CN1050803C - 复合合成纸 - Google Patents

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Abstract

本发明提供复合合成纸，它包括(A)平纹织物和(B)具有遮光率不小于85%、、空隙体积为10-60%、厚度为30-500μm的拉伸树脂薄膜的合成纸，还带有或不带有被插放于(A)和(B)之间的遮光层(C)，在复合合成纸中，合成纸(B)可以由双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为基层和含有8-65%(重量)无机细粉的单轴向拉伸热塑性薄膜作为纸状层构成。这种复合合成纸具有极好的印刷性、抗撕裂性、防水性、缝合性和遮光性质，可用来做裙板，商店窗帘，易处理的服装、挂图、室外广告、标志牌、悬挂物等的材料。

Description

复合合成纸
本发明涉及具有极好的印刷性、抗撕裂性、防水性、缝合性(可缝合性)、和遮光性的复合合成纸。本发明的复合合成纸可用来作裙板材料、商店窗帘、易处理(disposable)的服装、挂图、室外广告、标志牌、悬挂物、旗帜等。
包括作为基层的双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜和作为纸状层的含有无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜的合成纸在美国专利4,318,950号；JP-B-46-40794号(此处使用的“JP-B”意思为“已审查的日本特许”)；JP-B-50-29738号；JP-B-50-28114号；JP-B-53-6676号；JP-B-52-30390号；JP-A-54-74842号(这里使用的“JP-A”意思为“未审查的日本公开特许”)；JP-A-56-21830号；JP-A-56-118437号；JP-A-56-141339号；JP-A-57-149363号和JP-A-57-181829号中已有描述。
用表面改性剂涂覆上面提到的合成纸制成的、具有改进的胶版印刷性的涂覆纸也是已知的。如在美国专利US 4,097,645；US 4,420,539和US 4,906,526中所公开的，这些表面改性剂(底剂)包括聚乙烯亚胺水溶液、含有叔或季氮原子的阳离子或两性丙烯酸聚合物、聚亚乙基脲、聚酰胺的表氯醇加合物等。
具有这样多层结构的合成纸由于其基层含有双轴向拉伸薄膜，所以具有高的机械强度；由于在拉伸时在其纸状层和基层中的无机细颗粒之周围形成很多微孔，所以它很轻；而且由于在拉伸时在纸状层的表面形成细裂纹，所以它具有极好的油墨吸附和油墨附着性。由于这些性质，它在那些需要耐久性的用途，例如广告、挂图、日历、描图纸、表面装饰材料、目录表、标签等等中是很有用的。
包括含有无机细粉的热塑性树脂双轴向拉伸薄膜作为纸状层、具有珠状表面的合成纸也是公知的(参见JP-B-49-1782号；JP-B-54-31032号和美国专利3,775,521号)。
在JP-A-61-3748号和美国专利4,663,216号公开的合成纸包括：(1)支撑物，它由(1a)双轴向拉伸热塑性树脂薄膜作为基层，(1b)含有8-65％(重量)的无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂膜作为表面层，和(1c)底层组成；(2)形成在表面层(1b)上的不含有无机细粉的透明的热塑性树脂薄膜；和(3)形成在层(2)上的具有抗静电功能的底剂涂层。
上面提到的包括含有无机细粉的拉伸树脂薄膜的合成纸的空隙体积为10-40％、密度为0.60-1.1g/cm3。这样的合成纸由OjiYuKa Goseishi公司以商品名“YUPO FPG”、“YUPO  KPG”、“YUPO SCG”、 YUPO FBD”、“YUPO SGE”、和“YUPOGFG”，和由英国BXL公司以商品名“POLYART II”在市场上销售。
可是，由于在纵向上的拉伸比为4-8而在横向上的拉伸比为从5到12之故，上面提到的合成纸中的热塑性树脂拉伸薄膜表现出高度取向的结晶度，取向性主要是在这两个方向上。因此，当被用于包括缝合的用途，例如窗帘，尿布面层和其它防水产品时，如果由针或线施加到合成纸的外应力方向与取向方向相同的话，则合成纸很容易沿着取向方向撕裂。
此外，当合成纸在完成两面印刷并被用于室外，例如用作悬挂的广告、标志牌、旗帜或商店窗帘时，一面的印迹透视出来并与另一面的印迹相重迭。
为了克服这些缺点，JP-B-3-74180号提出了可缝合的复合合成纸，该纸包括(A)一层纤维薄片，它是通过热压含有短纤维的无纺布得到的；或一种纤维增强的薄片，它是通过在无纺布上撒放热塑性树脂粉和/或在无纺布上层合热塑性树脂片，接着通过热压粘合在一起而得到的，并且具有粘合在其上的(B)一种多层合成纸，(B)是由双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为基层和含有8-50％(重量)无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为纸状层组成的；该纸具有作为背面层的(A)无纺布层和作为表面层的(B)纸状层。这种复合合成纸已被实际用于装饰纸，书皮，书签等。
在上面描述的复合合成纸中，无纺布和多层合成纸是用溶剂型粘合剂或热熔粘合剂使用压力辊粘接的，这样以致无纺布的图案作为浮雕图案出现在合成纸的表面上(在表面上显现编织图案在下文中将称之为“透底”(strike-through))。这样具有“透底”图案的合成纸适用于上面所述的装饰纸，书签或书皮。但是，当这种类型的合成纸被印刷后用于悬挂物，广告，标志牌等时，不幸的是“透底”图案降低了印迹的光泽。
本发明的一个目的是提供一种可缝合的复合合成纸，它具有光滑的可印刷的表面。
