的烷基，可以举出CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-，作为支链的烷基，可以举出CH3(CH3)CH-、CH3(CH3)CH2CH2-、CH3CH2(CH3)CH-、(CH3)3C-，作为直链的烯基，可以举出CH2＝CH-、CH2＝CHCH2-、CH3CH＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3CH＝CHCH2-、CH3CH2CH＝CH-，作为支链的烯基，可以举出CH(CH3)＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝C(CH3)CH2-、CH3C(CH3)＝CH2-，作为炔基，可以举出CH≡C-、CH≡CCH2-、CH3C≡C-、CH≡CCH2CH2-、CH2C≡CCH2-、CH2CH2C≡CH2-。它们之中，作为碳原子数1～4的烃基，优选直链或支链的烷基。
作为通式(2)所示的化合物的例子，可以举出1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三乙基苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三丙基苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三丁基苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等，它们可以单独使用，也可以以2种以上的混合使用。它们之中，优选1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯。
通式(1)所示的化合物和通式(2)所示的化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上，进行混合时的比率可以为任意值。
本发明的添加剂组合物中，对于(A)成分与(B)成分的含有比率(A)/(B)，从耐热性和阻燃性的方面出发，以质量比计优选(A)/(B)＝99.95/0.05～75/25，更优选(A)/(B)＝99.8/0.2～85/15，进一步更优选(A)/(B)＝99.7/0.3～92/8。
本发明的添加剂组合物通过将(A)成分和(B)成分混合而得到，但配混于合成树脂中时，可以预先混合后进行配混，配混于合成树脂中时，也可以将各成分配混于合成树脂中。另外，也可以形成母料后进行配混。
将(A)成分和(B)成分进行混合的情况下，或与后述的(C)成分、其它任意成分混合的情况下，可以使用各种混合机。如果列举能使用的混合机的例子，则可以举出转鼓混合机、亨舍尔混合机、螺带混合机、V型混合机、W型混合机、超级混合机、诺塔混合机等。
从耐热性和阻燃性的方面出发，优选本发明的添加剂组合物还含有除通式(1)所示的化合物以外的含氮有机化合物的1种以上作为(C)成分。
以下中，对(C)成分进行说明。
本发明的添加剂组合物的(C)成分为除通式(1)所示的化合物以外的含氮有机化合物的1种以上。(C)成分的含氮有机化合物与(A)成分的多磷酸铵一起作为对合成树脂赋予阻燃性的成分发挥功能。(C)成分的含氮有机化合物通过点火或着火或火焰的接触等所产生的热而产生非易燃性气体，且生成或促进生成碳质残渣的化合物，具体而言，如下述(1)～(4)所示例。
(1)三嗪衍生物；可以举出：三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯、三聚氰酸二酰胺、酞菁双胍胺、亚丁基双胍胺、降冰片烯双胍胺、亚甲基双胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺与甲醛以摩尔比(前者：后者)＝1：1～1：6反应而得到的包含1～6个羟甲基的羟甲基三聚氰胺；使该羟甲基三聚氰胺在酸性溶液中进行加热固化而得到的三聚氰胺树脂；对该羟甲基三聚氰胺进行树脂化时同时添加脲、酚、醇并进行加热固化而得到的改性三聚氰胺树脂；磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、偏磷酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、氰尿酰卤与碳原子数2～6的直链或支链的亚烷基二胺的反应产物、特别是氰尿酰氯与碳原子数2～6的直链或支链的亚烷基二胺、例如乙二胺、丙二胺、1,4-四亚甲基二胺、1,5-五亚甲基二胺、1,6-六亚甲基二胺的摩尔比(前者：后者)＝1：1～1：3的反应产物；苯并胍胺、使该苯并胍胺与甲醛以摩尔比(前者：后者)＝1：1～1：4反应而得到的羟甲基化苯并胍胺和使该羟甲基化苯并胍胺在酸性溶液中进行加热固化而得到的树脂状物；甲基胍胺、使该甲基胍胺与甲醛以摩尔比(前者：后者)＝1：1～1：4反应而得到的羟甲基化甲基胍胺和使该羟甲基化甲基胍胺在酸性溶液中进行加热固化而得到的树脂状物；3,9-双[2-(3,5-二氨基-2,4,6-三氮杂苯基)乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷和使该螺环化合物与甲醛以摩尔比(前者：后者)＝1：1～1：10反应而得到的经羟甲基化的螺环化合物；和使该经羟甲基化的螺环化合物在酸性溶液中进行加热固化而得到的树脂状物；和将下述通式(3)所示的三嗪衍生物作为重复单元的均聚物和/或共聚物，作为通式(3)中的X1的基团的例子，为单甲基氨基、二甲基氨基、甲基乙基氨基、甲基乙基氨基、单乙基氨基、二乙基氨基、单丙基氨基、二丙基氨基、甲基丙基氨基、乙基丙基氨基、二异丙基氨基、单正丁基氨基、二正丙基氨基、甲基-正丁基氨基、乙基-正丁基氨基、丙基-正丁基氨基、异丙基-正丁基氨基、单异丁基氨基、二异丁基氨基、甲基异丁基氨基、乙基异丁基氨基、丙基异丁基氨基、异丙基异丁基氨基、单戊基氨基、二戊基氨基、甲基戊基氨基、乙基戊基氨基、丙基戊基氨基、异丙基戊基氨基、正丁基戊基氨基、异丁基戊基氨基、单己基氨基、二己基氨基、甲基己基氨基、乙基己基氨基、丙基己基氨基、异丙基己基氨基、正丁基己基氨基、异丁基己基氨基、戊基己基氨基、单羟基乙基氨基、二羟基乙基氨基、单羟基丙基氨基、二羟基丙基氨基、单羟基异丙基氨基、二羟基丙基氨基、单羟基-正丁基氨基、二羟基-正丁基氨基、单羟基异丁基氨基、二羟基异丁基氨基、单羟基戊基氨基、二羟基戊基氨基、单羟基己基氨基、二羟基己基氨基、N-甲基羟基乙基氨基、吗啉基、哌啶基等。另外，作为通式(3)中的Y的基团的例子，可以举出乙二胺残基、N,N’-二甲基乙二胺残基、N,N’-二乙基乙二胺残基、1,3-二氨基丙烷残基、四亚甲基二胺残基、五亚甲基二胺残基、六亚甲基二胺残基、哌嗪残基、反式-2,5-二甲基哌嗪残基等。
Figure BDA0002865870320000101
此处，通式(3)中，X1和Y均为借助氮原子键合于三嗪环的基团，X1为-NHR10或-NR11R12所示的烷基氨基、吗啉基或哌啶基，R10、R11和R12均为氢原子或含有碳原子1～6个的直链或支链的烷基(R11和R12可以为相同的基团，也可以为彼此不同的基团)，或X1为-NHR13或-NR14R15所示的羟基烷基氨基，R13、R14和R15均为含有2～6个碳原子的直链或支链的羟基烷基(R14和R15可以为相同的基团，也可以为彼此不同的基团)。Y为哌嗪的2价的基团、式-HN(CH2)mNH-所示的2价的基团(此处，m为2～6的数)或-NR16(CH2)pR17N-所示的基团，R16和R17为含有1～6个碳原子的直链或支链的烷基或羟基烷基)。
进而作为三嗪衍生物的具体例，可以举出聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉基-4-基)-1,3,5-三嗪](CAS编号93058-67-4、CAS编号1078142-02-5)。
(2)(异)氰尿酸衍生物；可以举出通过氰尿酸与三聚氰胺的中和反应而得到的氰尿酸三聚氰胺、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三甲代烯丙酯等中示例的具有不饱和双键的衍生物、和使这些具有不饱和双键的衍生物交联而得到的树脂状物、异氰脲酸三环氧丙酯、异氰脲酸三-(2-羟基乙基)酯。
(3)咪唑烷酮衍生物；可以举出使亚乙基脲或亚乙基硫脲与甲醛以摩尔比(前者：后者)＝1：1～1：2反应而得到的羟甲基化物在酸性溶液中进行加热缩合而得到的树脂状物。
(4)哌嗪衍生物；可以举出哌嗪、磷酸哌嗪、正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、偏磷酸哌嗪。
