CN105189621A - 功能梯度聚合物制品及其制备方法 - Google Patents

功能梯度聚合物制品及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105189621A
CN105189621A CN201480012260.9A CN201480012260A CN105189621A CN 105189621 A CN105189621 A CN 105189621A CN 201480012260 A CN201480012260 A CN 201480012260A CN 105189621 A CN105189621 A CN 105189621A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnetic
goods
molten polymer
gradient
fillers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480012260.9A
Other languages
English (en)
Inventor
普万纳·特蒂拉·库沙拉帕
苏达卡尔·拉马穆尔蒂·马鲁尔
哈里哈兰·拉马林加姆
萨达西瓦姆·戈拉克里沙南
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
SABIC Innovative Plastics IP BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Innovative Plastics IP BV filed Critical SABIC Innovative Plastics IP BV
Publication of CN105189621A publication Critical patent/CN105189621A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/58—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres
    • B29C70/62—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres the filler being oriented during moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0013—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor using fillers dispersed in the moulding material, e.g. metal particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/88—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised primarily by possessing specific properties, e.g. electrically conductive or locally reinforced
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/88—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised primarily by possessing specific properties, e.g. electrically conductive or locally reinforced
    • B29C70/882—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised primarily by possessing specific properties, e.g. electrically conductive or locally reinforced partly or totally electrically conductive, e.g. for EMI shielding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/041—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with metal fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0003—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0843—Cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0856—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0862—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2272—Ferric oxide (Fe2O3)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2275—Ferroso-ferric oxide (Fe3O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2293—Oxides; Hydroxides of metals of nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/01—Magnetic additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本文公开了用于制备功能梯度聚合物材料的方法。所述方法包括制备包含热塑性聚合物和分散于所述热塑性聚合物中的磁性填料的熔融聚合物混合物，模制所述熔融聚合物混合物，并且将磁场施加至部分的所述熔融聚合物混合物以形成功能梯度聚合物材料。获得的功能梯度聚合物材料具有穿过所述材料的厚度形成的磁性填料梯度。

Description

功能梯度聚合物制品及其制备方法
技术领域
本公开涉及功能梯度聚合物(functionallygradedpolymer)材料以及制造功能梯度聚合物制品的方法。
背景技术
功能梯度材料表征为材料的组成和结构随体积而改变。传统上，制备功能梯度材料的方法已经限于以下制造技术，如多孔材料用功能性纳米颗粒浸渍、通过电泳沉积(EPD)形成有机/无机纳米结构的涂层、金属基质复合材料(MMC)的电沉积、化学气相沉积以及功能梯度热阻挡层(TGMTBC)涂层、材料的电场辅助加工以及用于热固性和热塑性粘合剂的分配系统(仅举几个例子)。然而，这些方法通常较慢并且成本较高。
因此，期望开发用于制造高效且经济的功能梯度聚合物制品的方法。
发明内容
本文公开了制造功能梯度聚合物制品的方法以及由其制造的制品。
在一个实施方式中，一种制造功能梯度制品的方法，可以包括：制备包含热塑性聚合物和磁性填料的熔融聚合物混合物，其中，磁性填料分散于热塑性聚合物中；模制熔融聚合物混合物；以及将磁场施加至部分的熔融聚合物混合物以形成功能梯度制品，其中，功能梯度制品具有磁性填料梯度。
在另一实施方式中，制造功能梯度制品的方法可以包括：改性磁性填料；制备包含热塑性聚合物和改性的磁性填料的熔融聚合物混合物，其中，磁性填料分散于热塑性聚合物中；模制熔融聚合物混合物；以及将磁场施加至部分的熔融聚合物混合物以形成功能梯度制品，其中，功能梯度制品具有磁性填料梯度。
在以下更具体地描述这些以及其它的特征和特性。
附图说明
以下是附图的简要说明，其中，相同的元件标号相同，并且提供附图用于说明本文公开的示例性实施方式的目的而不是限制其的目的。
图1示出了示例性的电磁感应机理以及聚合物基质中的磁性填料的梯度。
图2是示出了施加磁场后，聚乙烯丙酮(PVA)糊料中移动的钢颗粒的排列的图。
图3是示出了铝模具中铸造的模制聚合物的部分的图。
图4是示出了在具有围绕磁体的磁性填料的环形带的模制的聚丙烯样品中的Alnico罐磁体(potmagnet)的示例性位置的图。
图5是示出了在具有围绕磁体的磁性填料的环形带的模制聚对苯二甲酸丁二酯样品中的Alnico罐磁体的示例性位置的图。
图6是示出了相对于磁体的位置的聚合物样品1和样品2的位置的图。
图7是包含钢填料的模制聚合物的图，示出了区域1、区域2和区域3，通过光学显微镜对其分析以确定钢填料的局部浓度。
图8是示出了存在于每个区域1、2和3中的钢填料的浓度的图。
具体实施方式
在各种实施方式中，本文公开的是制造功能梯度聚合物材料的方法。
如本文所描述的，功能梯度聚合物是指具有聚合物基质的材料并且其通过聚合物基质的体积在组成和/或显微结构中表现出空间变化。功能梯度聚合物的结构导致性能(例如，热、机械、化学、功能、视觉特性或包括前述中至少一种的组合)连续或离散地改变。功能梯度材料是用于包括从航天飞机的热结构到切割工具插件的范围的极端热梯度的应用的理想的候选物。
用于制备功能梯度聚合物材料的方法可以包括磁性的或者可以受磁场影响的填料的梯度。功能梯度聚合物材料可以通过制备包含热塑性聚合物和分散于聚合物中的磁性填料的熔融聚合物混合物，模制熔融聚合物混合物，随后将磁场施加至部分的熔融聚合物混合物而形成。
可以在关键的部分(strategicportion)施加磁场，例如有助于在聚合物基质的局部位置形成填料梯度的熔融聚合物混合物的位置。磁场改变了熔融聚合物中的磁性填料的分布以聚集(浓缩，concentrate)聚合物基质的选择区域中的磁性填料。基于磁场的放置，功能梯度聚合物混合物中的梯度的位置可以改变。以这种方式，功能梯度聚合物材料可以由单一的，均匀的聚合物混合物制备。
本文公开的磁场是除了由地球的磁场产生的那些之外。通常，磁场是磁体、电流或变化的电场范围内的区域，其中，观察到磁力。磁场强度(magneticfieldstrength)或磁场强度(magneticfieldintensity)，对应于围绕磁体的磁场线(例如，磁力线)的密度。磁通量是指穿透给定材料的磁场线的总数，而磁通量密度是指以直角穿过给定区域的平面的磁力线的数量。通量密度等于磁场强度乘以其中存在磁场的区域的磁导率。
使用磁体可以将磁场施加至熔融聚合物混合物。可以使用各种类型的磁体，包括，例如永磁体、电磁体、超导电磁体或包括前述磁体中至少一种的组合。永磁体由产生永久磁场的磁化材料制造。电磁体由围绕铁磁材料的芯的导线线圈制造。当电流流过导线时产生磁场，并且通过铁磁材料得到增强。在电磁体中，由通过导线的电流流动产生磁场。超导磁体是由超导导线的线圈制造的电磁体。与缠绕普通电磁体的导线材料相比，超导导线能够传导更大的电流。因此，超导磁体可以产生强的磁场。
磁体可以设置为邻近部分的熔融聚合物混合物，使得磁场穿过混合物(例如，穿过混合物的期望区域或全部混合物)，并且改变熔融聚合物中磁性填料的分布。为此，磁体可以以这样的方式放置，使得熔融聚合物混合物与磁场之间的接触成为可能。例如，磁体可以策略性地置于模具内，并且随着熔融聚合物混合物流入模具，混合物开始与磁场接触。可替代地，可以允许熔融聚合物混合物填充模具，并且随后可以将磁体策略性地放置为邻近部分的熔融聚合物混合物。在磁场的作用下，磁性填料的颗粒沿着磁场线，在磁体，例如磁场源的方向，牵引穿过熔融聚合物混合物。即，磁场改变了熔融聚合物内磁性填料的分布以便聚集聚合物区域中的磁性填料。因此，形成磁性填料的梯度。因此在模制熔融聚合物混合物期间，磁体相对于聚合物基质的位置可以确定聚合物基质中形成填料梯度的位置。
