CN105025751A - 化妆用海绵、聚氨酯弹性体的制造方法、以及化妆料涂布用具 - Google Patents

化妆用海绵、聚氨酯弹性体的制造方法、以及化妆料涂布用具 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种化妆用海绵、基于使用具有特定粒度分布的无机盐的粉体的水凝固法制造聚氨酯弹性体的方法、以及使用所述化妆用海绵的化妆料涂布用具。所述化妆用海绵由三维膜结构的聚氨酯弹性体形成，所述聚氨酯弹性体的乙醇透过时间为10秒以上且小于400秒的范围，且在其截面的1.0mm×1.0mm的范围内，含有150个以上最大直径为15μm～150μm的气孔，含有10个以下最大直径超过10μm的气孔，最大直径为15μm～75μm的气孔数是最大直径为15μm～150μm的气孔数的80％以上，且表观密度为120～200kg/m3。所述化妆用海绵即使在使用于触变性和粘度低的化妆料的涂布的情况下，化妆料难以浸透于内部深处，化妆料的含量适度，获得了更大的延展面积。

Description

化妆用海绵、聚氨酯弹性体的制造方法、以及化妆料涂布用具
技术领域
本发明涉及适合作为粉底(foundation)用粉扑、特别是液体状粉底用的粉扑使用的化妆用海绵、形成该化妆用海绵的聚氨酯弹性体的制造方法、以及使用该化妆用海绵的化妆料涂布用具。
背景技术
近年来，化妆方法中，谋求能够尽可能薄且平滑地在肌肤上涂布粉底等的好方法、即具有“薄附着”和“延展”特点的好方法。因此，低粘度的液体状化妆料、特别是低粘度化容易且外观看起来薄薄地附着、延展方面具有信赖感的液体状粉底具有受欢迎的倾向。因而，最近的倾向是，开始出售更薄地附着且能够遮盖毛孔的具有遮盖力的触变性(thioxotropy)更小的液体状粉底。
作为此类低粘度的化妆料的涂布用具，若使用现有的化妆用海绵，则化妆料能够被吸收至涂布用具的内部深处，容易产生残留在内部的化妆料发生腐败等卫生方面的问题。因此，希望能抑制向内部深处的吸收。但另一方面，若过度抑制吸收，则化妆料的含量变少，难以得到平滑且大的延展面积。因此，希望适度的吸收深度(化妆料的含量)。
作为低粘度的化妆料用的涂布用具，提出了各种由聚氨酯泡沫构成的化妆料涂布用具的方案。例如、专利文献1中公开了一种以具有表皮层的软质发泡体作为芯材，并将该芯材用微孔的湿式聚氨酯的外表层材料包覆而成的粉扑。该粉扑能够抑制化妆料的过度吸收。但是，由于制造工序复杂，因此该粉扑的制造成本显著变高。
专利文献2中记载了一种通过在聚氨酯树脂的二甲基甲酰胺溶液中添加聚乙烯醇等气孔生成剂，使其在水中凝固后，冲洗气孔生成剂而得到的聚氨酯树脂的多孔质体。但是，该多孔质体的气孔复杂且不稳定，若用作化妆用海绵则，则由于巨大的气孔的存在而有化妆料涂布不均或产生条纹的问题。
另外，专利文献3公开了一种由混炼了硅酮系疏水疏油剂的原料形成且具有连续气孔结构的发泡聚氨酯。使用该发泡聚氨酯作为化妆用海绵时，由于海绵骨架为疏水疏油性的，因此使用初期确实有防止化妆料吸收的效果，但是重复使用时就存在化妆料被挤入连续气孔结构的空穴部，被吸收至海绵内部深处的问题。
进而，在专利文献4中公开了一种由具有内径不同的2种网眼(孔)且具有三维网眼结构的聚氨酯树脂形成的化妆用海绵。进而，在段落0042记载了由于其具有三维网眼结构，因而获得了肌肤触感、柔软性、上妆效果非常优良的化妆用海绵(段落0042)。但是，在专利文献4中记载的三维网眼结构的化妆用海绵，在重复使用的情况下会出现化妆料被挤入网眼(孔)的空孔部并被吸收至海绵内部深处、贯穿海绵而附着在手指的问题，作为化妆用具尚存在不足。另外，吸收深度以及延展面积方面也没有达到满足的水平。
进而，在专利文献5中，作为液体状粉底等粘度低的化妆料的涂布中使用的化妆用海绵，公开了一种为三维膜结构的连续气孔弹性体，乙醇透过时间为10秒以上且小于200秒的范围，且由在其截面的1.0mm×1.0mm的范围内含有20个以上最大直径为50μm以上且300μm以下的气孔的聚氨酯弹性体形成的化妆用海绵。进而记载若使用该化妆用海绵，化妆料难以浸透至海绵的内部深处，因此吸收深度(化妆料的含量)适度，且能够得到大的延展面积。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本特开昭56-95012号公报
【专利文献2】日本特开昭58-189242号公报
【专利文献3】日本特开平6-284923号公报
【专利文献4】日本特开2004-267277号公报
【专利文献5】日本专利第5148140号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
但是，近年来，作为液体状粉底，期待比现有产品更低粘度化的粉底或使用比现有产品更低粘度化的粉底。而现有的液体状粉底虽然低粘度但触变性大，因此，多数的粉底几乎没有达到由后述的方法测定的垂落长度。但是，近年来的液体状粉底中，多数垂落长度为20～30mm左右，也有垂落长度为70mm左右的粉底。
本发明者利用后述的吸收深度来定量地评价化妆料的含量，且利用后述的延展面积来定量地评价在肌肤上的延展性能。其结果是，专利文献5中记载的化妆用海绵虽然具有上述优良的效果，但是在使用于近年来所期待的粘度更低且触变性更低的液体状粉底时，吸收深度以及延展面积不能达到充分满足的水平。例如、在低粘度且低触变性的化妆料的情况下，充满海绵表面的气孔的化妆料容易浸入到内部深处，因而在肌肤上延展时吐出量不足，出现化妆效果不充分的情况。
本发明所要解决的技术问题就在于，提供一种解决了上述现有技术的问题，即使在最近的液状粉底这样的触变性小且粘度低的化妆料的涂布中使用，化妆料也难以浸渗至海绵的内部深处，化妆料的含量(吸收深度)适度，且获得了大的延展面积，充分满足了近年来的要求的化妆用海绵。
本发明所要解决的技术问题还在于提供一种构成能够得到充分满足近年来要求的吸收深度以及延展面积的化妆用海绵的聚氨酯弹性体的制造方法、以及使用该化妆用海绵的化妆料涂布用具。
解决课题的手段
本发明者经过深入探讨，结果发现下述的聚氨酯弹性体即使使用于触变性小且低粘度的液体状粉底，也能够形成获得了充分满足近年来要求的吸收深度以及延展面积的化妆用海绵，最终完成了本发明，所述聚氨酯弹性体为三维膜结构的聚氨酯连续气孔弹性体(聚氨酯泡沫)，且乙醇的透过时间在规定的范围内，并且大量含有气孔直径(最大直径)为15μm以上且75μm以下的气孔，密度在规定的范围内。