本发明的添加剂组合物中，(C)成分的含氮有机化合物也可以使用市售品。
(C)成分的含氮有机化合物中，从耐热性和阻燃性的方面出发，优选三嗪衍生物，更优选三聚氰胺氰脲酸酯、聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉基-4-基)-1,3,5-三嗪](CAS编号93058-67-4、CAS编号1078142-02-5)，进一步更优选聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉基-4-基)-1,3,5-三嗪](CAS编号93058-67-4、CAS编号1078142-02-5)。
对于本发明的添加剂组合物中的(A)成分与(C)成分的含有比率，(A)/(C)以质量比计优选(A)/(C)＝30/70～95/5、更优选(A)/(C)＝40/60～85/15、进一步更优选(A)/(C)＝50/50～80/20。
需要说明的是，(C)成分可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，或者也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
从耐热性和阻燃性的方面出发，优选本发明的添加剂组合物还含有二烷基次膦酸或其盐的1种以上。从耐热性和阻燃性的方面出发，二烷基次膦酸或其盐优选下述通式(4)所示的二烷基次膦酸或其盐。
Figure BDA0002865870320000121
此处，通式(4)中，R19、R20相同或不同，且是直链状或支链状的碳原子数1～6的烷基，M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H、和/或质子化含氮基，m是指1～4。
作为R19、R20的碳原子数1～6的烷基的例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、正己基、1,3-二甲基丁基、1-异丙基丙基、1,2-二甲基丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环丙基。
从耐热性和阻燃性的方面出发，R19、R20优选碳原子数1～4的烷基，最优选乙基。从耐热性和阻燃性的方面出发，M优选锌或铝、更优选铝。从耐热性和阻燃性的方面出发，二烷基次膦酸或其盐优选下述结构式的化合物(4-1)、或化合物(4-2)，更优选化合物(4-1)。
Figure BDA0002865870320000131
二烷基次膦酸或其盐可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
对于二烷基次膦酸或其盐的配混量，配混于合成树脂中的情况下，相对于合成树脂100质量份，优选1～100质量份、优选5～60质量份、更优选10～40质量份。
本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，根据需要可以配混作为阻燃助剂的金属氧化物。作为金属氧化物的例子，可以举出氧化锌、氧化钛、氧化镁和氧化硅等，其中，优选氧化锌。金属氧化物可以经表面处理。氧化锌可以使用市售品，例如可以举出氧化锌1种(三井金属矿业株式会社制)、部分覆膜型氧化锌(三井金属矿业株式会社制)、Nanofine 50(平均粒径0.02μm的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)、Nanofine K(平均粒径0.02μm的硅酸锌覆膜了的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)等。
含有金属氧化物的情况下，其含量相对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量100质量份，从阻燃性的方面出发，优选0.01～10质量份、更优选0.5～10质量份、进一步更优选1.0～7.5质量份。如果低于0.01质量份，则阻燃助剂效果不充分，如果超过10质量份，则有时使树脂的特性降低。金属氧化物可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
另外，本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，根据需要可以配混防滴剂。作为防滴剂，可以举出氟系防滴剂、硅橡胶类、层状硅酸盐等。
作为层状硅酸盐，可以举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、贝得石、硅镁石、绿脱石等蒙皂石系粘土矿物、蛭石、埃洛石、膨润性云母、滑石等，也可以为在其层间嵌入有机阳离子、季铵阳离子、鏻阳离子而成者。
防滴剂特别优选氟系的防滴剂，作为氟系的防滴剂的具体例，例如可以举出聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系树脂、全氟甲磺酸钠盐、全氟正丁磺酸钾盐、全氟叔丁磺酸钾盐、全氟辛磺酸钠盐、全氟-2-乙基己磺酸钙盐等全氟烷磺酸碱金属氯化合物或全氟烷磺酸碱土金属盐等。防滴剂中，从防滴性的方面出发，最优选聚四氟乙烯。
含有防滴剂的情况下，防滴剂的含量相对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量100质量份，优选0.005～5质量份、更优选0.01～5质量份、更优选0.05～3质量份、进一步优选0.1～1质量份。如果低于0.005质量份，则防滴效果不充分，如果超过5质量份，则有时使树脂的特性降低。防滴剂可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
另外，本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，根据需要也可以配混硅油来抑制配混时的二次聚集、改良耐水性。作为硅油的例子，可以举出聚硅氧烷的侧链、末端全部为甲基的二甲基硅油、聚硅氧烷的侧链的一部分为苯基的甲基苯基硅油、聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油等、它们的共聚物，而且还可以使用：在它们的侧链和/或末端的一部分导入有机基团而得到的、胺改性、环氧改性、脂环式环氧改性、羧基改性、甲醇改性、巯基改性、聚醚改性、长链烷基改性、氟烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级脂肪酰胺改性、硅烷醇基改性、二醇改性、酚改性和/或芳烷基改性的改性硅油。
如果列举硅油的具体例，则作为二甲基硅油，可以举出KF-96(信越化学工业株式会社制)、KF-965(信越化学工业株式会社制)、KF-968(信越化学工业株式会社制)等，作为甲基氢硅油或具有甲基氢聚硅氧烷结构的硅油，可以举出KF-99(信越化学工业株式会社制)、KF-9901(信越化学工业株式会社制)、HMS-151(Gelest公司制)、HMS-071(Gelest公司制)、HMS-301(Gelest公司制)、DMS-H21(Gelest公司制)等，作为甲基苯基硅油的例子，可以举出KF-50(信越化学工业株式会社制)、KF-53(信越化学工业株式会社制)、KF-54(信越化学工业株式会社制)、KF-56(信越化学工业株式会社制)等，作为环氧改性品，例如可以举出X-22-343(信越化学工业株式会社制)、X-22-2000(信越化学工业株式会社制)、KF-101(信越化学工业株式会社制)、KF-102(信越化学工业株式会社制)、KF-1001(信越化学工业株式会社制)，作为羧基改性品，例如可以举出X-22-3701E(信越化学工业株式会社制)，作为甲醇改性品，例如可以举出X-22-4039(信越化学工业株式会社制)、X-22-4015(信越化学工业株式会社制)，作为胺改性品，例如可以举出KF-393(信越化学工业株式会社制)等。
含有硅油的情况下，硅油的含量相对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量100质量份，优选0.01～10质量份、更优选0.1～5质量份、进一步更优选0.5～3质量份。如果低于0.01质量份，则二次聚集的抑制、耐水性有时不充分，如果超过10质量份，则有时使树脂的特性降低。硅油可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
