WO2020032210A1 - 添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体 - Google Patents

添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体 Download PDF

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丹治 直子
豊 米澤
久史 櫻井
彩香 三觜
麻理沙 桑原
圭亮 阪野
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to an additive composition, a flame-retardant synthetic resin composition containing the same (hereinafter, also simply referred to as “synthetic resin composition”), and a molded product thereof.
  • synthetic resin composition a flame-retardant synthetic resin composition containing the same
  • molded article a molded article thereof.
  • Synthetic resins are excellent in moldability, heat resistance, mechanical properties, etc. and have the advantages of low specific gravity and light weight, and are widely used in various molded articles such as films, sheets and structural parts. . Many attempts have been made to blend a synthetic resin with another polymer to impart new physical properties such as impact resistance and elasticity.
  • an object of the present invention is to provide an additive composition capable of imparting excellent heat resistance and flame retardancy to a synthetic resin, a flame-retardant synthetic resin composition containing the same, and a molded article thereof. It is in.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by using ammonium polyphosphate and a compound having a specific structure. Was completed.
  • the additive composition of the present invention comprises at least one kind of ammonium polyphosphate as the component (A) and the following general formula (1) as the component (B): And a compound represented by the following general formula (2): And at least one member selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas:
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. Represents a monovalent hydrocarbon group.
  • the additive composition of the present invention preferably further contains, as the component (C), one or more nitrogen-containing organic compounds other than the compound represented by the general formula (1).
  • the nitrogen organic compound is preferably at least one of triazine derivatives.
  • the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention is characterized in that the additive composition of the present invention is blended with a synthetic resin.
  • the synthetic resin is preferably a polyolefin resin.
  • the molded article of the present invention is obtained from the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention.
  • an additive composition capable of imparting excellent heat resistance and flame retardancy to a synthetic resin, a flame-retardant synthetic resin composition containing the same, and a molded article thereof.
  • the additive composition of the present invention comprises, as a component (A), at least one type of ammonium polyphosphate, and as a component (B), a compound represented by the following general formula (1): And a compound represented by the following general formula (2): And at least one member selected from the group consisting of compounds represented by the formula:
  • the component (A) is at least one kind of ammonium polyphosphate.
  • This ammonium polyphosphate functions as a component that imparts flame retardancy to the synthetic resin.
  • the component (A) according to the present invention is at least one kind of ammonium polyphosphate.
  • ammonium polyphosphate includes ammonium orthophosphate, ammonium pyrophosphate, ammonium metaphosphate, and ammonium polyphosphate, all of which are contained in ammonium polyphosphate.
  • the component (A) may be one type or a mixture of two or more types.
  • the degree of condensation of ammonium polyphosphate with polyphosphoric acid is 3 to 1000.
  • Ammonium polyphosphate may be a normal salt, an acidic salt, or a basic salt.
  • Phosphorus-containing compounds such as phosphoric acid, polyphosphoric acid, urea phosphate, melamine phosphate, monoammonium phosphate, diammonium phosphate or triammonium phosphate and a condensing agent such as urea or phosphorus pentoxide and an ammoniating agent such as ammonia It can be obtained by reacting a gas, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, biuret or the like as a raw material at a temperature of 170 to 350 ° C. for a sufficient time.
  • ammonium polyphosphate can also be used.
  • examples of commercially available products include Exolit-422 (trade name, manufactured by Hoechst), Exolit-700 (trade name, manufactured by Hoechst), Phos-chek-P / 30 (trade name, manufactured by Monsanto), Phos-chek (Phos-check) -P / 40 (trade name, manufactured by Monsanto), Sumisafe-P (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ), TERRAJU (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) -S10, and TERRAJU (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) -S20.
  • ammonium polyphosphate since ammonium polyphosphate alone is susceptible to hydrolysis, ammonium polyphosphate is coated with a thermosetting resin or microencapsulated, or ammonium polyphosphate particles are coated with a melamine monomer or another nitrogen-containing organic compound.
  • a surfactant those treated with a surfactant, a silicon compound such as a silane coupling agent or silicone oil, those which have been rendered insoluble by adding melamine or the like in the process of producing ammonium polyphosphate, etc. Can also be used.
  • a resin such as an epoxy resin, urethane resin, acrylic resin, phenol resin, alkyd resin, urea resin, melamine resin, silicone resin, etc.
  • a known method such as an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method, a liquid curing method, a phase separation method, a liquid drying method, a melt dispersion cooling method, a spray drying method, and a powder bed method. It can be obtained by encapsulation.
  • an ammonium polyphosphate coated with a melamine monomer for example, a predetermined amount of a melamine monomer is added to ammonium polyphosphate previously heated to 250 ° C. to 300 ° C. in a device capable of heating and stirring, and further added at the same temperature.
  • a sublimation coating method of adding and / or attaching melamine sublimated to ammonium polyphosphate by continuing heating, and a so-called hybridization method of forming a mixture of ammonium polyphosphate and melamine monomer into a film in a powerful agitator. can be mentioned.
  • ammonium polyphosphate coated with a silicone resin for example, as disclosed in JP-A-3-131508, ammonium polyphosphate is suspended in an organic solvent to form a curable silicone resin.
  • a method of curing and coating a silicone resin with stirring of a curing accelerator and water can be mentioned.
  • ammonium polyphosphate compounds having reduced ammonium polyphosphate hydrolyzability include Exolit-462 (trade name, manufactured by Hoechst) and Sumisafe-PM (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ), TERRAJU (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) -C60, TERRAJU (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) -C70, TERAGE (TERRAJU) (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) -C80, TERRAJU (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) -M30, and TERAGE (TERRAJU) (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) -M40 can be used, and commercially available products thereof can also be suitably used.
  • Exolit-462 trade name, manufactured by Hoechst
  • Sumisafe-PM trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • TERRAJU registered
  • the component (B) according to the additive composition of the present invention is at least one or more selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2). .
  • the compounds represented by the following general formulas (1) and (2) function as components that impart heat resistance to the synthetic resin.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 7 , R 8 and R 9 each independently represent Represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 include a linear or branched alkylene group and a linear or branched alkenylene group. Alkynylene group.
  • Examples of the linear alkylene group include — (CH 2 ) n — (n is an integer of 1 to 3), and examples of the branched alkylene group include —CH (CH 3 ) — and —CH 2 (CH 2 CH 3 ) —, —CH (CH 3 ) CH 2 —, and —CH 2 CH (CH 3 ) —.
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxylbenzyl) isocyanurate and 1,3,5-tris (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropyl) isocyanurate and the like, These may be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxylbenzyl) isocyanurate is preferred.
  • the divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 4 , R 5 and R 6 includes divalent hydrocarbon groups represented by R 1 , R 2 and R 3 . Examples include the same groups as the hydrocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 7 , R 8 and R 9 include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group, and a linear or branched alkynyl. Groups.
  • linear alkyl group examples include CH 3 —, CH 3 CH 2 —, CH 3 CH 2 CH 2 —, and CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 —
  • the branched alkyl group includes CH 3 (CH 3 3 ) CH—, CH 3 (CH 3 ) CH 2 CH 2 —, CH 3 CH 2 (CH 3 ) CH—, (CH 3 ) 3 C—
  • examples of the alkynyl group include , CH ⁇ C-, CH ⁇ CCH -
  • Examples of the compound represented by the general formula (2) include 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene and 1,3 , 5-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Phenylpropyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-triethylbenzene, 1,3,5 -Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-tripropylbenzene, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-tributylbenzene, 1,3
  • the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) may be used alone or in combination of two or more. Good.
  • the content ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is expressed by a mass ratio of (A) / (B) from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy.
  • the additive composition of the present invention can be obtained by mixing the component (A) and the component (B), but when it is mixed with a synthetic resin, it may be mixed in advance and then mixed. When blended in the synthetic resin, each component may be blended in the synthetic resin. Moreover, you may mix
  • mixers When mixing the components (A) and (B), or when mixing the components (C) and other optional components described later, various mixers can be used.
  • the mixer that can be used include a tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type mixer, a W-type mixer, a super mixer, a Nauta mixer, and the like.
  • the additive composition of the present invention may further contain, as component (C), one or more nitrogen-containing organic compounds other than the compound represented by the general formula (1) in terms of heat resistance and flame retardancy. Is preferred.
  • the component (C) is at least one nitrogen-containing organic compound other than the compound represented by the general formula (1).
  • the nitrogen-containing organic compound as the component (C) functions as a component that imparts flame retardancy to the synthetic resin together with the ammonium polyphosphate as the component (A).
  • the nitrogen-containing organic compound as the component (C) is a compound that generates a non-flammable gas by heat due to ignition, ignition, or contact with a flame, and also forms or promotes the formation of a carbonaceous residue.
  • the following (1) to (4) are exemplified.
  • examples of the group of X 1 in the general formula (3) include a monomethylamino group, a dimethylamino group, a methylethylamino group, a methylethylamino group, a monoethylamino group, a diethylamino group, a monopropylamino group, Dipropylamino group, methylpropylamino group, ethylpropylamino group, diisopropylamino group, mono-n-butylamino group, di-n-propylamino group, methyl-n-butylamino group, ethyl-n-butylamino group Propyl-n-butylamino group, isopropyl-n-butylamino group, monoisobutylamino group
  • Examples of the group of Y in the general formula (3) include ethylenediamine residue, N, N′-dimethylethylenediamine residue, NN′-diethylethylenediamine residue, 1,3-diaminopropane residue, Examples thereof include a tetramethylenediamine residue, a pentamethylenediamine residue, a hexamethylenediamine residue, a piperazine residue, and a trans-2,5-dimethylpiperazine residue.
  • both X 1 and Y are groups bonded to a triazine ring via a nitrogen atom
  • X 1 is represented by —NHR 10 or —NR 11 R 12
  • R 10 , R 11 and R 12 are each a hydrogen atom or a straight-chain or branched alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms (R 11 and R 11 12 be the same group, a hydroxyalkyl amino group different may be a group) or to each other, or in which X 1 is represented by -NHR 13 or -NR 14 R 15, R 13, R 14 and also R 15 is a straight-chain or branched hydroxyalkyl group containing 2 to 6 both carbon atoms (R 14 and R 15 are the same group, at different groups It may be I).
  • Y is a divalent group of piperazine, a divalent group represented by the formula —HN (CH 2 ) m NH— (where m is a number of 2 to 6), or —NR 16 (CH 2 ) p R 17 N-, wherein R 16 and R 17 are linear or branched alkyl groups or hydroxyalkyl groups containing 1 to 6 carbon atoms).
  • poly- [2,4- (piperazin-1,4-yl) -6- (morpholino-4-yl) -1,3,5-triazine] (CAS No. 93058-67-) 4, CAS number 1078142-02-5).
  • Piperazine derivatives piperazine, piperazine phosphate, piperazine orthophosphate, piperazine pyrophosphate, piperazine polyphosphate, and piperazine metaphosphate.
  • a commercially available product may be used as the nitrogen-containing organic compound as the component (C).
  • triazine derivatives are preferred from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy, and melamine cyanurate and poly- [2,4- (piperazin-1,4-yl) -6 are preferred.