即、本发明的第一方面是一种化妆用海绵，其特征在于，由聚氨酯弹性体形成，
所述聚氨酯弹性体为三维膜结构的连续气孔弹性体，乙醇透过时间为10秒以上且小于400秒的范围，且在其截面的1.0mm×1.0mm的范围内，含有最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔150个以上，含有最大直径超过150μm的气孔10个以下，最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数是最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的80％以上，且表观密度为120～200kg/m3。
本发明第二方面提供第一方面所述的化妆用海绵，其中，所述聚氨酯弹性体的气孔具有近似圆形或椭圆形的截面形状。
本发明的第三方面提供一种聚氨酯弹性体的制造方法，其特征在于，其具有：将以水凝固性聚氨酯、溶剂、水溶性无机盐的粉体以及HLB小于8.6的表面活性剂作为主成分的混合物进行混炼，得到混炼物的工序；
将所述混炼物进行脱泡，得到脱泡混炼物的工序；
将所述脱泡混炼物成形，得到成形物的工序；
将所述成形物投入水中或水溶液中使其凝固，形成凝固物的工序；
从所述凝固物将所述无机盐洗提到水中而除去的工序；以及
在所述洗提、除去之后进行干燥的工序，
其中，所述水溶性无机盐的粉体具有以下的粒度分布：粒径小于15μm的粒子组在10质量％以下，粒径为15μm以上且小于75μm的粒子组在35～85质量％，粒径为75μm以上且150μm以下的粒子组在50质量％以下，粒径超过150μm的粒子组在10质量％以下。
本发明第四方面提供一种化妆料涂布用具，其特征在于，使用第一方面或第二方面所述的化妆用海绵。
发明的效果
本发明的化妆用海绵具有控制了直径和数目的气孔，且在邻接的气孔间具有树脂膜及开口部，并且树脂膜的面积与开口部的面积比在适度的范围内的三维膜结构，因此，
可获得通气性和液体透过性，并且触变性、粘度低的化妆料的含量(向化妆用海绵的附着量)适度；并且
即使是粘度低的化妆料也难以浸渗至海绵的内部深处，因此，不存在化妆料容易贯通网眼的缺点。另外，若使用本发明的化妆用海绵作为涂布用具，则可获得平滑且大的延展面积。进而，回弹性变强，并且同时具备柔软且湿润的肌肤触感这样的优良性质。即，本发明的化妆用海绵，作为近年来期待的那样的触变性、粘度低的液体状粉底用的粉扑等使用时，可获得充分满足近年来的要求的吸收深度以及延展面积。
根据本发明的制造方法，可在不需要复杂的制造工序的情况下得到具有三维膜结构且具有控制了直径和数目的气孔的聚氨酯树脂的连续气孔弹性体(聚氨酯弹性体)，该聚氨酯弹性体形成具有作为触变性、粘度低的化妆料用时特别优良的特性的所述本发明的化妆用海绵。
进而，本发明的化妆用海绵适合用作粉底用粉扑或眼影用涂布片等化妆料涂布用具，特别适合用作低粘度的化妆料、例如低粘度的液体状粉底用的涂布用具使用。
附图说明
图1是实施例和比较例中使用的芒硝的粒度分布图。
图2是实施例1中得到的化妆用海绵的截面的扫描型电子显微镜照片。
图3是实施例2中得到的化妆用海绵的截面的扫描型电子显微镜照片。
图4是比较例1中得到的化妆用海绵的截面的扫描型电子显微镜照片。
图5是比较例2中得到的化妆用海绵的截面的扫描型电子显微镜照片。
图6是比较例3中得到的化妆用海绵的截面的扫描型电子显微镜照片。
图7是表示乙醇透过时间的测定器具的图。
图8是用于说明连续气孔弹性体的气孔的示意图。
具体实施方式
接着，更具体地说明用于实施本发明的实施方式，但本发明的范围不仅不受这些实施方式的限定，而且在本发明的主旨的范围内能够进行各种变更。
[化妆用海绵的构成]
构成本发明的化妆用海绵的连续气孔弹性体为聚氨酯的弹性体。
聚氨酯是使包含高分子量多元醇和链伸长剂的多元醇成分与聚异氰酸酯化合物反应而得到的。作为高分子量多元醇，有聚丙二醇、聚丁二醇、聚合物多元醇等聚醚系多元醇，己二酸酯系多元醇、聚己内酯多元醇等聚酯系多元醇，聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇等，优选的分子量为500～10000。另外，作为链伸长剂，有乙二醇、1，4丁二醇、1，6己二醇、1，5戊二醇、3-甲基-1，5戊二醇、1，3丙二醇等。作为聚异氰酸酯化合物，有亚甲基二苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、萘1，5-二异氰酸酯、四亚甲基二甲苯基二异氰酸酯等芳香族系异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等脂环系异氰酸酯以及六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、降冰片烯·二异氰酸酯等脂肪族系异氰酸酯等。
本发明的化妆用海绵的特征在于，由具有三维膜结构的连续气孔弹性体形成。三维膜结构是指构成多孔质体的气孔间在三维方向上均等分布且相互连续，但气孔间的一部分为膜的结构。即、气孔之间的接触部分(气孔的表面、与邻接的气孔之间的界面)由树脂的膜以及连结气孔间的孔(开口部)形成。
三维膜结构虽然在构成多孔质体的气孔间在三维方向上相互连续，但是与多孔质体的气孔之间的接触部分几乎观察不到膜的三维网眼结构不同。另外，由完全的独立气泡构成的独立气泡聚氨酯泡沫中，气泡(气孔)的表面不具有由聚氨酯树脂的膜覆盖的开口部。而三维膜结构中，虽气孔的表面被聚氨酯树脂的膜覆盖，但在具有开口部的方面与完全的独立气泡的聚氨酯泡沫不同。
本发明者着眼于，对于邻接的气孔之间被膜区隔，气孔间独立的海绵结构的聚氨酯泡沫(独立气泡聚氨酯泡沫)而言，回弹性强，无法得到柔软且湿润的肌肤触感、且化妆料的含量(结块)少，在肌肤上的延展小，另一方面，对于专利文献4中记载的那样的三维网眼结构的聚氨酯化妆用海绵而言，邻接的气孔间没有膜，因此存在化妆料容易贯通网眼，且在肌肤上的延展小的缺点。因此，邻接的气孔间被膜区隔的同时形成在该膜具有开口部且气孔一部分连续的三维膜结构，同时将膜与开口部的面积比设定在适度的范围内，可以得到能解决化妆料容易贯通的缺点，且回弹性变强，具有柔软且湿润的肌肤触感，化妆料的含量适度且在肌肤上的延展大的化妆用海绵。进而发现通过具备以下所示的特征，可以得到能够适合应用于液体状粉底等触变性、粘度低的化妆料的化妆用海绵。
本发明的化妆用海绵的特征在于，乙醇透过时间为10秒以上且小于400秒的范围。乙醇透过时间根据平均气孔径、气孔径的分布以及树脂膜在气孔之间的接触部分所占的面积比、即气孔间存在的膜与开口部的比率的大小而变化。
如上所述，三维膜结构与三维网眼结构通过占有多孔质体的气孔之间的接触部分的膜部与开口部的面积比的大小来区别，但是对于三维网眼结构而言，乙醇透过时间短，形成三维膜结构而膜的面积比变大时，乙醇透过时间变长。乙醇透过时间在10秒以上时，表示形成了三维膜结构，膜的面积比在规定值以上。本发明者发现，膜部和开口部的面积比与乙醇透过时间有很大的相关性。使用显微镜照片等测定膜部和开口部的面积实际上是困难的，用该数值直接确定面积比的适度范围是困难的，但是发现根据乙醇透过时间的测定值可获得膜和开口部的面积比在适度范围内的海绵。
三维膜结构的化妆用海绵，由于由膜形成了气孔，在气孔间具有膜，因此，即使是触变性、粘度低的化妆料也难以浸透至海绵的内部深处。同时，由于三维膜结构的气孔具有开口部，因此，容易获得适度的化妆料含量，也可获得大的延展面积。因此，因为该膜部和开口部的面积比在适度的范围内，因此，可获得具有适度的吸收深度和大的延展面积的优良的化妆用海绵。乙醇的透过时间小于10秒时，海绵结构更接近三维网眼结构，延展面积变小，因而不优选。另外，化妆料的贯通过快，容易被吸收入海绵内部深处，特别是液体状粉底等的触变性、粘度低的化妆料容易产生贯通海绵附着于手指的问题。
另一方面，乙醇透过时间比400秒长时，呈现气孔过小的膜结构，化妆料的吸收深度变小，因而不优选。另外，化妆料的含量不充分，化妆料的延展也不充分。
本发明的乙醇透过时间是指一定体积的乙醇透过规定厚度、面积的聚氨酯弹性体(海绵：试验片)所需要的时间，具体而言，通过下述方式进行测定。即、
“将长度为300mm、内径为17.4mm的玻璃管纵向放置，在该底部设置开了Φ6.8mm洞的塞子，将该洞用切成4.0mm厚度的聚氨酯弹性体(海绵：试验片)塞住。进而，从该弹性体的外侧贴上聚乙烯膜，用手指挤压进行密封。将从玻璃管内的底部开始高度为30mm的位置作为下刻度，将130mm的位置作为上刻度。注入乙醇至上刻度之后，除去上述聚乙烯膜，乙醇流下。将乙醇的上端通过上刻度开始直至通过下刻度之间的时间作为乙醇透过时间。测定温度为22～28℃。”
乙醇透过时间优选为20秒以上且小于350秒。
本发明的构成化妆用海绵的聚氨酯连续气孔弹性体的特征在于，在其截面的1.0mm×1.0mm的范围内含有150个以上最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔，含有最大直径超过150μm的气孔10个以下，且最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数是最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的80％以上。
通过将气孔数控制在上述的范围内，可得到具有优良的延展面积以及吸收深度的化妆用海绵。最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔的数在其截面的1.0mm×1.0mm的范围内不足150个时，延展面积变小，因此不适合作为化妆用海绵。优选最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔的数在其截面的1.0mm×1.0mm的范围内为200个。
另外，最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数比最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的80％少时，即75μm以上且150μm以下的气孔多时，吸收深度过大，延展面积变小，因此，不适合作为化妆用海绵。进而，最大直径超过150μm的气孔数超过10个时，吸收深度过大，延展面积变小，因此不适合作为化妆用海绵。
气孔数是通过聚氨酯连续气孔弹性体的截面的电子显微镜照片测定的值。即、通过在聚氨酯弹性体的截面1.0mm×1.0mm的范围内拍摄显微镜照片，计算显微镜照片上气孔径(最大直径)为15μm以上且75μm以下的范围内的气孔、大于75μm且150μm以下的气孔、以及超过150μm的气孔来进行。横跨测定范围的内部及外部的气孔算作0.5个。
在此，气孔径是指连接显微镜照片中目视观察到的气孔的外周上的2个点之间的距离中最大的距离。图8是用于说明连续气孔弹性体的气孔的图，是横截面的显微镜照片的示意图，图8中连结气孔外周上的A、B两点的距离中最大的距离称为最大直径(图8中的L)。
予以说明，气孔的截面形状多数具有近似圆形或椭圆形的形状(本发明的第二方面)。气孔具有与近似圆形或椭圆形有很大不同的形状时，将该形状分割为近似圆形或椭圆形，将分割后的近似圆形或椭圆形的数作为气孔的数。例如，中央部具有突起物的气孔分割为具有近似圆形或椭圆形的形状的2个以上的气孔来计算气孔数。图8的例中，孔a分类为a1、a2及a3这3个孔，孔b分类为b1、b2、b3及b4这4个孔。作为拍摄显微镜照片的显微镜，使用光学显微镜或电子显微镜。
本发明的构成化妆用海绵的聚氨酯连续气孔弹性体的特征在于，表观密度为120～200kg/m3。最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔即使满足规定的条件，最大直径小于15μm的气孔过多时，有时表观密度超过200kg/m3。表观密度小于120kg/m3的情况下，由于所得到的海绵的机械强度极度下降，因此容易变成不耐受使用的海绵。表观密度超过200kg/m3时，由于海绵硬度变得过硬，因此不适合用于化妆用品。
具有上述特征的本发明的化妆用海绵可通过上述本发明的聚氨酯弹性体的制造方法制造。接着，对该制造方法进行说明。
本发明的聚氨酯弹性体的制造方法中，首先，进行将以水凝固性聚氨酯、溶剂、水溶性无机盐的粉体、以及HLB小于8.6的表面活性剂为主要成分的混合物进行混炼，得到混炼物的工序。
在水中或水溶液中，将溶剂置换成水而聚氨酯析出的情况称为水凝固。水凝固性聚氨酯是指能够水凝固的聚氨酯。本发明的构成化妆用海绵的聚氨酯的弹性体优选由水凝固性聚氨酯形成。由于水凝固容易获得氨基甲酸酯泡沫的优良的柔软性。
水凝固不必一定要在水中进行，也可在水溶液中进行。例如，通过使其在溶解了无机盐或溶剂等的水溶液中凝固，能够使聚氨酯凝固的速度变缓，防止巨大空隙(远远超过气孔生成剂的粒径的空孔)的产生。
作为水凝固性聚氨酯，可以举出使包含高分子量多元醇和链伸长剂的多元醇成分与聚异氰酸酯化合物在溶剂中发生聚合反应而得到的聚氨酯，此外也可举出将在无溶剂中聚合的聚氨酯溶解于溶剂的聚氨酯。作为本发明的制造方法中使用的水凝固性聚氨酯，通常优选使用固态成分为30±5质量％，粘度为30～300Pa·s(25℃下、用BH型粘度计的6号转子测定的值)的溶液。若使用粘度小于30Pa·s的水凝固性聚氨酯，则存在所得到的化妆用海绵的强度不足的情况。另外，若粘度超过300Pa·s，则存在混炼物难以流动，成形需要的时间长的情况。
予以说明，回弹性变强、柔软且湿润的肌肤触感通常用硬度来表现。对于化妆用海绵适度的硬度在ASKER F型硬度计的测定下在30°～70°的范围内。硬度过低时，例如在化妆用粉扑的制造中，在对其周边部分实施研磨加工的工序会产生过度柔软而变难的问题。另一方面，硬度过高时，由于与肌肤强硬接触因而存在触感变差等问题。
聚氨酯连续气孔弹性体(化妆用海绵)的硬度通常能通过选择使用于聚氨酯的合成中的多元醇成分与聚异氰酸酯化合物的组合以及混合比例来自由地控制。本发明的制造方法中，通过适当选择多元醇成分和聚异氰酸酯化合物可获得优选范围内的化妆用海绵。
使用于本发明的制造方法的溶剂是指聚氨酯的良溶剂，通常可以举出二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷、四氢呋喃、甲基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等有机溶剂或它们的混合物。其中，考虑到后工序中容易被水洗提，以及作业环境中的溶剂臭、起火性等，优选二甲基甲酰胺。溶剂有时用于调整混炼物的流动性。
溶剂的量，在例如固态成分30质量％的聚氨酯溶液(水凝固性聚氨酯)的情况下，优选在相对于100质量份为2～50质量份的范围内添加。在添加量小于2质量份的情况下，有时存在混炼物难以流动，成形所需要的时间长的情况，添加量超过50质量份时，存在所得到的化妆用海绵的强度不足的情况。
本发明的制造方法中，水溶性无机盐的粉体可获得混炼了水凝固性聚氨酯及溶剂的混炼物。作为水溶性无机盐的粉体，可单独使用钠、钾等氯化物、硫酸盐等，或将其中2种以上混合使用。
本发明的制造方法中，混炼了水凝固性聚氨酯及溶剂的水溶性无机盐的粉体的特征在于，具有以下的粒度分布：粒径小于15μm的粒子组在10质量％以下，粒径为15μm以上且小于75μm的粒子组在35～85质量％，粒径在75μm以上且150μm以下的粒子组为50质量％以下，粒径超过150μm的粒子组在10质量％以下。通过使用具有上述粒度分布的粉体作为无机盐的粉体，可得到在制造的聚氨酯弹性体的截面的1.0mm×1.0mm的范围内，含有150个以上最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔，含有10个以下最大直径超过150μm的气孔，且最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数是最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的80％以上的聚氨酯弹性体。
水溶性无机盐的粉体可在相对于聚氨酯100质量份(换算成固态组分的值)为100～2000质量份、优选为500～1500质量份的范围内添加。通过以该范围的添加量混合具有上述粒度分布的无机盐的粉体，可获得表观密度为120～200kg/m3的聚氨酯弹性体。另外，添加量为100质量份以下时，则在混合物中无机盐缠在一起而无序地分散，因而会形成不均匀的海绵骨架结构。另一方面，若超过2000质量份，则得到的海绵的机械强度极度下降，容易得到不耐受使用的海绵。
本发明的制造方法的特征在于，在将以水凝固性聚氨酯、溶剂及水溶性无机盐的粉体作为主要成分的混合物进行混炼得到混炼物的工序中，作为三维膜结构形成剂，使HLB小于8.6的表面活性剂共存。通过使HLB小于8.6的表面活性剂共存，存在所得到的聚氨酯弹性体形成三维膜结构的倾向。
作为表面活性剂，仅仅使用HLB值为8.6以上的表面活性剂等且不使用HLB小于8.6的表面活性剂的情况下，化妆用海绵容易形成三维网眼结构。优选使用HLB8.2以下的表面活性剂，此时，更容易形成三维膜结构。在此，HLB值是指，表示表面活性剂的亲水性和疏水性之间的平衡的公知的指标，在大木道则等编集、东京化学同人发行的化学辞典、第178页等记载了其求算方法。例如表面活性剂为脂肪酸酯的情况下，可通过下式的方法进行计算。
HLB＝20×{1-(SV/NV)}
在此，SV为酯的皂化价、NV为脂肪酸的中和价。
HLB值小于8.6的范围内的表面活性剂的添加量优选相对于聚氨酯100质量份(换算为固态成分的值)为5～45质量份的范围。若添加量小于5质量份，则化妆用海绵容易形成三维网眼结构。若添加量超过45质量份，则聚氨酯弹性体虽然形成三维膜结构，但若添加量过多，用手指触摸时感觉发粘，因而不优选。
HLB值小于8.6的范围内的表面活性剂中，
作为山梨糖醇酐脂肪酸酯，可以举出例如山梨糖醇酐倍半油酸酯(3.7)、山梨糖醇酐单油酸酯(4.3)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯(4.7)等、
作为牛脂甘油酯环氧乙烷加成物，可以举出例如旭电化工业(株)制的NK-3(6.6)等、
作为聚甘油脂肪酸酯，可以举出例如二甘油单月桂酸酯(8.5)、二甘油单棕榈酸酯(7.3)、二甘油单硬脂酸酯(6.9)、四甘油三硬脂酸酯(4.7)、四甘油五硬脂酸酯(2.7)、六甘油三硬脂酸酯(6.5)、六甘油五硬脂酸酯(4.2)、十甘油五硬脂酸酯(6.4)、十甘油七硬脂酸酯(4.3)、十甘油八硬脂酸酯(4.3)、十甘油十硬脂酸酯(3.4)、十甘油七山嵛酸酯(4.2)、十甘油十山嵛酸酯(2.3)、二甘油单油酸酯(6.9)、二甘油倍半油酸酯(4.9)、二甘油二油酸酯(3.7)、二甘油四油酸酯(1.5)、四甘油五油酸酯(2.7)、六甘油五油酸酯(4.2)、十甘油四油酸酯(7.6)、十甘油五油酸酯(6.4)、十甘油六油酸酯(5.6)、十甘油七油酸酯(4.9)、十甘油八油酸酯(4.3)、十甘油十油酸酯(3.4)、十甘油九芥酸酯(3.2)、二甘油单异棕榈酸酯(7.3)、二甘油单异硬脂酸酯(6.9)、二甘油二异硬脂酸酯(3.7)、二甘油三异硬脂酸酯(2.3)、二甘油四异硬脂酸酯(1.5)、三甘油二异硬脂酸酯(5.3)等、
作为聚乙二醇油酸酯，可以举出例如旭电化工业社制OEG-102(7.9)等、
作为特殊苯酚乙氧基化物，可以举出例如旭电化工业社制PC-1(4.2)等。在此，括弧内的数值表示HLB值。
以水凝固性聚氨酯、溶剂、水溶性无机盐的粉体以及HLB小于8.6的表面活性剂作为主成分的混合物可根据需要添加其它的成分。例如，为了使混炼物更具有流动性，可添加水溶性高分子。作为该水溶性高分子，优选能溶解于溶剂，例如可以举出聚乙烯醇等合成品，甲基纤维素、羧甲基纤维素等半合成品，以及高分子多糖类等天然品等。进而，除了添加上述HLB小于8.6的表面活性剂之外，为了使所得到的聚氨酯弹性体亲水化，也可在不损坏发明的主旨的范围内添加HLB8.6以上的表面活性剂。此外，也可根据需要添加着色剂、抗氧化剂、杀菌剂、抗菌剂、呈现各种润滑功能的材料、阻燃剂以及炭黑等导电材料等的功能性材料。
所述混合物的混炼中可使用捏合机、螺旋钻混炼机、班伯里混炼机、螺杆挤出机等。
本发明的制造方法中，以上述所示的方法得到混炼物后，将得到的混炼物进行脱泡、成形。脱泡的目的是为了除去组合物中的空气泡，脱泡、成形的方法没有特别的限定，更具体而言，可以举出例如使用弯曲式挤出机进行减压脱泡的方法，优选例示在上述挤出机连接成形金属接口(T模)赋予期望的形状的方法。
成形后，通过将成形体投入水或水溶液中，从而将溶剂置换成水使聚氨酯析出，进行水凝固。投入成形体之前的形态没有特别的限定，例如在成形工序中，可使用由不锈钢304等构成的冲孔金属，向上面开口的箱状物挤出混炼物，并填充进行成形，在将其投入水或水溶液进行。
水凝固后，用水提取并除去可溶于水的无机盐。作为具体的方法，可以举出例如将进入容器的混炼物的成形体放置入温水中，将可溶于水中的无机盐的大部分提取后，将该成形体投入普通的清洗机，在20～80℃的水中清洗15分～90分钟，在清洗的过程中进行多次的水交换的方法。
将通过上述方法得到的成形体进行干燥。为了防止由聚氨酯树脂的热而引起的劣化，干燥优选在110℃以下进行。干燥可使用箱型干燥机、大玻璃杯(tumbler)型干燥机等。由此得到了三维膜结构的聚氨酯弹性体。
在由通过上述得到的本发明的聚氨酯弹性体得到的化妆用海绵的表面使液体状粉底等低粘度化妆料附着时，由于该化妆料为低粘度的，因此在气孔内瞬时蓄积。如果海绵为连续气孔弹性体，且是在气孔间未形成膜的结构(三维网眼结构)时，粉底容易移入邻接的气孔，因此被持续吸收入海绵的内部深处，容易产生贯通海绵附着于手指等的问题，但对于由三维膜结构形成的化妆用海绵而言，由于与邻接的气孔之间有膜，因此粉底蓄积在海绵的表面附近后，可防止其移动至邻接的内部深处的气孔，在海绵的表层部滞留，从而抑制了上述的问题。本发明的化妆用海绵与现有的化妆用海绵相比，效果更大，即使对于更低粘度且更小触变性的化妆料，也可充分发挥该效果。另外，利用水凝固制造的化妆用海绵满足了作为化妆用海绵的柔软性。
本发明的化妆用海绵的回弹性不强，具有柔软且湿润的肌肤触感，没有化妆料贯通的缺点，有适度的化妆料的含量(吸收深度)，且具有大的延展面积。因此，该化妆用海绵可使用于粉底用粉扑、眼影用涂布片等化妆料涂布用具。本发明除了所述的化妆用海绵、以及用于其形成的聚氨酯弹性体的制造方法中之外，还提供了一种化妆料用具(第四方面)，其特征在于，使用了该化妆用海绵(聚氨酯弹性体)。
实施例
评价方法
[显微镜照片：最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数]
将化妆用海绵切断，将其横截面的显微镜照片使用日本电子社制的扫描型电子显微镜JSM5500LV进行拍照。在50倍～400倍的显微镜照片上，测定最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数、最大直径大于75μm且150μm以下的气孔数，换算成单位1.0mm×1.0mm的横截面的数。
[表观密度]根据JIS K 7222进行测定。
[拉伸强度以及伸长率]根据JIS K 6400-5进行测定。
[硬度]使用高分子计器社制的ASKER橡胶硬度计F型进行测定。
[粉底的(触变性和)粘度：垂落长度]
使用注射器，将粉底置于水平放置的透明膜(KOKUYO再生OHP膜VF-1300N)上载置0.11～0.13g，将该膜垂直立起。如果这样操作，则触变性和粘度低的粉底开始向下垂落，放置直到垂落体干燥直至凝固(约24小时、22～28℃)。然后，使用标尺测定垂落下来的长度，作为垂落长度。
[吸收深度]
使用垂落长度为23mm的粉底。在水平的透明膜(KOKUYO再生OHP膜VF-1300N)上用双面胶带粘接剪切了10mm见方大小的相同的膜。在该剪切部分(10×10×0.2mm)使用注射器注入上述粉底，用薄的金属板(直尺：KOKUYO PRO TZ-RS15)刮擦粉底使其表面平整，用棉棒擦去附着在周边的剩余的粉底。然后在其上以厚度8mm载置2cm见方的试料(海绵)。再在其上载置500g的秤砣，1秒以内取下。将该操作重复操作10次后，用锐利的剪刀纵向切断了海绵，用直尺测定吸收入海绵内部的化妆料的深度。测定温度为22～28℃。
[延展面积]
在厚度8mm且2cm见方的试料(海绵)用双面胶带粘接厚度为0.75mm且2cm见方的SUS304的板。然后，在试料(海绵)以与上述的吸收深度的测定情况同样的方式使粉底附着。将粉底附着后的试料放置在方格纸上(コクヨホ-14N B4·1mm方格(240×340))，在SUS面上放置手指，均等按压直至海绵厚度达到大约4mm，将化妆料推压扩展，测定化妆料的扩展面积(cm2)。测定温度为22～28℃。
[乙醇透过时间]
将长度为300mm、内径为17.4mm的玻璃管纵向放置，在其底部设置开了Φ6.8mm的洞的塞子。予以说明，将该玻璃管塞了塞子的样子的截面图示于图7。如图7(b)所示，使用固定用具(图7(b)表示其截面图和平面图)，利用切成4.0mm厚度的弹性体(海绵：试验片)将该洞塞住。将用弹性体塞住洞后的样子示于图7(c)。进而，从该弹性体的外侧贴上聚乙烯膜用手指挤压进行密封。将从玻璃管内的底部开始高度30mm的位置设为下刻度，将130mm的位置设为上刻度。将乙醇注入直至高度200mm之后，取下上述聚乙烯膜，乙醇流下。将乙醇的上端从通过上刻度开始直至通过下刻度为止的时间作为乙醇透过时间。测定温度为22～28℃。
实施例1
聚氨酯弹性体(化妆用海绵)的制造中使用的原料如下所示。
·F-151(伏见制药所社制聚酯系聚氨酯、固态成分30％)
           50质量份
·T-191(伏见制药所社制聚醚系聚氨酯、固态成分30％)
           50质量份
·二甲基甲酰胺    15质量份
·SORGEN 30(第一工业制药社制山梨糖醇酐倍半油酸酯HLB值3.7)
4质量份
·中性无水芒硝B(伏见制药所社售)400质量份
予以说明，中性无水芒硝B具有表1和图1所示的粒度分布。其他的实施例或比较例中使用的中性无水芒硝的粒度分布也示于表1和图1。以后的描述中将中性无水芒硝简称为芒硝。
将上述各原料(以总量计约为20kg)投入温度调节为40℃的容量为30L的捏合机内，以15rpm的转速混炼30分钟。将其从安装了内部尺寸为300×20mm的T冲头的弯曲式挤出机减压脱泡的同时，在设定温度40℃下挤出。将挤出的成形物填充于SUS304冲孔金属制且内部尺寸宽300×长600×高30mm的上面开口的箱型容器中。将其浸渍于50℃的水中24小时，用水置换二甲基甲酰胺进行所谓水凝固。完成凝固，提取无机盐(芒硝)的大半部分后，将成形物从容器中取出，投入家庭用洗衣机中，在50℃的水中进行清洗。然后，使用箱型干燥机在100℃下花8小时进行干燥。
将由此得到的海绵用漉割机除去上下的部分，得到8mm和4mm厚度的化妆用海绵。从该海绵取出一部分，拍摄其截面(切取面)的扫描型电子显微镜照片，利用上述的评价方法测定气孔径(最大直径)为15μm以上且75μm以下的气孔数、大于75μm且150μm以下的气孔数、以及超过150μm的气孔数。再根据上述的评价方法测定了表观密度、拉伸强度以及伸长率、硬度、吸收深度、延展面积、以及乙醇透过时间。将扫描型电子显微镜照片示于图2，将各测定结果示于表2。如图2所示，所得到的化妆用海绵具有三维膜结构。
实施例2
将芒硝B代替为表1、图1所示的粒度分布的芒硝C(伏见制药所社售)使用，除此以外，以与实施例1同样的方式得到聚氨酯弹性体，以与实施例1同样的方式测定气孔径(最大直径)为15μm以上且75μm以下的气孔数，大于75μm且150μm以下的气孔数，以及超过150μm的气孔数，测定了表观密度、拉伸强度以及伸长率、硬度、吸收深度、延展面积以及乙醇透过时间。将扫描型电子显微镜照片示于图3，将各测定结果记载于表2。如图3所示，所得到的化妆用海绵具有三维膜结构。
比较例1
除了将芒硝B替换为表1、图1所示的粒度分布的芒硝A(伏见制药所社售)使用以外，以与实施例1同样地得到聚氨酯弹性体，以与实施例1同样的方式测定气孔径(最大直径)为15μm以上且75μm以下的气孔数，大于75μm且150μm以下的气孔数以及大于150μm的气孔数，测定了表观密度、拉伸强度以及伸长率、硬度、吸收深度、延展面积、以及乙醇透过时间。将扫描型电子显微镜照片示于图4，将各测定结果记载于表2。
[表1]
单位％
比较例2
将芒硝C(伏见制药所社售)使用下述的粉碎分级机进行粉碎分级，制作称为表1、图1所示的粒度分布的R-15的芒硝。予以说明，R-15的粒度分布使用下述粒度分布测定机进行测定。实施例、比较例中使用的其它的芒硝也相同。
·粉碎分级机：细川米克朗公司(ホソカワミクロン社)制ACMパルペライザH型型式：ACM-30H
·粒度分布测定机：Honewell社制Microtrac HRA型式9320-x100
除了使用芒硝B来代替上述芒硝R-15以外，以与实施例1同样的方式得到聚氨酯弹性体。但是，在干燥后的海绵观察到明显的收缩，与通常得到的尺寸相比，长度为69％，F型硬度达到上限值的100，不能作为化妆用海绵使用。
因此，将R-15的添加量减少至实施例记载的半份量，再次以与实施例1相同的方式得到接近通常尺寸的聚氨酯弹性体。但是，如表2所示，硬度过大，很难作为化妆用海绵使用。
以与实施例1同样的方式测定气孔径为15μm以上且75μm以下的范围内的气孔数、大于75μm且150μm以下的气孔数、以及超过150μm的气孔数，测定了表观密度、拉伸强度以及伸长率、硬度、吸收深度、延展面积以及乙醇透过时间。扫描型电子显微镜照片如图5所示，各测定结果如表2所示。
比较例3
使用以芒硝B作为原料，并用筛子筛选75μm以下而得到的芒硝RX。除了将芒硝B替换为芒硝RX使用以外，以与实施例1完全相同的工序得到聚氨酯弹性体，以与实施例1同样的方式测定气孔径为15μm以上且75μm以下的范围内的气孔数、大于75μm且150μm以下的气孔数、以及超过150μm的气孔数，测定表观密度、拉伸强度以及伸长率、硬度、吸收深度、延展面积、以及乙醇透过时间。将扫描型电子显微镜照片示于图6，将各测定结果记载于表2。
[表2]
实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 比较例3
气孔生成剂 B C A R-15 RX
SEM照片 图2 图3 图4 图5 图6
15μm～75μm的气孔数 228 444 56 56 24
75μm～150μm的气孔数 36 8 64 0 72
超过150μm的气孔数 4 0 12 0 8
表观密度kg/m3 160 160 160 260 160
拉伸强度kPa 230 205 270 558 300
伸长率％ 290 320 310 316 280
硬度(F型)度 52 55 50 86 50
乙醇透过时间秒 37 342 22 797 6
吸收深度mm 1.2 0.7 3.8 0.1 3.2
延伸面积cm2 91 89 83 37 40
如表1及表2所示，使用含有粒径小于15μm的粒子组远远超过10质量％的量(约80质量％)且不含有粒径超过75μm的粒子组的芒硝R-15作为粉体的比较例2中，得到了最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数远远少于150个、表观密度也远远大于200kg/m3的化妆用海绵。该化妆用海绵为三维膜结构(根据SEM照片)，但乙醇透过时间超过400秒。因此吸收深度小、化妆料的含量不充分，且延展面积小，是对于化妆用海绵不适合的性能，不满足近年来的要求。该结果表明，使用含有粒径小于15μm的粒子组的量超过10质量％的芒硝时，无法得到适合化妆用的多孔体。
使用粒径15～75μm的粒子组的比例小于35质量％，且粒径超过150μm的粒子组的比例远远超过10质量％的芒硝A作为无机盐的粉体的比较例1中，得到最大直径15μm以上且150μm以下的气孔数小于150个、且最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数为最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的50％以下的化妆用海绵。该化妆用海绵容易产生粉底的吸收深度过大，化妆料挤入网眼(孔)的空孔部被吸收入海绵内部深处、贯通海绵附着于手指的问题，另外，延展面积小，即对于化妆用海绵不适合的性能，不满足近年来的要求。
在使用用筛子筛选了粒径75μm以下的芒硝B而得到的芒硝RX、其它与实施例1同样的比较例3中，得到了最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数小于150个，且最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数为最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的50％以下的化妆用海绵。该化妆用海绵的乙醇透过时间小于10秒。该化妆用海绵的吸收深度大，或延展面积小，化妆料的含量不充分，不适合化妆用海绵的性能，不满足近年来的要求。
进而，用上述的筛子筛选时的筛子透过成分(即、粒径75μm以下的芒硝，基于表1的芒硝B的粒度分布进行计算时，含有15μm以上且75μm以下的粒子的量超过85％)，除此之外以与实施例1同样的方式来制作聚氨酯弹性体，但干燥后的海绵发现有收缩现象，F型硬度为100，没有得到适合化妆用的软多孔体。
另一方面，使用了具有粒径小于15μm的粒子组在10质量％以下，粒径15μm以上且75μm以下的粒子组在35～85质量％(优选为35～55质量％)、粒径超过75μm且150μm以下的粒子组在50质量％以下且粒径超过150μm的粒子组在10质量％以下的粒度分布的无机盐的粉体的实施例1、2中，得到了乙醇透过时间为10秒以上且小于400秒的范围，其截面的1.0mm×1.0mm的范围内含有150个以上最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔，最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数是最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的80％以上，且表观密度为120～200kg/m3的三维膜结构的聚氨酯弹性体。由该聚氨酯弹性体构成的化妆用海绵具有适度范围的吸收深度，延展面积也大，适合使用于低粘度且触变性小的液体粉底的涂布，为充分满足了近年来的要求的聚氨酯弹性体。
实施例3
将实施例1中得到的聚氨酯弹性体的表面侧、背面侧的表皮层用漉割机除去，得到厚度8mm的海绵体。将该海绵体用汤姆森刀截断，用旋转裁截面的磨刀石进行研磨，得到厚度为8mm且直径60mm的化妆料涂布用具(化妆用粉扑)。
产业上的利用可能性
本发明的化妆用海绵适合用于近年来的液体状粉底等低粘度化妆料的涂布用具。进而，根据本发明的方法制造的聚氨酯弹性体适合用于本发明的化妆用海绵的形成。
进而，对于该聚氨酯弹性体，如果在得到混炼物的工序中混合乙炔黑(电气化学工业社制)、科琴黑(科琴黑国际公司制)等炭黑类，金属粉、金属氧化物、炭纤维、金属纤维、金属包覆纤维、石墨、金属片等，可赋予为了ESD安全性而谋求的中～高导电性(例如、表面电阻率为104～1010Ω/sq)，赋予了该导电性的聚氨酯弹性体适合用于磁气头、磁气记录介质、印制线路基板、液晶用基板等以除去静电为目的辊、擦抹器、拭子(swab)等。
进而，如果在得到混炼物的工序中配合高HLB的表面活性剂，则可赋予优良的吸水性，赋予了该吸水性的聚氨酯弹性体适合用于精密机器、电子部件的药品处理工序后水清洗时使用的吸水海绵、擦洗清洗等。

Claims (4)

1.一种化妆用海绵，其特征在于，由聚氨酯弹性体形成，
所述聚氨酯弹性体为三维膜结构的连续气孔弹性体，乙醇透过时间为10秒以上且小于400秒的范围，且在聚氨酯弹性体的截面的1.0mm×1.0mm的范围内，含有150个以上最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔，含有10个以下最大直径超过150μm的气孔，最大直径为15μm以上且75μm以下的气孔数是最大直径为15μm以上且150μm以下的气孔数的80％以上，且表观密度为120～200kg/m3。
2.根据权利要求1所述的化妆用海绵，其特征在于，
所述聚氨酯弹性体的气孔具有近似圆形或椭圆形的截面形状。
3.一种聚氨酯弹性体的制造方法，其特征在于，包括：
将以水凝固性聚氨酯、溶剂、水溶性无机盐的粉体以及HLB小于8.6的表面活性剂作为主成分的混合物进行混炼，得到混炼物的工序；
将所述混炼物脱泡，得到脱泡混炼物的工序；
将所述脱泡混炼物成形，得到成形物的工序；
将所述成形物投入水中或水溶液中使其凝固，形成凝固物的工序；
使所述无机盐洗提到水而从所述凝固物除去的工序；以及
在所述洗提、除去之后进行干燥的工序，
其中，所述水溶性无机盐的粉体具有以下的粒度分布：粒径小于15μm的粒子组在10质量％以下，粒径为15μm以上且小于75μm的粒子组在35～85质量％，粒径为75μm以上且150μm以下的粒子组在50质量％以下，粒径超过150μm的粒子组在10质量％以下。
4.一种化妆料涂布用具，其特征在于，使用了权利要求1或权利要求2所述的化妆用海绵。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164681A (zh) * 2017-12-28 2018-06-15 山东诺威聚氨酯股份有限公司 用于制作粉扑的低硬度聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
TWI697300B (zh) * 2015-12-31 2020-07-01 南韓商愛茉莉太平洋股份有限公司 抗微生物海綿
CN112218560A (zh) * 2018-06-08 2021-01-12 东洋高分子股份有限公司 美妆用海绵

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6327401B2 (ja) 2015-06-09 2018-05-23 株式会社デンソー 減圧弁
KR102410295B1 (ko) * 2016-06-17 2022-06-17 주식회사 엘지생활건강 화장용 스펀지 및 그 제작 방법
KR102383080B1 (ko) * 2017-08-31 2022-04-05 코스맥스 주식회사 비수계 화장료 조성물이 함침된 스펀지를 포함하는 화장품
JP6596710B2 (ja) 2018-02-23 2019-10-30 トーヨーポリマー株式会社 ポリウレタン多孔質体およびポリウレタン多孔質体の製造方法
JP7361363B2 (ja) * 2019-06-27 2023-10-16 ピアス株式会社 化粧用組成物及び化粧品
KR20230078163A (ko) 2021-11-26 2023-06-02 코오롱인더스트리 주식회사 폴리우레탄 폼 제조용 조성물, 이를 포함하는 폴리우레탄 폼 및 폴리우레탄 폼의 제조방법.
KR20230078170A (ko) 2021-11-26 2023-06-02 코오롱인더스트리 주식회사 폴리우레탄 폼 제조용 조성물, 폴리우레탄 폼 제조용 분산액, 이를 포함하는 폴리우레탄 폼 및 폴리우레탄 폼의 제조방법.

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005312798A (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Komatsu Seiren Co Ltd 化粧用スポンジとその製造方法
WO2006087980A1 (ja) * 2005-02-15 2006-08-24 Fushimi Pharmaceutical Company, Limited 連続気孔弾性体及びその製造方法、並びに液切りローラー、絞りローラー及びスワブ
CN101065426A (zh) * 2004-12-01 2007-10-31 株式会社伏见制药所 连续气孔弹性体及其制造方法、以及吸水辊和拭子
DE102008013847A1 (de) * 2008-03-12 2009-09-24 Thomas Wacker Schalldämmstoff
CN102027030A (zh) * 2008-03-14 2011-04-20 巴斯夫欧洲公司 粗孔聚氨酯弹性体
JP5148140B2 (ja) * 2007-03-13 2013-02-20 株式会社伏見製薬所 化粧用スポンジ、ポリウレタン弾性体の製造方法、及び化粧料塗布具

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4381697B2 (ja) * 2003-03-05 2009-12-09 小松精練株式会社 化粧用スポンジとその製造方法
US20040229966A1 (en) 2003-05-13 2004-11-18 Eastman Kodak Company Manufacturing process and use for open celled microcellular foam

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005312798A (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Komatsu Seiren Co Ltd 化粧用スポンジとその製造方法
CN101065426A (zh) * 2004-12-01 2007-10-31 株式会社伏见制药所 连续气孔弹性体及其制造方法、以及吸水辊和拭子
WO2006087980A1 (ja) * 2005-02-15 2006-08-24 Fushimi Pharmaceutical Company, Limited 連続気孔弾性体及びその製造方法、並びに液切りローラー、絞りローラー及びスワブ
JP5148140B2 (ja) * 2007-03-13 2013-02-20 株式会社伏見製薬所 化粧用スポンジ、ポリウレタン弾性体の製造方法、及び化粧料塗布具
DE102008013847A1 (de) * 2008-03-12 2009-09-24 Thomas Wacker Schalldämmstoff
CN102027030A (zh) * 2008-03-14 2011-04-20 巴斯夫欧洲公司 粗孔聚氨酯弹性体

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI697300B (zh) * 2015-12-31 2020-07-01 南韓商愛茉莉太平洋股份有限公司 抗微生物海綿
CN108164681A (zh) * 2017-12-28 2018-06-15 山东诺威聚氨酯股份有限公司 用于制作粉扑的低硬度聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
CN112218560A (zh) * 2018-06-08 2021-01-12 东洋高分子股份有限公司 美妆用海绵

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