另外，本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，根据需要可以配混硅烷偶联剂来防止添加剂粉末的聚集、改善保存稳定性、赋予耐水性、耐热性。
对于硅烷偶联剂，例如，作为具有烯基的硅烷偶联剂，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷等，作为具有丙烯酰基的硅烷偶联剂，可以举出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有甲基丙烯酰基的硅烷偶联剂，可以举出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等，作为具有环氧基的硅烷偶联剂，可以举出2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷等，作为具有氨基的硅烷偶联剂，可以举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等，作为具有异氰脲酸酯基的硅烷偶联剂，可以举出三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯，作为具有巯基的硅烷偶联剂，可以举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有脲基的硅烷偶联剂，可以举出3-脲丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷等，作为具有硫醚基的硅烷偶联剂，可以举出双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚，作为具有硫酯基的硅烷偶联剂，可以举出3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷，作为具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂，可以举出3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等。
这些硅烷偶联剂中，从防止添加剂粉末的聚集、改善保存稳定性、耐水性、耐热性的方面出发，优选具有环氧基的硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂可以使用市售品，如果列举其例子，则作为乙烯基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-1003、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPANLLC.制的A-171、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6300、Wacker Asahikasei SiliconeCo.,Ltd.制的GENIOSIL XL10、日美商事株式会社制的Silaace S210等，作为乙烯基三乙氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-1003、MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIALS JAPAN LLC.制的A-151、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6519、WackerAsahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF56、日美商事株式会社制的SilaaceS220等，作为乙烯基三乙酰氧基硅烷，可以举出Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF62，作为乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，可以举出MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-172，作为乙烯基甲基二甲氧基硅烷，可以举出MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-2171、Wacker AsahikaseiSilicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL XL12等，作为辛烯基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-1083，作为烯丙基三甲氧基硅烷，可以举出Dow Corning TorayCo.,Ltd.制的Z-6825，作为对苯乙烯基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-1403，作为3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可以举出KBM-5103，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-502、Dow CorningToray Co.,Ltd.制的Z-6033等，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-503、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-174、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6030、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF31、日美商事株式会社制的Silaace S710等，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-502，作为3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-503、MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的Y-9936，作为甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-5803，作为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-303、MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIALS JAPAN LLC.制的A-186、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6043、日美商事株式会社制的Silaace S530等，作为3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-402、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6044、日美商事株式会社制的Silaace S520等，作为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-403、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-187、DowCorning Toray Co.,Ltd.制的Z-6040、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF80、日美商事株式会社制的Silaace S510等，作为3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-402，作为3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-403、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALSJAPAN LLC.