  • -(Morpholino-4-yl) -1,3,5-triazine] (CAS number 93058-67-4, CAS number 1078142-02-5) is more preferable, and poly- [2,4- (piperazine-1, 4-yl) -6- (morpholino-4-yl) -1,3,5-triazine] (CAS number 93058-67-4, CAS number 1078142-02-5) is even more preferred.
  • the component (C) may be previously added to the additive composition of the present invention, or may be added to the synthetic resin when it is added to the synthetic resin.
  • the additive composition of the present invention preferably further contains one or more dialkylphosphinic acids or salts thereof from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy.
  • the dialkylphosphinic acid or a salt thereof is preferably a dialkylphosphinic acid or a salt thereof represented by the following general formula (4) from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy.
  • R 19 and R 20 are the same or different and are a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • M is Mg, Ca, Al, Sb , Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, H, and / or a protonated nitrogen base
  • m represents 1-4.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R 19 and R 20 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, Neopentyl, tert-amyl, 1,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 1,3-dimethylbutyl, 1-isopropylpropyl, 1,2-dimethylbutyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclopropyl.
  • R 19 and R 20 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and most preferably an ethyl group, from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy.
  • M is preferably zinc or aluminum, and more preferably aluminum, from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy.
  • the dialkylphosphinic acid or a salt thereof is preferably a compound (4-1) or a compound (4-2) of the following structural formula, and more preferably a compound (4-1), from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy.
  • dialkylphosphinic acid or a salt thereof may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • the amount of the dialkylphosphinic acid or salt thereof, when mixed with the synthetic resin is preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 60 parts by mass, and preferably 10 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of the synthetic resin. More preferred.
  • the additive composition of the present invention may optionally contain a metal oxide as a flame retardant aid as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a metal oxide examples include zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, silicon oxide, and the like, and among them, zinc oxide is preferable.
  • the metal oxide may be surface-treated. Commercially available zinc oxide can be used.
  • zinc oxide 1 manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd.
  • partially coated zinc oxide manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd.
  • Nanofine 50 average particle size 0.02 ⁇ m ultrafine zinc oxide: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .
  • Nanofine K 0.02 ⁇ m average particle size zinc silicate coated ultrafine zinc oxide: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
  • the content is preferably from 0.1 to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (C) contained in the additive composition from the viewpoint of flame retardancy. It is preferably from 0.01 to 10 parts by mass, more preferably from 0.5 to 10 parts by mass, and still more preferably from 1.0 to 7.5 parts by mass. If the amount is less than 0.01 part by mass, the effect of the flame retardant aid is not sufficient, and if it exceeds 10 parts by mass, the properties of the resin may be deteriorated.
  • the metal oxide may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • an anti-drip agent may be added to the additive composition of the present invention, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the anti-drip agent include fluorine-based anti-drip agents, silicone rubbers, and layered silicates.
  • the layered silicate examples include smectite-based clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, and nontronite, vermiculite, halloysite, swellable mica, talc, and the like.
  • smectite-based clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, and nontronite, vermiculite, halloysite, swellable mica, talc, and the like.
  • a quaternary ammonium cation and a phosphonium cation may be intercalated.
  • the anti-drip agent is particularly preferably a fluorine-based anti-drip agent.
  • fluorine-based anti-drip agent include, for example, fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyhexafluoropropylene, and perfluoromethane.
  • Perfluoro such as sodium sulfonate, potassium perfluoro-n-butanesulfonate, potassium perfluoro-t-butanesulfonate, sodium perfluorooctanesulfonate and calcium perfluoro-2-ethylhexanesulfonate
  • Alkanesulfonic acid alkali metal salt compounds or perfluoroalkanesulfonic acid alkaline earth metal salts are exemplified.
  • polytetrafluoroethylene is most preferable from the viewpoint of anti-drip properties.
  • the content of the anti-drip agent is 0.005 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (C) contained in the additive composition. Is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 1 part by mass. If the amount is less than 0.005 parts by mass, the drip prevention effect is not sufficient, and if it exceeds 5 parts by mass, the properties of the resin may be deteriorated.
  • the anti-drip agent may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • silicone oil may be blended to suppress secondary aggregation and improve water resistance during blending.
  • examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil in which the side chains of polysiloxane and all terminals are methyl groups, methylphenyl silicone oil in which part of the side chains of polysiloxane are phenyl groups, and part of the side chains of polysiloxane And hydrogenated methyl hydrogen silicone oils, and copolymers thereof.
  • an organic group is introduced into a part of a side chain and / or a terminal thereof, and is amine-modified, epoxy-modified, alicyclic epoxy-modified, Modified silicone oil modified by carboxyl, carbinol, mercapto, polyether, long chain alkyl, fluoroalkyl, higher fatty acid ester, higher fatty acid amide, silanol, diol, phenol and / or aralkyl May be used.
  • silicone oil examples include KF-96 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-965 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and KF-968 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as dimethyl silicone oil. And KF-99 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and KF-9901 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as methyl hydrogen silicone oil or silicone oil having a methyl hydrogen polysiloxane structure.
  • HMS-151 (manufactured by Gelest), HMS-071 (manufactured by Gelest), HMS-301 (manufactured by Gelest), DMS-H21 (manufactured by Gelest), and the like.
  • methylphenyl silicone oil examples include: KF-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-53 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) And KF-56 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Epoxy-modified products include, for example, X-22-343 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and X 22-2000 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-101 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-102 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-1001 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) And carboxyl-modified products such as X-22-3701E (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and carbinol-modified products such as X-22-4039 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Examples of X-22-4015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and amine-modified products include KF-393 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the content of the silicone oil is 0.01 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (C) contained in the additive composition. It is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass. If the amount is less than 0.01 part by mass, the suppression of secondary aggregation and the water resistance may not be sufficient. If the amount exceeds 10 parts by mass, the properties of the resin may be reduced.
  • the silicone oil may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • the additive composition of the present invention as long as the effect of the present invention is not impaired, if necessary, to prevent the aggregation of the additive powder, and to improve storage stability, water resistance, and heat resistance. May be blended with a silane coupling agent.
  • silane coupling agent examples include silane coupling agents having an alkenyl group, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinylmethyldimethoxysilane, and octenyl. Examples include trimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, and the like. Examples of silane coupling agents having an acrylic group include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, and the like.
  • Silane coupling agents having a methacryl group such as 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldisilane.
  • examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and 3-glycan, such as toxicoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and methacryloxyoctyltrimethoxysilane.
  • silane coupling agents having an amino group examples include N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • Silane 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N, N'-bis [3 -(Trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, hydrochloride of N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and the like.
  • silane coupling agent having an isocyanurate group tris- (Trimethoxysilylpropyl) isocyanurate.
  • silane coupling agent having a mercapto group examples include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane.
  • Ureido group examples of the silane coupling agent include 3-ureidopropyltrimethoxysilane and 3-ureidopropyltriethoxysilane.
  • Examples of the silane coupling agent having a sulfide group examples include bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide.
  • Examples of the silane coupling agent having a thioester group include 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, and examples of the silane coupling agent having an isocyanate group include 3-isocyanatopropyltriethoxysilane and 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane. Is mentioned.
  • silane coupling agents having an epoxy group are preferred from the viewpoint of preventing aggregation of the additive powder, improving storage stability, water resistance and heat resistance.
  • silane coupling agents can be used, and examples thereof include vinyltrimethoxysilane, KBM-1003 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and AMB manufactured by Montive Performance Materials Japan GK. -171, Dow Corning Toray Co., Ltd., Z-6300 manufactured by Dow Corning Co., Ltd., GENIOSIL @ XL10 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., Sila Ace S210 manufactured by Himi Shoji Co., Ltd., and the like.
  • vinylmethyldimethoxysilane examples include A-2171 manufactured by Montive Performance Materials Japan GK, GENIOSIL @ XL12 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., and octenyltrimethoxysilane includes Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-1083 Allyltrimethoxysilane; Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6825; p-styryltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical KBM-1403 manufactured by Kogyo Co., Ltd .; KBM-5103 as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane; 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Examples include KBM-502 and Z-6033 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. Examples of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane include KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • methacryloxyoctyltrimethoxysilane includes KBM-5803 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane includes Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-303, manufactured by Montive Performance Materials Japan GK, Z-6043, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., and Sila Ace S530, manufactured by Himi Shoji Co., Ltd.
  • 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane include Shin-Etsu Chemical Examples include KBM-402 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., Z-6044 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., and Sila Ace S520 manufactured by Himi Shoji Co., Ltd., and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane includes Shin-Etsu Chemical KBM-403 manufactured by Kogyo Co., Ltd., A-187 manufactured by Montive Performance Materials Japan GK, Z-6040 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., GENIOSIL @ GF80 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., Shiraace S510 manufactured by Himi Shoji Co., Ltd .; and KBE-402 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane 3-glycidoxypropyl triethoxy.
  • silane KBE-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Montive Performer A-1871 manufactured by S. Materials Japan GK, GENIOSIL @ GF82 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., and the like.
  • glycidoxyoctyltrimethoxysilane include KBM-4803 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane examples include KBM-602 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • aminopropyltriethoxysilane, KBE-903, Montive- Examples include A-1100 manufactured by Performance Materials Japan GK, Z-6011 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., Sila Ace S330 manufactured by Himi Shoji Co., Ltd., and 3-triethoxysilyl-N-.
  • Examples of (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine include KBE-9103, Silaace S340 manufactured by Nimi Shoji Co., Ltd., and examples of N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-573, manufactured by Montive Performance Materials Japan GK, Z-6883 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., and the like, and N, N'-bis [3- (Trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine is available from Shiraace XS10 manufactured by Himi Shoji Co., Ltd.
  • N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride includes KBM-575 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and Dow Corning Toray Co., Ltd. Z-6032 of Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • 3-mercaptopropyltriethoxysilane examples include A-1891 manufactured by Montive Performance Materials Japan GK. And Z-6911 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd .; and 3-ureidopropyltriethoxysilane includes A-1160 manufactured by Montive Performance Materials Japan GK.
  • trialkoxysilanes examples include KBE-585 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide examples include KBE-846 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Octanoylthio-1-propyltriethoxysilane Examples include A-LINK 599 manufactured by Montive Performance Materials Japan GK.
  • Examples of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane include KBE-9007 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and Montive Performance Materials Japan.
  • Examples include A-1310 manufactured by Japan GK, and examples of 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane include Y-5187 manufactured by Montive Performance Materials Japan GK and GENIOSIL @ GF40 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. Is mentioned.
  • the content is based on the total amount of the component (A) and the component (C) contained in the additive composition, relative to 100 parts by mass.
  • the amount is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.05 to 3.0 parts by mass, and even more preferably 0.1 to 2.0 parts by mass.
  • the silane coupling agent may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • a hydrotalcite compound may be added.
  • the hydrotalcite compound refers to a double carbonate compound of magnesium and / or zinc and aluminum.
  • the hydrotalcite-based compound may be a natural product or a synthetic product. Examples of the method for synthesizing the synthetic product include known methods described in JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, JP-B-51-29129, and JP-A-61-174270. be able to.
  • the hydrotalcite-based compound can be used without being limited by the crystal structure of the hydrotalcite-based compound, the presence or absence of crystal particle water or crystallization water, and the amount thereof.
  • the hydrotalcite compound can be treated with perchloric acid, and the surface thereof can be treated with a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, or an alkali metal salt dodecylbenzenesulfonic acid.