本发明的另一个目的是提供复合合成纸，该纸可以缝合，具有极好的抗撕裂性，并且当在纸上两面印刷时，在反面上的印刷图像不会被透视出来。
本发明现已实现了这些和其它的目的。本发明的第一个实施方案提供复合合成纸，该纸包括：(A)基本重量为50-200g/m2的平纹织物，它是由40-150支的经线以每英寸(2.54厘米)50-140根经纱和40-150支的纬线以每英寸50-140根纬纱织成的，在其上粘接(B)合成纸，它包括遮光率不小于85％、根据下面所示的式(1)计算的空隙体积为10-60％、并且厚度为30-500微米的拉伸的树脂薄膜。
空隙体积(％)＝(ρo-ρ)/ρo×100    (1)这里ρo是膜拉伸前的密度，而ρ是膜拉伸后的密度。
根据第一个实施方案，在合成纸内部形成的微孔缓解了在机织布和合成纸粘合时施加在机织布面上的应力。使用平纹布，它的表面光滑度较好，可防止织纹图案在复合合成纸表面上“透底”使得合成纸保持平滑性并且不降低印刷光泽。
本发明的第二个实施方案提供具有遮光率为100％的复合合成纸，该纸包括：(A)具有基本重量50-200g/m2的平纹织物，它是由40-150支的经线以每英寸50-140根经纱和40-150支的纬线以每英寸50-140根纬纱织成的，在其上粘接(B)合成纸，它包括遮光率不小于85％、空隙体积为10-60％、厚度为30-500微米的拉伸的树脂薄膜；与(C)插入在(A)和(B)之间的遮光层。
根据第二个实施方案，在合成纸和遮光层中形成的微孔防止印刷图像在反面透出来。因此，这种复合合成纸适用于作为室外使用的广告展示材料。此外，机织织物的存在提供了具有极好的抗撕裂性的缝合性。
本发明的第三个实施方案提供复合合成纸，该纸包括，(A)基本重量为50-200g/m2的平纹织物，它是由40-150支的经线以每英寸50-140根经纱和40-150支的纬线以每英寸50-140根纬纱织成的，在其两面上粘接(B)多层合成纸，(B)由(b-1)作为基层的双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜和(b-2)作为纸状层的含有8-65％(重量)无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜组成，纸状层作为每个面上的表面层。多层合成纸(B)的遮光率不小于85％、空隙体积为10-60％、总厚度30-500微米；与插入在(A)和至少为一个的多层合成纸(B)的基层之间的遮光层(C)。
根据第三个实施方案，当复合合成纸被剪裁时，平纹织物不会绽裂。
图1到图5是根据本发明的复合合成纸的每个截面图。
图6是根据本发明由复合合成纸制成的悬挂物的示意图。
图7是构成本发明复合合成纸的合成纸(B)的截面图。
图8是构成本发明复合合成纸的平纹织物(A)的示意图。
可用来赋予合成纸以抗撕裂性和缝合性的适用的机织织物是平纹布，其基本重量是50-200g/m2、优选的是50-100g/m2，是由40-150支的经纱(A1)和纬纱(A2)织成，每条线交织，经纱和纬线的数目是每英寸50-140根，优选为每英寸60-100根。
被使用的经纱和纬纱包括耐纶6、耐伦6.6、聚对苯二甲酸乙二酯、棉花、人造纤维、聚丙烯腈、聚氟乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯、等等。
经线和纬线可具有在40-150支范围内的相同也可不同的细度。从平滑度的观点来看，它们优选具有相同细度。如果需要的话，可以每英寸交织1或2根比其它线直径大的经线和/或纬线用来加强(强度)。
如果经线或纬线的细度小于40支，机织织物就变得无任何经济价值。如果细度超过150支，在压合时，合成纸表面将出现织纹，导致印刷光泽下降。少于每英寸50根经纱或纬纱的机织物可以与合成纸有很高的粘接强度，但含有太大的由每根经线和纬经环绕的空间，以致于不能防止合成纸表面上的织纹“透底”，也不能够提供高的印刷光泽。相反，如果机织织物大于每英寸140根经纱或纬纱，合成纸和机织织物之间的粘接强度不够，致使像图6所示那样的悬挂物或标志牌的复合合成纸会在风中飘动时剥离分层。
机织织物的基本重量通常在50-200g/m2范围内，优选的是50-100g/m2，尽管它取决于经线或纬线的密度、细度和数量。
织物的编织法不仅包括平纹织法还包括斜纹织法，缎纹织法，针织法，对角线交叉织法，马球(polo)织法，花边织法等等。为了抗撕性的目的可以使用平纹织法以外的其它织法，但平纹织法是最优选的，为的是不引起“透底”。
合成纸(B)是内部有微孔的拉伸的树脂薄膜。合成纸(B)的遮光率，按照JIS P-8138测定，不小于85％、优选的是不小于90％，空隙体积为10-60％、优选的是15-45％，厚度是30-500微米、优选的是50-300微米。用于本发明的这样的合成纸包括下面描述的那些[(1)至(3)]，它们可以用参考文献中公开的已知方法制备。(1)含有8-65％(重量)的无机或有机填料的含微孔的双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜(参见JP-B-54-31032号和美国专利3,775,521号、4,191,719号、4,377,616号、和4,560,614号，它们在这里被引用为参考文献)。(2)由双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为基层和含有8-65％(重量)无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为纸状层而组成的合成纸(参见JP-B-46-40794号、JP-A-57-149363号、和JP-A-57-181829号，它们在这里被引用为参考文献)。
根据本发明的适用的合成纸结构可以是2层结构；3层结构，其中单轴向拉伸薄膜作为纸状层被层合于基层的一面上(参见美国专利4,318,950号和JP-B-46-40794号，它们在这里被引用为参考文献)；3到7层结构，其中不同的树脂层被插入在纸状层和基层之间(参见JP-B-50-29738号、JP-A-57-149363号、JP-A-56-126155号和JP-A-57-181829号、在这里引用它们用为参考文献)；和具有3或更多层的多层结构，在其中有一热封层，热封层包括那些熔点低于基层树脂的树脂，例如丙烯-乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金属(例如，Na、Li、Zn或K)盐或氯化聚乙烯(参见JP-B-3-13973号，在这里引用为参考文献)。
具有3层结构的合成纸包括双轴向取向的基层和在基层每个面上的含微孔的单轴向取向的纸状层，它是通过下面方法制造的，例如，在低于树脂熔点的温度下，在一个方向上拉伸含有高达50％(重量)的无机细粉的热塑性树脂薄膜，在形成的单轴向取向薄膜的每个面上层压上含有8-65％(重量)的无机细粉的热塑性树脂熔融膜，然后在与上面方向相垂直的方向上拉伸层状物。
为了改进胶版印刷性，可以对纸状层施以水溶性广剂。水溶性底剂可以从由下列物质构成的组中选择：聚乙烯亚胺、聚(乙烯亚胺-脲)、聚胺聚酰胺的吖丙啶加合物、聚胺聚酰胺的表氯醇加合物、含有叔或季氮原子的丙烯酸的聚合物。
在上面描述的合成纸中，包括双轴向拉伸薄膜的基层提供在纵向和横向方向上的强度平衡，而包括单轴向拉伸薄膜的纸状层提供纸状纹理。(3)具有高光泽的可印刷合成纸，它包括在上面(2)中描述的合成纸的纸状层上再提供一层含非无机细粉、厚度为0.1-20微米的透明热塑性树脂层合物层(参见JP-B-4-60437号、JP-B-1-60411号和JP-A-61-3748号，在这里将它们引用为参考文献)。包括在此类中的是图7所示的合成纸，它包括支撑物，支撑物由(1a)含有双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜的基层、(1b)包括含有8-65％(重量)无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜的表面层和(1c)背面层组成，在支撑物的表面层(1b)上设置有(2)一层不含有无机细粉的透明热塑性树脂薄膜，在其上再设置(3)具有抗静电功能的底剂，如在JP-A-61-3748号中所公开的，在这里引用为参考文献。还可被包括在此类中的一种合成纸是由(1a)包括双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜的基层，在基层的至少一个面上设置(1b)含有8-65％(重量)无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为纸状层和(1c)单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为表面层组成的，其中表面层(1c)的厚度(t)和纸状层(1b)中的无机细粉的平均颗粒度(R)满足如在这里引用为参考文献的JP-B-1-60411中公开的那样的下面所示的关系式(2)；
R≥t≥1/10×R       (2)
与合成纸(2)相似，合成纸(3)还可以包括在其底面上的热密封层或上面提到的用来提高纸状层表面的印刷性的底剂涂层。
在合成纸中适用的热塑性树脂材料包括聚烯烃树脂，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、和聚(4-甲基戊烯-1)；聚苯乙烯；聚酰胺；聚对苯二甲酸乙二醇酯；乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的部分水解产物；乙烯-丙烯酸共聚物或其盐；偏二氯乙烯共聚物，例如氯乙烯--偏二氯乙烯共聚物；和这些树脂的混合物。从抗水性和抗化学性的观点考虑聚丙烯和聚乙烯是优选的。当聚丙烯用来作基层材料时，建议将它与3-25％(重量)的熔点低于聚丙烯的树脂，例如聚乙烯、聚苯乙烯或乙烯--乙酸乙烯酯共聚物混用，以保证有令人满意的拉伸性。
可混入到热塑性树脂中的适用的无机细粉包括碳酸钙、煅烧粘土、硅石、硅藻土、滑石、二氧化钛、和硫酸钡，它们的颗粒度为0.03-16微米。
在每个方向上的拉伸比优选的是4-10。拉伸温度是，例如，对于丙烯均聚物(熔点：164-167℃)是145-157℃，对于高密度聚乙烯(熔点：121-124℃)是110-120℃，或对于聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点246-252℃)是104-115℃。拉伸速度在50-350米/分钟范围内。
如果合成纸(B)的阻光率小于85％，遮盖机织织物的效果不充分，并且印刷质量也差。如果合成纸(B)的空隙体积小于10％，重量降低的效果不够，如果它超过60％，合成纸没有足够的强度(抗拉强度和抗挠强度)，不能实用。
合成纸(B)的厚度是30-500微米。厚度小于30微米的微孔合成纸难以制造。厚度超过500微米的合成纸难以以卷的形式提供给市场。这样厚的纸必须被裁成一定的尺寸，例如中八开(218×152毫米)或A3大小(420×298毫米)，并且用纸打包以便于运输。
可用于本发明的遮光层(C)既可以通过胶版印刷或照像凹版印刷将合成纸(B)或机织织物(A)的一面全部印刷成厚度为1-5微米的黑色而形成，也可以在机织织物(A)和合成纸(B)之间使用含有大量，例如5-75％(重量)的白色填料的粘合剂(涂敷量为2-10g/m2)而形成。
本发明的复合合成纸具有这样的结构以致于机织织物(A)和合成纸(B)是通过包括粘合剂或结合层试剂的粘合层(S)，或是通过包括如图1所示的含有白色填料的粘合剂的遮光层(C)而被粘接在一起的，这样以致使(A)和(B)两者的优点可被充分地体现。
如图2所示，复合合成纸在机织织物(A)和合成纸(B)之间可以有粘合层(S)和遮光层(C)。