制的A-1871、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF82等，作为环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-4803，作为N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-602、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-2120、WackerAsahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF-95、日美商事株式会社制的SilaaceS310等，作为N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-603、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-1120、MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-1122、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6020、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6094、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF-91、日美商事株式会社制的Silaace S320等，作为3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-903、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALSJAPAN LLC.制的A-1110、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6610、日美商事株式会社制的Silaace S360等，作为3-氨基丙基三乙氧基硅烷，可以举出KBE-903、MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-1100、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6011、日美商事株式会社制的Silaace S330等，作为3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺，可以举出KBE-9103、日美商事株式会社制的Silaace S340等，作为N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-573、MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的Y-9669、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6883等，作为N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺，可以举出日美商事株式会社制的Silaace XS1003，作为N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-575、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6032、日美商事株式会社制的Silaace S350等，作为三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-9659，作为3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-802、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6852，作为3-巯基丙基三甲氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBM-803、MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-189、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6062、日美商事株式会社制的Silaace S810等，作为3-巯基丙基三乙氧基硅烷，可以举出MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-1891、Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的Z-6911，作为3-脲丙基三乙氧基硅烷，可以举出MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIALS JAPAN LLC.制的A-1160，作为3-脲丙基三烷氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-585，作为双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-846，作为3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷，可以举出MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的A-LINK599，作为3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，可以举出信越化学工业株式会社制的KBE-9007、MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALSJAPAN LLC.制的A-1310等，作为3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷，可以举出MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC.制的Y-5187、Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制的GENIOSIL GF40等。
本发明的添加剂组合物中配混硅烷偶联剂的情况下，其含量相对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量100质量份，优选0.01～5.0质量份、更优选0.05～3.0质量份、进一步更优选0.1～2.0质量份。硅烷偶联剂可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，从耐热性、加工机的腐蚀风险降低、耐气候性的方面出发，根据需要可以配混水滑石化合物。本发明的添加剂组合物中，水滑石化合物是指镁和/或锌与铝的碳酸复盐化合物。水滑石系化合物可以为天然物而且也可以为合成品。作为合成品的合成方法，可以示例日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特开昭61-174270号公报等中记载的公知的方法。另外，本发明的添加剂组合物中，可以不受水滑石系化合物的晶体结构、晶粒系或结晶水的有无和其量等的限制地使用。
另外，水滑石化合物也可以进行高氯酸处理，也可以使用将其表面用硬脂酸那样的高级脂肪酸、油酸碱金属盐那样的高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐那样的有机磺酸金属盐、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖而成者。
作为水滑石化合物，优选下述通式(5)所示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(X1+X2)+4·CO3·mH2O (5)
通式(5)中，x1和x2分别表示满足下式所示的条件的数，m表示实数。0≤x2/x1<10、2≤x1+x2<20