基于该类型聚合物(例如，粘度)、将形成功能梯度的区域的厚度以及聚合物的类型可以容易地确定期望用于给定的应用的特定的磁场强度。
填料梯度可以通过功能梯度聚合物材料的厚度形成。在上下文中，填料梯度是指填料量穿过功能梯度聚合物材料的厚度而增加或减少的速率。使用该方法以形成在填料粒径、组成和/或密度方面具有梯度的功能梯度聚合物材料。例如，该方法可以从功能梯度聚合物材料的第一表面(例如内表面或外表面)至第二表面(例如外表面或内表面)在填料密度方面提供梯度，使得在聚合物材料的第一表面处的填料密度为最大，并且在第二表面(与第一表面相对)处的填料密度为最小的。换言之，在功能梯度聚合物的表面或其附近可以聚集填料。
填料梯度可以穿过整个厚度(例如100％)或者可替代地，穿过功能梯度聚合物材料的部分厚度(例如区域)形成。例如，填料梯度可以穿过功能梯度聚合物材料的厚度的10％到25％、更具体地厚度的25％至33％，甚至更具体地，厚度的33％至50％，以及甚至更具体地厚度的50％至75％形成。
通过改变参数，如磁场强度、磁场图案、磁场方向，以及包括前述参数中至少一种的组合可以控制熔融聚合物中磁性填料的分布和浓度。一旦将磁场施加至熔融聚合物混合物也会影响磁性填料的分布的其他的加工参数包括，但不限于熔融温度、模具表面温度、冷却速率、注射点、聚合物材料注射至模具的速率(即注射速度)以及熔融聚合物混合物的粘度。取决于特定的聚合物和特定的磁性填料的特定的参数可以容易地由技术人员确定而不需要过多的实验。
在熔融聚合物混合物的固化或硬化之前，可以施加磁场。按照填料的磁性取向，然后可以固化或硬化模具中的熔融聚合物材料以便固定聚合物基质内的填料并且形成功能梯度聚合物材料。
如本文描述的，制备功能梯度聚合物材料的方法可以包括制备包含聚合物(例如，热塑性聚合物)和分散于其中的磁性填料的熔融聚合物混合物。聚合物可以是低聚物、均聚物、共聚物、嵌段共聚物、交替嵌段共聚物、无规聚合物、无规共聚物、无规嵌段共聚物、接枝共聚物、星形嵌段共聚物、树状聚合物等，或包括前述中至少一种的组合。聚合物也可以是聚合物、共聚物、三聚物的共混物，或包括前述热塑性聚合物中至少一种的组合。
该热塑性聚合物的实例是聚缩醛、聚烯烃、聚丙烯酸类、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳基酯、聚芳基砜、聚醚砜、聚亚苯基硫醚、聚氯乙烯、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并恶唑、聚苯酞、聚缩醛、聚酐、聚乙烯基醚、聚乙烯基硫醚、聚乙烯醇、聚乙烯基酮、聚卤乙烯、聚乙烯基腈、聚乙烯基酯、聚磺酸酯、聚硫醚、聚硫酯、聚砜、聚磺酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、苯乙烯-丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚氨酯、乙烯丙烯二烯橡胶(EPR)、聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯、全氟烷氧基乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏氟乙烯或包括前述热塑性聚合物中至少一种的组合。
热塑性聚合物共混物的实例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/尼龙、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯、聚亚苯基醚/聚苯乙烯、聚亚苯基醚/尼龙、聚砜/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/热塑性聚氨酯、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二酯、热塑性弹性体合金、尼龙/弹性体、聚酯/弹性体、聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸丁二酯、缩醛/弹性体、苯乙烯-马来酸酐/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚醚醚酮/聚醚砜、聚醚醚酮/聚醚酰亚胺、聚乙烯/尼龙、聚乙烯/聚缩醛，或包括前述热塑性聚合物共混物中至少一种的组合。
更特别地，用于芯组合物中的热塑性聚合物可以包括，但不局限于，聚碳酸酯树脂(例如，LEXANTM树脂，可商购自SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)、聚亚苯基醚-聚苯乙烯共混物(例如，NORYLTM树脂，可商购自SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)、聚醚酰亚胺树脂(例如ULTEMTM树脂，可商购自SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)、聚对苯二甲酸丁二酯-聚碳酸酯共混物(例如，XENOYTM树脂，可商购自SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)、共聚酯碳酸酯树脂(例如，LEXANTMSLX树脂，可商购自SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(例如，CYCOLOYTM树脂，可商购自SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)以及包括前述树脂中至少一种的组合。
填料可以是磁性填料，或者可替代地，可以受到磁场影响的那些。考虑到填料对磁场的易感性，填料一般属于四种不同类别之一：铁磁性、顺磁性、反磁性和非磁性。铁磁性填料对于磁场具有很强的易感性和吸引，并且一旦除去磁场可以保持磁性特性。顺磁性填料是具有低的易感性并受到磁场微弱影响的那些。反磁性填料受到磁场可以忽略的影响，并且被磁场轻微地排斥，而非磁性填料是基本上不具有对无论何种磁场的易感性的那些。材料的磁性状态(或相位)可以受变量的影响，例如，温度、施加的压力、施加的磁场等。填料应该受到磁场影响到达到(对于使用的磁场)制品中期望的梯度的程度。
本文公开的磁性填料响应于磁场。任何金属(磁性金属或者可以受到磁场影响的金属)可以用作金属涂覆的纤维的金属涂层。这种磁性填料的实例包括铁、镍、钴、钒、钼、包括前述中至少一种的组合，特别是钒和钼。合金的实例包括Alnico(包括铝、铁、钴和镍的磁体合金)、钢、钐钴(SmCo)、钕铁硼(NdFeB)、铁氧体、Fe2O3(FeOFe2O3、NiOFe2O3、CuOFe2O3、MgOFe2O3等)、MnBi、MnSb，铁镍矿(Ni2Fe-Ni3Fe)、CoFe、CrO2、MnAs以及包含前述合金中至少一种的组合。也可以使用包括磁性材料和非磁性材料的组合的合金。存在于合金中非磁性部分可以是金属、陶瓷或聚合物。
磁性填料可以具有各种物理形式和化学形式。可以使用这些不同的物理或化学形式的任一种。例如，磁性填料可以是磁性颗粒的形式。磁性颗粒可以以棒、管、晶须、纤维、板、球、立方体等形式，或其他的几何形式，以及包括前述中至少一种的组合存在。磁性填料可以是未改性的填料。可替代地，磁性填料可以是改性的磁性填料。磁性纤维可以包含金属填料、金属涂覆的填料或它们的组合。用于金属涂覆的纤维的芯材料的实例可以包括玻璃质矿物如玻璃、铝的硅酸盐、镁的硅酸盐、钙的硅酸盐等；以及无机碳材料，如石墨、碳粉、碳纤维、云母等；以及包括前述中至少一种的组合。金属涂层(其可以为密封剂(encapsulant))可以是以上提及的作为磁性材料的任何金属。
该磁性填料可以用各种聚合物材料至少部分地涂覆或封装。用聚合物材料涂覆磁性填料可以，例如，改善磁性填料与聚合物基质之间的相容性。可替代地，取决于期望的产出，可以选择涂覆或封装聚合物材料以最小化填料和热塑性聚合物之间的相容性。可以用来涂覆磁性填料的聚合物材料的实例包括硅氧烷类材料、具有不同的功能部分，如–COOR、-CH3、-NH2、-CO-R-CO的有机材料(例如脂肪族或芳香族)，或包括前述涂覆聚合物材料中至少一种的组合。R可以是烷基或芳基或卤素基团。
也可以使用各种类型的其他材料以封装磁性填料。可以用来封装磁性填料的材料包括硅橡胶、聚合物材料(如，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、乙烯丙烯二烯单体(EPDM、苯乙烯-丙烯腈(SAN))以及包括前述中至少一种的组合。这种材料的实例包括精细填料颗粒，如二氧化钛(TiO2)、滑石、碳酸钙以及包括前述封装或涂覆材料中至少一种的组合。
通过化学改性(例如官能化)具有官能化元件的磁性填料可以实现穿过填料梯度的不同类型的特性。通过将材料化学直接连接至填料可以官能化填料。选择官能化试剂以与填料表面上的官能团反应。官能化材料的实例包括二烯丙基类部分，乙烯基官能化类单体或聚合物、硅氧烷类材料(例如具有不同官能团，例如COOR、COOCH3、NH2(例如，CONH2)、NHR2、R-CHO、R-CO-R，其中，R可以是烷基或芳基基团)，或包括前述官能化材料中至少一种的组合。
也可以设想磁性颗粒的聚集物(aggregate)和聚集体(agglomerate)。颗粒可以具有纳米范围或微米范围的平均尺寸。纳米范围通常包括小于或等于100纳米的粒径，而微米范围一般包括大于100纳米的粒径。基于期望的最终性能选择特定的尺寸。
在模制之前，磁性纤维的长度可以最多达30毫米(mm)(例如，最多达15毫米用于注射成型，以及最多达30毫米用于挤出)。特别地，在模制之前，磁性纤维的长度可以是至少3mm，更特别地至少5mm，以及甚至更特别地至少10mm。在模制之前，磁性纤维的长度可以最多达15mm，或者最多达20mm。在模制之后，磁性纤维的长度可以小于上述指定的长度。例如，在模制之后，金属纤维的长度可以是30微米(μm)至3mm。
基于熔融聚合物混合物的总重量，磁性填料可以以0.01wt％至15wt％，特别地，0.01wt％至10wt％，更具体地0.01wt％至5wt％的量存在。
也可以使用一种或多种通常加入至这种类型的聚合物组合物的添加剂，条件是选择添加剂以便不会显著不利地影响材料的期望的性能。这类添加剂可以在组分的混合期间在合适时间混合以形成熔融聚合物混合物。示例性的添加剂包括抗冲改性剂、填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(如炭黑和有机染料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂(例如红外吸收)、阻燃剂，以及抗滴落剂。可以使用添加剂的组合，例如阻燃剂热稳定剂、脱模剂以及紫外光稳定剂的组合。通常，以已知有效的量使用添加剂。
与磁性填料和其他另外的添加剂一起的聚合物树脂(例如，基质)可以在任何可商购的生产装置如挤出机、轧制机(rollmill)、和面机(doughmixer)等中混合。聚合物最初可以是粉末、线股(strand)或颗粒的形式，并且可以与磁性填料在Henschel混合器或任何其它类型的混合器中预混合。然后可以将预混合的混合物在合适的温度下挤出成线股，将其淬火并造粒。可替代地，聚合物树脂可以直接加入至挤出机中，其中磁性填料同时地或顺序地加入至挤出机。挤出机的温度通常足以引起聚合物树脂流动使得可以实现磁性填料适当地分散于热塑性聚合物中。