如图3-5所示，当机织织物(A)的每个面上设置合成纸(B)时，可以防止机织织物(A)的线在剪裁边缘处绽裂。根据这一实施方案的复合合成纸可以有各种层状结构，例如合成纸(B)/遮光层(C)/机织织物(A)/遮光层(C)/合成纸(B)的结构，如图3所示的(B)粘合层(S)/(A)/(S)/(B)的结构，如图4所示的(B)/(C)/(S)/(A)/(S)/(C)/(B)的结构，如图5所示的(B)/(C)/(A)/(S)/(B)/的结构。液体结合层试剂可以适用于粘合剂层(S)。市场上可买到的液体结合层试剂的例子包括聚氨酯基试剂，例如“EL-150”和“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物，和聚酯基试剂，例如“AD-503”，它们全是由Toyo Morton K.N制造的。结合层试剂使用涂敷量是0.5-25g/m2。
热熔粘合剂也适用于粘合剂层(S)。热熔粘合剂包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金属盐(通常所说的Surlyn)、氯化聚乙烯、和氯化聚丙烯。所用的热熔粘合剂的熔点应该低于在合成纸(B)制备过程中所用的拉伸温度。如果在高于拉伸温度的温度下使用热熔粘合剂，有时合成纸(B)会起皱。
在用上面提到的结合层试剂粘接机织织物(A)和合成纸(B)的情况下，结合层试剂既可敷施于(A)或(B)上，也可敷施于(A)和(B)的两者上，然后将(A)和(B)压合。当使用热熔粘合剂时，它是通过模头被挤出并在熔融状态下被层合到(A)和(B)中的任一个上，然后通过压辊将另一个粘合上。
本发明的复合合成纸的总厚度通常为35-620微米，优选的是55-320微米，厚度的变化取决于用途。
复合合成纸可通过胶版印刷、照像凹版印刷，网版印刷、橡皮凸版印刷等等在其合成纸面和/或机织织物面上进行印刷。
本发明的复合合成纸可以被缝合或穿孔。例如，像图6中所示的那样，复合合成纸(1)的一端环绕在带有以便于悬挂的绳子(7)的杆(4)上，缝合(5)以制成悬挂物(6)。(8)表示被穿孔的孔眼，(9)表示印迹。
现将参照以下的实施例对本发明作更详细的说明，但是，应该明白的是本发明并不限于这些实施例。除非另有指出的外，所有的份数均为重量表示。
                 实施例
合成纸(B-1)到(B-4)用下面的方法制造。合成纸(B-1)的制造：(1)组合物(A)是由81％(重量)的熔体流动速率(MFR)为0.8克/每10分钟和熔点为164-167℃的聚丙烯，3％(重量)的高密度聚乙烯，和16％(重量)的平均颗粒度是1.5微米的碳酸钙组成的。将该组合物在270°下在挤压机中捏和、挤出成薄片，并在冷却机中冷却而得到未拉伸的薄片。薄片被加热到高达150℃并在纵向上以拉伸比为5进行拉伸。(2)组合物(B)是由54％(重量)的MFR为4克/每10分钟，熔点大约为164-167℃的聚丙烯和46％(重量)的平均颗粒度为1.5微米的碳酸钙组成的。将该组合物在210℃下挤压机中捏和，通过模头挤出成薄片并被层压在上面(1)中得到的拉伸膜的两个面上。将形成的三层层合膜冷却到60℃，再加热到大约155℃，在此温度下利用拉幅机在横向方向上拉伸、拉伸比为7.5，接着在165℃温度下退火。在冷却到60℃之后，层合膜被修整得到三层结构(单轴向拉伸膜B/双轴向拉伸膜A/单轴向拉伸膜B)的、总厚度80μm(B/A/B＝20μm/40μm/20μm)的、空隙体积为33％的、密度为0.78g/cm3，和脆裂强度为7kg/cm2的多层合成纸。
对所形成的三层合成纸的两面进行电晕放电处理。在其上涂施具有下列组成的抗静电剂水溶液(底剂)，以固体量计的单次涂敷量是0.05g/m2(相应的厚度约为每个面上0.1微米)，并干燥。抗静电剂组成：分子链中含有下列单元                        100份的抗静电聚丙烯酸树脂的水溶液(“ST-1100”，由Mitsubishi石化公司生产)
Figure C9411864700171
水溶性聚胺聚酰胺的表氯醇加合物
(“KYMENE 557H”，Dick-Hercules         25份
生产)
将这样得到的在其两面上具有底剂涂层的合成纸卷起来(称为(B-1))。
合成纸(B-1)的涂敷层具有15％的表面光泽度和680秒的Bekk平滑度。合成纸(B-2)的制造：(1)组合物(A)由81％(重量)的MFR为0.8g/10分钟、熔点约为164-167℃的聚丙烯，3％(重量)的高密度聚乙烯，和16％(重量)的平均颗粒度是1.5微米的碳酸钙组成。该组合物于270℃在挤压机中捏和，并被挤出成薄片，然后在冷却机中冷却得到未拉伸的薄片。此薄片再被加热至140℃并以纵向被拉伸，拉伸比是5。(2)组份(B)由54％(重量)的MFR为4.0克/10分钟、熔点为约164-167℃的聚丙烯和46％(重量)的平均粒径为1.5微米的碳酸钙组成。该组合物在挤压机中被捏和，通过摸头被挤出成薄片，并被层压在上面(1)中所得到的拉伸膜的两个面上。将所得到的三层的层合膜冷却到60℃并再加热到约160℃，在此温度下用拉幅机在横向方向上拉伸，拉伸比为7.5，接着在165℃下退火。在冷却到60℃之后，层合膜被修整得到具有三层结构的(单轴向拉伸膜B/双轴向拉伸膜A/单轴向拉伸膜B)、总厚度为95μm(B/A/B＝24μm/48μm/23μm)、密度为0.77g/cm3、遮光率为93％、脆裂强度为8kg/cm2的多层合成纸。B/A/B的空隙体积是30％/33.7％/30％。
对所得到的三层合成纸的两面进行电晕放电处理。在其上施以与用于合成纸(B-1)的相同成份的抗静电剂水溶液，按固体计的单次涂敷量是0.05g/m2，并干燥之。将这样得到的在其两面上具有底剂涂层的合成纸卷起来(称为(B-2))。
合成纸(B-2)的涂层具有16％的光泽度和710秒钟的Bekk平滑度。合成纸(B-3)的制造：(1)组合物(A)是由81％(重量)的MFR为0.8克/10分钟、熔点约为164-167℃的聚丙烯，3％(重量)的高密度聚乙烯，和16％(重量)的平均粒径为1.5微米的碳酸钙组成的。该组合物在挤压机中于270℃下被捏和，挤出成薄片，并在冷却机中冷却得到未拉伸的薄片。该薄片再被加热至145℃，并在纵方向上被拉伸、伸比为5。(2)组合物(B)由54％(重量)的、MFR为4.0克/10分钟、熔点约为164-167℃的聚丙烯和46％(重量)的、平均粒径为1.5微米的碳酸钙组成。组合物(C)由97％(重量)的、MFR为4.0克/10分钟、熔点约为164-167℃的聚丙烯和3％(重量)的、平均粒径为1.2微米的二氧化钛组成。将组合物(B)和组合物(C)分别在挤压机中捏和并通过模头被挤出成薄片。将组合物(B)的挤出薄片层压在上面(1)中所得到的拉伸膜的两个面上，而组合物(C)的挤出薄片被层压在其一个面上。将所得到的4-层的层合薄片冷却到60℃，并被再加热到约150℃，在此温度下用拉幅机在横向上拉伸、拉伸比为7.5，接着在163℃下退火。在冷却至60℃后，层合膜被修整得到具有四层结构的(单轴向拉伸膜C/单轴向拉伸膜B/双轴向拉伸膜A/单轴向拉伸膜B)、总厚度为95μm(C/B/A/B＝1μm/24μm/45μm/25μm)、密度为0.79g/cm3、遮光率为90％和脆裂强度为9kg/cm2的多层合成纸。层C/B/A/B的空隙体积是0％/47％/16％/47％。
对所得到的四-层的合成纸的两面进行电晕放电处理。对其涂施以专用于合成纸(B-1)的具有相同组成的抗静电剂水溶液，以固体计的单次涂敷量为0.05g/m2(对应的厚度约为每面0.1微米)，并干燥。将这样得到的两个面上具有底剂涂层的合成纸(称为(B-3))卷起来。
合成纸(B-3)的涂敷层具有90％的光泽度和2800秒的Bekk平滑度。合成纸(B-4)的制造：
组合物(A)由55％(重量)的、MFR为4.0克/10分钟、熔点约为164-167℃的聚丙烯，25％(重量)的高密度聚乙烯，和20％(重量)的、平均粒径是1.5微米的碳酸钙组成。将该组合物在挤压机装置中于270℃下捏和，挤出成薄片，并在冷却机中冷却而得到未拉伸的薄片。将所得的薄片再加热至150℃并在纵向上拉伸、拉伸比为5。
拉伸后的膜再被加热至155℃，在此温度下用拉幅机在横向上拉伸、拉伸比为7.5，接着在165℃下退火。在冷却到60℃之后，层合膜被修整而得到厚度为45微米、密度为0.88g/cm3、遮光率为86％、脆裂强度为3kg/cm2、和空隙体积为37％的双轴向拉伸的微孔膜。
对所得到的双轴向拉伸膜的两面进行电晕放电处理。在其表面上涂施以专用于合成纸(B-1)的具有相同组成的抗静电剂水溶液，以固体量计的单次涂敷量为0.05g/m2(对应的厚度约为每面0.1μm)，并干燥。将这样得到的、其两面上均有底剂涂层的合成纸(称为(B-4))卷起来。
合成纸(B-4)的涂敷层具有33％的光泽度和3800秒的Bekk平滑度。机织织物(A)：
使用由聚酯线“TAFTA#6575”(Toray工业公司的产品，经纱75支，纬纱75支，每英寸90根经纱和85根纬纱，基本重量：71g/m2)制成的平纹织物。无纺织物
使用聚酯无纺薄片“SPUN BOND#UNISEL RT-0109W”(Teijin公司的产品，基本重量：40g/m2，厚度：90μm)。
合成纸(B-1到B-4)，机织织物和无纺织物的物理性质示于下面表1。这些所用材料和下文描述的复合合成纸的物理性质是用下面方法测定的。1)厚度不均匀度：
当合成纸或复合合成纸的厚度偏离平均厚度时，厚度不均匀度的定义为偏离平均厚度的最大幅度的绝对值。2)白度：
按照JIS L-1015测定。3)遮光率
按照JIS P-8138测定。4)表面光泽度：
合成纸的表面光泽度是用光泽计“UGV-5DP”(SugaShikenki K.K制造)在75℃时按照JIS P-8142测定的。5)Bekk平滑度：
按照JIS P-8119测定。6)Clark刚度：
按照JIS P-8112测定。7)表面电阻：
按照JIS K-6911测定。8)抗拉强度和抗张伸长：
按照JIS P-8113和JIS P-8132测定。9)Elmendorf撕裂强度：
按照JIS P-8116测定。10)脆裂强度：
按照JIS P-8112测定11)缝合性：
合成纸或复合合成纸可以用缝纫机缝合的定为“好”，而由于线的张力而撕裂的定为“差”。12)层间粘合强度：
合成纸和机织或无纺织物之间的层间粘合强度用T-型剥离测试器测定。13)表面外观(透底)：
用肉眼观测复合合成纸的合成纸表面面上是否由于“透底”而出现机织或无纺织物的图案。14)胶版印刷性(油墨传递和油墨附着)：
用胶版油墨“TSP-400”(Toyo油墨制造公司生产)在胶版4色印刷机(Komori Insatsuki K.K制造)上把复合合成纸的表面印刷成4色(黑，兰，红和黄)。油墨传递和油墨附着用下面方法测定。14-1)油墨传递：
通过放大镜(×30)用肉眼观测每种颜色的半色调点(halftone dots)，灰度再现性(half tone Reproducibility)，按下面的方法定出等级。灰度再现性：100-75％····好
        75-50％····中等
        50-0％·····差14-2)油墨附着：
粘附带“CELLOTAPE”(Nichiban公司生产)被紧紧地粘附于印刷过的表面并沿着印刷表面快速剥离。目测估计纸上的油墨存留量并用下列方法定出等级。
吸墨性：100-95％···好
         95-80％···中等
          80-0％···差15)遮光性质：
复合合成纸的两个面都在胶版印刷机上印刷，将印刷过的纸挂于室外。没有透过来的复合合成纸被定为“好”，而透过来的纸被定为“差”。
                                   表1