  • a higher fatty acid such as stearic acid
  • a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, or an alkali metal salt dodecylbenzenesulfonic acid.
  • Organic sulfonic acid metal salts, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters or those coated with wax or the like can also be used.
  • hydrotalcite compound a compound represented by the following general formula (5) is preferable.
  • x1 and x2 each represent a number satisfying a condition represented by the following equation, and m represents a real number. 0 ⁇ x2 / x1 ⁇ 10, 2 ⁇ x1 + x2 ⁇ 20
  • hydrotalcite-based compound commercially available products can be used.
  • DHT-4 hydrotalcite: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • DHT-4A hydrotalcite: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Magcela-1 hydrotalcite: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Alkamizer 1 hydrotalcite: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Alkamizer 2 hydrotalcite: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Alkamizer 4 Alkamizer P-93)
  • Alkamizer 7 Zinc-modified hydrotalcite: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Alkamizer 5 Perchloric acid-treated hydrotalcite: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • DHT-4A hydrotalcite: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • the content is preferably 0.01 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (C) contained in the additive composition. It is more preferably from 0.05 to 4 parts by mass, and even more preferably from 0.1 to 2 parts by mass from the viewpoints of heat resistance, reduction of corrosion risk of a processing machine, and weather resistance.
  • the hydrotalcite compound may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • the additive composition of the present invention may contain a flame retardant auxiliary other than the above-mentioned metal oxides, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a flame retardant aid include polyhydric alcohol compounds.
  • a polyhydric alcohol compound is a compound in which a plurality of hydroxyl groups are bonded, and may overlap with the above-mentioned polyhydric alcohol compound, but is a compound added as a flame retardant aid for improving flame retardancy.
  • the polyhydric alcohol compound of the flame retardant aid include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, 1,3,5-tris (2 -Hydroxyethyl) isocyanurate, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, mannitol, maltitol, lactitol, sorbitol, erythritol, xylitol, xylose, sucrose (sucrose), trehalose, inositol, fructose
  • pentaerythritol or a condensate of pentaerythritol such as pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and polypentaerythritol
  • pentaerythritol or a condensate of pentaerythritol are preferable, a condensate of pentaerythritol is more preferable, and dipentaerythritol is particularly preferable.
  • 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and sorbitol can be suitably used.
  • the pentaerythritol condensate may be a mixture of pentaerythritol and pentaerythritol condensate.
  • a polyhydric alcohol compound When a polyhydric alcohol compound is contained, the content thereof is determined based on the flame retardancy with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (C) contained in the additive composition. Preferably it is 0.5 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 12 parts by mass, further preferably 5 to 10 parts by mass.
  • the polyhydric alcohol compound may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • a lubricant may be added to the additive composition of the present invention, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a lubricant include pure hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, low molecular weight polyethylene and polyethylene wax; halogenated hydrocarbon lubricants; fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxy fatty acids.
  • Fatty acid amide-based lubricants such as fatty acid amides and bis-fatty acid amides; ester-based lubricants such as lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, and fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax).
  • ester-based lubricants such as lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, and fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax).
  • the content is preferably 0.05 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (C) contained in the additive composition. , More preferably 0.1 to 5 mass.
  • the lubricant may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • one or more organic or inorganic flame retardants or flame retardant auxiliaries can be used, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • These flame retardants and flame retardant assistants include metal hydroxides, phosphate ester flame retardants, condensed phosphate ester flame retardants, inorganic phosphorus flame retardants, silicone flame retardants, metal oxides, boric acid compounds, Expandable graphite, other inorganic flame retardant aids, other organic flame retardants, and the like.
  • These flame retardants or flame retardant auxiliaries may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin.
  • metal hydroxide examples include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, Kismer 5A (trademark of magnesium hydroxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
  • phosphate ester-based flame retardants examples include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and trikilic phosphate.
  • condensed phosphate ester flame retardants include 1,3-phenylenebis (diphenylphosphate), 1,3-phenylenebis (dixylenylphosphate), bisphenol A bis (diphenylphosphate), and naphthalene-2,5- Diyl-tetraphenyl ⁇ bis (phosphate), [1,1′-biphenyl] -4,4′-diyl-tetraphenyl ⁇ bis (phosphate), [1,1′-biphenyl] -4,4′-diyl-tetrakis ( 2,6-dimethylphenyl) bis (phosphate), tetraphenyl (thiobis (4,1-phenylene)) bis (phosphate), tetraphenyl (sulfonylbis (4,1-phenylene)) bis (phosphate) and the like. .
  • Red phosphorus is mentioned as an inorganic phosphorus-based flame retardant.
  • inorganic flame retardant aids include, for example, inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide and hydrotalcite, and surface-treated products thereof. Specific examples thereof include, for example, TIPAQUE @ R-680 (trademark of titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kyowa Mag 150 (trademark of magnesium oxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and DHT-4A (hydrotalcite: Kyowa)
  • TIPAQUE @ R-680 trademark of titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • Kyowa Mag 150 trademark of magnesium oxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • DHT-4A hydrotalcite: Kyowa
  • Various commercially available products such as Chemical Industry Co., Ltd., and Alkamizer 4 (trademark of zinc-modified hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • the additive composition of the present invention may optionally contain a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, an antioxidant, and the like. These components may be previously blended with the additive composition of the present invention, or may be blended with the synthetic resin when blended with the synthetic resin. It is preferable to stabilize the synthetic resin by blending them.
  • Examples of the phosphorus-based antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phos Phytite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di Tributylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)
  • thioether antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra ( ⁇ -alkylthiopropionate) ester And the like.
  • the compounding amount of these thioether-based antioxidants is preferably from 0.001 to 10 parts by mass, more preferably from 0.05 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the synthetic resin when mixed with the synthetic resin.
  • ultraviolet absorbers examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octyl Phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2 2- (2 'such as -methylenebis (4-tert-octyl-6- (benzotriazolyl) phenol) and 2- (2'-hydroxy-3'-tert-but
  • hindered amine light stabilizers include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6 6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, Bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane Tetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,2 , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) bis (tridec
  • antioxidants examples include naphthylamine, diphenylamine, p-phenyldiamine, quinoline, hydroquinone derivatives, monophenol, thiobisphenol, hindered phenol, phosphite, and the like.
  • the compounding amount of these antioxidants is preferably from 0.001 to 10 parts by mass, more preferably from 0.05 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the synthetic resin when compounded in the synthetic resin. .
  • the additive composition of the present invention can contain a phenolic antioxidant other than the component (B), but the phenolic antioxidant has excellent heat resistance and flame retardancy other than the component (B). Can not demonstrate its ability. Of course, it can be used in combination with the component (B).
  • phenolic antioxidants other than the component (B) include, for example, 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-di- Tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, 1,6-hexamethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl Butyl-m-cresol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis ( 6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-tert-butyl-6
  • the additive composition of the present invention may contain a reinforcing material as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired. These components may be added to the synthetic resin when the additive composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • a reinforcing material a fibrous, plate-like, granular, or powdery material that is generally used for reinforcing a synthetic resin can be used.
  • These reinforcing materials may be coated or bundled with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and may be coated with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed.
  • a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin
  • a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed.
  • the additive composition of the present invention may further contain a crystal nucleating agent as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a crystal nucleating agent those generally used as a polymer nucleating agent can be appropriately used.
  • both inorganic crystal nucleating agents and organic crystal nucleating agents can be used. These components may be added to the synthetic resin when the additive composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • the inorganic crystal nucleating agent examples include kaolinite, synthetic mica, clay, zeolite, silica, graphite, carbon black, magnesium oxide, titanium oxide, calcium sulfide, boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, oxide Metal salts such as neodymium and phenylphosphonate can be mentioned.
  • These inorganic crystal nucleating agents may be modified with an organic substance in order to enhance dispersibility in the composition.
  • organic crystal nucleating agent examples include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, and calcium oxalate.
  • a known neutralizing agent may be added to the additive composition of the present invention as an optional component to neutralize the residual catalyst in the synthetic resin within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the neutralizing agent include fatty acid metal salts such as calcium stearate, lithium stearate, and sodium stearate; and fatty acid amides such as ethylene bis (stearamide), ethylene bis (12-hydroxystearamide) and stearamide. Compounds, and these neutralizing agents may be used as a mixture.
  • the additive composition of the present invention may further contain an acrylic processing aid as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • an acrylic processing aid one obtained by polymerizing one type of (meth) acrylate or copolymerizing two or more types can be used. These components may be added to the synthetic resin when the flame retardant composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • Examples of (meth) acrylates to be polymerized or copolymerized include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl
  • Examples include (meth) acrylates such as acrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, and tridecyl methacrylate.
  • (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester containing a hydroxy group are also exemplified.
  • the additive composition of the present invention may contain a plasticizer as an optional component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a plasticizer those generally used as polymer plasticizers can be appropriately used.
  • polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers, ether esters Plasticizers and epoxy plasticizers These components may be added to the synthetic resin when the additive composition of the present invention is added to the synthetic resin.
  • the additive composition of the present invention includes, as necessary, additives usually used in synthetic resins, for example, a crosslinking agent, an antistatic agent, a metal soap, a filling agent, an antifogging agent, and a plate-out preventing agent.
  • a crosslinking agent for example, an antistatic agent, a metal soap, a filling agent, an antifogging agent, and a plate-out preventing agent.
  • additives usually used in synthetic resins for example, a crosslinking agent, an antistatic agent, a metal soap, a filling agent, an antifogging agent, and a plate-out preventing agent.
  • various mixers can be used for mixing. During mixing, heating may be performed.
  • the mixer that can be used include a tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type mixer, a W-type mixer, a super mixer, a Nauta mixer, and the like.
  • the additive composition of the present invention can impart excellent heat resistance and flame retardancy to a synthetic resin, it is preferably used as a flame-retardant synthetic resin composition having excellent heat resistance when blended into a synthetic resin.
  • a flame-retardant synthetic resin composition having excellent heat resistance when blended into a synthetic resin can be The flame-retardant synthetic resin composition of the present invention can provide a molded article having excellent heat resistance and flame retardancy.
  • the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention is obtained by mixing the additive composition of the present invention with a synthetic resin.
  • the synthetic resin flame-retarded by the additive composition of the present invention include polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, cross-linked polyethylene, ultra-high-molecular-weight polyethylene, polybutene-1, ⁇ -olefin polymers such as poly-3-methylpentene, or polyolefins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer and copolymers thereof, polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride -Vinyl acetate terpol
  • isoprene rubber butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, fluorine rubber, silicone rubber and the like.
  • synthetic resins to be made flame-retardant include olefin-based thermoplastic elastomers, styrene-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, nitrile-based thermoplastic elastomers, nylon-based thermoplastic elastomers, and vinyl chloride-based thermoplastic elastomers. , A polyamide-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, and the like. One or two or more of these synthetic resins may be used. The synthetic resin may be alloyed.
  • the synthetic resin used in the synthetic resin composition of the present invention has a molecular weight, a degree of polymerization, a density, a softening point, a proportion of an insoluble component in a solvent, a degree of stereoregularity, the presence or absence of a catalyst residue, and the type of a monomer as a raw material. It can be used regardless of the compounding ratio, the type of polymerization catalyst (for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.). Among these synthetic resins, polyolefin-based resins are preferred because they can impart excellent flame retardancy.
  • polyolefin resins include, for example, polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, impact copolymer polypropylene, high impact copolymer polypropylene, Isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene, maleic anhydride-modified polypropylene, polybutene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1- ⁇ -olefin polymers such as pentene and poly-4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene block Dam copolymer, ethylene - methyl methacrylate copolymer, ethylene - alpha-olefin copolymer such as vinyl ethylene
  • the total amount of the component (A) and the component (C) contained in the additive composition is 10% by mass in the synthetic resin composition from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy. It is preferably at least 70 mass%, more preferably at least 15 mass% and less than 60 mass%, even more preferably at least 20 mass% and less than 50 mass%. If it is less than 10% by mass, sufficient flame retardancy may not be exhibited, and if it is more than 70% by mass, the intrinsic physical properties of the resin may be impaired.
  • the molded article of the present invention is obtained from the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention.
  • the molding method is not particularly limited, and examples thereof include extrusion, calendering, injection molding, roll, compression molding, and blow molding, and molded articles of various shapes such as resin plates, sheets, films, and irregularly shaped articles. Can be manufactured.
  • the synthetic resin composition of the present invention and a molded article thereof can be used for housings (frames, housings, covers, exteriors) and parts of electric vehicles, machines, electric / electronic devices, OA devices, etc., interior and exterior materials for automobiles, and the like.
  • the synthetic resin composition of the present invention and a molded article thereof are used for electric / electronic / communication, agriculture, forestry and fisheries, mining, construction, food, textile, clothing, medical care, coal, petroleum, rubber, leather, automobile, precision equipment, wood, and building materials. It can be used in a wide range of industrial fields such as civil engineering, furniture, printing, musical instruments, etc. More specifically, printers, personal computers, word processors, keyboards, PDAs (small information terminals), telephones, copiers, facsimile machines, ECRs (electronic cash registers), calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery, etc.
  • the synthetic resin composition of the present invention and a molded article thereof include a seat (filling, dress material, etc.), a belt, a ceiling covering, a compatible top, an armrest, a door trim, a rear package tray, a carpet, a mat, a sun visor, a foil cover, and a mattress.
  • Automobiles hybrid cars, electric vehicles, vehicles, ships, aircraft, buildings, housing and construction materials, civil engineering materials, clothing, curtains, sheets, plywood, plywood, carpets, doorways Door, seat, bucket, hose, container, glasses, bags, cases, goggles, skis, rackets, tents, household goods of the musical instrument or the like, and is used in sporting goods, various applications and the like.
  • Additive compositions-1 to 12 of the present invention were produced at the compounding ratios (parts by mass) shown in Tables 1 and 2 below.
  • Comparative additive compositions-1 to 12 were produced at the compounding ratios (parts by mass) shown in Tables 3 and 4 below. In comparative additive compositions 1 to 12, comparative phenolic antioxidants-1 to 3 were used instead of component (B).
  • Additive compositions-1 to 12 were added to a polypropylene resin composition obtained by blending 0.1 part by mass of phyt (phosphorus-based antioxidant) and 0.3 part by mass of glycerin monostearate (lubricant).
  • the synthetic resin compositions of Examples 1 to 14 were obtained by adding them in the amounts (parts by mass) shown in Tables 5 and 6.
  • Comparative additive compositions-1 to 12 were added in the amounts (parts by mass) shown in Tables 7 and 8 to obtain synthetic resin compositions of Comparative Examples 1 to 14. In the same manner, test pieces were obtained and the following various tests were performed. The results are shown in Tables 7 and 8.
  • ⁇ Flame retardant UL-94V test method> A test piece of 127 ⁇ 12.7 ⁇ 1.6 mm was held vertically, and a burner fire was indirectly flamed at the lower end for 10 seconds. Then, the flame was removed and the time required for the fire igniting the test piece to be extinguished was measured. Next, at the same time when the fire was extinguished, a second flame contact was performed for 10 seconds, and the time for extinguishing the fire was measured in the same manner as in the first time. In addition, whether the cotton under the test piece ignited due to the falling fire type was also evaluated at the same time.
  • the combustion rank was assigned according to the UL-94V standard based on the first and second combustion times, the presence or absence of cotton ignition, and the like.
  • the combustion rank is highest at V-0, and the flame retardancy decreases as V-1 and V-2.
  • those which do not correspond to any of the ranks of V-0 to V-2 are NR. In the present invention, those having V-2 or less cannot be put to practical use.
  • ⁇ Crack> A test piece of 60 ⁇ 30 ⁇ 2 mm was placed in an oven at 150 ° C., and every 24 hours, the presence or absence of cracks was visually checked. The time until cracks occurred was measured. The longer the time until cracking occurs, the better the heat resistance, and the shorter the time until cracking, the poorer the heat resistance. In the present invention, a material having a duration of less than 800 hours cannot withstand actual use.
  • ⁇ Tensile strength> The test was performed according to ISO527. That is, the test piece for tensile strength was placed in an oven at 150 ° C., and the tensile strength was measured every 48 hours. The time required until the value of the tensile strength became 70% or less of the initial value before being put into the oven was measured. The longer the time until the value becomes 70% or less, the better the heat resistance, and the shorter the time until the value becomes 70% or less, the poorer the heat resistance.

Abstract

優れた耐熱性および難燃性を合成樹脂に付与することができる添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体を提供する。 (A)成分としてポリリン酸アンモニウムの1種以上と、(B)成分として下記一般式(1)で表される化合物および下記一般式(2)、 で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上と、を含有する添加剤組成物であって、一般式(1)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表し、一般式(2)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表し、R、RおよびRは、それぞれ独立して水素原子または炭素原子数1~4の1価の炭化水素基を表す。

Description

添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体
 本発明は、添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物(以下、単に「合成樹脂組成物」とも称す)、およびその成形体に関し、詳しくは、優れた耐熱性および難燃性を合成樹脂に付与することができる添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体に関する。
 合成樹脂は、成形加工性、耐熱性および力学的特性等に優れている上、低比重、軽重量であるという利点があり、フィルム、シートおよび構造部品等の各種成形体に幅広く利用されている。また、合成樹脂を他のポリマーとブレンドし、耐衝撃性や弾性等の新たな物性を付与する試みが数多く行われている。
 しかしながら、ポリオレフィン系樹脂をはじめとした高い可燃性を持つ合成樹脂が幅広い分野で多く使用されているため、それら樹脂に難燃性を付与するために難燃剤の配合が必要不可欠となっている。このような難燃剤として、例えば、特許文献1および2では、ポリリン酸アンモニウムと窒素含有化合物を主成分とし、燃焼時に表面膨張層(Intumescent)を形成することで分解生成物の拡散や伝熱を抑制し、難燃性を発揮させるイントメッセント系難燃剤が提案されている。
特開平11-236472号公報 特開2005-27574号公報
 今日、特に、家電や自動車のバッテリー周り等をはじめとした、高耐熱性および高難燃性が要求される用途においては、特に高いパフォーマンスが求められている。ここで、合成樹脂の、耐熱性および難燃性を両立するためには、イントメッセント系難燃剤と酸化防止剤を併用する必要がある。しかしながら、併用する酸化防止剤の種類によっては耐熱性能が不足したり、多量の添加が必要になったりする場合があり、従来よりも耐熱性および難燃性に優れた添加剤組成物が求められているのが現状である。
 そこで、本発明の目的は、優れた耐熱性および難燃性を合成樹脂に付与することができる添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体を提供することにある。
 本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリリン酸アンモニウム塩と特定の構造を有する化合物とを用いることで、上記課題を解消することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明の添加剤組成物は、(A)成分としてポリリン酸アンモニウムの1種以上と、(B)成分として下記一般式(1)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
で表される化合物および下記一般式(2)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上と、を含有することを特徴とするものである。
 ここで、一般式(1)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表し、一般式(2)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表し、R、RおよびRは、それぞれ独立して水素原子または炭素原子数1~4の1価の炭化水素基を表す。
 本発明の添加剤組成物においては、さらに(C)成分として、一般式(1)で表される化合物以外の含窒素有機化合物の1種以上を含有することが好ましく、(C)成分の含窒素有機化合物は、トリアジン誘導体の少なくとも1種以上であることが好ましい。
 本発明の難燃性合成樹脂組成物は、合成樹脂に対し、本発明の添加剤組成物が配合されてなることを特徴とするものである。
 本発明の難燃性合成樹脂組成物においては、前記合成樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
 本発明の成形体は、本発明の難燃性合成樹脂組成物から得られることを特徴とするものである。
 本発明によれば、優れた耐熱性および難燃性を合成樹脂に付与することができる添加剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物、およびその成形体を提供することができる。
 まず、本発明の添加剤組成物について説明する。本発明の添加剤組成物は、(A)成分としてポリリン酸アンモニウムの1種以上と、(B)成分として下記一般式(1)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
で表される化合物および下記一般式(2)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上と、を含有する。
 まず、(A)成分について説明する。
 本発明の添加剤組成物に係る(A)成分は、ポリリン酸アンモニウムの1種以上である。このポリリン酸アンモニウムは、合成樹脂に難燃性を付与する成分として機能する。
 本発明に係る(A)成分は、ポリリン酸アンモニウムの1種以上である。本発明の添加剤組成物において、ポリリン酸アンモニウムには、オルトリン酸アンモニウム、ピロリン酸アンモニウム、メタリン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、いずれもポリリン酸アンモニウムに含まれる。(A)成分は1種でも、2種以上の混合物でもよい。ポリリン酸アンモニウムのポリリン酸の縮合度は、3~1000が挙げられる。また、ポリリン酸アンモニウムは、正塩でもよく、酸性塩でもよく、塩基性塩でもよい。
 ポリリン酸アンモニウムは、例えば次の方法によって容易に得ることができる。リン含有化合物、例えばリン酸、ポリリン酸、リン酸尿素、リン酸メラミン、リン酸1アンモニウム、リン酸2アンモニウムもしくはリン酸3アンモニウムと縮合剤、例えば尿素や五酸化リンとアンモニア化剤、例えばアンモニアガス、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムもしくはビウレット等を原料として、170~350℃の温度で十分な時間反応させることによって得ることができる。
 また、ポリリン酸アンモニウムは市販品を使用することもでき、市販品としては、エキソリット(Exolit)-422(商品名、ヘキスト社製)、エキソリット(Exolit)-700(商品名、ヘキスト社製)、フォスチェク(Phos-chek)-P/30(商品名、モンサント社製)、フォスチェク(Phos-chek)-P/40(商品名、モンサント社製)、スミセーフ-P(商品名、住友化学株式会社製)、テラージュ(TERRAJU)(登録商標、チッソ株式会社製)-S10、テラージュ(TERRAJU)(登録商標、チッソ株式会社製)-S20を挙げることができる。
 また、ポリリン酸アンモニウム単体は加水分解を受けやすいため、ポリリン酸アンモニウムを熱硬化性樹脂で被覆もしくはマイクロカプセル化したものや、メラミンモノマーや他の含窒素有機化合物等でポリリン酸アンモニウム粒子を被覆したものも好適に使用できるほか、界面活性剤や、シランカップリング剤やシリコーンオイル等のシリコン化合物で処理を行ったもの、ポリリン酸アンモニウムを製造する過程でメラミン等を添加して難溶化したもの等も使用することができる。
 例えば、熱硬化性樹脂でマイクロカプセル化したポリリン酸アンモニウムを得る方法としては、被覆する樹脂にエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂を単独でまたは併用して、界面重合法、in-situ重合法、液中硬化法、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、粉床法等の公知の方法によりカプセル化することにより得ることができる。
 メラミンモノマーで被覆したポリリン酸アンモニウムを得る方法としては、例えば、加熱撹拌可能な装置の中で予め250℃~300℃に加熱したポリリン酸アンモニウムにメラミンモノマーの所定量を添加し、更に同温度で加熱を続けることによって昇華したメラミンをポリリン酸アンモニウムに付加および/または付着させる昇華被覆法や、ポリリン酸アンモニウムとメラミンモノマーとの混合物を、強力な撹拌機中で成膜化する、いわゆるハイブリダイゼーション法を挙げることができる。また、シリコーン樹脂で被覆したポリリン酸アンモニウムを得る方法としては、例えば、特開平3-131508号公報に開示されているように、有機溶媒中にポリリン酸アンモニウムを懸濁させ、硬化性シリコーン樹脂、硬化促進剤および水を撹拌下に、シリコーン樹脂を硬化させて被覆する方法を挙げることができる。
 このようにポリリン酸アンモニウムの加水分解性を低減したポリリン酸アンモニウム化合物の市販品としては、エキソリット(Exolit)-462(商品名、ヘキスト社製)、スミセーフ-PM(商品名、住友化学株式会社製)、テラージュ(TERRAJU)(登録商標、チッソ株式会社製)-C60、テラージュ(TERRAJU)(登録商標、チッソ株式会社製)-C70、テラージュ(TERRAJU)(登録商標、チッソ株式会社製)-C80、テラージュ(TERRAJU)(登録商標、チッソ株式会社製)-M30、テラージュ(TERRAJU)(登録商標、チッソ株式会社製)-M40等を挙げることができ、これらの市販品も好適に使用できる。
 次に、(B)成分について説明する。
 本発明の添加剤組成物に係る(B)成分は、下記一般式(1)で表される化合物および下記一般式(2)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上である。下記一般式(1)、下記一般式(2)で表される化合物は合成樹脂に耐熱性を付与する成分として機能する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
 ここで、一般式(1)において、R、R、Rはそれぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表す。また、一般式(2)において、R、RおよびRはそれぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表し、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数1~4の1価の炭化水素基を表す。
 一般式(1)において、R、RおよびRで表される2価の炭素原子数1~3の炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐のアルケニレン基、アルキニレン基が挙げられる。
 直鎖のアルキレン基としては、-(CH-(nは1~3の整数)が挙げられ、分岐のアルキレン基としては、-CH(CH)-、-CH(CHCH)-、-CH(CH)CH-、-CHCH(CH)-が挙げられ、直鎖のアルケニレン基としては、-CH=CH-、-CH=CH-CH-、-CH-CH=CH-が挙げられ、分岐のアルケニレン基としては、-C(CH)=CH-、-CH=C(CH)-が挙げられ、アルキニレン基としては、-C≡C-、-CH-C≡C-、-C≡C-CH-が挙げられる。
 一般式(1)で表される化合物としては、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドルキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドルキシフェニルエチル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドルキシフェニルプロピル)イソシアヌレート等が挙げられ、これらは単独で用いても2種以上の混合で用いてもよい。これらの中でも、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドルキシベンジル)イソシアヌレートが好ましい。
 一般式(2)において、R、RおよびRで表される2価の炭素原子数1~3の炭化水素基としては、R、RおよびRで表される2価の炭素原子数1~3の炭化水素基と同様の基が挙げられる。
 R、RおよびRで表される1価の炭素原子数1~4の炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基、直鎖または分岐のアルケニル基、直鎖または分岐のアルキニル基が挙げられる。直鎖のアルキル基としては、CH-、CHCH-、CHCHCH-、CHCHCHCH-が挙げられ、分岐のアルキル基としては、CH(CH)CH-、CH(CH)CHCH-、CHCH(CH)CH-、(CHC-が挙げられ、直鎖のアルケニル基としては、CH=CH-、CH=CHCH-、CHCH=CH-、CH=CHCHCH-、CHCH=CHCH-、CHCHCH=CH-、分岐のアルケニル基としては、CH(CH)=CH-、CH=C(CH)-、CH=C(CH)CH-、CHC(CH)=CH-が挙げられ、アルキニル基としては、CH≡C-、CH≡CCH-、CHC≡C-、CH≡CCHCH-、CHC≡CCH-、CHCHC≡CH-が挙げられる。これらの中でも、炭素原子数1~4の炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。
 一般式(2)で表される化合物の例としては、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニルエチル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリエチルベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリプロピルベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリブチルベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン等が挙げられ、これらは単独で用いても2種以上の混合で用いても良い。それらの中でも1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼンが好ましい。
 一般式(1)で表される化合物と、一般式(2)で表される化合物と、は単独で用いても2種以上を併用してもよく、混合する場合の比率はいずれの値でもよい。
 本発明の添加剤組成物中、(A)成分と(B)成分の含有比率(A)/(B)は、耐熱性と難燃性の点から、質量比で、(A)/(B)=99.95/0.05~75/25が好ましく、(A)/(B)=99.8/0.2~85/15がより好ましく、(A)/(B)=99.7/0.3~92/8がさらにより好ましい。
 本発明の添加剤組成物は、(A)成分と(B)成分とを混合することで得られるが、合成樹脂に配合するときには、あらかじめ混合をしておいて、配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに、それぞれの成分を合成樹脂に配合してもよい。また、マスターバッチとしてから配合してもよい。
 (A)成分と(B)成分とを混合する場合、あるいは後述する(C)成分や他の任意成分と混合する場合には、各種混合機を用いることができる。使用できる混合機の例を挙げると、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型混合機、W型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
 本発明の添加剤組成物は、さらに(C)成分として、一般式(1)で表される化合物以外の含窒素有機化合物の1種以上を含有することが、耐熱性と難燃性の点から好ましい。
 以下に、(C)成分について説明する。
 本発明の添加剤組成物に係る(C)成分は、一般式(1)で表される化合物以外の含窒素有機化合物の1種以上である。(C)成分の含窒素有機化合物は、(A)成分のポリリン酸アンモニウムとともに、合成樹脂に難燃性を付与する成分として機能する。(C)成分の含窒素有機化合物は、発火もしくは着火または炎の接触等による熱によって非引火性のガスを発生すると共に、炭素質残渣を生成もしくは生成の促進をする化合物のことであり、具体的には下記(1)~(4)で例示される。
 (1)トリアジン誘導体;メラミン、メラミンシアヌレート、アンメリン、フタロジグアナミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、1,3-ヘキシレンジメラミン、メチロールメラミン、メラミンとホルムアルデヒドとをモル比(前者:後者)=1:1~1:6で反応させて得られるメチロール基を1~6個含むメチロールメラミン、このメチロールメラミンを酸性溶液中、加熱硬化して得られるメラミン樹脂、このメチロールメラミンを樹脂化する際に尿素、フェノールやアルコールを同時に添加して加熱硬化させた変性メラミン樹脂、リン酸メラミン、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、メタリン酸メラミン、硫酸メラミン、シアヌル酸ハライドと炭素原子数2~6の直鎖もしくは分枝のアルキレンジアミンとの反応生成物、特にシアヌル酸クロライドと炭素原子数2~6の直鎖もしくは分枝のアルキレンジアミン、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、1,4-テトラメチレンジアミン、1,5-ペンタメチレンジアミン、1,6-ヘキサメチレンジアミンとのモル比(前者:後者)=1:1~1:3の反応生成物、ベンゾグアナミン、このベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとをモル比(前者:後者)=1:1~1:4で反応させて得られるメチロール化ベンゾグアナミンおよびこのメチロール化ベンゾグアナミンを酸性溶液中、加熱硬化して得られる樹脂状物、アセトグアナミン、このアセトグアナミンとホルムアルデヒドとをモル比(前者:後者)=1:1~1:4で反応させて得られるメチロール化アセトグアナミンおよびこのメチロール化アセトグアナミンを酸性溶液中、加熱硬化して得られる樹脂状物、3,9-ビス[2-(3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザフェニル)エチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよびこのスピロ化合物とホルムアルデヒドとをモル比(前者:後者)=1:1~1:10で反応させて得られるメチロール化されたスピロ化合物、およびこのメチロール化されたスピロ化合物を酸性溶液中、加熱硬化して得られる樹脂状物、および下記一般式(3)で表されるトリアジン誘導体を繰り返し単位とする単独重合体および/または共重合体であり、一般式(3)中のXの基の例としては、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、モノ-n-ブチルアミノ基、ジ-n-プロピルアミノ基、メチル-n-ブチルアミノ基、エチル-n-ブチルアミノ基、プロピル-n-ブチルアミノ基、イソプロピル-n-ブチルアミノ基、モノイソブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、プロピルイソブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、モノペンチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペンチルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、イソプロピルペンチルアミノ基、n-ブチルペンチルアミノ基、イソブチルペンチルアミノ基、モノヘキシルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチルヘキシルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、イソプロピルヘキシルアミノ基、n-ブチルヘキシルアミノ基、イソブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ基、モノヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基、モノヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキシイソプロピルアミノ基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキシ-n-ブチルアミノ基、ジヒドロキシ-n-ブチルアミノ基、モノヒドロキシイソブチルアミノ基、ジヒドロキシイソブチルアミノ基、モノヒドロキシペンチルアミノ基、ジヒドロキシペンチルアミノ基、モノヒドロキシヘキシルアミノ基、ジヒドロキシヘキシルアミノ基、N-メチルヒドロキシエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等が挙げられる。また、一般式(3)中のYの基の例としては、エチレンジアミン残基、N,N’-ジメチルエチレンジアミン残基、N-N’-ジエチルエチレンジアミン残基、1,3-ジアミノプロパン残基、テトラメチレンジアミン残基、ペンタメチレンジアミン残基、ヘキサメチレンジアミン残基、ピペラジン残基、トランス-2,5-ジメチルピペラジン残基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
 ここで、一般式(3)中、XおよびYは、いずれも窒素原子を介してトリアジン環に結合している基であり、Xが-NHR10または-NR1112で表されるアルキルアミノ基、モルホリノ基もしくはピペリジノ基であり、R10、R11およびR12はいずれも水素原子または炭素原子1~6個を含有する直鎖もしくは分枝のアルキル基である(R11およびR12は同一の基であっても、互いに異なる基であってもよい)か、もしくはXが-NHR13または-NR1415で表されるヒドロキシアルキルアミノ基であり、R13、R14およびR15はいずれも炭素原子2~6個を含有する直鎖もしくは分枝のヒドロキシアルキル基である(R14およびR15は同一の基であっても、互いに異なる基であってもよい)。Yはピペラジンの2価の基、式-HN(CHNH-で表される2価の基(ここで、mは2~6の数である)または、-NR16(CH17N-で表される基であり、R16およびR17は、炭素原子1~6個を含有する直鎖もしくは分岐のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である)。
 さらにトリアジン誘導体の具体例として、ポリ-[2,4-(ピペラジン-1,4-イル)-6-(モルホリノ-4-イル)-1,3,5-トリアジン](CAS番号93058-67-4、CAS番号1078142-02-5)が挙げられる。
 (2)(イソ)シアヌル酸誘導体;シアヌル酸とメラミンの中和反応によって得られるシアヌル酸メラミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレート等に例示される不飽和二重結合を持つ誘導体、およびこれら不飽和二重結合を持つ誘導体を架橋させて得られる樹脂状物、トリスエポキシプロピルイソシアヌレート、トリス-(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートが挙げられる。
 (3)イミダゾリジノン誘導体;エチレン尿素またはエチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとをモル比(前者:後者)=1:1~1:2で反応させて得られるメチロール化物を酸性溶液中、加熱縮合させて得られる樹脂状物が挙げられる。
 (4)ピペラジン誘導体;ピペラジン、リン酸ピペラジン、オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、メタリン酸ピペラジンが挙げられる。
 本発明の添加剤組成物においては、(C)成分の含窒素有機化合物は市販品を使用してもよい。
 (C)成分の含窒素有機化合物のなかでも、耐熱性と難燃性の点から、トリアジン誘導体が好ましく、メラミンシアヌレート、ポリ-[2,4-(ピペラジン-1,4-イル)-6-(モルホリノ-4-イル)-1,3,5-トリアジン](CAS番号93058-67-4、CAS番号1078142-02-5)がより好ましく、ポリ-[2,4-(ピペラジン-1,4-イル)-6-(モルホリノ-4-イル)-1,3,5-トリアジン](CAS番号93058-67-4、CAS番号1078142-02-5)がさらにより好ましい。
 本発明の添加剤組成物中の(A)成分と(C)成分の含有比率、(A)/(C)は、質量比で、(A)/(C)=30/70~95/5が好ましく、(A)/(C)=40/60~85/15がより好ましく、(A)/(C)=50/50~80/20がさらにより好ましい。
 なお、(C)成分は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 本発明の添加剤組成物は、さらに、ジアルキルホスフィン酸またはその塩の1種以上を含有することが、耐熱性と難燃性の点から好ましい。ジアルキルホスフィン酸またはその塩は、耐熱性と難燃性の点から、下記一般式(4)で表されるジアルキルホスフィン酸またはその塩が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
 ここで、一般式(4)中、R19、R20は同一または異なり、直鎖状または分岐状の炭素原子数1~6のアルキル基であって、Mは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H、および/またはプロトン化窒素塩基であって、mは1~4を意味する。
 R19、R20の炭素原子数1~6のアルキル基の例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert-アミル、1,2-ジメチルプロピル、n-ヘキシル、1,3-ジメチルブチル、1-イソプロピルプロピル、1,2-ジメチルブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロプロピルが挙げられる。
 R19、R20は、耐熱性と難燃性の点から、炭素原子数1~4のアルキル基が好ましく、エチル基が最も好ましい。Mは、耐熱性と難燃性の点から、亜鉛またはアルミニウムが好ましく、アルミニウムがより好ましい。ジアルキルホスフィン酸またはその塩は、耐熱性と難燃性の点から、下記、構造式の化合物(4-1)、または化合物(4-2)が好ましく、化合物(4-1)がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
 ジアルキルホスフィン酸またはその塩は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 ジアルキルホスフィン酸またはその塩の配合量は、合成樹脂に配合した場合に、合成樹脂100質量部に対して、1~100質量部が好ましく、5~60質量部が好ましく、10~40質量部がより好ましい。
 本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、難燃助剤である金属酸化物を配合してもよい。金属酸化物の例としては酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化ケイ素等が挙げられ、その中でも、酸化亜鉛が好ましい。金属酸化物は表面処理されていてもよい。酸化亜鉛は市販品を使用することができ、例えば、酸化亜鉛1種(三井金属鉱業(株)製)、部分被膜型酸化亜鉛(三井金属鉱業(株)製)、ナノファイン50(平均粒径0.02μmの超微粒子酸化亜鉛:堺化学工業(株)製)、ナノファインK(平均粒径0.02μmの珪酸亜鉛被膜した超微粒子酸化亜鉛:堺化学工業(株)製)等があげられる。
 金属酸化物を含有させる場合、その含有量は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量、100質量部に対して、難燃性の点から、0.01~10質量部が好ましく、0.5~10質量部がより好ましく、1.0~7.5質量部がさらにより好ましい。0.01質量部未満であると難燃助剤効果が十分ではなく、10質量部を超えると、樹脂の特性を低下させる場合がある。金属酸化物は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 また、本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ドリップ防止剤を配合してもよい。ドリップ防止剤としては、フッ素系ドリップ防止剤やシリコンゴム類、層状ケイ酸塩等が挙げられる。
 層状ケイ酸塩としては、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ、タルク等が挙げられ、その層間に、有機カチオン、第4級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンがインターカレートされているものでもよい。
 ドリップ防止剤は特にフッ素系のドリップ防止剤が好ましく、フッ素系のドリップ防止剤の具体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂やパーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ-n-ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ-t-ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ-2-エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物またはパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。ドリップ防止剤の中でも、ドリップ防止性の点から、ポリテトラフルオロエチレンが最も好ましい。
 ドリップ防止剤を含有させる場合、ドリップ防止剤の含有量は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量、100質量部に対して、0.005~5質量部が好ましく、より好ましくは0.01~5質量部、より好ましくは0.05~3質量部、さらに好ましくは0.1~1質量部である。0.005質量部未満だとドリップ防止効果が十分ではなく、5質量部を超えると樹脂の特性を低下させる場合がある。ドリップ防止剤は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 また、本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、配合時における二次凝集の抑制や耐水性を改良するためにシリコーンオイルを配合してもよい。シリコーンオイルの例としては、ポリシロキサンの側鎖、末端が全てメチル基であるジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等や、これらのコポリマーが挙げられ、またこれらの側鎖および/または末端の一部に有機基を導入した、アミン変性、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メルカプト変性、ポリエーテル変性、長鎖アルキル変性、フロロアルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、シラノール変性、ジオール変性、フェノール変性および/またはアラルキル変性した変性シリコーンオイルを使用してもよい。
 シリコーンオイルの具体例を挙げると、ジメチルシリコーンオイルとして、KF-96(信越化学工業(株)製)、KF-965(信越化学工業(株)製)、KF-968(信越化学工業(株)製)等が挙げられ、メチルハイドロジェンシリコーンオイルまたはメチルハイドロジェンポリシロキサン構造を有するシリコーンオイルとして、KF-99(信越化学工業(株)製)、KF-9901(信越化学工業(株)製)、HMS-151(Gelest社製)、HMS-071(Gelest社製)、HMS-301(Gelest社製)、DMS-H21(Gelest社製)等が挙げられ、メチルフェニルシリコーンオイルの例としては、KF-50(信越化学工業(株)製)、KF-53(信越化学工業(株)製)、KF-54(信越化学工業(株)製)、KF-56(信越化学工業(株)製)等が挙げられ、エポキシ変性品としては、例えば、X-22-343(信越化学工業(株)製)、X-22-2000(信越化学工業(株)製)、KF-101(信越化学工業(株)製)、KF-102(信越化学工業(株)製)、KF-1001(信越化学工業(株)製)、カルボキシル変性品としては、例えば、X-22-3701E(信越化学工業(株)製)、カルビノール変性品としては、例えば、X-22-4039(信越化学工業(株)製)、X-22-4015(信越化学工業(株)製)、アミン変性品としては、例えば、KF-393(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
 シリコーンオイルを含有させる場合、シリコーンオイルの含有量は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量、100質量部に対して0.01~10質量部であることが好ましく、0.1~5質量部がより好ましく、0.5~3質量部がさらにより好ましい。0.01質量部未満であると二次凝集の抑制や耐水性が十分でない場合があり、10質量部を超えると、樹脂の特性を低下させる場合がある。シリコーンオイルは、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 また、本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、添加剤粉末の凝集を防止し、保存安定性の向上のためや、耐水性、耐熱性を付与するために、シランカップリング剤を配合してもよい。
 シランカップリング剤としては、例えば、アルケニル基を有するシランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、p-スチリルトリメトキシシラン等が挙げられ、アクリル基を有するシランカップリング剤として、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、メタクリル基を有するシランカップリング剤として、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン等が挙げられ、エポキシ基を有するシランカップリング剤として、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン等が挙げられ、アミノ基を有するシランカップリング剤として、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N,N’-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン、N-(ビニルベンジル)-2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等が挙げられ、イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤として、トリス-(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレートが挙げられ、メルカプト基を有するシランカップリング剤として、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、ウレイド基を有するシランカップリング剤として、3-ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、スルフィド基を有するシランカップリング剤として、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドが挙げられ、チオエステル基を有するシランカップリング剤として、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシランが挙げられ、イソシアネート基を有するシランカップリング剤として、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
 これらシランカップリング剤の中でも、添加剤粉末の凝集を防止し、保存安定性の向上や、耐水性、耐熱性の点から、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましい。
 シランカップリング剤は、市販品が使用でき、その例を挙げると、ビニルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-1003、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-171、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6300、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL XL10、日美商事株式会社製のサイラエースS210等が挙げられ、ビニルトリエトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBE-1003、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-151、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6519、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF56、日美商事株式会社製のサイラエースS220等が挙げられ、ビニルトリアセトキシシランとしては、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF62が挙げられ、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シランとしては、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-172が挙げられ、ビニルメチルジメトキシシランとしては、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-2171、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL XL12等が挙げられ、オクテニルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-1083が挙げられ、アリルトリメトキシシランとしては、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6825が挙げられ、p-スチリルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-1403が挙げられ、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシランとしては、KBM-5103が挙げられ、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-502、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6033等が挙げられ、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-503、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-174、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6030、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF31、日美商事株式会社製のサイラエースS710等が挙げられ、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBE-502が挙げられ、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBE-503、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のY-9936が挙げられ、メタクリロキシオクチルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-5803が挙げられ、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-303、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-186、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6043、日美商事株式会社製のサイラエースS530等が挙げられ、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-402、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6044、日美商事株式会社製のサイラエースS520等が挙げられ、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-403、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-187、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6040、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF80、日美商事株式会社製のサイラエースS510等が挙げられ、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBE-402が挙げられ、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBE-403、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1871、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF82等が挙げられ、グリシドキシオクチルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-4803が挙げられ、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-602、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-2120、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF-95、日美商事株式会社製のサイラエースS310等が挙げられ、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-603、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1120、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1122、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6020、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6094、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF-91、日美商事株式会社製のサイラエースS320等が挙げられ、3-アミノプロピルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-903、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1110、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6610、日美商事株式会社製のサイラエースS360等が挙げられ、3-アミノプロピルトリエトキシシランとしては、KBE-903、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1100、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6011、日美商事株式会社製のサイラエースS330等が挙げられ、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミンとしては、KBE-9103、日美商事株式会社製のサイラエースS340等が挙げられ、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-573、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のY-9669、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6883等が挙げられ、N,N’-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミンとしては、日美商事株式会社製のサイラエースXS1003が挙げられ、N-(ビニルベンジル)-2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩としては、信越化学工業(株)製のKBM-575、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6032、日美商事株式会社製のサイラエースS350等が挙げられ、トリス-(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレートとしては、信越化学工業(株)製のKBM-9659が挙げられ、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-802、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6852、3-メルカプトプロピルトリメトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBM-803、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-189、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6062、日美商事株式会社製のサイラエースS810等が挙げられ、3-メルカプトプロピルトリエトキシシランとしては、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1891、東レ・ダウコーニング(株)製のZ-6911が挙げられ、3-ウレイドプロピルトリエトキシシランとしては、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1160が挙げられ、3-ウレイドプロピルトリアルコキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBE-585が挙げられ、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドとしては、信越化学工業(株)製のKBE-846が挙げられ、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシランとしては、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-LINK599が挙げられ、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシランとしては、信越化学工業(株)製のKBE-9007、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のA-1310等が挙げられ、3-イソシアネートプロピルトリメトキシシランとしては、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のY-5187、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のGENIOSIL GF40等が挙げられる。
 本発明の添加剤組成物中にシランカップリング剤を配合する場合、その含有量は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量、100質量部に対して、好ましくは0.01~5.0質量部であり、より好ましくは0.05~3.0質量部、さらにより好ましくは0.1~2.0質量部である。シランカップリング剤は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、耐熱性、加工機の腐食リスク低減、耐候性の点から、ハイドロタルサイト化合物を配合してもよい。本発明の添加剤組成物において、ハイドロタルサイト化合物とは、マグネシウムおよび/または亜鉛とアルミニウムとの炭酸複塩化合物をいう。ハイドロタルサイト系化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。合成品の合成方法としては、特公昭46-2280号公報、特公昭50-30039号公報、特公昭51-29129号公報、特開昭61-174270号公報等に記載の公知の方法を例示することができる。また、本発明の添加剤組成物においては、ハイドロタルサイト系化合物の結晶構造、結晶粒子系或いは結晶水の有無およびその量等に制限されることなく使用することができる。
 また、ハイドロタルサイト化合物は、過塩素酸処理することもでき、その表面をステアリン酸のような高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のような有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆したものも使用できる。
 ハイドロタルサイト化合物としては、下記一般式(5)で表される化合物が好ましい。
Mgx1Znx2Al(OH)2(X1+X2)+4・CO・mHO   (5)
 一般式(5)中、x1およびx2は各々下記式で表される条件を満たす数を示し、mは実数を示す。0≦x2/x1<10、2≦x1+x2<20
 ハイドロタルサイト系化合物は市販品を使用することができ、例えば、DHT-4(ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、DHT-4A(ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、マグセラ-1(ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、アルカマイザー1(ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、アルカマイザー2(ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、アルカマイザー4(アルカマイザーP-93)(亜鉛変性ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、アルカマイザー7(亜鉛変性ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、アルカマイザー5(過塩素酸処理ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)等が挙げられ、特にDHT-4A(ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)が好ましい。
 ハイドロタルサイト系化合物を含有させる場合、その含有量は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量、100質量部に対して、好ましくは0.01~5質量部であり、耐熱性、加工機の腐食リスク低減、耐候性の点から、より好ましくは0.05~4質量部であり、さらにより好ましくは0.1~2質量部である。ハイドロタルサイト化合物は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 また、本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上述の金属酸化物以外の難燃助剤を配合することもできる。難燃助剤としては例えば多価アルコール化合物が挙げられる。
 多価アルコール化合物とは、複数のヒドロキシル基が結合している化合物であり、上述の多価アルコール化合物と重複する場合があるが、難燃性を向上させる難燃助剤として添加する化合物である。難燃助剤の多価アルコール化合物としては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース(シュクロース)、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等が挙げられる。これらのうち、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール等の、ペンタエリスリトール、または、ペンタエリスリトールの縮合物が好ましく、ペンタエリスリトールの縮合物がより好ましく、ジペンタエリスリトールが特に好ましい。また、1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートおよびソルビトールも好適に使用することができる。
 ペンタエリスリトールの縮合物は、ペンタエリスリトールとペンタエリスリトールの縮合物の混合物でもよい。多価アルコール化合物を含有させる場合の、その含有量は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量、100質量部に対して、難燃性の点から、好ましくは0.5~15質量部であり、より好ましくは2~12質量部であり、さらに好ましくは5~10質量部である。多価アルコール化合物は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 また、本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、滑剤を配合してもよい。このような滑剤としては、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン、ポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤;ハロゲン化炭化水素系滑剤;高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤;脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤;脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル(エステルワックス)等のエステル系滑剤;金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。滑剤は2種以上でもよい。
 滑剤を含有させる場合、その含有量は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量、100質量部に対して、好ましくは0.05~10質量部であり、より好ましくは0.1~5質量である。滑剤は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に、有機または無機系の難燃剤または難燃助剤の一種以上を使用することができる。それら難燃剤・難燃助剤としては、金属水酸化物、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、無機リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、金属酸化物、ホウ酸化合物、膨張性黒鉛、その他の無機系難燃助剤、その他の有機系難燃剤等が挙げられる。これら難燃剤または難燃助剤は、本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。
 金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー5A(協和化学工業(株)製水酸化マグネシウムの商標)等が挙げられる。
 リン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(t-ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリス-(t-ブチルフェニル)ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(イソプロピルフェニル)ジフェニルホスフェート、トリス-(イソプロピルフェニル)ホスフェート等が挙げられる。
 縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、1,3-フェニレンビス(ジフェニルホスフェート)、1,3-フェニレンビス(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)、ナフタレン-2,5-ジイル-テトラフェニル ビス(ホスフェート)、[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイル-テトラフェニル ビス(ホスフェート)、[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイル-テトラキス(2,6-ジメチルフェニル)ビス(ホスフェート)、テトラフェニル(チオビス(4,1-フェニレン))ビス(ホスフェート)、テトラフェニル(スルホニルビス(4,1-フェニレン))ビス(ホスフェート)等が挙げられる。
 無機リン系難燃剤としては、赤リンが挙げられる。
 その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト等の無機化合物、およびその表面処理品が挙げられる。その具体例としては、例えば、TIPAQUE R-680(石原産業(株)製酸化チタンの商標)、キョーワマグ150(協和化学工業(株)製酸化マグネシウムの商標)、DHT-4A(ハイドロタルサイト:協和化学工業(株)製)、アルカマイザー4(協和化学工業(株)製亜鉛変性ハイドロタルサイトの商標)、等の種々の市販品を用いることができる。
 本発明の添加剤組成物には、必要に応じて、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、老化防止剤等を配合してもよい。これらの成分は本発明の添加剤組成物にあらかじめ配合してもよいし、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。これらを配合することにより合成樹脂を安定化することが好ましい。
 リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔2-第三ブチル-4-(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ第三ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-n-ブチリデンビス(2-第三ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,2’-メチレンビス(4,6-第三ブチルフェニル)-2-エチルヘキシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-第三ブチルフェニル)-オクタデシルホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ第三ブチルフェニル)フルオロホスファイト、トリス(2-〔(2,4,8,10-テトラキス第三ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ〕エチル)アミン、2-エチル-2-ブチルプロピレングリコールと2,4,6-トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらのリン系酸化防止剤の配合量は、合成樹脂に配合したときに。合成樹脂100質量部に対して、0.001~10質量部が好ましく、0.05~5質量部がより好ましい。
 チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、および、ペンタエリスリトールテトラ(β-アルキルチオプロピオン酸)エステル類が挙げられる。これらのチオエーテル系酸化防止剤の配合量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂100質量部に対して、0.001~10質量部が好ましく、0.05~5質量部がより好ましい。
 紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等の2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ第三ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾ-ル、2-(2’-ヒドロキシ-3’-第三ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾ-ル、2-(2’-ヒドロキシ-5’-第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾ-ル、2,2’-メチレンビス(4-第三オクチル-6-(ベンゾトリアゾリル)フェノール)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-第三ブチル-5’-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾール等の2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ第三ブチルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2,4-ジ第三アミルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β、β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシ-5-メチルフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これらの紫外線吸収剤の配合量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂100質量部に対して、0.001~30質量部が好ましく、0.05~10質量部がより好ましい。
 ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルメタクリレート、ポリ〔{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}〕、1,2,3,4-ブタンカルボン酸/2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール/3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロパナール/1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニルエステル重縮合物、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)=デカンジオアート/メチル=1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル=セバカート混合物、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタクリレート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-第三オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。これらのヒンダードアミン系光安定剤の配合量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂100質量部に対して、0.001~30質量部が好ましく、0.05~10質量部がより好ましい。
 老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、p-フェニルジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体、モノフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダートフェノール系、亜リン酸エステル系等が挙げられる。これらの老化防止剤の配合量は、合成樹脂に配合したときに、合成樹脂100質量部に対して、0.001~10質量部であることが好ましく、0.05~5質量部がより好ましい。
 本発明の添加剤組成物には、(B)成分以外のフェノール系酸化防止剤を、配合することも可能だが、フェノール系酸化防止剤は(B)成分以外では、優れた耐熱性と難燃性を発揮することができない。もちろん(B)成分と併用することは差支えない。
 (B)成分以外のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ第三ブチル-p-クレゾール、2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、ジステアリル(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート、1,6-ヘキサメチレンビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’-チオビス(6-第三ブチル-m-クレゾール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-第三ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-第三ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-第三ブチル-m-クレゾール)、2,2’-エチリデンビス(4,6―ジ第三ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4-第二ブチル-6-第三ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニル)ブタン、2-第三ブチル-4-メチル-6-(2-アクリロイルオキシ-3-第三ブチル-5-メチルベンジル)フェノール、ステアリル(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス〔3-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサメチレンビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ビス〔3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔2-第三ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-第三ブチル-5-メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート〕等が挙げられる。
 本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として強化材を配合してもよい。これらの成分は本発明の添加剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。この強化材としては、通常合成樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウール等の有機繊維状強化材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土等の板状や粒状の強化材が挙げられる。これらの強化材は、エチレン/酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていてもよい。
 本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、更に結晶核剤を配合してもよい。結晶核剤としては一般にポリマーの結晶核剤として用いられるものを適宜用いることができ、本発明においては無機系結晶核剤および有機系結晶核剤のいずれをも使用することができる。これらの成分は本発明の添加剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。
 無機系結晶核剤の具体例としては、カオリナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネート等の金属塩を挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていてもよい。
 有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ-ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート等の有機カルボン酸金属塩、p-トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等の有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス(t-ブチルアミド)等のカルボン酸アミド、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム-2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート等のリン化合物金属塩、および2,2-メチルビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)ナトリウム等を挙げることができる。
 また、本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、合成樹脂中の残渣触媒を中和するために、公知の中和剤を添加してもよい。中和剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩、または、エチレンビス(ステアロアミド)、エチレンビス(12-ヒドロキシステアロアミド)、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド化合物が挙げられ、これら中和剤は混合して用いてもよい。
 さらに、本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、更にアクリル系加工助剤を配合してもよい。アクリル系加工助剤は、(メタ)アクリル酸エステルの1種を重合または2種以上を共重合させたものが使用できる。これらの成分は本発明の難燃剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。重合または共重合する(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。また、これら以外にも、(メタ)アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した(メタ)アクリル酸エステルも挙げられる。
 本発明の添加剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、可塑剤を配合してもよい。可塑剤としては、一般にポリマーの可塑剤として用いられるものを適宜用いることができ、例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤およびエポキシ系可塑剤等を挙げることができる。これらの成分は、本発明の添加剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。
 その他、本発明の添加剤組成物には、必要に応じて通常合成樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、金属石鹸、充点剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、アクリル系加工助剤以外の加工助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。これらの成分は本発明の添加剤組成物を合成樹脂に配合するときに、合成樹脂に配合してもよい。
 本発明の添加剤組成物の構成成分を混合する場合や、他の配合成分と混合する場合は、混合には各種混合機を用いることができる。混合時には加熱してもよい。使用できる混合機の例を挙げると、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型混合機、W型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
 本発明の添加剤組成物は、合成樹脂に優れた耐熱性と難燃性を付与することができるため、合成樹脂に配合し、優れた耐熱性を有する難燃性合成樹脂組成物として好ましく用いられる。本発明の難燃性合成樹脂組成物は、耐熱性と難燃性に優れる成形体が得られる。
 次に、本発明の難燃性合成樹脂組成物について説明する。
 本発明の難燃性合成樹脂組成物は、合成樹脂に対し、本発明の添加剤組成物が配合されてなるものである。
 本発明の添加剤組成物により、難燃化される合成樹脂の具体例としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリブテン-1、ポリ-3-メチルペンテン等のα-オレフィン重合体またはエチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-プロピレン共重合体等のポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン-酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル-アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル-シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂;石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等の芳香族ポリエステルおよびポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル;ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸樹脂、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサン、ポリ(2-オキセタノン)等の分解性脂肪族ポリエステル;ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタムおよびポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴムポリエーテルスルホン、ポリサルフォン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー等を挙げることができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエン共重合ゴム、スチレン-ブタジエン共重合ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
 さらに難燃化させる合成樹脂の具体例を挙げると、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ニトリル系熱可塑性エラストマー、ナイロン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これら合成樹脂は、1種でも2種以上を使用してもよい。また合成樹脂はアロイ化されていてもよい。
 本発明の合成樹脂組成物で使用する合成樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類(例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等)等に関わらず、使用することができる。これら合成樹脂の中でも、優れた難燃性を付与できる点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
 ポリオレフィン系樹脂の例を挙げると、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ-3-メチル-1-ブテン、ポリ-3-メチル-1-ペンテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン重合体、エチレン/プロピレンブロックまたはランダム共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のα-オレフィン共重合体等が挙げられる。
 本発明の合成樹脂組成物は、添加剤組成物中に含まれる(A)成分と(C)成分の合計量が、耐熱性と難燃性の点から、合成樹脂組成物中、10質量%以上70質量%未満であることが好ましく、15質量%以上60質量%未満であることがより好ましく、20質量%以上50質量%未満であることがさらにより好ましい。10質量%未満だと十分な難燃性が発揮できない場合があり、70質量%以上だと樹脂本来の物性を損なう場合がある。
 次に、本発明の成形体について説明する。
 本発明の成形体は、本発明の難燃性合成樹脂組成物から得られるものである。本発明の合成樹脂組成物は成形することにより、耐熱性と難燃性に優れた成形品を得ることができる。成形方法は、特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形等が挙げられ、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形品が製造できる。
 本発明の合成樹脂組成物およびその成形体は、電気自動車、機械、電気・電子機器、OA機器等のハウジング(枠、筐体、カバー、外装)や部品、自動車内外装材等に使用できる。
 本発明の合成樹脂組成物およびその成形体は、電気・電子・通信、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。より具体的には、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、PDA(小型情報端末機)、電話機、複写機、ファクシミリ、ECR(電子式金銭登録機)、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、OA機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、TV、VTR、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、CDプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のAV機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、LED封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品および通信機器、OA機器等のハウジング(枠、筐体、カバー、外装)や部品、自動車内外装材の用途に用いられる。
 さらに、本発明の合成樹脂組成物およびその成形体は、座席(詰物、表地等)、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組および繰形、窓およびドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材等の、自動車、ハイブリッドカー、電気自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅および建築用材料や、土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の生活用品、スポーツ用品、等の各種用途に使用される。
〔添加剤組成物1~12の調製〕
 下記の表1、2の配合比(質量部)で、本発明の添加剤組成物-1~12を製造した。(B)成分は下記化合物B-1および化合物B-2を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
〔比較添加剤組成物1~12の調製〕
 下記の表3、4記載の配合比(質量部)で、比較添加剤組成物-1~12を製造した。比較添加剤組成物1~12では、(B)成分の替わりに、比較フェノール系酸化防止剤-1~3を使用した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
*1:ポリリン酸アンモニウム(重合度1000)
*2:ポリ-[2,4-(ピペラジン-1,4-イル)-6-(モルホリノ-4-イル)-1,3,5-トリアジン]
*3:メラミンシアヌレート
*4:テトラキス[3-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチル]メタン
*5:1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニル)ブタン
*6:3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
〔実施例1~14および比較例1~14〕
 ポリプロピレン(メルトフローレート=14g/10min)の表5、6記載の配合量(質量部)に、ステアリン酸カルシウム(滑剤)0.1質量部、トリス(2,4-ジ-第三ブチルフェニル)ホスファイト(リン系酸化防止剤)0.1質量部、グリセリンモノステアレート(滑剤)0.3質量部を配合して得られたポリプロピレン樹脂組成物に対して、添加剤組成物-1~12を表5、6記載の配合量(質量部)で添加して、実施例1~14の合成樹脂組成物を得た。これを、200~220℃で押し出してペレットを製造し、次いでこれを使用して200~220℃で射出成形を行い、60×30×2mmと127×12.7×1.6mmの2種類の試験片および引張強度測定用試験片を得た。これらの試験片を用いて下記各種試験を行った。結果を表5、6に併記する。
 また、比較添加剤組成物-1~12を表7、8記載の配合量(質量部)で添加して、比較例1~14の合成樹脂組成物を得た。同様にして試験片を得て、下記各種試験を行った。結果を表7、8に併記する。
<難燃性UL-94V試験方法>
 127×12.7×1.6mmの試験片を垂直に保ち、下端にバーナーの火を10秒間接炎させた後、炎を取り除き、試験片に着火した火が消える時間を測定した。次に、火が消えると同時に2回目の接炎を10秒間行ない、1回目と同様にして着火した火が消える時間を測定した。また、落下する火種により試験片の下の綿が着火するか否かについても同時に評価した。1回目と2回目の燃焼時間、綿着火の有無等からUL-94V規格にしたがって燃焼ランクをつけた。燃焼ランクはV-0が最高のものであり、V-1、V-2となるにしたがって難燃性は低下する。但し、V-0~V-2のランクの何れにも該当しないものはNRとする。本発明ではV-2以下のものは実使用に耐えられない。
<ひび割れ>
 60×30×2mmの試験片を150℃のオーブンに入れ、24時間毎に目視にてびび割れの有無を確認した。ひび割れが発生するまでの時間を計測した。ひび割れが発生するまでの時間が長いほど耐熱性が良好であり、ひび割れが発生するまでの時間が短いほど耐熱性が不良である。本発明においては800時間未満のものは実使用に耐えられない。
<引張強度>
 ISO527に準拠して試験を行った。すなわち、引張強度用の試験片を150℃のオーブンに入れ、48時間毎に引張強度を測定した。引張強度の値がオーブンに入れる前の初期値に対して、70%以下の数値になるまでの時間を計測した。70%以下の数値になるまでの時間が長いほど耐熱性が良好であり、70%以下の数値になるまでの時間が短いほど耐熱性が不良である。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 表1~8の結果から、本発明によれば、優れた耐熱性と難燃性を合成樹脂に付与できる添加剤組成物が得られることは明らかである。また、表1~8の結果から、本発明によれば、耐熱性と難燃性に優れた難燃性合成樹脂組成物が得られることは明らかである。さらに、表1~8の結果から、本発明によれば、耐熱性と難燃性に優れた成形体を得られることは明らかである。

Claims (6)

  1.  (A)成分としてポリリン酸アンモニウムの1種以上と、(B)成分として下記一般式(1)で表される化合物および下記一般式(2)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上と、を含有することを特徴とする添加剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
     一般式(1)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
     一般式(2)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して炭素原子数1~3の2価の炭化水素基を表し、R、RおよびRは、それぞれ独立して水素原子または炭素原子数1~4の1価の炭化水素基を表す。
  2.  さらに(C)成分として、一般式(1)で表される化合物以外の含窒素有機化合物の1種以上を含有する請求項1記載の添加剤組成物。
  3.  (C)成分の含窒素有機化合物が、トリアジン誘導体の少なくとも1種以上である請求項2記載の添加剤組成物。
  4.  合成樹脂に対し、請求項1~3のうちいずれか1項記載の添加剤組成物が配合されてなることを特徴とする難燃性合成樹脂組成物。
  5.  前記合成樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である請求項4記載の難燃性合成樹脂組成物。
  6.  請求項4または5記載の難燃性合成樹脂組成物から得られることを特徴とする成形体。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03131508A (ja) 1989-10-14 1991-06-05 Chisso Corp コーティングポリ燐酸アンモニウム
JPH11236472A (ja) 1997-12-18 1999-08-31 Chisso Corp 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2005027574A (ja) 2003-07-07 2005-02-03 Otsuka Pharmaceut Factory Inc ヒト肝細胞用組成物
CN101597395A (zh) * 2009-06-24 2009-12-09 上海至正道化高分子材料有限公司 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN103173884A (zh) * 2011-12-21 2013-06-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯纤维及其制备方法
CN103756136A (zh) * 2013-12-30 2014-04-30 浙江普利特新材料有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
JP2015529263A (ja) * 2012-09-06 2015-10-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 難燃性コポリエーテルエステル組成物、及びこれを含む物品
CN105542305A (zh) * 2016-01-25 2016-05-04 上海捷棉新材料科技有限公司 高氧指数的无卤耐高温阻燃材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003003017A (ja) * 2001-06-19 2003-01-08 Chisso Corp 難燃性樹脂組成物およびそれを用いたシート
CN102134352B (zh) * 2011-05-09 2013-06-12 中山大学 一种膨胀型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
US20190040245A1 (en) * 2016-04-13 2019-02-07 Adeka Corporation Flame-retardant polyolefin-based resin composition
CN107987344A (zh) * 2017-11-06 2018-05-04 青岛科技大学 选择性激光烧结快速成形hdpe复合材料及制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03131508A (ja) 1989-10-14 1991-06-05 Chisso Corp コーティングポリ燐酸アンモニウム
JPH11236472A (ja) 1997-12-18 1999-08-31 Chisso Corp 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2005027574A (ja) 2003-07-07 2005-02-03 Otsuka Pharmaceut Factory Inc ヒト肝細胞用組成物
CN101597395A (zh) * 2009-06-24 2009-12-09 上海至正道化高分子材料有限公司 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN103173884A (zh) * 2011-12-21 2013-06-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯纤维及其制备方法
JP2015529263A (ja) * 2012-09-06 2015-10-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 難燃性コポリエーテルエステル組成物、及びこれを含む物品
CN103756136A (zh) * 2013-12-30 2014-04-30 浙江普利特新材料有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
CN105542305A (zh) * 2016-01-25 2016-05-04 上海捷棉新材料科技有限公司 高氧指数的无卤耐高温阻燃材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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