通常功能梯度材料可以包括使包括磁性填料的熔融聚合物暴露于磁力。磁力使磁性填料产生运动。随后使聚合物冷却以形成梯度制品。例如，粉状聚合物树脂(例如，热塑性聚合物树脂)与磁性填料共混(例如，在混合器(如Henschel高速混合器)中，在挤出机中(例如双螺杆挤出机)，或以其他方式)。随后共混物形成为粒料用于之后的使用，或者可以形成为期望的形状(注射模制以形成制品，挤出以形成片材等)。如果首先形成粒料，稍后将它们熔融并且相应地形成制品。一旦形成制品，并且当混合物仍然处于熔融状态时，使用磁场来调节制品的不同区域中的磁性填料的浓度(例如，将它们朝向表面牵引以获得在制品侧面上的特定保护)。这允许使用更少量的材料，同时实现相同水平的保护，因为在制品的侧面(或在制品的特定区域中)上的填料的浓度可以远大于制品的其余部分。换言之，不需提高整个制品的浓度，以便在给定位置上达到一定的浓度。
熔融聚合物混合物可以通过如下制备：使得由于挤出形成的粒料，或者由轧制机获得的导电片(conductivesheet)，进行模制(例如，成型)过程。在一些情况下，热塑性聚合物和磁性填料的挤出的混合物可以是熔融聚合物混合物。
熔融聚合物混合物的模制可以包括将熔融聚合物混合物转移至模具中。模制方法的实例包括注射模制、吹塑模制、片材挤出、型材挤出、拉丝、拉挤或包括前述方法中至少一种的组合。
以这样的方法设置磁体，使得熔融聚合物共混物与磁场之间的接触成为可能。在熔融聚合物共混物的模制后，磁体可以设置为邻近部分的熔融聚合物共混物，使得磁场穿过共混物，并且改变共混物中磁性填料的分布。在熔融聚合物混合物的模制之前，可替代地，磁铁可以放置在模具内的理想的位置处用于形成填料梯度。随着熔融聚合物混合物流入模具，共混物开始接触磁场。前述方法的组合也是可以预见的。例如，在熔融聚合物共混物的模制之前，第一磁体可以放置在模具内，以及另外的磁体可以在单独的和离开第一磁体的位置邻近熔融聚合物共混物放置。第一磁体和第二磁体以这样的方式放置使得由每个磁体产生的磁场都是非重叠的，并且形成不同的填料梯度。
可替代地，或者另外地，例如，在片材成形过程中，在熔融聚合物共混物与磁场之间可以产生相对运动(例如，共混物可以在载体上并且输送经过磁场)。
在本方法中，磁体将磁场施加至熔融聚合物共混物。磁性填料的颗粒，在磁场的作用下，沿磁场线在通过磁场影响的方向上牵引通过熔融聚合物混合物。因此形成磁性填料梯度。由此磁体相对于熔融聚合物共混物的位置确定了将形成填料梯度的位置。
在熔融聚合物共混物的固化或硬化之前，可以施加磁场。在磁场的施加和磁性填料的定向后，冷却(例如凝固)熔融聚合物混合物并且可选地固化以形成模制品。
本发明方法可以使用磁通量以引起聚合物中磁性填料的梯度。通过控制磁通量和/或模具表面温度，和/或熔融聚合物温度可以设计(engineer)梯度。可以使用填料，例如，作为官能化元件，以在在制品的不同位置实现不同的性能(例如，穿过厚度和/或在不同区域)。例如，制品可以具有富含聚合物的一侧，以及富含填料(例如，碳和/或金属(如铁))的另一侧。
最后，可以控制填料是否排列(例如，纤维排列在共同的方向上)(取决于排列是否是希望的)。排列可以通过控制电流、方向、通量的强度来控制，从而控制通量对填料的影响。
也提供了如本文描述的制造的包括功能梯度聚合物材料的模制品。该方法使得制品内的性能变化受到控制成为可能，从而使得之前不能生产为单层的无数的产品的生产成为可能。可以在以下各项中使用制品，例如，航空应用、电子产品、结构产品、光学装置、医疗植入物、保护层等，如热梯度(例如，例如，航天飞机、切割工具插件、发动机或涡轮膜等中的热结构)。制品的实例包括散热片(例如，具有定向取向的纤维(即，大于或等于80％的纤维沿着相同的轴线(轴，axis)定向))；具有内部天线的层；具有内部迹线的层(例如，用于除霜器、半导体等)。也可以使用功能梯度聚合物材料以形成制品，对于其而言汽车A级表面是合乎需要的。
以下叙述的是本文公开的方法和制品的一些实施例。
实施方式1：制造功能梯度制品的方法，包括：制备包含热塑性聚合物和磁性填料的熔融聚合物混合物，其中，磁性填料分散于热塑性聚合物中；模制熔融聚合物混合物；以及将磁场施加至部分的熔融聚合物混合物以形成功能梯度制品，其中，功能梯度制品具有磁性填料梯度。
实施方式2：制造功能梯度制品的方法，包括：改性磁性填料；制备包含热塑性聚合物和改性的磁性填料的熔融聚合物混合物，其中，磁性填料分散于热塑性聚合物中；模制熔融聚合物混合物；以及将磁场施加至部分的熔融聚合物混合物以形成功能梯度制品，其中，功能梯度制品具有磁性填料梯度。
实施方式3：实施方式1至2中任一项的方法，其中，磁场改变了熔融聚合物中磁性填料的分布以便聚集在聚合物的区域中的磁性填料。
实施方式4：实施方式1至3中任一项的方法，其中，填料梯度穿过功能梯度制品的厚度形成。
实施方式5：实施方式1至4中任一项的方法，其中，磁场牵引磁性填料穿过熔融聚合物朝向磁场源。
实施方式6：实施方式1至5中任一项的方法，其中，模制包括注射模制、吹塑模制、片材挤出、型材挤出、拉丝或包括前述方法中至少一种的组合。
实施方式7：实施方式1至6中任一项的方法，其中，使用永磁体、电磁体、超导电磁体或它们的组合施加磁场。
实施方式8：实施方式1至7中任一项的方法，其中，在模制期间，熔融聚合物混合物的温度为120℃至400℃。
实施方式9：实施方式1至8中任一项的方法，其中，磁性填料通过涂覆、封装、化学改性、官能化，或包括前述中至少一种的组合进行改性。
实施方式10：实施方式8的方法，其中，用包括聚醚酰亚胺的材料改性磁性填料。
实施方式11：实施方式1至10中任一项的方法，其中，在熔融聚合物混合物的固化或硬化之前施加磁场。
实施方式12：实施方式1至11中任一项的方法，其中，磁性填料包括铁、镍、钴、铁氧体、稀土磁体或包括前述中至少一种的组合。
实施方式13：实施方式1至12中任一项的方法，其中，磁性填料包括磁性颗粒、磁性纤维或包含前述中至少一种的组合。
实施方式14：实施方式1至13中任一项的方法，其中，磁性纤维是金属纤维、金属涂覆的纤维或金属纤维和金属涂覆的纤维的组合。
实施方式15：实施方式1至14中任一项的方法，其中，方法进一步包括在制备熔融聚合物混合物之前，改性磁性填料的表面。
实施方式16：实施方式1至15中任一项的方法，进一步包括控制熔融聚合物的温度。
实施方式17：实施方式16的方法，其中，控制熔融聚合物的温度包括将熔融聚合物保持在熔融状态直到功能梯度制品达到了期望的功能梯度。
实施方式18：实施方式16的方法，其中，控制熔融聚合物的温度包括将模具加热到热塑性聚合物的熔融温度的10℃内。
实施方式19：实施方式16的方法，其中，控制熔融聚合物的温度包括将熔融聚合物保持在它的熔融温度的10℃内的温度。
实施方式20：实施方式1至19中任一项的方法，其中，熔融聚合物混合物包括聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸以及包括前述中至少一种的组合。
实施方式21：由实施方式1至20中任一项的方法形成的制品。
实施方式22：实施方式21的制品，其中，使用制品用于电磁干扰(electromagneticinterference)(EMI)屏蔽。
实施方式23：实施方式21的制品，其中，磁性填料梯度形成制品内的天线。
实施方式24：实施方式21的制品，其中，制品是具有定向取向的磁性纤维的散热片(heatsink)。
实施方式25：实施方式24的制品，其中，填料是纤维并且大于或等于70％或80％或90％的纤维是沿一个轴线取向。
通过以下非限制性实施例进一步说明制备功能梯度聚合物组合物的方法。
实施例
实施例1
在铝铸件中使用AlNiCoPot磁体(在50mm直径内具有40千克(kg)的保持力)使分散于聚乙烯醇(PVA)糊料中的少量(基于糊料的总重量的10wt％)钢粉末(具有粒径为180微米)经受强磁场。糊料暴露于磁体35至40秒。
图2示出了，在糊料暴露于磁场后PVA糊料中的钢粉排列。如图2所示，钢粉通过粘性PVA糊料迁移至邻近放置磁体的位置。具有黑色的钢颗粒表现成排列为在PVA糊料中的梯度。
为了评价在聚合物熔体中是否发生钢粉末的迁移，将聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)熔融(重均分子量(Mw)为55,000至60,000克/摩尔(g/mol))，与钢粉末混合，然后浇铸至铝杯中。然后使用的钕磁体(30平方毫米(mm2)，具有60kg(千克)的保持力)使杯子经受强磁场。从杯子中取出截面清楚地表明磁通量对浇铸部件的影响。图3示出了浇铸样品以及PBT和钢粉末的部分。
实施例2
进行实验以确认当在高剪切力，如注射模制的加工条件下施加磁场时，是否发生磁性填料，例如钢粉的迁移。
在表1所示的条件下，在ZSK挤出机(Weiner&Pfleiderer)中混合PBT和10wt％的钢粉末并且形成粒料。
将PBT/钢粒料进料至注射模制机(L/T/Demag200T)的加热的筒，混合，并且注射至具有钢空腔的模具中(具有铝芯)和AlNiCoPot磁体结合至模具。在下面以及表2和表3中示出了使用的模制条件。
在表4所示的条件下，在ZSK挤出机中混合聚丙烯(PP)和10wt％的钢粉末并且形成粒料。
将PP/钢粒料进料至注射模制机(L/T/Demag200T)的加热的筒，混合，并且注射至具有钢空腔的模具中(具有铝芯)和AlNiCoPot磁体结合至模具。在下面以及表5和表6中示出了使用的模制条件。
使模制的PBT和PP样品分别进行X-射线成像来分析在围绕AlNiCo磁体的位置的区域中的钢颗粒的密度。如图4所示，由钢填料构成的圆环在模具内磁体的位置附近或周围形成，表明在模制过程中磁力对钢填料的分布的影响。
在PP的模制样品的两个不同区域上进行热重分析(TGA)。第一样品(样品1)取自接近磁体的位置的模制样品的区域，而第二样品(样品2)取自进一步远离磁体的区域。(见图6)TGA表明样品1中钢粉的浓度(残余)是13.80wt％，而样品2中钢粉的浓度是9.846wt％。因此TGA分析表明在模制组合物中在任何给定点处存在的钢的量取决于该点与磁体的接近程度，并且证明了施加的磁通量对钢填料的分布的影响。
使用光学显微镜分析模制的聚合物样品的三个不同区域以确定存在于每个区域中的钢填料的浓度。第一区域(1)位于与罐磁体(potmagnet)直接相邻的位置，以及区域(2)和(3)与磁体距离逐渐增大。如图7所示，模制样品上的光学显微结果清楚地示出了填料的梯度结构。如图8中进一步示出的，分别对于区域(1)、(2)和(3)，钢填料的量的范围为5.3wt％，至3.9wt％、至2.5wt％。(填料的量是在光学显微镜中计算及衍生的)。因此该结果表明，模制聚合物样品中的钢填料的浓度随着与磁铁的距离增加而降低，导致聚合物中的填料梯度。
实施例3
使用聚合物涂覆的磁性填料进行实验以确认是否发生磁性填料的迁移。
在二氯甲烷(DCM)中，钢粉末(10wt％)与10wt％的聚醚酰亚胺(PEI)(UltemTM树脂，可商购自SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)的溶液结合，并在摇床中混合以便用PEI涂覆钢颗粒。将PBT粉末加入至混合物中，并且干燥混合物。随后使PEI涂覆的钢和PBT的干燥共混物进行注射模制。