                                           合成纸
                              B-1          B-2          B-3           B-4          平纹织物         无纺织物平均厚度             (μm)      80.1         95.1         95.1          45.1         124              90空隙体积             (％)       33           32           30            37           -                -基本重量             (g/cm2)   -            -            -             -            71               40密度                 (g/cm3)   0.78         0.77         0.79          0.88         -                0.27厚度不均匀度enness   (μm)      3            4            4             5            8                38白度                 (％)       95           95           95            88           90               92.8遮光率               (％)       90           93           90            86           80               40表面光泽度           (％)       15           16           90            33           10/10            8/8Bekk                 平滑度     680          710          2800          3800         68               5克拉克刚度                      23/42        34/60        25/44         8/9          -                -(MD/TD)(S)表面电阻             (Ω)       ＜9×1011   ＜9×1011   ＜9×1011    ＜9×1011   ＜1.4×1016     1.6×1015抗拉强度                        6/15         8/19         8/18          8/14         ≥50/≥50        2.7/2.7抗张伸长                        100/25       108/25       110/26        110/26       ≤10/≤10        62/48(MD/TD)(％)
     撕裂强度Elmendorf                         130/255      165/290      170/302       84/84        ＞10000/         800/850
     (90°)(g)
                                                                                   ＞10000脆裂强度            (kg/cm2)     7            8            9             3            ＞20             ＞20缝合性                            差           差          差             差           好               好油墨转移                          好           好          好             中等         -                -油墨附着                          好           好          好             中等         -                -遮光性质                          差           差          差             差           差               差
实施例1
把聚氨酯基的结合涂层试剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物(二者均由Toyo Morton K.K生产)涂于合成纸(B-1)的一个面上，干基涂敷量为4g/m2，用压力辊将平纹织物“TAFTA”粘合在其上面而得到具有合成纸/粘合层/平纹织物结构的复合合成纸。所得到的复合合成纸的合成纸(B-1)面具有22％的表面光泽度和820秒的Bekk平滑度。合成纸的表面侧未显示出织物图案。所得到的复合合成纸的物理性质被列于下面表2中。比较例1