水滑石系化合物可以使用市售品，例如可以举出DHT-4(水滑石：协和化学工业株式会社制)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Magceler-1(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 1(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 2(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 4(Alcamizer P-93)(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 7(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 5(高氯酸处理水滑石：协和化学工业株式会社制)等，特别优选DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)。
含有水滑石系化合物的情况下，其含量相对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量100质量份，优选0.01～5质量份，从耐热性、加工机的腐蚀风险降低、耐气候性的方面出发，更优选0.05～4质量份、进一步更优选0.1～2质量份。水滑石化合物可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
另外，本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，根据需要也可以配混除上述金属氧化物以外的阻燃助剂。作为阻燃助剂，例如可以举出多元醇化合物。
多元醇化合物是指键合有多个羟基的化合物，有时与上述多元醇化合物重复，但为作为用于改善阻燃性的阻燃助剂添加的化合物。作为阻燃助剂的多元醇化合物，例如可以举出季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖醇、山梨醇、赤藓醇、木糖醇、木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖等。其中，优选季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇或季戊四醇的缩合物，更优选季戊四醇的缩合物，特别优选二季戊四醇。另外，还可以适合使用1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯和山梨醇。
季戊四醇的缩合物可以为季戊四醇与季戊四醇的缩合物的混合物。含有多元醇化合物时的含量相对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量100质量份，从阻燃性的方面出发，优选0.5～15质量份、更优选2～12质量份、进一步优选5～10质量份。多元醇化合物可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
另外，本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，根据需要可以配混润滑剂。作为这样的润滑剂，可以举出液体石蜡、天然石蜡、微晶石蜡、合成石蜡、低分子量聚乙烯、聚乙烯蜡等纯烃系润滑剂；卤代烃系润滑剂；高级脂肪酸、氧化脂肪酸等脂肪酸系润滑剂；脂肪酰胺、双脂肪酰胺等脂肪酰胺系润滑剂；脂肪酸的低级醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蜡)等酯系润滑剂；金属皂、脂肪醇、多元醇、聚二醇、聚丙三醇、脂肪酸与多元醇的部分酯、脂肪酸与聚二醇、聚丙三醇的部分酯系的润滑剂、硅油、矿物油等。润滑剂可以为2种以上。
含有润滑剂的情况下，其含量相对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量100质量份，优选0.05～10质量份、更优选0.1～5质量。润滑剂可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，根据需要还可以使用有机或无机系的阻燃剂或阻燃助剂的一种以上。作为这些阻燃剂/阻燃助剂，可以举出金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、有机硅系阻燃剂、金属氧化物、硼酸化合物、膨胀性石墨、其它无机系阻燃助剂、其它有机系阻燃剂等。这些阻燃剂或阻燃助剂可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
作为金属氢氧化物，可以举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、Kisuma 5A(协和化学工业株式会社制氢氧化镁的商标)等。
作为磷酸酯系阻燃剂，例如可以举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸叔丁基苯基二苯酯、磷酸双-(叔丁基苯基)苯酯、磷酸三-(叔丁基苯基)酯、磷酸异丙基苯基二苯酯、磷酸双-(异丙基苯基)二苯基酯、磷酸三-(异丙基苯基)酯等。
作为缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可以举出1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、萘-2,5-二基-四苯基双(磷酸酯)、[1,1’-联苯]-4,4’-二基-四苯基双(磷酸酯)、[1,1’-联苯]-4,4’-二基-四(2,6-二甲基苯基)双(磷酸酯)、四苯基(硫代双(4,1-亚苯基))双(磷酸酯)、四苯基(磺酰基双(4,1-亚苯基))双(磷酸酯)等。
作为无机磷系阻燃剂，可以举出红磷。
作为其它无机系阻燃助剂，例如可以举出氧化钛、氧化铝、氧化镁、水滑石等无机化合物、和其表面处理品。作为其具体例，例如可以使用TIPAQUE R-680(石原产业株式会社制氧化钛的商标)、Kyowamag 150(协和化学工业株式会社制氧化镁的商标)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 4(协和化学工业株式会社制锌改性水滑石的商标)等各种市售品。
本发明的添加剂组合物中，根据需要，可以配混磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、防老剂等。这些成分可以预先配混于本发明的添加剂组合物中，也可以在配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。优选通过将它们配混，从而使合成树脂稳定化。
作为磷系抗氧化剂，例如可以举出三壬基苯基亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂磷杂卓-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。对于这些磷系抗氧化剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～10质量份、更优选0.05～5质量份。
作为硫醚系抗氧化剂，例如可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类、和季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。对于这些硫醚系抗氧化剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～10质量份、更优选0.05～5质量份。
作为紫外线吸收剂，例如可以举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。对于这些紫外线吸收剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～30质量份、更优选0.05～10质量份。