除了PBT，聚合物，如聚(乳酸)(PLA)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)以及聚苯乙烯(PS)也如上进行测试。
通常，本发明可以可替代地包含(例如包括)，本文公开的任何合适的组分，由其组成，或基本由其组成。实施方式可以另外地或者可替代地，配制以不含或基本上不含现有技术组合物中使用的任何组分、材料、成分、佐剂或物质，或者另外对于实现本发明的功能和/或目的是不必要的那些。
如文中使用的，可以应用近似语言来修饰可以改变而不导致与其相关的基本功能的变化的任何定量表述。因此，在一些情况下，由一个术语或多个术语，如“约”和“基本上地”修饰的值可以不限于所指定的精确值。在至少一些情况下，近似用语可以对应于用于测量该值的仪器的精度。
本文公开的所有的范围都包括端点，并且端点可独立地彼此结合(例如“最高达25wt％，或更特别地，5wt％至20wt％”的范围包括“5wt％至20wt％”的范围的端点和所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，术语“第一”、“第二”等在本文中不表示任何顺序、数量或重要性，而是用来表示不同于另一个元件的一个元件。术语“一个”、“一种”和“该”在本文中并不表示对量的限制，而是应理解为包括单数和复数，除非本文另有说明或明显地与上下文相矛盾。本文使用的后缀“s”旨在包括其修饰的术语的单数和复数，从而包括该术语的一个或多个(例如，膜(film(s))包括一种或多种膜)。贯穿本说明书提及“一种实施方式”、“另一实施方式”、“实施方式”等，是指与实施方式结合描述的特定元件(例如特征、结构和/或特性)包括在本文描述的至少一个实施方式中，并且可以存在于或可以不存在于其它实施方式中。此外，应该理解的是描述的元件可以以任何合适的方式结合于各种实施方式中。
虽然已经描述了具体实施方式，对于申请人或本领域的其他技术人员而言可以想到目前无法预料或可能目前无法预料的替换、修改、变化、改进和基本等价物。因此，提出的并且可以修改的所附权利要求旨在包括所有这种替换、修改、变化、改进和基本等价物。

Claims (25)

1.一种制造功能梯度制品的方法，包括：
制备包含热塑性聚合物和磁性填料的熔融聚合物混合物，其中，所述磁性填料分散于所述热塑性聚合物中；
模制所述熔融聚合物混合物；以及
将磁场施加至部分的所述熔融聚合物混合物以形成所述功能梯度制品，其中，所述功能梯度制品具有磁性填料梯度。
2.一种制造功能梯度制品的方法，包括：
改性磁性填料；
制备包含热塑性聚合物和改性的磁性填料的熔融聚合物混合物，其中，所述磁性填料分散于所述热塑性聚合物中；
模制所述熔融聚合物混合物；以及
将磁场施加至部分所述熔融聚合物混合物以形成所述功能梯度制品，其中，所述功能梯度制品具有磁性填料梯度。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中，所述磁场改变了所述熔融聚合物中所述磁性填料的分布以聚集在所述聚合物的区域中的所述磁性填料。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，所述填料梯度穿过所述功能梯度制品的厚度形成。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述磁场牵引所述磁性填料穿过所述熔融聚合物朝向磁场源。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，模制包括注射模制、吹塑模制、片材挤出、型材挤出、拉丝或包括前述方法中至少一种的组合。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中，使用永磁体、电磁体、超导电磁体或它们的组合施加所述磁场。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，在所述模制期间，所述熔融聚合物混合物的温度是120至400℃。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中，所述磁性填料通过涂覆、封装、化学改性、官能化或包括前述中至少一种的组合进行改性。
10.根据权利要求8所述的方法，其中，用包含聚醚酰亚胺的材料改性所述磁性填料。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中，在所述熔融聚合物混合物的固化或硬化之前，施加所述磁场。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中，所述磁性填料包括铁、镍、钴、铁氧体、稀土磁体或包括前述至少一种的组合。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其中，所述磁性填料包括磁性颗粒、磁性纤维或包括前述中至少一种的组合。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中，所述磁性纤维是金属纤维、金属涂覆的纤维或金属纤维和金属涂覆的纤维的组合。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中，所述方法进一步包括在制备所述熔融聚合物混合物之前，改性所述磁性填料的表面。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，进一步包括控制所述熔融聚合物的温度。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，控制所述熔融聚合物的温度包括使所述熔融聚合物保持在熔融状态直到所述功能梯度制品达到了期望的功能梯度。
18.根据权利要求16所述的方法，其中，控制所述熔融聚合物的温度包括将模具加热至所述热塑性聚合物的熔融温度的10℃内。
19.根据权利要求16所述的方法，其中，控制所述熔融聚合物的温度包括使所述熔融聚合物的温度保持在它的熔融温度的10℃内。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的方法，其中，所述熔融聚合物混合物包括聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚乳酸以及包括前述中至少一种的组合。
21.一种通过权利要求1至20中任一项所述的方法形成的制品。
22.根据权利要求21所述的制品，其中，使用制品用于电磁干扰屏蔽。
23.根据权利要求21所述的制品，其中，所述磁性填料梯度形成所述制品内的天线。
24.根据权利要求21所述的制品，其中，所述制品是具有定向取向磁性纤维的散热片。
25.根据权利要求24所述的制品，其中，所述填料是纤维并且大于或等于70％或80％或90％的所述纤维是沿一个轴线取向。
CN201480012260.9A 2013-03-14 2014-03-02 功能梯度聚合物制品及其制备方法 Pending CN105189621A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/827,012 2013-03-14
US13/827,012 US9731456B2 (en) 2013-03-14 2013-03-14 Method of manufacturing a functionally graded article
PCT/IB2014/059371 WO2014140982A1 (en) 2013-03-14 2014-03-02 Functionally graded polymer articles and methods of making same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105189621A true CN105189621A (zh) 2015-12-23

Family

ID=50390140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480012260.9A Pending CN105189621A (zh) 2013-03-14 2014-03-02 功能梯度聚合物制品及其制备方法

Country Status (4)

Country Link
US (2) US9731456B2 (zh)
EP (1) EP2970608B1 (zh)
CN (1) CN105189621A (zh)
WO (1) WO2014140982A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108346507A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 三星电机株式会社 用于屏蔽用于无线充电的电磁波的片及其制造方法
CN109996597A (zh) * 2016-08-05 2019-07-09 内华达大学拉斯维加斯分校 制造离子/聚酰亚胺膜
CN110982273A (zh) * 2018-10-03 2020-04-10 信越化学工业株式会社 具有受控的导热率分布的树脂片材及其制造方法
CN112662183A (zh) * 2020-12-02 2021-04-16 上海阿莱德实业股份有限公司 耐候吸波体组合物及其制备方法
CN113912884A (zh) * 2021-11-10 2022-01-11 贵州省材料产业技术研究院 一种柔性电磁屏蔽聚醚砜膜的制备方法
CN114147955A (zh) * 2021-06-03 2022-03-08 西安交通大学 一种热塑性介电功能梯度复合材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10338162B2 (en) 2016-01-21 2019-07-02 Lockheed Martin Corporation AC vector magnetic anomaly detection with diamond nitrogen vacancies
US9824597B2 (en) 2015-01-28 2017-11-21 Lockheed Martin Corporation Magnetic navigation methods and systems utilizing power grid and communication network
US10168393B2 (en) 2014-09-25 2019-01-01 Lockheed Martin Corporation Micro-vacancy center device
US9614589B1 (en) 2015-12-01 2017-04-04 Lockheed Martin Corporation Communication via a magnio
US9557391B2 (en) 2015-01-23 2017-01-31 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for high sensitivity magnetometry measurement and signal processing in a magnetic detection system
US9829545B2 (en) 2015-11-20 2017-11-28 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for hypersensitivity detection of magnetic field