将聚氨酯基的结合涂层试剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物涂于合成纸(B-1)的一个面上，干基涂敷量为4g/m2，用压力辊将无纺织物“Spun Bond#un ISEL RT-0109W”粘合在其上，得到复合合成纸。复合合成纸的合成纸(B-1)表面具有10％的表面光泽度和210秒的Bekk平滑度。由于“透底”合成纸(B-1)的表面面上显现出织纹图案。所得到的复合合成纸的物理性质见下面表2。实施例2
将由85份的聚氨酯基的结合涂层试剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物与15份的二氧化钛组成的粘合剂涂于合成纸(B-1)的一个面上，于基涂敷量为4g/m2，用压力辊将平纹织物“TAFTA#6575”粘合上，得到具有合成纸/遮光层/平纹织物结构的复合合成纸。复合合成纸的合成纸(B-1)表面具有22％的表面光泽度和820秒的Bekk平滑度。在合成纸(B-1)的表面上没有出现织物图案，所得到的复合合成纸的物理性质列于表2中。
                            表2
                        实施例1            对比例1              实施例2
                                         (B-1/粘合层/
                 (B-1/粘合层/织造织物)                     (B-1/C*/织造织物)
                                          无纺织物)
     平均厚度             208.1              174                 208.1(μm)
    基本重量(g/m2)       148                107                 148
     密度(g/cm3)         0.71               0.62                0.71
    厚度不均匀度          4                  35                  4(μm)
     白度(％)             95                 96                  96
    遮光率(％)            95                 92                  100
    表面光泽度(％)        22                 10                  22Bekk        平滑度(sec)       820                570                 820Clark   刚度   (MD/TD)        32/71              27/64               32/71(S)
    表面电阻(Ω)          ＜9×1011         ＜9×1011          ＜9×1011
     抗拉强度             ≥50/≥50          7.5/15              ≥50/≥50(MD/TD)(kg/15mm)
     抗张伸长             ≤10/≤10          102/26              ≤10/≤10(MD/TD)(％)
     撕裂强度Elmendorf                     ＞10000/           1035/1155           ＞10000/
     (90°)(g)            ＞10000                                ＞10000
     脆裂强度             ＞20               8                   ＞20(kg/cm2)
      缝合性              好                 好                  好
    层间粘合强度          320                338                 320
     (g/25mm)
       透底               未观察到           观察到              未观察到
     油墨转移             好                 好                  好
     油墨附着             好                 好                  好
     遮光性质             差                 差                  好
     注：*遮光层实施例3到5
用实施例1中同样的方法制备复合合成纸，除了用合成纸(B-2)、(B-3)或(B-4)代替(B-1)以外。所得到的复合合成纸的物理性质列于下面表3中。
                           表3
                    实施例3    实施例4    实施例5
平均厚度(μm)       223.1      223.1      173.1
遮光率(％)          97         96         90
Bekk
   平滑度(sec)      680        3200       3780
Elmendorf           ＞10000/   ＞10000/   ＞10000/
撕裂强度(90°)(g)   ＞10000    ＞10000    ＞10000
缝合性              好         好         好