作为受阻胺系光稳定剂，例如可以举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、聚〔{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}〕、1,2,3,4-丁烷羧酸/2,2-双(羟基甲基)-1,3-丙烷二醇/3-羟基-2,2-二甲基丙醛/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯缩聚物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)＝癸二酸酯/甲基＝1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基＝癸二酸酯混合物、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(正丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(正丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4-双(正丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、双(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十六酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十八酸酯等。对于这些受阻胺系光稳定剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～30质量份、更优选0.05～10质量份。
作为防老剂，可以举出萘基胺系、二苯基胺系、对苯基二胺系、喹啉系、氢醌衍生物、单酚系、硫代双酚系、受阻酚系、亚磷酸酯系等。对于这些防老剂的配混量，配混于合成树脂中时，相对于合成树脂100质量份，优选0.001～10质量份、更优选0.05～5质量份。
本发明的添加剂组合物中，也可以配混(B)成分以外的酚系抗氧化剂，酚系抗氧化剂为除(B)成分以外时，无法发挥优异的耐热性和阻燃性。当然也可以与(B)成分组合使用。
作为除(B)成分以外的酚系抗氧化剂，例如可以举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基〕甲烷、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。
本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，可以配混增强材料作为任意成分。这些成分可以在将本发明的添加剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。作为该增强材料，可以使用通常合成树脂的强化中使用的纤维状、板状、粒状、粉末状者。具体而言，可以举出：玻璃纤维、石绵纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石绵、矿渣纤维、硬硅钙石、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维和硼纤维等无机纤维状增强材料、聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸系纤维、再生纤维素纤维、乙酸酯纤维、洋麻、苎麻、木绵、黄麻、麻、琼麻、亚麻、亚麻布、绢、马尼拉麻、甘蔗、木浆、纸屑、旧纸和羊毛等有机纤维状增强材料、玻璃碎片、非膨润性云母、石墨、金属箔、陶瓷珠、黏土、云母、绢云母、沸石、皂土、白云石、高岭土、微粉硅酸、长石粉、钛酸钾、白砂球(shirasuballoon)、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氧化钙、氧化铝、氧化钛、硅酸铝、氧化硅、石膏、致密石英岩(novaculite)、碳钠铝石(dawsonite)和白土等板状、粒状的增强材料。这些增强材料，可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固性树脂进行覆盖或集束处理，也可以用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行处理。
本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，可以进一步配混结晶成核剂作为任意成分。作为结晶成核剂，可以适宜使用通常用作聚合物的结晶成核剂者，本发明中，可以使用无机系结晶成核剂和有机系结晶成核剂中的任意者。这些成分可以在将本发明的添加剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
作为无机系结晶成核剂的具体例，可以举出高岭石、合成云母、黏土、沸石、二氧化硅、石墨、碳黑、氧化镁、氧化钛、硫化钙、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化钕和苯基膦酸酯等金属盐。这些无机系结晶成核剂可以用有机物修饰来提高组合物中的分散性。
作为有机系结晶成核剂的具体例，可以举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲苯甲酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β-萘二甲酸钠、环己烷羧酸钠等有机羧酸金属盐、对甲苯磺酸钠、磺基间苯二甲酸钠等有机磺酸盐、硬脂酰胺、亚乙基双月桂酰胺、棕榈酰胺、羟基硬脂酰胺、芥酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)等羧酰胺、苄叉基山梨醇和其衍生物、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷化合物金属盐和2,2-甲基双(4,6-二叔丁基苯基)钠等。
另外，本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，可以添加公知的中和剂作为任意成分来中和合成树脂中的残渣催化剂。作为中和剂，例如可以举出硬脂酸钙、硬脂酸锂、硬脂酸钠等脂肪酸金属盐、或亚乙基双(硬脂酰胺)、亚乙基双(12-羟基硬脂酰胺)、硬脂酰胺等脂肪酰胺化合物，这些中和剂也可以混合而使用。
进一步，本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，可以进一步配混丙烯酸类加工助剂作为任意成分。丙烯酸类加工助剂可以使用使(甲基)丙烯酸酯的1种聚合或2种以上共聚而得到者。这些成分可以在将本发明的阻燃剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。作为聚合或共聚的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯等(甲基)丙烯酸酯等。另外，除这些之外，还可以举出(甲基)丙烯酸、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
本发明的添加剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，可以配混增塑剂作为任意成分。作为增塑剂，可以适宜使用一般用作聚合物的增塑剂的物质，例如可以举出聚酯系增塑剂、甘油系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、聚亚烷基二醇系增塑剂、醚酯系增塑剂和环氧系增塑剂等。这些成分可以在将本发明的添加剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
此外，本发明的添加剂组合物中，根据需要，在不有损本发明的效果的范围内，可以配混：通常合成树脂中使用的添加剂、例如交联剂、抗静电剂、金属皂、填充剂、防雾剂、抗析出结垢剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属减活剂、脱模剂、颜料、除丙烯酸类加工助剂以外的加工助剂等。这些成分可以在将本发明的添加剂组合物配混于合成树脂中时配混在合成树脂中。
将本发明的添加剂组合物的构成成分混合的情况下、与其它配混成分混合的情况下，混合中可以使用各种混合机。混合时也可以进行加热。如果列举能使用的混合机的例子，则可以举出转鼓混合机、亨舍尔混合机、螺带混合机、V型混合机、W型混合机、超级混合机、诺塔混合机等。
本发明的添加剂组合物可以对合成树脂赋予优异的耐热性和阻燃性，因此，优选用作配混在合成树脂中、具有优异的耐热性的阻燃性合成树脂组合物。本发明的阻燃性合成树脂组合物可以得到耐热性和阻燃性优异的成型体。
接着，对本发明的阻燃性合成树脂组合物进行说明。
本发明的阻燃性合成树脂组合物是在合成树脂中配混本发明的添加剂组合物而成的。
作为通过本发明的添加剂组合物而阻燃化的合成树脂的具体例，可以举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚1-丁烯、聚-3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃和它们的共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂；石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯缩甲醛、聚乙烯缩丁醛；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯等聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基酯等芳香族聚酯和聚四亚甲基对苯二甲酸酯等直链聚酯；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二酯、聚乙烯琥珀酸酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚二醇酸、聚二氧杂环己烷、聚(2-氧杂环丁烷酮)等分解性脂肪族聚酯；聚亚苯基氧化物、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂和它们的共混物或酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂、氟系树脂、有机硅树脂、有机硅橡胶、聚醚砜、聚砜、聚亚苯基醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。进而可以举出异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、有机硅橡胶等。
如果进一步列举阻燃化的合成树脂的具体例，则可以举出烯烃系热塑性弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、腈系热塑性弹性体、尼龙系热塑性弹性体、氯乙烯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体等。这些合成树脂可以使用1种也可以使用2种以上。而且合成树脂也可以进行了合金化。
本发明的合成树脂组合物中使用的合成树脂无论分子量、聚合度、密度、软化点、不溶成分在溶剂中的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、成为原料的单体的种类、配混比率、聚合催化剂的种类(例如齐格勒型催化剂、茂金属催化剂等)等均可以使用。这些合成树脂中，从能赋予优异的阻燃性的方面出发，优选聚烯烃系树脂。
如果列举聚烯烃系树脂的例子，则例如可以举出聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、均聚丙烯、无规共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、抗冲共聚物聚丙烯、高抗冲共聚物聚丙烯、全同立构聚丙烯、间规聚丙烯、半全同立构聚丙烯、马来酸酐改性聚丙烯、聚丁烯、环烯烃聚合物、立体嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物等。
本发明的合成树脂组合物中，对于添加剂组合物中所含的(A)成分与(C)成分的总计量，从耐热性和阻燃性的方面出发，在合成树脂组合物中，优选10质量％以上且低于70质量％、更优选15质量％以上且低于60质量％、进一步更优选20质量％以上且低于50质量％。如果低于10质量％，则有时无法发挥充分的阻燃性，如果为70质量％以上，则有时破坏树脂原有的物性。
接着，对本发明的成型体进行说明。
本发明的成型体是由本发明的阻燃性合成树脂组合物得到的。通过对本发明的合成树脂组合物进行成型，从而可以得到耐热性和阻燃性优异的成型品。成型方法没有特别限定，可以举出挤出加工、压延加工、注射成型、辊、压缩成型、吹塑成型等，可以制造树脂板、片、薄膜、异形品等各种形状的成型品。
本发明的合成树脂组合物和其成型体可以用于电动汽车、机械、电气/电子设备、OA设备等的壳体(框、框体、盖子、外饰)、部件、汽车内外饰材料等。
本发明的合成树脂组合物和其成型体可以用于电气·电子·通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣类、医疗、石炭、石油、橡胶、皮革、汽车、精密设备、木材、建筑材料、土木、家具、印刷、乐器等广泛产业领域。更具体而言，可使用于打印机、个人计算机、文字处理机、键盘、PDA(小型信息终端机)、电话机、复印机、传真机、ECR(电子式收款机)、电子计算器、电子手帐、卡片、支架、文具等事务、OA设备、洗衣机、冷藏库、扫除机、微波炉、照明器具、游戏机、电熨斗、暖炉等家电设备、TV、VTR、摄影机、录音机(boombox)、录音机、小型光碟、CD播放器、扬声器、液晶显示器等AV设备、连接器、继电器、电容器、开关、印刷基板、绕线管、半导体密封材料、LED密封材料、电线、电缆、变压器、偏转线圈、配电盘、钟等电气/电子零件及通信设备、OA设备等的壳体(框架、外壳、盖子、外饰)、部件、汽车内外饰材料的用途。
进一步，本发明的合成树脂组合物和其成型体可以用于座位(填充物、外里布等)、安全带、天花板覆盖、顶篷、扶手、门饰板、后行李托盘、地毯、垫子、遮阳板、轮套、床垫套、气囊、绝缘材料、拉环、拉环带、电线包覆材料、电绝缘材料、涂料、涂覆材料、覆盖材料、地板材料、拐角墙、地毯、壁纸、墙覆层、外饰材料、内饰材料、屋顶材料、甲板材料、墙壁材料、柱材料、垫板、围墙材料、骨架及造型、窗及门形材料、木瓦板、护墙板、露台、阳台、隔音板、隔热板、窗户材料等、汽车、油电混合车、电动车、车辆、船舶、飞机、建筑物、住宅及建筑用材料，或土木材料、衣料、窗帘、床单、胶合板、合纤板、地毯、门扣垫子、坐垫、水桶、管、容器、眼镜、皮包、盒子、护目镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、运动用品等各种用途。
实施例
〔添加剂组合物1～12的制备〕
以下述的表1、2的配混比(质量份)，制造本发明的添加剂组合物-1～12。(B)成分使用下述化合物B-1和化合物B-2。
Figure BDA0002865870320000331
〔比较添加剂组合物1～12的制备〕
以下述的表3、4记载的配混比(质量份)，制造比较添加剂组合物-1～12。比较添加剂组合物1～12中，使用比较酚系抗氧化剂-1～3来代替(B)成分。
[表1]
Figure BDA0002865870320000332
*1：多磷酸铵(聚合度1000)
*2：聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉基-4-基)-1,3,5-三嗪]
*3：三聚氰胺氰脲酸酯
*4：四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基]甲烷
*5：1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷
*6：3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷
[表2]
Figure BDA0002865870320000341
[表3]
Figure BDA0002865870320000351
[表4]
Figure BDA0002865870320000352
〔实施例1～14和比较例1～14〕
对于在聚丙烯(熔体流动速率＝14g/10分钟)的表5、6记载的配混量(质量份)中配混硬脂酸钙(润滑剂)0.1质量份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(磷系抗氧化剂)0.1质量份、甘油单硬脂酸酯(润滑剂)0.3质量份而得到的聚丙烯树脂组合物，以表5、6记载的配混量(质量份)添加添加剂组合物-1～12，得到实施例1～14的合成树脂组合物。将其以200～220℃挤出而制造粒料，接着，使用其，以200～220℃进行注射成型，得到60×30×2mm和127×12.7×1.6mm这2种试验片和拉伸强度测定用试验片。使用这些试验片进行下述各种试验。将结果一并记于表5、6。
另外，以表7、8记载的配混量(质量份)添加比较添加剂组合物-1～12，得到比较例1～14的合成树脂组合物。同样地得到试验片，进行下述各种试验。将结果一并记于表7、8。
<阻燃性UL-94V试验方法>