US9638821B2 (en) 2014-03-20 2017-05-02 Lockheed Martin Corporation Mapping and monitoring of hydraulic fractures using vector magnetometers
US9817081B2 (en) 2016-01-21 2017-11-14 Lockheed Martin Corporation Magnetometer with light pipe
US9910105B2 (en) 2014-03-20 2018-03-06 Lockheed Martin Corporation DNV magnetic field detector
US9823313B2 (en) 2016-01-21 2017-11-21 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensor with circuitry on diamond
US20170010594A1 (en) * 2015-07-08 2017-01-12 Lockheed Martin Corporation Precision position encoder/sensor using nitrogen vacancy diamond
US9853837B2 (en) 2014-04-07 2017-12-26 Lockheed Martin Corporation High bit-rate magnetic communication
US9910104B2 (en) 2015-01-23 2018-03-06 Lockheed Martin Corporation DNV magnetic field detector
US9541610B2 (en) 2015-02-04 2017-01-10 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for recovery of three dimensional magnetic field from a magnetic detection system
US9590601B2 (en) 2014-04-07 2017-03-07 Lockheed Martin Corporation Energy efficient controlled magnetic field generator circuit
JP6186385B2 (ja) * 2014-07-10 2017-08-23 東洋ゴム工業株式会社 密閉型二次電池の劣化診断方法及び劣化診断システム
BR112017016261A2 (pt) 2015-01-28 2018-03-27 Lockheed Martin Corporation carga de energia in situ
GB2550809A (en) 2015-02-04 2017-11-29 Lockheed Corp Apparatus and method for estimating absolute axes' orientations for a magnetic detection system
CN105014873B (zh) * 2015-06-28 2017-10-27 中国计量大学 交变磁场中聚合物基复合材料的注射成型制备方法
CN105034243A (zh) * 2015-07-10 2015-11-11 彭晓领 静磁场中磁性复合材料的注射成型制备方法
WO2017078766A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 Lockheed Martin Corporation Magnetic band-pass filter
WO2017087013A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for closed loop processing for a magnetic detection system
WO2017123261A1 (en) 2016-01-12 2017-07-20 Lockheed Martin Corporation Defect detector for conductive materials
AU2016388316A1 (en) 2016-01-21 2018-09-06 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensor with common RF and magnetic fields generator
WO2017127098A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensed ferro-fluid hydrophone
GB2562958A (en) 2016-01-21 2018-11-28 Lockheed Corp Magnetometer with a light emitting diode
WO2017127090A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 Lockheed Martin Corporation Higher magnetic sensitivity through fluorescence manipulation by phonon spectrum control
WO2017127096A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensor with dual rf sources
US10330744B2 (en) 2017-03-24 2019-06-25 Lockheed Martin Corporation Magnetometer with a waveguide
US10345396B2 (en) 2016-05-31 2019-07-09 Lockheed Martin Corporation Selected volume continuous illumination magnetometer
US10338163B2 (en) 2016-07-11 2019-07-02 Lockheed Martin Corporation Multi-frequency excitation schemes for high sensitivity magnetometry measurement with drift error compensation
US10359479B2 (en) 2017-02-20 2019-07-23 Lockheed Martin Corporation Efficient thermal drift compensation in DNV vector magnetometry
US10527746B2 (en) 2016-05-31 2020-01-07 Lockheed Martin Corporation Array of UAVS with magnetometers
US10408890B2 (en) 2017-03-24 2019-09-10 Lockheed Martin Corporation Pulsed RF methods for optimization of CW measurements
US10228429B2 (en) 2017-03-24 2019-03-12 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for resonance magneto-optical defect center material pulsed mode referencing
US10317279B2 (en) 2016-05-31 2019-06-11 Lockheed Martin Corporation Optical filtration system for diamond material with nitrogen vacancy centers
US10571530B2 (en) 2016-05-31 2020-02-25 Lockheed Martin Corporation Buoy array of magnetometers
US10281550B2 (en) 2016-11-14 2019-05-07 Lockheed Martin Corporation Spin relaxometry based molecular sequencing
US10371765B2 (en) 2016-07-11 2019-08-06 Lockheed Martin Corporation Geolocation of magnetic sources using vector magnetometer sensors
US10274550B2 (en) 2017-03-24 2019-04-30 Lockheed Martin Corporation High speed sequential cancellation for pulsed mode
US10345395B2 (en) 2016-12-12 2019-07-09 Lockheed Martin Corporation Vector magnetometry localization of subsurface liquids
US10145910B2 (en) 2017-03-24 2018-12-04 Lockheed Martin Corporation Photodetector circuit saturation mitigation for magneto-optical high intensity pulses
US20170343621A1 (en) 2016-05-31 2017-11-30 Lockheed Martin Corporation Magneto-optical defect center magnetometer
US10677953B2 (en) 2016-05-31 2020-06-09 Lockheed Martin Corporation Magneto-optical detecting apparatus and methods
CN106566226B (zh) * 2016-10-21 2019-04-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种热塑性聚氨酯/石墨烯发泡材料及其制备方法和应用
JP6554130B2 (ja) * 2017-03-14 2019-07-31 株式会社Ｓｕｂａｒｕ 繊維強化複合材料の製造方法
US10459041B2 (en) 2017-03-24 2019-10-29 Lockheed Martin Corporation Magnetic detection system with highly integrated diamond nitrogen vacancy sensor