层间粘合强度        280        330        170
         (g/25mm)
“透底”                    未观察到   未观察到   未观察到实施例6
合成纸(B-1)的一个面在胶版印刷机上印刷出一层密度是1.65的黑色固体(油墨厚度为2μm)，通过聚氨酯基的结合涂层试剂(涂敷量为2g/m2)，将与用于实施例1中的相同的平纹织物粘合到合成纸的已印刷过的表面上，得到具有合成纸/固体印刷层/粘合剂/平纹织物/固体印刷层/合成纸结构的、总厚度为290.2μm、遮光率为100％的复合合成纸。实施例7到9
用与实施例6中同样的方法制造复合合成纸，但用合成纸(B-2)、(B-3)或(B-4)替换(B-1)。所得到的复合合成纸的物理性质列于下面表4。
                       表4
                实施例7    实施例8    实施例9平均厚度  (μm)   320.2      320.2      220.2遮光率(％)        100        100        100Bekk
 平滑度(sec)    680        3200       3780Elmendorf           ＞10000/   ＞10000/   ＞10000/撕裂强度(90°)(g) ＞10000    ＞10000    ＞10000缝合性            good       good       good层间粘合强度(g/25mm)280        330        170
“透度”           未观察到   未观察到   未观察到
遮光性质        好         好         好
正如上面所描述和说明的，根据本发明的复合合成纸是可缝合的、具有高的层间粘合强度和高的抗撕裂性。尤其是，抗撕性的改善是在合成纸和机织织物的平均值之上，显示出最佳的协同作用。具有遮光层的复合合成纸表现出令人满意的光遮蔽作用，这样以致当在其两面上印刷并被用于室外时，看不出反面上的印迹。
尽管参照特定的实施例已对本发明进行详细描述，但是对本领域普通技术人员来说，在不违反其精神和范围的条件下显然可以作出各种各样的变化或改进。

Claims (9)

1.一种复合合成纸，包括：
(A)一种平纹织物，它的基本重量为50-200g/m2，它是由40-150支的经线以每英寸(2.54厘米)50-140根经纱和40-150支的纬线以每英寸50-140根纬纱织成的，在其上粘接有(B)一种合成纸，该合成纸包括遮光率不小于85％、空隙体积按照式(1)计算为10-60％的拉伸树脂薄膜，
空隙体积(％)＝(ρo-ρ)/ρo×100          (1)
此处ρo是薄膜拉伸前的密度，ρ是薄膜拉伸后的密度，该合成纸(B)的厚度为30-500μm。
2.权利要求1的复合合成纸，其中该合成纸(B)是由一双轴向拉伸的热塑性树脂膜作为基层和一含8-65％(重量)无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂膜作为纸状层而组成的，所述的纸状层是表面层。
3.一种复合合成纸，包括：
(A)一种平纹织物，其基本重量为50-200g/m2，它是由40-150支的经线以每英寸(2.54厘米)50-140根经纱和40-150支的纬线以每英寸50-140根纬纱织成的，在其两面上粘接有(B)一种合成纸，该合成纸包括一遮光率不小于85％、按式(1)计算的空隙体积为10-60％的拉伸的树脂薄膜；
空隙体积(％)＝(ρo-ρ)/ρo×100       (1)
此处ρo是薄膜拉伸前的密度；而ρ是薄膜拉伸后的密度，所述的合成纸(B)的厚度为30-500μm。
4.一种遮光率为100％的复合合成纸，包括：
(A)平纹织物，它的基本重量为50-200g/m2，它是由40-150支的经线以每英寸50-140根经纱和40-150支的纬线以每英寸50-140根纬纱织成的，在其上粘接(B)合成纸，该合成纸包括一遮光率不小于85％、按式(1)计算的空隙体积为10-60％、厚度为30-500μm的拉伸的树脂薄膜，与(C)-层插在所述的平纹织物(A)和合成纸(B)之间的遮光层，
空隙体积(％)＝(ρo-ρ)/ρo×100         (1)
此处ρo是薄膜拉伸前的密度；而ρ是薄膜拉伸后的密度。
5.权利要求4的复合合成纸，其中所述的遮光层(C)包括含有5-75％(重量)白色填料的粘合剂。
6.权利要求4的复合合成纸，其中所述的遮光层(C)是黑色固体印迹。
7.一种复合合成纸，包括：
(A)一种平纹织物，其基本重量为50-200g/m2，它是由40-150支的经线以每英寸(2.54厘米)50-140根经纱和40-150支的纬线以每英寸50-140根纬纱织成，在它的两个面上粘接有(B)多层合成纸，该纸由(b-1)一双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为基层和(b-2)一含有8-65％(重量)无机细粉的单轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为纸状层组成，纸状层作为其每个面的表面层，多层合成纸(B)的遮光率不小于85％、按式(1)计算的空隙体积为10-60％、厚度为30-500μm，与(C)插置于(A)和多层合成纸(B)的至少为一层的基层之间的遮光层，
空隙体积(％)＝(ρo-ρ)/ρo×100          (1)
此处ρo是膜拉伸前的密度；而ρ是膜拉伸后的密度。
8.权利要求7的复合合成纸，其中所述的遮光层(C)包括含有5-75％(重量)白色填料的粘合剂。
9.权利要求7的复合合成纸，其中所述的遮光层(C)是黑色固体印迹。
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