垂直保持127×12.7×1.6mm的试验片，使下端与燃烧器的火焰接触10秒后，去除火焰，测定试验片上着火的火焰熄灭的时间。接着，火焰熄灭的同时进行第2次的火焰接触10秒，与第1次同样地测定已经着火的火焰熄灭的时间。另外，同时评价了试验片下的棉花是否因落下的火种而着火。由第1次和第2次的燃烧时间、棉花着火的有无等，依据UL-94V标准来确定燃烧等级。燃烧等级为V-0是最高，随着成为V-1、V-2而阻燃性降低。但均不属于V-0～V-2的等级者记作NR。本发明中，V-2以下者无法耐受实际使用。
<裂纹>
在150℃的烘箱中放入60×30×2mm的试验片，每隔24小时以目视确认裂纹的有无。测量产生裂纹所需的时间。产生裂纹所需的时间越长，耐热性越良好，产生裂纹所需的时间越短，耐热性越不良。本发明中，低于800小时者无法耐受实际使用。
<拉伸强度>
依据ISO527进行试验。即，在150℃的烘箱中放入拉伸强度用的试验片，每隔48小时测定拉伸强度。测量拉伸强度的值相对于放入至烘箱前的初始值成为70％以下的数值为止的时间。成为70％以下的数值所需的时间越长，耐热性越良好，成为70％以下的数值所需的时间越短，耐热性越不良。
[表5]
Figure BDA0002865870320000371
[表6]
Figure BDA0002865870320000381
[表7]
Figure BDA0002865870320000391
[表8]
Figure BDA0002865870320000401
由表1～8的结果表明，根据本发明，可以得到能对合成树脂赋予优异的耐热性和阻燃性的添加剂组合物。另外，由表1～8的结果表明，根据本发，可以得到耐热性和阻燃性优异的阻燃性合成树脂组合物。进一步，由表1～8的结果表明，根据本发明，可以得到耐热性和阻燃性优异的成型体。

Claims (6)

1.一种添加剂组合物，其特征在于，含有：多磷酸铵的1种以上作为(A)成分；和，选自由下述通式(1)所示的化合物和下述通式(2)所示的化合物组成的组中的至少1种以上作为(B)成分，
Figure FDA0002865870310000011
通式(1)中，R1、R2和R3各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基，
Figure FDA0002865870310000012
通式(2)中，R4、R5和R6各自独立地表示碳原子数1～3的2价的烃基，R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的1价的烃基。
2.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其还含有除通式(1)所示的化合物以外的含氮有机化合物的1种以上作为(C)成分。
3.根据权利要求2所述的添加剂组合物，其中，(C)成分的含氮有机化合物为三嗪衍生物中的至少1种以上。
4.一种阻燃性合成树脂组合物，其特征在于，其是在合成树脂中配混权利要求1～3中任一项所述的添加剂组合物而成的。
5.根据权利要求4所述的阻燃性合成树脂组合物，其中，所述合成树脂为聚烯烃系树脂。
6.一种成型体，其特征在于，其是由权利要求4或5所述的阻燃性合成树脂组合物得到的。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115584503A (zh) * 2022-10-19 2023-01-10 安徽万磁电子有限公司 降低基材腐蚀的烧结钕铁硼镍铜镍镀层退镀工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597395A (zh) * 2009-06-24 2009-12-09 上海至正道化高分子材料有限公司 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN103173884A (zh) * 2011-12-21 2013-06-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯纤维及其制备方法
CN103665776A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 杜邦公司 阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品
CN103756136A (zh) * 2013-12-30 2014-04-30 浙江普利特新材料有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
CN105542305A (zh) * 2016-01-25 2016-05-04 上海捷棉新材料科技有限公司 高氧指数的无卤耐高温阻燃材料及其制备方法和应用
WO2017179289A1 (ja) * 2016-04-13 2017-10-19 株式会社Adeka 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
CN107987344A (zh) * 2017-11-06 2018-05-04 青岛科技大学 选择性激光烧结快速成形hdpe复合材料及制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2935857B2 (ja) 1989-10-14 1999-08-16 チッソ株式会社 コーティングポリ燐酸アンモニウム
JPH11236472A (ja) 1997-12-18 1999-08-31 Chisso Corp 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2003003017A (ja) * 2001-06-19 2003-01-08 Chisso Corp 難燃性樹脂組成物およびそれを用いたシート
JP2005027574A (ja) 2003-07-07 2005-02-03 Otsuka Pharmaceut Factory Inc ヒト肝細胞用組成物
CN101792602A (zh) * 2010-03-11 2010-08-04 四川大学 无卤膨胀型阻燃热塑性树脂组合物
CN102134352B (zh) * 2011-05-09 2013-06-12 中山大学 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597395A (zh) * 2009-06-24 2009-12-09 上海至正道化高分子材料有限公司 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN103173884A (zh) * 2011-12-21 2013-06-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯纤维及其制备方法
CN103665776A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 杜邦公司 阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品
CN103756136A (zh) * 2013-12-30 2014-04-30 浙江普利特新材料有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
CN105542305A (zh) * 2016-01-25 2016-05-04 上海捷棉新材料科技有限公司 高氧指数的无卤耐高温阻燃材料及其制备方法和应用
WO2017179289A1 (ja) * 2016-04-13 2017-10-19 株式会社Adeka 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
CN107987344A (zh) * 2017-11-06 2018-05-04 青岛科技大学 选择性激光烧结快速成形hdpe复合材料及制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115584503A (zh) * 2022-10-19 2023-01-10 安徽万磁电子有限公司 降低基材腐蚀的烧结钕铁硼镍铜镍镀层退镀工艺
CN115584503B (zh) * 2022-10-19 2024-05-17 安徽万磁电子有限公司 降低基材腐蚀的烧结钕铁硼镍铜镍镀层退镀工艺

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