US10379174B2 (en) 2017-03-24 2019-08-13 Lockheed Martin Corporation Bias magnet array for magnetometer
US10338164B2 (en) 2017-03-24 2019-07-02 Lockheed Martin Corporation Vacancy center material with highly efficient RF excitation
US10371760B2 (en) 2017-03-24 2019-08-06 Lockheed Martin Corporation Standing-wave radio frequency exciter
DE102018112683A1 (de) * 2017-07-03 2019-01-03 Fuji Polymer Industries Co., Ltd. Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines radial ausgerichteten magnetorheologischen Elastomer-Formkörpers
US11123900B2 (en) 2017-09-20 2021-09-21 Bell Helicopter Textron Inc. Mold tool with anisotropic thermal properties
US20190107343A1 (en) * 2017-10-09 2019-04-11 Hamilton Sundstrand Corporation Functionally graded composite polymer for heat exchanger
CN113557531A (zh) * 2019-03-22 2021-10-26 利盟国际有限公司 具有多重磁性矫顽力的磁性物理不可克隆函数
US11104082B2 (en) 2019-08-06 2021-08-31 GM Global Technology Operations LLC Magnetic assisted plastic composite welding for weld line fiber crossover
WO2023283334A2 (en) * 2021-07-07 2023-01-12 Tate Technology, Llc Ndfeb polymer magnet composite including polycarbonate matrix and processing thereof
US20230264395A1 (en) * 2022-02-18 2023-08-24 Kohler Co. Molded solid surfaces including ferrous material
DE102022203415A1 (de) 2022-04-06 2023-10-12 Sgl Carbon Se Kompositbauteil und Verfahren zu dessen Herstellung

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08248686A (ja) * 1995-03-07 1996-09-27 Konica Corp 静電潜像現像用キャリア及び静電潜像用現像剤
JP2000141392A (ja) * 1998-11-09 2000-05-23 Polymatech Co Ltd 高分子複合材料の成形方法および磁場配向プレス成形装置
JP2000140936A (ja) * 1998-11-11 2000-05-23 Bridgestone Corp 樹脂成形物の押出成形方法
WO2002080202A1 (fr) * 2001-03-29 2002-10-10 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Materiau magnetique composite
JP2011091095A (ja) * 2009-10-20 2011-05-06 Bridgestone Corp 電磁波吸収体及び電磁波吸収・熱伝導性エラストマー組成物
CN102964531A (zh) * 2012-10-31 2013-03-13 中国计量学院 一种梯度导电材料及其制备方法

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB728220A (en) 1951-08-01 1955-04-13 Standard Oil Dev Co Preparation of mineral oil solutions of polymeric materials
US3689307A (en) 1970-12-21 1972-09-05 Ford Motor Co Graded rubber-urethane-acrylate paint and painting process
CA953047A (en) 1970-12-21 1974-08-13 Ford Motor Company Of Canada Graded elastomeric particles and mouldings produced therefrom
US3660355A (en) 1970-12-21 1972-05-02 Ford Motor Co Thermoset molding powders from hydroxy-functional acrylic rubber particles and monoblocked diisocyanates and molded article
CA959196A (en) 1972-02-24 1974-12-10 Richard R. Durst High impact two-component resin blends
JPS5625665B2 (zh) 1972-05-15 1981-06-13
US3856883A (en) 1973-05-29 1974-12-24 Ford Motor Co Graded rubber particles having hydroxy functionality and a polymeric crosslinking agent
US4075421A (en) 1975-12-23 1978-02-21 General Electric Company Direct current cable with resistivity graded insulation, and a method of transmitting direct current electrical energy
JPS58211322A (ja) * 1982-06-01 1983-12-08 Kao Corp 被覆磁性粉末およびその製造方法
US4726901A (en) 1984-01-06 1988-02-23 Pall Corporation Cylindrical fibrous structures with graded pore size
JPS60229321A (ja) 1984-04-27 1985-11-14 Hitachi Metals Ltd 異方性マグネツトロ−ルの製造方法
US4777090A (en) 1986-11-03 1988-10-11 Ovonic Synthetic Materials Company Coated article and method of manufacturing the article
JP2686616B2 (ja) 1988-03-09 1997-12-08 株式会社トーキン 異方性プラスチックマグネットの射出成形機
JPH02196847A (ja) 1988-09-24 1990-08-03 Science & Tech Agency フッ素樹脂／金属系傾斜機能材料
US4917963A (en) 1988-10-28 1990-04-17 Andus Corporation Graded composition primer layer
US5418063A (en) 1989-01-18 1995-05-23 Loral Vought Systems Corporation Carbon-carbon composite and method of making
US5126886A (en) 1989-04-10 1992-06-30 Morpheus Lights, Inc. Scrolling primary color changer
JPH089200B2 (ja) 1989-04-27 1996-01-31 日本鋼管株式会社 繊維強化プラスチックシート及びその製造法
EP0451266B1 (en) 1989-09-29 1995-12-13 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Method of manufacturing a plastic graded-index optical transmission element
AU642146B2 (en) 1990-06-15 1993-10-14 Morpheus Lights, Inc. Scrolling primary colour changer
WO1992016702A1 (en) 1991-03-19 1992-10-01 Day Chahroudi Light admitting thermal insulating structure
JPH04332634A (ja) 1991-05-07 1992-11-19 Dainippon Printing Co Ltd 高分子傾斜機能フイルム
JPH05138780A (ja) 1991-11-21 1993-06-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 有機系傾斜機能材料およびその製造方法
KR940007353B1 (ko) 1991-12-13 1994-08-16 고려화학 주식회사 코아-쉘 유화 중합체의 제조방법 및 이를 함유하는 분산액
JPH05192983A (ja) 1992-01-22 1993-08-03 Kyushu Hitachi Maxell Ltd 合成樹脂の流れ模様現出成形方法
US5235660A (en) 1992-07-10 1993-08-10 Peachtree Fiberoptics, Inc. Graded polymer optical fibers and process for the manufacture thereof
DE69331386T2 (de) 1992-07-28 2002-08-14 Day Chahroudi Lichtdurchlässige wärmeisolierungskonstruktion
JP3203337B2 (ja) 1992-08-10 2001-08-27 株式会社日本製鋼所 傾斜機能材料の製造法
JPH08510763A (ja) 1992-12-18 1996-11-12 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 累進性屈折率を持つ分散性の低い成形物品
US5455000A (en) 1994-07-01 1995-10-03 Massachusetts Institute Of Technology Method for preparation of a functionally gradient material
US5545368A (en) * 1995-01-20 1996-08-13 Ford Motor Company Method of magnetically reinforcing composite components
US5800839A (en) 1995-02-08 1998-09-01 Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. Plastic magnet injection molding machine
JPH088134A (ja) 1995-05-08 1996-01-12 Seiko Epson Corp 異方性永久磁石
US5895716A (en) 1995-07-18 1999-04-20 The B.F. Goodrich Company Wet friction materials, methods of making them, and apparatus containing the same
US5756573A (en) 1995-10-05 1998-05-26 Sc Johnson Commerical Markets, Inc. Seed polymerized latex polymer having a gradient polymeric morphology and process for preparing the same
JPH09131828A (ja) 1995-11-09 1997-05-20 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 傾斜機能材料及びその製造方法
JPH1035809A (ja) 1996-07-22 1998-02-10 Kurin Kasei Kk ごみ袋及びその製造方法
US6641893B1 (en) 1997-03-14 2003-11-04 Massachusetts Institute Of Technology Functionally-graded materials and the engineering of tribological resistance at surfaces
JPH10298292A (ja) 1997-04-24 1998-11-10 Mitsui Chem Inc 傾斜材料およびその製造方法
US6143219A (en) 1997-05-27 2000-11-07 Mardela International Inc. S.A. Method and apparatus for producing gas occlusion-free and void-free compounds and composites
US6110544A (en) 1997-06-26 2000-08-29 General Electric Company Protective coating by high rate arc plasma deposition
ES2277678T3 (es) 1997-12-18 2007-07-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Proceso de polimerizacion con caracteristicas vivientes y polimeros obtenidos mediante este proceso.
US6468279B1 (en) 1998-01-27 2002-10-22 Kyphon Inc. Slip-fit handle for hand-held instruments that access interior body regions
US6753108B1 (en) 1998-02-24 2004-06-22 Superior Micropowders, Llc Energy devices and methods for the fabrication of energy devices
US6251334B1 (en) 1998-03-23 2001-06-26 Presstek, Inc. Composite constructions having mixed organic/inorganic layers
WO1999048689A1 (en) 1998-03-23 1999-09-30 Presstek, Inc. Lithographic imaging with constructions having mixed organic/inorganic layers
JP3113228B2 (ja) 1998-06-01 2000-11-27 大八化学工業株式会社 難燃性ポリウレタンフォーム組成物
US6057406A (en) 1998-08-03 2000-05-02 The University Of Southern Mississippi Functionally gradient polymeric materials
JP3897938B2 (ja) 1998-10-22 2007-03-28 宇部日東化成株式会社 有機−無機複合傾斜材料、その製造方法及びその用途
JP2000204475A (ja) 1999-01-12 2000-07-25 Sekisui Chem Co Ltd 傾斜機能材料の製造方法
JP2000319428A (ja) 1999-05-13 2000-11-21 Sekisui Chem Co Ltd 傾斜機能材料の製造方法
JP2001310943A (ja) 2000-02-22 2001-11-06 Ube Nitto Kasei Co Ltd 有機−無機複合傾斜材料
US6521152B1 (en) 2000-03-16 2003-02-18 Honeywell International Inc. Method for forming fiber reinforced composite parts
JP2001310947A (ja) 2000-04-27 2001-11-06 Chubu Electric Power Co Inc 傾斜材料の製造方法
US6534194B2 (en) 2000-05-02 2003-03-18 Johns Hopkins University Method of making reactive multilayer foil and resulting product
JP2002059439A (ja) 2000-08-22 2002-02-26 Nitta Ind Corp プラスチック傾斜成形体とその製造方法及び製造装置
JP4332634B2 (ja) 2000-10-06 2009-09-16 Ｔｄｋ株式会社 積層型電子部品
JP3390424B2 (ja) 2001-05-07 2003-03-24 森 有一 傾斜材料の製造方法
GB0123572D0 (en) 2001-10-02 2001-11-21 Avecia Bv Polymer compositions
US6672902B2 (en) 2001-12-12 2004-01-06 Intel Corporation Reducing electromagnetic interference (EMI) emissions
KR100594537B1 (ko) 2002-01-18 2006-07-03 산요덴키가부시키가이샤 유기 무기 복합체의 제조 방법 및 유기 무기 복합체
US7935415B1 (en) 2002-04-17 2011-05-03 Conductive Composites Company, L.L.C. Electrically conductive composite material
FR2855188B1 (fr) 2002-08-30 2005-08-19 Nexans Procede de fabrication d'une fibre optique plastique a gradient d'indice et dispositif de formation de preforme pour la mise en oeuvre d'un tel procede
US7015640B2 (en) 2002-09-11 2006-03-21 General Electric Company Diffusion barrier coatings having graded compositions and devices incorporating the same
DE10247051A1 (de) 2002-10-09 2004-04-22 Polymer Latex Gmbh & Co Kg Latex und Verfahren zu seiner Herstellung
CN1726433B (zh) 2002-11-12 2010-12-15 普林斯顿大学 用于纳米压印的组合物和方法
US20040116026A1 (en) 2002-12-05 2004-06-17 Filter Materials, Inc. Charged synthetic nonwoven filtration media and method for producing same
KR101108024B1 (ko) 2003-06-03 2012-01-25 넥스플래너 코퍼레이션 화학 기계적 평탄화를 위한 기능적으로 그레이딩된 패드의합성
DE502004000764D1 (de) 2003-12-17 2006-07-27 Db Netz Ag Verfahren zum Schliessen von Deponien und Lagerflächen für Rückstände
US7214475B2 (en) 2004-03-29 2007-05-08 Christoph Georg Erben Compound for optical materials and methods of fabrication
US20060029795A1 (en) 2004-08-09 2006-02-09 University Of Florida Research Foundation, Inc. Multi-layer low friction and low wear polymer/polymer composites having compositionally graded interfaces
US7250089B2 (en) 2004-10-15 2007-07-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of manufacturing segmented belt tires
US20060180707A1 (en) 2004-11-05 2006-08-17 Dorfman Benjamin F Spacecrafts sculpted by solar beam and protected with diamond skin in space
US7374709B2 (en) 2005-01-11 2008-05-20 Dieter Bauer Method of making carbon/ceramic matrix composites
US20070116766A1 (en) 2005-06-13 2007-05-24 Amick Darryl D Gel compositions as muscle tissue simulant and related articles and methods
US20070148346A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 General Electric Company Systems and methods for deposition of graded materials on continuously fed objects
WO2007140192A2 (en) 2006-05-25 2007-12-06 Arkema Inc. Acid functionalized gradient block copolymers
US7976899B2 (en) 2006-10-23 2011-07-12 General Electric Company Methods for selective deposition of graded materials on continuously fed objects
WO2009036786A1 (en) 2007-09-19 2009-03-26 Telecom Italia S.P.A. Method for transmitting information packets within an asynchronous wireless communication network and network node implementing it
TW200948631A (en) * 2008-05-26 2009-12-01 San Fang Chemical Industry Co Resin cover layer, method for manufacturing the same, composite material having the same and method for manufacturing the composition material
JP5056644B2 (ja) 2008-07-18 2012-10-24 富士通セミコンダクター株式会社 データ変換装置、データ変換方法及びプログラム
JP5192983B2 (ja) 2008-10-28 2013-05-08 三菱重工業株式会社 音響画像シミュレーション装置、方法、及びプログラム
KR20100051496A (ko) 2008-11-07 2010-05-17 현대자동차주식회사 착자가 가능한 폴리프로필렌 복합재

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08248686A (ja) * 1995-03-07 1996-09-27 Konica Corp 静電潜像現像用キャリア及び静電潜像用現像剤
JP2000141392A (ja) * 1998-11-09 2000-05-23 Polymatech Co Ltd 高分子複合材料の成形方法および磁場配向プレス成形装置
JP2000140936A (ja) * 1998-11-11 2000-05-23 Bridgestone Corp 樹脂成形物の押出成形方法
WO2002080202A1 (fr) * 2001-03-29 2002-10-10 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Materiau magnetique composite
JP2011091095A (ja) * 2009-10-20 2011-05-06 Bridgestone Corp 電磁波吸収体及び電磁波吸収・熱伝導性エラストマー組成物
CN102964531A (zh) * 2012-10-31 2013-03-13 中国计量学院 一种梯度导电材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴培熙 等: "《塑料制品生产工艺手册 第三版》", 31 October 2004 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109996597A (zh) * 2016-08-05 2019-07-09 内华达大学拉斯维加斯分校 制造离子/聚酰亚胺膜
CN108346507A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 三星电机株式会社 用于屏蔽用于无线充电的电磁波的片及其制造方法
US10707013B2 (en) 2017-01-25 2020-07-07 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Sheet for shielding electromagnetic waves for wireless charging and method of manufacturing the same
CN110982273A (zh) * 2018-10-03 2020-04-10 信越化学工业株式会社 具有受控的导热率分布的树脂片材及其制造方法
CN112662183A (zh) * 2020-12-02 2021-04-16 上海阿莱德实业股份有限公司 耐候吸波体组合物及其制备方法
CN114147955A (zh) * 2021-06-03 2022-03-08 西安交通大学 一种热塑性介电功能梯度复合材料及其制备方法和应用
CN114147955B (zh) * 2021-06-03 2022-12-16 西安交通大学 一种热塑性介电功能梯度复合材料及其制备方法和应用
CN113912884A (zh) * 2021-11-10 2022-01-11 贵州省材料产业技术研究院 一种柔性电磁屏蔽聚醚砜膜的制备方法
CN113912884B (zh) * 2021-11-10 2022-04-15 贵州省材料产业技术研究院 一种柔性电磁屏蔽聚醚砜膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014140982A1 (en) 2014-09-18
US20140272119A1 (en) 2014-09-18
EP2970608B1 (en) 2018-08-15
US20170326823A1 (en) 2017-11-16
EP2970608A1 (en) 2016-01-20
US9731456B2 (en) 2017-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105189621A (zh) 功能梯度聚合物制品及其制备方法
US10766181B2 (en) Magnetic feed material and its use in producing bonded permanent magnets by additive manufacturing
US20180305577A1 (en) Amorphous polyaryletherketone and blends thereof for use in additive manufacturing
CN102775755B (zh) 一种聚芳醚腈和羰基铁粉复合磁性材料及其制备方法
US20180236724A1 (en) Novel 3d printing method to fabricate bonded magnets of complex shape
WO2018152192A1 (en) Bonded permanent magnets produced by additive manufacturing
KR20190046782A (ko) 수지 조성물, 3차원 프린터용 필라멘트 및 수지 분말, 및 조형물 및 그의 제조 방법
WO2018081527A1 (en) Bonded permanent magnets produced by big area additive manufacturing
KR102518995B1 (ko) 조형물 및 그의 제조 방법
CN107428075A (zh) 三次元造形物的制造方法及三次元造形物制造用的丝
CN106349686A (zh) 一种高性能聚酰胺/钐铁氮磁性复合材料及其制备方法
JP5994382B2 (ja) 樹脂成形体およびその製造方法
Pigliaru et al. Poly-ether-ether-ketone–Neodymium-iron-boron bonded permanent magnets via fused filament fabrication
CN109467744A (zh) 一种高速熔融沉积成型复合材料及在3d打印中的应用
CN112812432A (zh) 一种聚丙烯磁性复合材料的制备方法
Sukthavorn et al. Effect of silane coupling on the properties of polylactic acid/barium ferrite magnetic composite filament for the 3D printing process
CN106317874A (zh) 一种高性能聚苯硫醚/铁氧体磁性复合材料及其制备方法
JP6948504B2 (ja) プラスチック組成物、プラスチック組成物の製造方法、及びプラスチック組成物の使用
TW201925276A (zh) 磁性線材製造方法及其裝置
JP6472590B1 (ja) 造形物及びその製造方法
JP4560124B2 (ja) インモールド金属化されたポリマー構成要素及びその製造方法
Lantean A novel approach to fabricate bioinspired programmable composite materials: the 3D Printing way
Vucemilovic et al. 3-D Printing of Multipolar Bonded SmCo Permanent Magnets
Rösel et al. Extension of the Application Range of Multipolar Bonded Ring Magnets by Thermosets in Comparison to Thermoplastics. Magnetism 2023, 3, 71–89
Le Saos-Kauten et al. Self-Induced Magnetic Anisotropy in 3D Printed Ferromagnetic Composites

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20151223

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication