WO2006087980A1 - 連続気孔弾性体及びその製造方法、並びに液切りローラー、絞りローラー及びスワブ - Google Patents

連続気孔弾性体及びその製造方法、並びに液切りローラー、絞りローラー及びスワブ Download PDF

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WO2006087980A1
WO2006087980A1 PCT/JP2006/302377 JP2006302377W WO2006087980A1 WO 2006087980 A1 WO2006087980 A1 WO 2006087980A1 JP 2006302377 W JP2006302377 W JP 2006302377W WO 2006087980 A1 WO2006087980 A1 WO 2006087980A1
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elastic body
continuous pore
pore elastic
pores
continuous
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PCT/JP2006/302377
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Inventor
Yoshiaki Ito
Katsuyoshi Watanabe
Yoshiteru Nishiyama
Tomomasa Kuwano
Original Assignee
Fushimi Pharmaceutical Company, Limited
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26DRYING
    • F26BDRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B5/00Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat
    • F26B5/16Drying solid materials or objects by processes not involving the application of heat by contact with sorbent bodies, e.g. absorbent mould; by admixture with sorbent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/044Elimination of an inorganic solid phase
    • C08J2201/0444Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers

Definitions

  • the present invention relates to a continuous pore elastic body that is a thermoplastic elastomer and a method for producing the same.
  • the present invention further relates to a liquid draining roller, a squeezing roller and a sleeve using the continuous pore elastic body.
  • a continuous pore elastic body is lightweight and absorbs a liquid, stores a liquid, passes through a liquid, absorbs a sound, absorbs a sound, sorts and removes a solid, and absorbs an impact. It is used in ink rolls, penetrating marks, brush pens, filters, cosmetic sponges, etc.
  • the main material is a component that volatilizes due to heat, such as a low-boiling point aliphatic hydrocarbon, azobisisobutyrate-tolyl, dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide, etc.
  • a foaming method in which a foaming agent that decomposes by the heat of the gas to generate a gas such as nitrogen or ammonia is mixed and heated to generate pores (Japanese Patent Laid-Open No. 9-249760).
  • Patent Document 1 a composition comprising a thermoplastic polyurethane, calcium carbonate, a surfactant or a polyhydric alcohol, dimethylformamide, tetrahydrofuran, acetone or the like is kneaded.
  • a porous body produced by thermoforming, immersing this molded article in an aqueous hydrochloric acid solution, extracting calcium carbonate with water to form pores, washing with water and drying is disclosed.
  • the surfactant is added for the purpose of facilitating water extraction of calcium carbonate.
  • Patent Document 2 a polymer material such as cellulose acetate is dissolved in a solvent such as acetone, and a pore-generating agent such as methylcellulose is added thereto.
  • a polymer porous body produced by stirring the composition, filling into a predetermined mold, solidifying in a non-solvent of cellulose acetate, and then eluting the pore-forming agent with a large amount of water is disclosed. ing.
  • V-type scrubbing that cleans insoluble particle stains such as silicon wafers, glass plates for photomasks and liquid crystal displays, aluminum or glass discs for magnetic disks, and precision processed metal parts. Sponge for cleaning,
  • a liquid draining sponge, a squeezing sponge, and a scrub cleaning sponge are used individually or in combination in a printed wiring board manufacturing machine, a minilab machine (automatic photo processor), a medal washing machine, and the like.
  • the continuous pore elastic body used for such applications is required to have the following properties.
  • liquid draining sponges and squeezed sponges are required to have a property of absorbing and absorbing water instantaneously (liquid absorbing property) and a property of efficiently discharging the liquid absorbed by compressing with external force. Even in sub-use, it is necessary to absorb before spreading the dirt when wiping, and quick liquid absorption is required.
  • the draining sponge is required to have chemical resistance. Furthermore, there are cases in which the properties of a low molecular weight compound such as a plasticizer do not elute due to a chemical solution, etc., in a sardine sponge, a drained sponge or a tube.
  • the method for producing such a continuous pore elastic body has the following problems.
  • Patent Document 1 it is necessary to use an organic solvent in the process of manufacturing the kneaded product and to heat it to a high temperature, which deteriorates the working environment and increases the manufacturing cost. And cause deterioration of the material. If a low-boiling solvent such as acetone is used, there is a possibility of ignition at high temperatures. Furthermore, since organic solvents and aqueous hydrochloric acid are used, it is necessary to microbially decompose and neutralize the waste liquid, which also causes high costs.
  • Patent Document 1 JP-A 52-32971
  • Patent Document 2 JP-A-58-189242
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and is a continuous elastomeric body that is excellent in liquid absorbency and the property of discharging the liquid that has been absorbed by the thermoplastic elastomer. It is an object of the present invention to provide a continuous pore elastic body excellent in low elution property of a low molecular compound, and a liquid draining roller, a squeezing roller and a sleeve obtained by using the same. The present invention further provides a method for producing a continuous pore elastic body that can easily produce a continuous pore elastic body having such excellent properties without requiring the use of a powerful drug such as an organic solvent or acid. The issue is to provide this.
  • the present inventor has become a thermoplastic elastomer such as polyurethane and polyolefin, and has a three-dimensional membrane structure, and a continuous pore elastic body having a through-hole in the membrane portion.
  • the present inventors have found that it has a high liquid absorption property and a property of discharging the liquid that has been absorbed, capable of instantaneously sucking and removing droplets of alcohol or the like.
  • a surfactant having a high HLB value it is possible to impart excellent water absorption that instantly absorbs adhering water.
  • the present inventor further kneaded a pore-generating agent having a specific particle size distribution together with a thermoplastic elastomer material, molded and solidified, and then extracted the pore-generating agent from the molded product with water.
  • a pore-generating agent having a specific particle size distribution together with a thermoplastic elastomer material, molded and solidified, and then extracted the pore-generating agent from the molded product with water.
  • the present invention has been completed in this way.
  • the present invention is a continuous pore elastic body having a three-dimensional membrane structure, which is firstly made of a thermoplastic elastomer, and has a maximum diameter of 0 mm in a cut surface of 500 m x 500 / zm. 20 or more pores with a size of ⁇ m or more: including LOO, the pores are formed by a membrane, and 70% or more of the pores Force The penetration has a maximum diameter of 1Z20 or more and a maximum opening diameter of 20 m or less
  • a continuous pore elastic body (Claim 1) characterized by including three or more pores in each pore.
  • the continuous pore elastic body of the present invention is made of a thermoplastic elastomer and has a three-dimensional film structure.
  • the three-dimensional membrane structure is a structure in which pores of a predetermined size are evenly distributed in the three-dimensional direction and are continuous in the three-dimensional direction, and the pores are formed by a membrane.
  • the outer periphery of the pores is composed of a membrane portion and an opening that is in contact with other pores.
  • the mind The fact that the pores are formed by the membrane means that the area of the membrane portion is larger than the area of the opening portion in contact with other pores etc. on the surface of the pores.
  • the opening in contact with other pores or the like refers to an opening having a maximum diameter of more than 20 m, and an opening having a maximum diameter of 20 m or less is an opening of a through hole. Included in membrane area.
  • a through-hole is a hole that is formed in the membrane and is connected to other pores and has an opening with a maximum diameter of 20 ⁇ m or less.
  • the membrane is a portion that is made of thermoplastic elastomer and forms a partition between pores, and its shape is not particularly limited.
  • the membrane of the continuous pore elastic body of the present invention is characterized by having a through-hole as described later.
  • the continuous pore elastic body of the present invention is characterized in that 20 to: LOO pores having a maximum diameter of 40 ⁇ m or more are included within a range of 500 m ⁇ 500 m of the cut surface.
  • LOO pores having a maximum diameter of 40 ⁇ m or more are included within a range of 500 m ⁇ 500 m of the cut surface.
  • the number of pores contained in the cut surface can be obtained by taking a photomicrograph in the range of 500 m x 500 / zm of the cut surface and counting those whose maximum diameter is 40 m or more on the photomicrograph. Value.
  • FIG. 1 is an explanatory view for explaining the maximum diameters of the pores of the continuous pore elastic body and the openings of the through holes, and is a schematic diagram of a micrograph of the cut surface. As shown, it is the maximum distance (L in Fig. 1) connecting the two points on the outer periphery of the hole (A and B in Fig. 1) that are visible on the micrograph.
  • the holes have a substantially circular or elliptical shape, but those having a shape that is significantly different from the substantially circular or elliptical shape, such as those having a constriction with a width of less than about 20 m at the center, Divide into two or more holes having a substantially circular or elliptical shape and count the number of holes.
  • the hole a is divided into three holes al, a2 and a3
  • the hole b is divided into four holes bl, b2, b3 and b4.
  • Optical microscopes and electron microscopes are used as microscopes for taking micrographs.
  • the continuous pore elastic body of the present invention is a through-hole in which 70% or more of the pores having the maximum diameter of 40 ⁇ m or more have a maximum opening diameter of 1Z20 or more and 20 m or less of the maximum diameter of the pores.
  • One of the features is that 3 or more are contained in each pore.
  • the maximum diameter is a value obtained on the basis of a micrograph in the same manner as described above, and the number of holes that can be visually recognized on the micrograph is regarded as a through hole.
  • the continuous pore elastic body of the present invention exhibits excellent liquid absorbency with respect to alcohol and the like by having the above-mentioned plurality of characteristics.
  • the pores having a maximum diameter of 0 ⁇ m or more with a small number of through-holes have through holes having a maximum diameter of 1Z20 or more and an opening maximum diameter of 20 m or less of the pores. If the condition that three or more are contained in each pore is not satisfied, the liquid absorption properties such as the suction speed and the suction amount are inferior. In addition, when the area of the opening of the through hole is more than half the outer peripheral area of the pore, the mechanical strength is inferior, which may not be preferable.
  • the apparent density of the continuous pore elastic body of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 0.45 gZcm 3 .
  • Claim 2 corresponds to this preferred embodiment.
  • the apparent density means a value measured according to the method described in JIS K 7222.
  • the apparent density is in the range of 0.1 to 0.45 g / cm 3 , it has excellent mechanical strength as a continuous pore elastic body and more excellent liquid absorption.
  • thermoplastic elastomer constituting the continuous pore elastic body of the present invention exhibits the properties of vulcanized rubber (property as an elastomer) at room temperature, but plastic deformation is possible at high temperatures, and A polymer material that can be molded by a processing machine.
  • SBS block copolymer styrene butadiene styrene block copolymer
  • SIS block copolymer styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • SEBS block copolymer styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer
  • SEPS block copolymer styrene-ethylene propylene styrene block copolymer
  • HSBR block copolymer hydrogenated styrene / butadiene random copolymer
  • polystyrene-based thermoplastic elastomer simple blend type, implant type, dynamic Polyolefin thermoplastic elastomers such as vulcanized type, syndiotactic 1, 2 polybutadiene, trans 1,4 polyisoprene, natural rubber, etc.
  • polygen thermoplastic elastomers polysalt-vinyl-based, chlorine
  • thermoplastic elastomer constituting the continuous pore elastic body of the present invention is a polyurethane-based thermoplastic elastomer and a polyolefin that are flexible and have rebound resilience and have heat resistance (withstands a use temperature of 70 ° C or higher).
  • thermoplastic elastomers are particularly exemplified in the use of the present invention, but are not limited thereto.
  • Claim 3 is the continuous pore elastic body, which corresponds to a mode in which a polyurethane-based thermoplastic elastomer is used as the thermoplastic elastomer
  • claim 5 is the continuous pore elastic body, This corresponds to an embodiment in which a polyolefin-based thermoplastic elastomer is used as the thermoplastic elastomer.
  • the polyurethane is obtained by reacting a polymer polyol, a polyol component having a chain extender power, and a polyisocyanate compound.
  • polymer polyols include polyether polyols such as polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polymer polyols, polyester polyols such as adipate polyols, and polyprolacton polyols, polycarbonate polyols, and polyolefin polyols. Each can be used alone or simultaneously.
  • the desirable molecular weight of the high molecular polyol is 500 to 10,000.
  • the polyol component it is preferable to use at least a polycarbonate-based polyol in order to obtain a highly liquid-absorbing continuous pore elastic body excellent in wear resistance and chemical resistance over a long period of time.
  • Claim 4 corresponds to this preferred embodiment.
  • chain extender examples include ethylene glycol, 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol, 1,5 pentanediol, 3-methyl-1,5 pentanediol, 1,3 propanediol, and the like.
  • polyisocyanate compounds include aromatic isocyanates such as methylene diphenyl diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene 1,5 diisocyanate, tetramethylen xylylene diisocyanate, Cycloaliphatic isocyanates such as isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, norbornene 'diisocyanate And aliphatic isocyanate such as nate.
  • aromatic isocyanates such as methylene diphenyl diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene 1,5 diisocyanate, tetramethylen xylylene diisocyanate
  • Cycloaliphatic isocyanates such as isophorone diisocyanate,
  • polyurethane-based thermoplastic elastomers are flexible but excellent in wear resistance
  • Polyolefin thermoplastic elastomers are resistant to chemicals and solvents (swell with polar solvents) It has the characteristics that it is difficult to elute low molecular weight compounds that are difficult to elute, and is excellent in weather resistance.
  • polyolefin-based thermoplastic elastomers there are three types of polyolefin-based thermoplastic elastomers: simple blend type, implant type, and dynamic vulcanization type.
  • the hard segment is mainly made of polypropylene or polyethylene.
  • EPDM, NBR, etc. are mainly used as segments. However, it is divided into more types depending on the difference and combination of the molecular structures of the components.
  • the continuous pore elastic body of the present invention can obtain excellent water absorption that instantaneously absorbs water adhering to precision products and the like.
  • the Claim 6 corresponds to this excellent aspect, and provides the continuous pore elastic body, characterized in that it comprises a surfactant having an HLB value of 8 or more. .
  • the HLB value is a well-known index indicating the balance between the hydrophilicity and hydrophobicity of a surfactant.
  • the HLB value is calculated in the chemical dictionary published by Michinori Oki et al., Tokyo Kagaku Dojin, page 178, etc. Is described.
  • the force is calculated according to the following formula.
  • HLB 20 X (1— SV / NV)
  • SV is the saponification value of the ester and NV is the neutralization value of the fatty acid.
  • the continuous pore elastic body of the present invention containing a surfactant having an HLB value of 8 or more exhibits an excellent effect of instantly absorbing water into the continuous pore elastic body.
  • the measurement value of the method for measuring the residual water content described in the examples below is 0.5 g / l 000 cm 2 or less. If the HLB value of the surfactant is smaller than 8, it is difficult to obtain this effect.
  • the content of the surfactant is preferably in the range of 0.5 to 40 parts with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer. If it is less than 0.5 parts by weight, the property of instantly absorbing water into the continuous pore elastic body will be insufficient. In addition, when the content exceeds 40 parts by weight, the surfactant is continuously added. As the secondary pore elastic body moves to the outside, the mechanical strength of the continuous pore elastic body may also decrease.
  • Surfactants include, for example, partial fatty acid esters of polyhydric alcohols such as sorbitan fatty acid ester, beef tallow glyceride ethoxylate, polyglycerin fatty acid ester, ethylene of fatty alcohols such as polyethylene glycol lauryl ether and polyethylene glycol stearyl ether.
  • the present invention relates to a thermoplastic elastomer and water-soluble inorganic salt particles having a particle size of 45 to 150 ⁇ m in a proportion of 4 to 90 wt% and a particle size of less than 45 ⁇ m.
  • the present invention further provides a method for producing a continuous pore elastic body (Claim 7), further comprising a step of removing the pore-forming agent by water extraction from the solidified molded product, followed by drying. By this production method, the continuous pore elastic body of the present invention can be produced.
  • the present inventor is a water-soluble inorganic salt particle as a pore-generating agent, and the particle size distribution described above is obtained. It has been found that the above-mentioned continuous pore elastic body of the present invention can be obtained by using particles having the above.
  • the continuous pore elastic body obtained by the production method of the present invention contains a surfactant having an HLB value of 8 or more, thereby instantly absorbing water into the continuous pore elastic body. Exhibits excellent effects. That is, the residual water content measured by the method for measuring the residual water content described in the examples described later can be 0.5 gZlOOOcm 2 or less.
  • a method for containing a surfactant having an HLB value of 8 or more a composition containing a thermoplastic elastomer and a pore-forming agent as main raw materials and a surfactant having an HLB value of 8 or more are further included.
  • the HLB value of the surfactant is preferably 19 or less. If the HLB value exceeds 19, the surfactant is extracted with water in the water washing step when producing the continuous pore elastic body, the surfactant remaining in the continuous pore elastic body is reduced, and the water absorption performance is insufficient. It may be.
  • Claim 8 is a method for producing a continuous pore elastic body corresponding to this aspect.
  • the molded product obtained is A method of adding a surfactant having an HLB value of 8 or more is exemplified.
  • Claim 9 is a method for producing a continuous pore elastic body corresponding to this aspect, and is a method for producing the continuous pore elastic body according to claim 7, wherein the pore-forming agent is extracted from the solidified molded product with water.
  • the method further comprises a step of adding a surfactant having an HLB value of 8 or more to the molded product.
  • the method of adding the surfactant include a method of immersing the obtained molded article in a liquid containing the surfactant and impregnating it, followed by drying.
  • a composition containing a thermoplastic elastomer, a pore-generating agent, and the like is heat-kneaded, and then the kneaded composition is defoamed and molded.
  • the purpose of defoaming is to remove bubbles in the composition
  • the molded product is solidified.
  • the solidification method include a method of cooling using air or water.
  • the method of extracting the pore-forming agent from the solidified molded product can be extracted by immersing it in hot water of about 60 ° C for one day or more.
  • the continuous pore elastic body of the present invention is excellent in liquid absorbency, it is suitably used for a liquid draining sponge, a squeezed sponge or a sleeve that requires this property.
  • Claim 10 provides a liquid draining roller (liquid draining sponge) using the continuous pore elastic body of the present invention
  • Claim 11 uses the continuous pore elastic body of the present invention.
  • a squeezing roller (squeezing sponge) characterized by the above is provided
  • claim 12 provides a tube characterized by using the continuous pore elastic body of the present invention.
  • a single roller using the continuous pore elastic body of the present invention such as a liquid draining roller or a squeezing roller of the present invention, has the continuous pore elastic body of the present invention formed into a cylindrical shape, and a shaft is attached to the center hole. Can be formed. At this time, an adhesive may be used between the shaft and the continuous pore elastic body.
  • a polishing force is usually performed.
  • the liquid-absorbing roller containing a surfactant having an HLB value of 8 or more has the property of instantly absorbing water, so that in the manufacture of precision products, the liquid-absorbing roller adhered to the product surface after washing the product with water. It can be suitably used for applications such as removing water droplets cleanly and uniformly.
  • those using a continuous pore elastic body having an HLB value of 19 or less for the surfactant are preferable because they are excellent in the ability to efficiently discharge water by being compressed with an external force.
  • the feature of the continuous pore elastic body of the present invention is that it quickly absorbs liquid and that it is an integral material and therefore has no self-dusting property. It is also useful when used in a sleeve used for wiping in narrow local spaces such as corners and grooves.
  • a wide variety of sleeves using polyester cloth, polyurethane sponge by foaming method, ultrafine filament cloth of 0.5 denier or less, etc. have been known.
  • the strength of cotton swabs, polyester knitted fabrics, ultra-fine filament fabrics, etc. is self-dusting, and the polyurethane sponge produced by the foaming method does not have a fine pore diameter, and features such as quick absorption of liquids such as water. I helped.
  • a tube of the present invention using the continuous pore elastic body of the present invention is formed by molding the continuous pore elastic body having a hole in the size and shape of the wiping portion, and making the hole with polypropylene or the like. It can be obtained by inserting the tip of the formed rod-shaped object.
  • the continuous pore elastic body of the present invention absorbs and absorbs minute insoluble particle dirt simultaneously with liquid absorption. Therefore, it can be suitably used for a scrub cleaning sponge (scrub cleaning pad).
  • a scrub cleaning sponge scrub cleaning pad
  • bristle brushes made of camel hair, mohair, nylon, etc. have been used as scrubbing materials, but the thickness of the hair is 25-: LOO micron, and there are some hair spacing / zm
  • the following particles can be wiped off. Therefore, a sponge made of polyvinyl alcohol resin is used to scrub finer particles.
  • sponges made of polybulal alcohol lose elasticity when dry, and have poor wear resistance, but are inferior to polyurethane sponges.
  • the continuous pore elastic body of the present invention can scrub minute particles, does not lose elasticity when dried, and is excellent in wear resistance.
  • the continuous pore elastic body of the present invention has a low apparent density, a strong tensile strength, and a large elongation rate, it is also useful as various sponge products such as liquid tanks, filters and cushioning materials.
  • the continuous pore elastic body of the present invention exhibits excellent liquid absorbency with respect to alcohol or the like.
  • a surfactant having an HLB value of 8 or more excellent water absorption that instantaneously absorbs water adhering to precision products and the like can be obtained.
  • the measured value of the residual water content described in the examples described later is 0.5 gZlOOOcm 2 or less.
  • the property of discharging water efficiently is also excellent. Therefore, it can be suitably used for a liquid cutting edge (sponge), a squeezing roller (sponge), a sponge for scrubbing scrubs, etc., which are required to absorb water instantaneously.
  • the continuous pore elastic body having the above-mentioned excellent properties can be dissolved without using a chemical such as acid or alkali, and the thermoplastic elastomer can be dissolved. It can be manufactured without using a solvent.
  • a surfactant having an HLB value of 8 or more into the obtained continuous pore elastic body, excellent water absorption can be imparted.
  • the liquid draining roller (sponge), the squeezing roller (sponge) and the sleeve obtained using the continuous pore elastic body of the present invention are excellent in liquid absorbency.
  • a process for producing a precision product After washing with water, the water drops adhering to the product surface It is suitably used for various liquid absorption applications such as wiping in the manufacture of electronic parts and optical parts.
  • the scrub cleaning sponge obtained by using the continuous pore elastic body of the present invention efficiently cleans and removes insoluble particle stains adhering to silicon wafers, glass plates, aluminum plates, precision processed metal parts, and the like. Can do.
  • FIG. 1 is an explanatory view for explaining the maximum diameters of the pores of the continuous pore elastic body and the openings of the through holes.
  • FIG. 2 is an electron micrograph of the continuous pore elastic body obtained in Example 1.
  • FIG. 3 is an electron micrograph of a continuous pore elastic body obtained in Example 2.
  • FIG. 4 is an electron micrograph of a continuous pore elastic body obtained in Comparative Example 1.
  • a composition containing a thermoplastic elastomer, a pore-forming agent, and optionally a surfactant in the production method of the present invention may contain a colorant, an antioxidant, an antifungal agent, an antibacterial agent, if necessary. It may further contain functional materials such as materials that exhibit various lubricant functions, flame retardants, and conductive materials such as carbon black.
  • a composition containing water-soluble inorganic fine particles, which are pore-generating agents, and a thermoplastic elastomer as main ingredients is heated and kneaded.
  • the inorganic fine particles are water-soluble, and can be any salt, such as sodium, potassium, magnesium, calcium, sulfate, etc., as long as they have the predetermined particle size distribution. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic fine particles are preferably added in an amount of 100 to 2000 parts by weight, preferably 300 to 1200 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer.
  • the amount is 100 parts by weight or less, the inorganic fine particles are dispersed without being connected in the composition, so that continuous pore elasticity cannot be obtained.
  • the amount exceeds 2000 parts by weight, the mechanical strength of the obtained continuous pore elastic body is extremely reduced, so that it cannot be used.
  • the heating temperature at the time of kneading needs to be not less than the temperature at which the composition raw material such as thermoplastic elastomer is melted and less than the temperature at which discoloration or decomposition occurs, and 80 ° C to 230 ° C. Is preferred.
  • the composition may contain functional materials such as colorants, antioxidants, antifungal agents, antibacterial agents, surfactants, materials that exhibit various lubricant functions, flame retardants, and conductive materials such as carbon black. May be included.
  • a mixing roll, a kneader, a screw extruder or the like is used for kneading the composition.
  • the composition becomes plasticized and becomes a highly viscous state close to clay. Therefore, it is necessary to use an apparatus capable of easily stirring the composition.
  • the kneaded composition thus obtained is defoamed and molded.
  • the purpose of defoaming is to remove bubbles in the composition, and the molding method is not particularly limited, and any method such as extrusion molding, compression molding, injection molding and the like is possible. More specifically, for example, a method of performing vacuum degassing using a vent type extruder is exemplified, and a method of forming a desired shape by connecting a molding die to the extruder is preferably exemplified. .
  • composition extruded in this manner is a clay-like plastic material when heated, and the composition is extruded directly into water or while being extruded onto a support such as a conveyor, and is lower than the melting temperature of the extruded composition. Solidify by cooling with cold air or water to reach temperature.
  • a specific method for removing the pore-generating agent by water extraction is to leave the solidified composition in warm water to extract most of the pore-generating agent, and then put it into a general washing machine or the like.
  • the pore-forming agent can be removed by washing with water at 20 to 80 ° C for about 15 to 90 minutes and water exchange several times.
  • the molded body is dried at 110 ° C or lower. Specifically, a box-type dryer and a tumbler type dryer are used. In this way, a continuous pore elastic body is obtained.
  • the number of A1 plates (aluminum plates) that pass continuously between the rollers is 50000 sheets. Operate as Z time, and when more than 1 hour has passed since the start of operation, 100 to 100 130 sheets were extracted and the weight of water remaining on the surface of the A1 plate was measured with a precision balance. This water weight, which corresponds to the number of A1 plate withdrawn the residual surface area of the A1 plates in order was the generalization in terms so as to be 1000 cm 2, the unit is expressed in g / 1000 cm 2 The amount of water was determined.
  • Roller dimensions A cylindrical continuous pore elastic body with a double-sided tape is press-fitted into the center hole of a cylindrical continuous pore elastic body with an outer diameter of approximately 42 mm and an inner diameter of 19 mm, and the cylindrical continuous pore elastic body is polished to an outer diameter of 40 mm. At the same time, cut into 200mm length. Roller configuration 2 pairs of upper and lower rollers (total of 4 rollers) Vertical axis spacing 35mm
  • the number of pores with a maximum diameter of 40 m or more was counted in a scanning electron micrograph of 30 to 200 times, and converted to the number per 500 m X 500 ⁇ m cut surface.
  • the continuous pore elastic body obtained in this way was cut into a 15 mm length, and the tip was cut into a conical shape in the hole in the center. 2. Insert a polypropylene rod with an Omm diameter and a length of 10 cm, Got a sub.
  • Table 1 shows the evaluation results of the continuous pore elastic body and the sleeve thus obtained.
  • Figure 2 shows the scanning electron micrograph. As apparent from this electron micrograph, the obtained continuous pore elastic body is a continuous pore elastic body having a three-dimensional film structure. From the electron micrograph, the number of pores having a maximum diameter of 40 m or more and the number of through-holes were measured by the above method. The results are also shown in Table 1.
  • the following polyolefin and pore generator were used as the main raw materials.
  • particles with a diameter of 120-250 ⁇ m are 100% by weight, particles with a diameter of less than 45 ⁇ m are 0% by weight, bulk density 1.65)
  • Example 2 In addition to the raw material composition of Example 1, 10 parts by weight of Adeiki Nord NK-4 (Asahi Denki Kogyo Co., Ltd. beef tallow glyceride ethylene oxide adduct, HLB value 9) was added, and after kneading These steps were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a cylindrical continuous pore elastic body. In this case, a molding die having an outer diameter of 46 mm and an inner diameter of 20 mm was used. A shaft is attached to the center hole of the obtained cylindrical continuous pore elastic body to form a roller, and then polishing is performed to increase the smoothness and roundness of the roller surface, and the residual moisture content is measured. It was. The results are shown in Table 2 along with other evaluation results.
  • Example 2 In addition to the raw material composition of Example 1, 10 parts by weight of SY Glyster ML-750 (depressed glycerin monolaurate ester, HLB value 14.8 manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) was added. The same operations and evaluation as in Example 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2 In addition to the raw material composition of Example 2, 10 parts by weight of Adeiki Nor NK-4 (Asahi Denki Kogyo Co., Ltd. beef tallow glyceride ethylene oxide adduct, HLB value 9) was added, and thereafter The same operations and evaluation as in Example 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Adeiki Nor NK-4 Adeiki Nor NK-4 (Asahi Denki Kogyo Co., Ltd. beef tallow glyceride ethylene oxide adduct, HLB value 9) was added, and thereafter The same operations and evaluation as in Example 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2 In addition to the raw material composition of Example 2, 10 parts by weight of SY Glyster ML-750 (depressed glycerin monolaurate ester, HLB value 14.8 manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) was added. Work and evaluation similar to 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2 In addition to the raw material composition of Example 2, 10 parts by weight of NORON S-40 (Nippon Oil & Fats Co., Ltd. polyethylene dallicol monostearate, HLB value 18.2) was added. The same work and evaluation as in 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 2.
  • NORON S-40 Natural Oil & Fats Co., Ltd. polyethylene dallicol monostearate, HLB value 18.2
  • SY Grister ML—750 (Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. decaglycerin monolaurate ester, HLB value 14.8) containing 1% by weight in a 40 ° C aqueous solution with a molding die outer diameter of 46 mm, inner diameter
  • the weight of the elastic body was 45 g.
  • the weight after centrifugal dehydration was 77 g. After drying this with a box-type hot air dryer, polishing was performed in the same manner as in Example 3 to measure the residual moisture content.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • SY Gleister ML—750 (Decaglycerin monolaurate ester, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., HLB value 14.8) containing 1% by weight in 40 ° C aqueous solution with an outer diameter of 46m m, the continuous pore elastic body obtained in the same manner as in Example 2 except that the inner diameter was 20 mm was dipped, allowed to stand for 10 minutes, then taken out and subjected to centrifugal dehydration. Continuous pores before immersion The weight of the elastic body was 38 g. The force after centrifugal dewatering was 66 g. After drying this with a box-type hot air dryer, polishing was performed in the same manner as in Example 3 to measure the residual water content. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 3 10 parts by weight of SY Glyster TS-500 (Hexaglycerin tristearic acid ester, HLB value 7.0 manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) was further added to the raw material composition of Example 1, and then, The same work and evaluation as in Example 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3 In addition to the raw material composition of Example 1, 10 parts by weight of SY Glyster PS-310 Sakamoto Yakuhin Kogyo Tetraglycerin Penxstearate, HLB value 2.6) was added. The same work and evaluation as in Example 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3 The same operations and evaluation as in Example 3 were performed, except that the surfactant was not added to the raw material composition of Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3 10 parts by weight of SY Glyster TS-500 (Hexaglycerin tristearate ester, HLB value 7.0 manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) was further added to the raw material composition of Example 2, and then, The same work and evaluation as in Example 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3 In addition to the raw material composition of Example 2, 10 parts by weight of SY Glyster PS-310 Sakamoto Yakuhin Kogyo Tetraglycerin Penxstearate, HLB value 2.6) was added. The same work and evaluation as in Example 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3 The same operations and evaluation as in Example 3 were performed except that the surfactant was not added to the raw material composition of Example 2. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 2 In addition to the raw material composition of Comparative Example 1, 10 parts by weight of SY Glyster ML-750 (Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. Derived glycerin monolaurate, HLB value 14.8) was added. Work and evaluation similar to 3 were performed. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 2 Using the tubes obtained in Example 1, Example 2 and Comparative Example 1, the droplets of isopropyl (isopropyl alcohol) on the glass plate were wiped. In the tube obtained in Example 1 and Example 2, the soot droplet is sucked into the continuous pore elastic body within 1-2 seconds, and the IP A droplet on the glass plate can be completely wiped off. Although it was possible, the tube of Comparative Example 1 was not sucked into the continuous pore elastic body even after 5 seconds, and the IPA droplet on the glass plate could not be completely wiped off.
  • Example 13 and Example 16 are the same as the continuous pore elastic bodies of Example 2, respectively. Since these do not contain a surfactant, they are inferior in water absorption but exhibit excellent liquid absorbency (IPA wicking height, spindle oil wicking height).
  • the continuous pore elastic body of Comparative Example 2 is inferior in water absorbency and liquid absorbency despite the use of a surfactant having an HLB value of 14.8.

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Abstract

 熱可塑性エラストマーからなり、3次元膜構造を有する連続気孔弾性体であって、その500μm×500μmの切断面内に、その最大径が40μm以上の気孔を20~100個含み、該気孔が膜により形成され、かつ該気孔の70%以上が、該気孔の最大径の1/20以上で20μm以下の開口部最大径を有する貫通孔を、それぞれの気孔内に3個以上含むことを特徴とし、吸液性や吸液した液を吐き出す性質に優れる連続気孔弾性体、さらに耐薬品性や低溶出性等に優れる連続気孔弾性体、並びに、それを用いて得られる液切りローラー、絞りローラー及びスワブ、並びにこの連続気孔弾性体の製造方法を提供する。

Description

明 細 書
連続気孔弾性体及びその製造方法、並びに液切りローラー、絞りローラ 一及びスヮブ
技術分野
[0001] 本発明は、熱可塑性エラストマ一力 なる連続気孔弾性体及びその製造方法に関 する。本発明は、さらに、前記連続気孔弾性体を用いた液切りローラー、絞りローラ 一及びスヮブに関する。
背景技術
[0002] 一般に連続気孔弾性体は、軽量であり、かつ液体を吸収する、液体を貯蔵する、液 •気体を通過する、音を吸収する、固体を選別除去する、衝撃を吸収する等の機能 に優れるので、インクロール、浸透印、筆ペン、フィルター、化粧用スポンジ等に使用 されている。
[0003] 多孔質体を製造する方法としては、主材料に、低沸点脂肪族炭化水素等の熱によ り揮発する成分や、ァゾビスイソブチ口-トリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ァ ゾジカルボンアミド等の熱により分解して窒素やアンモニア等のガスを発生する発泡 剤を混合し、加熱して気孔を生成する発泡法が知られている(特開平 9— 249760号 公報等)。
[0004] しかし、これらの発泡法によれば、独立気泡タイプの多孔質体が形成されやす 、。
発泡法により連続気孔弾性体を得るためには、金型内で発泡させる際の圧力と温度 を制御する必要がある力 この圧力と温度の制御は、通常困難である。特に平均気 孔径を 200 m以下で制御するためには、非常に厳密かつ困難な制御を要する。従 つて、発泡法により、連続気孔弾性体を得ることは困難であり、特に精密部品や電子 部品の表面に付着した微細な水滴等の液滴を清浄に効率良く吸い取ることが出来る 200 μ m以下の平均気孔径を有する連続気孔弾性体を得ることは困難であった。
[0005] 又、低沸点脂肪族炭化水素を用いる場合は、揮発成分の引火を防ぐために、環境 対策や回収装置が必要になる。一方、発泡剤を用いる場合は、発泡剤の全てが発泡 するとは限らず、かつ発泡剤の分解残留物が主剤中に異物として残留する。そこで、 これを除去ためには、有機溶剤を使用する必要があり、作業環境が劣悪化するとの 問題があった。
[0006] 連続気孔弾性体の他の製造方法として、気孔生成剤を用いた溶出法が提案されて いる。例えば、特開昭 52— 32971号公報 (特許文献 1)には、熱可塑性ポリウレタン 、炭酸カルシウム、界面活性剤又は多価アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒド 口フラン、アセトン等からなる組成物を混練して熱成形し、この成形物を塩酸水溶液 に浸漬して炭酸カルシウムを、水で抽出して気孔を生成し、水洗、乾燥して製造され る多孔質体が開示されている。ここで、界面活性剤は、炭酸カルシウムを水抽出しや すくする目的で添加されている。
[0007] 又、特開昭 58— 189242号公報 (特許文献 2)には、高分子材料、例えば、酢酸セ ルロースをアセトン等の溶剤に溶解させ、これにメチルセルロース等の気孔生成剤を 配合した組成物を撹拌し、所定の型内に充填して酢酸セルロースの非溶剤中で凝固 させ、その後大量の水にてこの気孔生成剤を溶出させることにより製造される高分子 多孔質体が開示されている。
[0008] 近年、電子機器産業の発展に伴い、精密部品や電子部品の製造で使用される部 材として、次に述べるような各種の用途があり、これらの用途に連続気孔弾性体が期 待されている。
[0009] 1)精密機器、電子部品の薬品処理工程、例えば現像工程、エッチング工程、無電 解メツキ工程で、工程毎に使用する薬液、すなわち現像液、エッチング液、硫酸銅等 の無電解メツキ液等を次の工程に持ち出さな ヽようにする液切りスポンジ (液切り口一 ラー)、
2)薬品処理工程後の洗浄工程にお!、て、製品を洗浄した後の製品 (被洗浄物)表 面に付着した水やその他の溶剤を均一かつ清浄に拭き取る絞りスポンジ (絞りローラ 一)、
3)シリコンウエノ、、フォトマスク用や液晶表示用などのガラス板、磁気ディスク用のァ ルミもしくはガラス円板、精密加工した金属部品等カゝら不溶性の粒子汚れを洗浄する Vヽゎゆるスクラブ洗浄用スポンジ、
4)精密機器、電子部品に付着した水等の液を吸取るためのスヮブ、 等。例えば、液切りスポンジ、絞りスポンジ、スクラブ洗浄用スポンジは、プリント配線 基板製造機、ミニラボ機 (自動写真現像機)、メダル洗浄機等に、それぞれ単独で、 又は、複合的に使用される。
[0010] このような用途に用いられる連続気孔弾性体には、次のような性質が求められる。
すなわち、液切りスポンジや絞りスポンジとしては、瞬時に吸水、吸液する性質(吸液 性)とともに、外力で圧縮することにより効率良く吸液した液を吐き出す性質が求めら れる。スヮブ用途にあっても、拭き取り時に、汚れを押し広げる前に吸い取る必要が あり、素早い吸液性が求められる。又、液切りスポンジには、耐薬品'性が求められる。 さら〖こ、液切りスポンジやスヮブには、薬液等により、可塑剤等の低分子量化合物が 溶出しないとの性質も求められる場合がある。
[0011] しかし、このような性質を満たす連続気孔弾性体は、前記の気孔生成剤を用いた溶 出法により製造される連続気孔弾性体によっても得ることが困難であった。そこで素 早く吸液する等のすぐれた性質を有する連続気孔弾性体の開発が望まれていた。
[0012] 又、このような連続気孔弾性体の製造方法についても、次のような問題があった。
すなわち、特許文献 1に記載の前記の製造方法では、混練物を製造する工程にお いて有機溶剤を使用し、高温度に加熱することが必要であり、作業環境の劣悪化、 製造コストの上昇や素材の劣化の原因ともなる。又アセトン等の低沸点溶剤を使用す れば高温下で引火の可能性もある。さらに有機溶剤や塩酸水溶液等を使用するの で、廃液の微生物分解や中和等が必要となり、これもコスト高の原因となる。
[0013] 又特許文献 2に記載の製造方法では、高分子材料を溶剤に溶解させるため、溶剤 の回収が必要となり、又、高分子材料を非溶剤 (通常は水)で凝固 (析出)させるため には、長時間、例えば、肉厚 10mmの場合、 20°Cで約 2日を要する。
特許文献 1 :特開昭 52— 32971号公報
特許文献 2:特開昭 58— 189242号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0014] 本発明は、このような事情を鑑みてなされたもので、熱可塑性エラストマ一力 なり、 吸液性や吸液した液を吐き出す性質に優れる連続気孔弾性体、さらに耐薬品性や 低分子化合物の低溶出性に優れる連続気孔弾性体、並びに、それを用いて得られ る液切りローラー、絞りローラー及びスヮブを提供することを課題とする。本発明はさ らに、このような優れた性質を有する連続気孔弾性体を、有機溶剤や酸等の劇薬の 使用を必要とせずに、容易に製造することができる連続気孔弾性体の製造方法を提 供することを課題とする。
課題を解決するための手段
[0015] 本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、ポリウレタンやポリオレフイン等の熱可塑性 エラストマ一力ゝらなり、 3次元膜構造であって、膜部分に貫通孔を有する連続気孔弾 性体が、アルコール等の液滴を瞬時に吸 、取ることができる高 、吸液性や吸液した 液を吐き出す性質を有することを見出した。さらに、高い HLB値を有する界面活性剤 を含有することにより、付着水を瞬時に吸水する優れた吸水性を付与できることを見 出した。
[0016] 本発明者はさらに、特定の粒度分布を有する気孔生成剤を熱可塑性エラストマ一 の材料とともに混練し、成形、固化させた後、成形物から前記気孔生成剤を水抽出 する方法により、液滴を瞬時に吸液する性質を有する、又はこの性質を付与すること が可能な連続気孔弾性体を、酸等の劇薬を使うことなぐかつ有機溶剤の無害化処 理を要せずに製造することができることを見出した。本発明は、このようにして完成さ れたものである。
[0017] 本発明は、先ず、熱可塑性エラストマ一力ゝらなり、 3次元膜構造を有する連続気孔 弾性体であって、その 500 m X 500 /z mの切断面内に、その最大径カ 0 μ m以 上の気孔を 20〜: LOO個含み、該気孔が膜により形成され、かつ該気孔の 70%以上 力 該気孔の最大径の 1Z20以上で 20 m以下の開口部最大径を有する貫通孔を 、それぞれの気孔内に 3個以上含むことを特徴とする連続気孔弾性体 (請求項 1)を 提供する。
[0018] 本発明の連続気孔弾性体は、熱可塑性エラストマ一力ゝらなり、 3次元膜構造を有す る。 3次元膜構造とは、所定の大きさの気孔が、 3次元方向に均等に分布しかつ 3次 元方向に連続しているとともに、該気孔が、膜により形成されている構造を言う。
[0019] 気孔の外周は、膜の部分、及び他の気孔等と接する開口部から構成される。該気 孔が、膜により形成されているとは、気孔の表面において、膜の部分の面積が、他の 気孔等と接する開口部の面積より大きいことを言う。
[0020] ここで、他の気孔等と接する開口部とは、最大径が 20 mを越える開口部を言い、 最大径が 20 m以下の開口部は貫通孔の開口部として、その面積は、膜の面積に 含む。貫通孔とは、膜の部分に形成され他の気孔とつながつている孔であって、最大 径が 20 μ m以下の開口部を有するものを言う。
[0021] 膜とは、熱可塑性エラストマ一力 構成され、気孔間の区切りをなす部分であり、そ の形状は特に限定されない。ただし、本発明の連続気孔弾性体の膜は、後述のよう に、貫通孔を有することを特徴とする。
[0022] 本発明の連続気孔弾性体は、その切断面の 500 m X 500 mの範囲内に、そ の最大径が 40 μ m以上の気孔が、 20〜: LOO個含まれることをその特徴の一つとする 。ここで、切断面内に含まれる気孔の数は、切断面の 500 m X 500 /z mの範囲に ついて顕微鏡写真を撮り、顕微鏡写真上での最大径が 40 m以上のものを数えて 得られる値である。
[0023] 図 1は、連続気孔弾性体の気孔及び貫通孔の開口部の最大径を説明する説明図 であり、切断面の顕微鏡写真の模式図であるが、最大径とは、図 1に示されるように、 顕微鏡写真上で視認される孔の外周上の 2点(図 1中の A、 B)を結ぶ距離の中で最 大の距離(図 1中の L)を言う。なお、孔は、略円形又は楕円形の形状を有するものが 多いが、略円形又は楕円形より大きく異なる形状を有するもの、例えば中央部に幅 2 0 m程度未満のくびれを有するもの等は、略円形又は楕円形の形状を有する 2以 上の孔に分割して孔数を数える。図 1の例では、孔 aは、 al、 a2及び a3の 3つの孔に 、孔 bは、 bl、 b2、 b3及び b4の 4つの孔に分割される。顕微鏡写真を撮る顕微鏡とし ては、光学顕微鏡や電子顕微鏡が用いられる。
[0024] 本発明の連続気孔弾性体は、前記の最大径が 40 μ m以上の気孔の 70%以上が 、該気孔の最大径の 1Z20以上で 20 m以下の開口部最大径を有する貫通孔を、 それぞれの気孔内に 3個以上含むこともその特徴の一つとする。ここで、最大径とは 前記と同様に顕微鏡写真に基づいて得られた値であり、顕微鏡写真上で視認できる 孔を貫通孔として、その数を数える。 [0025] 本発明の連続気孔弾性体は、前記の複数の特徴を有することにより、アルコール等 に対する優れた吸液性を発揮する。又、高い HLB値を有する界面活性剤を含有さ せることにより、精密製品等に付着した水等を瞬時に吸水する優れた吸水性を得るこ とができる。又、水を吸収した後の連続気孔弾性体を外力で圧縮する際の、効率良く 水を吐き出す性質がより優れたものとなる。
[0026] 例えば、貫通孔の数が少なぐ最大径カ 0 μ m以上の気孔の 70%以上が、該気 孔の最大径の 1Z20以上で 20 m以下の開口部最大径を有する貫通孔を、それぞ れの気孔内に 3個以上含むとの条件が満たされない場合は、吸上げ速度、吸上げ量 等の吸液性が劣る。なお、貫通孔の開口部の面積が気孔の外周面積の半分以上の 場合は機械的強度が劣り、好ましくない場合がある。
[0027] 本発明の連続気孔弾性体の見掛け密度は、 0. 1〜0. 45gZcm3の範囲内が好ま しい。請求項 2は、この好ましい態様に該当する。ここで見掛け密度とは、 JIS K 72 22に記載の方法に従って測定された値を言う。見掛け密度は、 0. 1〜0. 45g/cm3 の範囲とすることにより、連続気孔弾性体として優れた機械的強度を有するとともに、 吸液性がより優れたものとなる。
[0028] 本発明の連続気孔弾性体を構成する熱可塑性エラストマ一とは、常温では加硫ゴ ムの性質 (エラストマ一としての性質)を示すが、高温では塑性変形が可能となり、プ ラスチックの加工機で成形できる高分子材料を言う。具体的には、 SBSブロックコポリ マー(スチレン ブタジエン スチレンブロック共重合体)、 SISブロックコポリマー(ス チレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体)、 SEBSブロックコポリマー(スチレン 一エチレン.ブチレン スチレンブロック共重合体)、 SEPSブロックコポリマー(スチレ ン一エチレン プロピレン スチレンブロック共重合体)、 HSBRブロックコポリマー( 水素添加型スチレン ·ブタジエンランダム共重合体)等のポリスチレン系熱可塑性ェ ラストマー、単純ブレンド型、インプラント型、動的加硫型等のポリオレフイン系熱可塑 性エラストマ一、シンジオタクチック 1、 2 ポリブタジエン系、トランス 1, 4 ポリイソプ レン系、天然ゴム系等のポリジェン系熱可塑性エラストマ一、ポリ塩ィ匕ビニル系、塩素 化ポリエチレン系等の塩素系熱可塑性エラストマ一、ポリウレタン系熱可塑性エラスト マー、ポリエステル系、ポリアミド系、フッ素系等のエンプラ系熱可塑性エラストマ一、 エチレン 酢酸ビュル系熱可塑性エラストマ一、シリコーン系熱可塑性エラストマ一、 生分解性熱可塑性エラストマ一等が例示される。
[0029] 本発明の連続気孔弾性体を構成する熱可塑性エラストマ一としては、柔軟かつ反 発弾性があり、耐熱性 (使用温度 70°C以上に耐える)のあるポリウレタン系熱可塑性 エラストマ一およびポリオレフイン系熱可塑性エラストマ一が本発明の用途に特に例 示されるが、これらに限られるものではない。請求項 3は、前記の連続気孔弾性体で あって、熱可塑性エラストマ一としてポリウレタン系熱可塑性エラストマ一を用いた態 様に該当し、請求項 5は、前記の連続気孔弾性体であって、熱可塑性エラストマ一と してポリオレフイン系熱可塑性エラストマ一を用いた態様に該当する。
[0030] ここで、ポリウレタンとは、高分子ポリオールと鎖伸長剤力もなるポリオール成分とポ リイソシァネートイ匕合物を反応させて得られるものである。高分子ポリオールとしては、 ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリマーポリオールなどのポリ エーテル系ポリオール、アジペート系ポリオール、ポリ力プロラタトンポリオールなどの ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリオレフインポリオール などがあり、これらをそれぞれ単独で、あるいは同時に使用できる。高分子ポリオール の望ましい分子量は 500〜 10000である。
[0031] 前記のポリオール成分としては、長期間にわたり耐磨耗性に優れかつ耐薬品性の 良好な高吸液性連続気孔弾性体を得るためには、ポリカーボネート系ポリオールを 少なくとも使用することが好ましい。請求項 4は、この好ましい態様に該当する。特に ポリカーボネート系ポリオールを単独で使用することが好ましい。
[0032] 鎖伸長剤としては、エチレングリコール、 1, 4ブタンジオール、 1, 6へキサンジォー ル、 1, 5ペンタンジオール、 3—メチルー 1, 5ペンタンジオール、 1, 3プロパンジォ ール等が挙げられる。
[0033] ポリイソシァネートイ匕合物としては、メチレンジフエ-ルジイソシァネート、トリレンジィ ソシァネート、キシリレンジイソシァネート、ナフチレン 1, 5 ジイソシァネート、テトラメ チレンキシリレンジイソシァネートなどの芳香族系イソシァネート、イソホロンジイソシァ ネート、ジシクロへキシルメタンジイソシァネートなどの脂環系イソシァネートおよびへ キサメチレンジイソシァネート、ダイマー酸ジイソシァネート、ノルボルネン 'ジイソシァ ネートなどの脂肪族系イソシァネート等が挙げられる。
[0034] ポリウレタン系熱可塑性エラストマ一は、柔軟であるにもかかわらず耐摩耗性にお いて優れるとの特徴を有する力 ポリオレフイン系熱可塑性エラストマ一は耐薬品性、 耐溶媒性 (極性溶媒で膨潤しにくぐ低分子量ィ匕合物が溶出しにくいとの性質)、耐 候性において優れるとの特徴を有する。前記のようにポリオレフイン系熱可塑性エラ ストマーには、単純ブレンド型、インプラント型、動的加硫型の 3種類がある力 いず れも、ハードセグメントにはポリプロピレンまたはポリエチレンが主として用いられる、ソ フトセグメントとしては、 EPDM, NBRなどが主として用いられる。ただし、構成成分 の分子構造の差や組み合わせによりさらに多くの種類に分かれる。
[0035] 本発明の連続気孔弾性体は、 HLB値が 8以上である界面活性剤を含有させること により、精密製品等に付着した水等を瞬時に吸水する優れた吸水性を得ることができ る。請求項 6は、この優れた態様に該当し、前記の連続気孔弾性体であって、 HLB 値が 8以上の界面活性剤を含有することを特徴とする連続気孔弾性体を提供するも のである。
[0036] ここで HLB値とは、界面活性剤の親水性と疎水性とのバランスを示す公知の指標 であり、大木道則他編集、東京化学同人発行の化学辞典、第 178頁等にその求め 方が記載されている。例えば界面活性剤が脂肪酸エステルの場合は、次の式にした 力 て計算される。
HLB = 20 X ( 1— SV/NV)
ここで、 SVはエステルのケン化価、 NVは脂肪酸の中和価である。
[0037] HLB値が 8以上である界面活性剤を含有した本発明の連続気孔弾性体は、水を 瞬時に連続気孔弾性体内に吸収するという優れた効果を発揮する。具体的には、後 記の実施例において記載されている残存水分量の測定方法の測定値を、 0. 5g/l 000cm2以下とするものである。なお、界面活性剤の HLB値が 8よりも小さいとこの効 果を得ることは困難である。
[0038] 界面活性剤の含有量は、熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して 0. 5〜40部の 範囲が好ましい。 0. 5重量部より小さいと水を瞬時に連続気孔弾性体内に吸収する 性質が不十分なものとなる。また、含有量が 40重量部を超えると、界面活性剤の連 続気孔弾性体カゝら外部への移行が生じるとともに、連続気孔弾性体の機械的強度も 低下する場合がある。
[0039] 界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、牛脂グリセライドエトキシレート、 ポリグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、ポリエ チレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル等の脂 肪アルコールのエチレンオキサイド付カ卩物、ポリオキシアルキレンエーテルタロエート 、ポリオキシエチレングリコールォレエート、ポリエチレングリコールモノステアレート等 の脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミドまたは脂肪酸アミドのエチレンォキ サイド付力卩物、ノ-ルフエノールエトキシレート、ォクチルフエノールエトキシレート等 のアルキルフエノールのエチレンオキサイド付カ卩物、アルキルナフトールのエチレン オキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド 付加物等が挙げられる。
[0040] 本発明は、熱可塑性エラストマ一、及び、水に可溶な無機塩の粒子であり、かつ粒 径 45〜150 μ mの割合が 4〜90重量%、粒径 45 μ m未満の割合が 5〜30重量% である気孔生成剤粒子を、主原料として含有する組成物を混練する工程、当該組成 物を脱泡、成形する工程、得られた成形物を固化する工程、及び、固化された成形 物から前記気孔生成剤を水抽出して除去しその後乾燥する工程を有することを特徴 とする連続気孔弾性体の製造方法 (請求項 7)をさらに提供する。この製造方法により 、前記の本発明の連続気孔弾性体を製造することができる。
[0041] 本発明者は、気孔生成剤を用いた所謂溶出法による連続気孔弾性体の製造にお いて、気孔生成剤として、水に可溶な無機塩の粒子であり、前記の粒度分布を有す る粒子を用いることにより、前記の本発明の連続気孔弾性体が得られることを見出し た。
[0042] 前記のように、本発明の製造方法により得られる連続気孔弾性体は、 HLB値が 8以 上の界面活性剤を含有することにより、水を瞬時に連続気孔弾性体内に吸収すると の優れた効果を発揮する。すなわち、後記の実施例において記載されている残存水 分量の測定方法で測定した残留水分量を、 0. 5gZlOOOcm2以下とすることができ る。 [0043] HLB値が 8以上の界面活性剤を含有させる方法としては、熱可塑性エラストマ一及 び気孔生成剤を主原料として含有する組成物に、さらに HLB値が 8以上の界面活性 剤を含有させて、請求項 7の方法におけるその後の工程を行う方法が例示される。こ の場合、界面活性剤の HLB値は、 19以下であることが好ましい。この HLB値が 19を 越えると、連続気孔弾性体を製造する際の水洗工程で、界面活性剤が水抽出され、 連続気孔弾性体内に残留する界面活性剤が少なくなり、吸水性能が不十分となる場 合がある。請求項 8は、この態様に該当する連続気孔弾性体の製造方法である。
[0044] HLB値が 8以上の界面活性剤を含有させる他の方法としては、前記の請求項 7の 方法における気孔生成剤の水抽出の後、又はさらに乾燥の後、得られた成形物に H LB値が 8以上の界面活性剤を添加する方法が例示される。請求項 9は、この態様に 該当する連続気孔弾性体の製造方法であり、請求項 7に記載の連続気孔弾性体の 製造方法であって、固化された成形物から前記気孔生成剤を水抽出した後、該成形 物に HLB値が 8以上の界面活性剤を添加する工程を、さらに有することを特徴とする 。界面活性剤を添加する方法としては、得られた成形物を、界面活性剤を含む液中 に浸して含浸させ、乾燥する方法等が挙げられる。
[0045] 熱可塑性エラストマ一及び気孔生成剤等を含有する組成物を加熱混練した後、混 練組成物を脱泡、成形する。脱泡の目的は該組成物中の気泡を除去することである
[0046] 成形の後、当該成形物を固化する。固化の方法としては、空気や水等を使用して 冷却する方法が例示される。固化された成形物から前記気孔生成剤を水抽出する方 法には特に制限はなぐ例えば約 60°Cの温水に 1昼夜以上浸漬することにより、水 抽出することが出来る。
[0047] 本発明の連続気孔弾性体は、吸液性が優れているので、この性質が求められる液 切りスポンジ、絞りスポンジやスヮブに好適に用いられる。請求項 10は、前記本発明 の連続気孔弾性体を用いることを特徴とする液切りローラー (液切りスポンジ)を提供 するものであり、請求項 11は、前記本発明の連続気孔弾性体を用いることを特徴と する絞りローラー(絞りスポンジ)を提供するものであり、請求項 12は、前記本発明の 連続気孔弾性体を用いることを特徴とするスヮブを提供するものである。 [0048] 本発明の液切りローラーや絞りローラー等、本発明の連続気孔弾性体を用いる口 一ラーは、本発明の連続気孔弾性体を筒状に成形し、この中心孔にシャフトを装着 して形成することができる。この時、シャフトと連続気孔弾性体の間に接着剤を使用し て接着しても良い。次いで、ローラーの外径、外径表面の平滑度、真円度を高めるた めに、研磨力卩ェが通常行なわれる。
[0049] HLB値が 8以上の界面活性剤を含有させた吸液ローラーは、瞬時に水を吸水する 性質を有するので、精密製品の製造において、製品を水洗した後の製品表面に付 着した水滴を、清浄均一に水切りする用途等に好適に用いることができる。特に、界 面活性剤の HLB値が 19以下とした連続気孔弾性体を用いたものは、外力で圧縮す ることにより効率良く水を吐き出す性質も優れているので好ましい。
[0050] 本発明の連続気孔弾性体の、素早く液を吸い取るとの特徴および一体物であるが ゆえに自己発塵性がないとの特徴は、電子部品、光学部品等の製造において、狭い 特定部分、コーナー部、溝等の狭い局部空間のワイビングに使用されるスヮブに用 いる場合にも有用である。従来、清拭部に綿を用いた綿棒の他にも、ポリエステル- ット布、発泡法によるポリウレタンスポンジ、 0. 5デニール以下の極細フィラメント布等 を清拭部とした多種多様なスヮブが知られている力 綿棒、ポリエステルニット布、極 細フィラメント布等は自己発塵性があり、発泡法によるポリウレタンスポンジは、微細な 気孔径を有しておらず、水等の液を素早く吸い取る特徴はな力つた。
[0051] 電子部品、光学部品等の製造にあっては、拭き残りの少ないワイビング性能が求め られ、ワイビング対象の汚れや、ワイビング時に併用される液で希釈された汚れを拭 き残りなく拭き取るためには、清拭部で押し広げてしまう前に、素早く清拭部に吸い 取ることが必要である。本発明の連続気孔弾性体は素早く吸い取ることが可能である ので、スヮブの清拭部に、好適に用いられる。又、本発明のスヮブは、スポンジである ため、拭き取り対象物を拭き取りにより傷を付けることはな ヽ。
[0052] 本発明の連続気孔弾性体を用いることを特徴とする本発明のスヮブは、清拭部の サイズ、形状で穴を有する前記連続気孔弾性体を成形し、その穴にポリプロピレン等 により作られた棒状物の先端を差し込むことにより得ることができる。
[0053] なお、本発明の連続気孔弾性体は、吸液と同時に微小な不溶粒子汚れを吸 、込 むので、スクラブ洗浄用スポンジ (スクラブ洗浄パッド)にも好適に用いられる。従来、 スクラブ材としては、ラクダの毛、モヘア、ナイロンなどで作った毛ブラシが使用されて いたが、毛の太さが 25〜: LOOミクロンであり、また毛の間隔があるため数/ z m以下の 粒子だと拭き残りができる。そこで、より微小な粒子をスクラブ出来るようにするため、 ポリビニルアルコール榭脂で作ったスポンジ等が使用されている。しかし、ポリビュル アルコールで作ったスポンジは乾燥時弾性を失 、、耐摩耗性にぉ 、てもポリウレタン 系スポンジよりも劣る。本発明の連続気孔弾性体は、微小な粒子をスクラブ出来、乾 燥時弾性を失うこともなぐ又耐摩耗性にぉ ヽても優れるものである。
[0054] さらに、本発明の連続気孔弾性体は、低い見掛け密度、強い引張強度、大きな伸 長率も合せて有するため、液タンク、フィルター、クッション材等の各種スポンジ製品 としても有用である。
発明の効果
[0055] 本発明の連続気孔弾性体は、アルコール等に対する優れた吸液性を発揮する。又 、 HLB値が 8以上の界面活性剤を含有させることにより、精密製品等に付着した水等 を瞬時に吸水する優れた吸水性を得ることができる。具体的には、後記の実施例に おいて記載されている残存水分量の測定値を、 0. 5gZlOOOcm2以下とするもので ある。又、水を吸収した後の連続気孔弾性体を外力で圧縮する際の、効率良く水を 吐き出す性質も優れている。従って、瞬時に水を吸い取る性質が求められる液切り口 一ラー(スポンジ)、絞りローラー(スポンジ)、スヮブゃスクラブ洗浄用スポンジ等に好 適に用いられる。
[0056] 本発明の連続気孔弾性体の製造方法によれば、前記の優れた性質を有する連続 気孔弾性体を、酸やアルカリなどの薬品を使用することなぐ又、熱可塑性エラストマ 一を溶解する溶剤を用いることなぐ製造することができる。このようにして、得られた 連続気孔弾性体に、 HLB値が 8以上の界面活性剤を含有させることにより、優れた 吸水性も付与することができる。
[0057] 本発明の連続気孔弾性体を用いて得られた液切りローラー (スポンジ)、絞りローラ 一 (スポンジ)やスヮブは、吸液性に優れるものであり、例えば、精密製品を製造する 工程において水洗した後、製品表面に付着した水滴を清浄均一に除去する用途や 、電子部品、光学部品等の製造におけるワイビングの用途等、各種の吸液用途に好 適に用いられるものである。又本発明の連続気孔弾性体を用いて得られたスクラブ 洗浄用スポンジは、シリコンウエノ、、ガラス板、アルミ板、精密加工した金属部品等に 付着した不溶性の粒子汚れを効率よく洗浄除去することができる。
図面の簡単な説明
[0058] [図 1]連続気孔弾性体の気孔及び貫通孔の開口部の最大径を説明する説明図であ る。
[図 2]実施例 1で得られた連続気孔弾性体の電子顕微鏡写真である。
[図 3]実施例 2で得られた連続気孔弾性体の電子顕微鏡写真である。
[図 4]比較例 1で得られた連続気孔弾性体の電子顕微鏡写真である。
発明を実施するための最良の形態
[0059] 以下、本発明を実施するための具体的な形態、特に好ましい形態の例を説明する
[0060] 本発明の製造方法における熱可塑性エラストマ一、気孔生成剤、及び場合により 界面活性剤を含有する組成物は、必要に応じて着色剤や酸化防止剤、防黴剤、抗 菌剤、各種の滑剤機能を発現する材料、難燃剤、及びカーボンブラックなどの導電 材等の機能性材料等を、さらに含んでもよい。
[0061] 次に、本発明の連続気孔弾性体の製造方法について説明する。
[0062] まず、気孔生成剤である水溶性の無機微粒子と熱可塑性エラストマ一を主原料とし て含有する組成物を加熱混練する。ここで、無機微粒子とは、水溶性であり、前記の 所定の粒度分布を有するものであれば制限はなぐナトリウム、カリウム、マグネシウム 、カルシウム等の塩ィ匕物、硫酸塩等が使用でき、これらを 1種類単独でも 2種類以上 混合して使用してもよい。
[0063] 熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、無機微粒子を 100〜2000重量部、好 ましくは 300〜 1200重量部の範囲で添加することが好ましい。 100重量部以下では 組成物中で無機微粒子が繋がりなく分散するために、連続気孔弾性を得ることが出 来ない。また、 2000重量部を超えると、得られた連続気孔弾性体の機械的強度が極 端に低下するために使用に耐えな 、ものになる。 [0064] 混練の際の加熱温度は、熱可塑性エラストマ一等の組成物原料が溶融する温度以 上で、かつ変色や分解する温度未満であることが必要であり、 80°C〜230°Cが好ま しい。組成物は、必要に応じて着色剤や酸化防止剤、防黴剤、抗菌剤、界面活性剤 や各種の滑剤機能を発現する材料、難燃剤及びカーボンブラックなどの導電材等の 機能性材料を含ませてもよ ヽ。
[0065] 組成物の混練には、ミキシングロール、ニーダー、スクリュー押出機などを使用する 。加熱混練中は、組成物が可塑ィ匕して粘土に近い高粘度状態になるため、これを容 易に攪拌できる装置を使用することが必要である。
[0066] 次 、で、このようにして出来た混練組成物を脱泡、成形する。脱泡の目的は組成物 中の気泡を除去することであり、成形の方法は特に制限されず、押出成形、圧縮成 形、射出成形等、いずれの方法も可能である。より具体的には、例えば、ベント式押 出機を使用して減圧脱泡を行なう方法が挙げられ、上記押出機に成形口金を接続し て所望の形状に賦型する方法が好ましく例示される。
[0067] このようにして押出された組成物は、熱時は粘土状の可塑性物であり、これを直接 水中に押出すかコンベア等の支持体上に押出しながら押出組成物の溶融温度より 低 、温度になるよう冷風、水などで冷却することにより固化する。
[0068] 気孔生成剤を水抽出して除去する具体的な方法は、上記固化組成物を温水中に 放置して気孔生成剤の大半を抽出した後、一般的な洗濯機などにこれを投入し、 20 〜80°Cの水で 15分〜 90分ほど洗浄と数回の水交換を行なうことで、気孔生成剤を 除去することが出来る。
[0069] この成形体を 110°C以下で乾燥する。具体的には、箱型乾燥機、タンブラ一型乾 燥機を使用する。このようにして連続気孔弾性体が得られる。
実施例
[0070] 次に、実施例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、こ の実施例により限定されるものではない。
[0071] 先ず、各実施例及び比較例で得られた連続気孔弾性体の評価方法を示す。
評価方法
[見掛け密度] : JIS K 7222に従い測定した。 [引張り強度及び伸長率] : JIS K 6400— 5に従い測定した。
[吸水性滴下法]:水滴を連続気孔弾性体に滴下し、水滴が吸い込まれ、水滴面が 消滅するまでの時間を測定した。
[吸水性パイレックス法] : JIS L 1907 (パイレック法に準じ、吸水高さの測定時間 を 60秒後とした)に従った。
[0072] [IPA吸上高さ] イソプロピルアルコールに清拭部 (スヮブ)の端部(15mm長に切断 した面)を液面に平行に素早く浸漬し、イソプロピルアルコール吸い上がり面をビデオ 撮影し、 5秒後の高さを測定した。液温は 20± 5°Cであった。
[スピンドルオイル吸上高さ] スピンドルオイル(ISO VG10)に清拭部(スヮブ)の 端部(15mm長に切断した面)を液面に平行に素早く浸漬し、スピンドルオイル吸い 上がり面をビデオ撮影し、 5秒後の高さを測定した。液温は 20± 5°Cであった。
[表面傷つけ性] コンパクトディスクを荷重 lOgZcm2にて 2回拭取り、拭取り面を肉 眼および走査型電子顕微鏡にて判断した。
[0073] [残留水分量]
下記の測定条件で、ローラー間を連続して通過する A1板 (アルミニウム板)の数は 5 0000枚 Z時間として運転し、運転開始後 1時間以上経過した時、通過直後の A1板 から 100〜 130枚を抜き取り、 A1板表面に残留した水分重量を精密天秤で測定した 。この水分重量は、抜き取った A1板の枚数に対応するものであるので、一般化のた めに A1板の表面積が 1000cm2になるよう換算して、単位が g/1000cm2で表される 残留水分量を求めた。
[0074] ちなみに、この残留水分量と手で触れた時の触感との関係は次のとおりである
0. 50g/1000cm2以上: 明ら力に儒れて ヽる。
0. 20g/1000cm2 : 僅力に儒れて ヽる。
0. lOgZlOOOcm2以下: 濡れを感じない。
[0075] ,測定条件
ローラーの寸法 ほぼ外径 42mm、内径 19mmの筒状連続気孔弾性体の中 孔に、両面テープを貼った外径 22mmのシャフトを圧入し、筒状連続気孔弾性体を、 外径 40mmに研磨するとともに、長さ 200mmに切断する。 ローラーの構成 上ローラーと下ローラー各 2組(ローラー数は合計 4本) 上下軸芯間隔 35mm
前後軸芯間隔 45mm
試験基材 A1板 外径 24. 9mm X I. 2mm厚
ローラー通過前の試験基材表面への水分付着量 22gZl000cm2 水温 20±2°C
ローラー回転数 100〜150rpm
[0076] [最大径カ 0 μ m以上の気孔数の測定]
30倍ないし 200倍の走査型電子顕微鏡写真にて、写真上での最大径が 40 m以 上の気孔数を数え、 500 m X 500 μ mの切断面当りの数に換算した。
[0077] [貫通孔の数の測定]
300倍ないし 600倍の走査型電子顕微鏡写真にて、写真上での最大径が 40 m 以上の気孔を 10個任意に選び、 7個以上の各気孔内に、各気孔の最大径の 1Z20 以上で 20 m以下の最大径を有する孔 (貫通孔)が、写真上で、 3個以上視認でき る場合を〇、それ以外の場合を Xとした。
[0078] 実施例 1
下記のポリウレタン、気孔生成剤を主原料として使用した。
[0079] 主原料
ミラク卜ラン E980 100重量部
(日本ポリウレタン工業 (株)製ポリカーボネート系ポリウレタン)
無水硫酸ナトリウム 800重量部
(径 45〜150 μ mの粒子が 83重量%、径 45 μ m未満の粒子が 17重量%、嵩比重 1. 58 (JIS Z 8807に準拠))
[0080] 副原料
アデカスタブ AO— 80 1重量部
(酸化防止剤 旭電化工業 (株)製高分子量ヒンダードフ ノール)
PEG1000 20重量部
(日本油脂 (株)製 ポリエチレングリコール) [0081] これらの原料を、加圧-一ダ一に投入し、回転数 30rpm、 170°Cで 15分間混練し た。これを外径 5mm、内径 lmmのチューブ成形用口金を接続したスクリュー径 40m mのベント式押出機から 170°Cで押出し、 20°Cの水シャワーにて冷却固化させた。 次いで 50°Cの水中に 24時間放置した。その後、洗濯機にて水洗、箱型乾燥機にて 乾燥を行ない、連続気孔弾性体を得た。このようにして得られた連続気孔弾性体を 1 5mm長に切断し、その中心部にある穴に、先端を円錐状に削った 2. Omm径、長さ 10cmのポリプロピレン製棒状物を差込み、スヮブを得た。
[0082] このようにして得られた連続気孔弾性体およびスヮブの評価結果を表 1に示した。ま たこの走査型電子顕微鏡写真を図 2に示す。この電子顕微鏡写真より明らかなように 、得られた連続気孔弾性体は、 3次元膜構造を有する連続気孔弾性体である。又、こ の電子顕微鏡写真より、前記の方法にて、最大径が 40 m以上の気孔数、及び貫 通孔の数の測定を行った。その結果も表 1に示した。
[0083] 実施例 2
下記のポリオレフイン、気孔生成剤を主原料として使用した。
[0084] 主原料
ミラストマー 4010N 100重量部
(三井化学 (株)製ォレフイン系熱可塑性エラストマ一)
無水硫酸ナトリウム 600重量部
(径 45〜150 μ mの粒子が 83重量%、径 45 μ m未満の粒子が 17重量%、嵩比重 1. 58)
[0085] 副原料
アデカスタブ AO— 80 1重量部
(酸化防止剤 旭電化工業 (株)製高分子量ヒンダードフ ノール)
PEGIOOO 20重量部
(日本油脂 (株)製 ポリエチレングリコール)
[0086] これらの原料を、加圧-一ダ一に投入し、混練以降の各工程を実施例 1と同様に行 い、連続気孔弾性体およびスヮブを得た。このようにして得られた連続気孔弾性体お よびスヮブの評価結果を表 1に示した。またこの走査型電子顕微鏡写真を図 3に示す [0087] 比較例 1
下記のポリウレタン、気孔生成剤を主原料として使用した。
[0088] 主原料
ミラク卜ラン E980 100重量部
(日本ポリウレタン工業 (株)製ポリカーボネート系ポリウレタン)
無水硫酸ナトリウム 800重量部
(径 120〜250 μ mの粒子が 100重量%、径 45 μ m未満の粒子が 0重量%、嵩比 重 1. 65)
副原料
アデカスタブ AO— 80 1重量部
(酸化防止剤 旭電化工業 (株)製高分子量ヒンダードフ ノール)
PEGIOOO (日本油脂 (株)製 ポリエチレングリコール) 20重量部
[0089] これらの原料を、加圧-一ダ一に投入し、混練以降の各工程を実施例 1と同様に行 い、連続気孔弾性体およびスヮブを得た。このようにして得られた連続気孔弾性体お よびスヮブの評価結果を表 1に示した。またこの走査型電子顕微鏡写真を図 4に示す
[0090] 実施例 3
実施例 1の原料組成物に、さらにアデ力ノール NK—4 (旭電ィ匕工業 (株)製牛脂グ リセライドエチレンオキサイド付加物、 HLB値 9)の 10重量部を追加して、混練以降 の各工程を実施例 1と同様に行ない、筒状連続気孔弾性体を得た。この場合の成形 用口金は外径 46mm、内径 20mmのものを用いた。得られた筒状連続気孔弾性体 の中心穴にシャフトを装着してローラーを形成し、その後、ローラー表面の平滑度、 真円度を高めるために研磨加工を行い、残留水分量の測定を行った。その結果を、 他の評価結果とともに表 2に示した。
[0091] 実施例 4
実施例 1の原料組成物に、さらに SYグリスター ML— 750 (阪本薬品工業 (株)製デ 力グリセリンモノラウリン酸エステル、 HLB値 14. 8)の 10重量部を追加して、その後 は、実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 2に示した。
[0092] 実施例 5
実施例 1の原料組成物に、さらにノ-オン S— 40 (日本油脂 (株)製ポリエチレンダリ コールモノステアレート、 HLB値 18. 2)の 10重量部を追加して、その後は、実施例 3 と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 2に示した。
[0093] 実施例 6
実施例 2の原料組成物に、さらにアデ力ノール NK—4 (旭電ィ匕工業 (株)製牛脂グ リセライドエチレンオキサイド付加物、 HLB値 9)の 10重量部を追加して、その後は、 実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 2に示した。
[0094] 実施例 7
実施例 2の原料組成物に、さらに SYグリスター ML— 750 (阪本薬品工業 (株)製デ 力グリセリンモノラウリン酸エステル、 HLB値 14. 8)の 10重量部を追加して、その後 は、実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 2に示した。
[0095] 実施例 8
実施例 2の原料組成物に、さらにノ-オン S— 40 (日本油脂 (株)製ポリエチレンダリ コールモノステアレート、 HLB値 18. 2)の 10重量部を追加して、その後は、実施例 3 と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 2に示した。
[0096] 実施例 9
SYグリスター ML— 750 (阪本薬品工業 (株)製デカグリセリンモノラウリン酸エステ ル、 HLB値 14. 8)が 1重量%含まれる 40°Cの水溶液に、成形用口金の外径を 46m m、内径を 20mmとする以外は実施例 1と同様に行って得られた連続気孔弾性体を 、浸漬し、 10分間放置した後、取り出して遠心脱水を行なった。浸漬前の連続気孔 弾性体の重量は 45gであった力 遠心脱水後の重量は 77gであった。これを箱型熱 風乾操機で乾操した後、実施例 3と同様の方法で研磨加工を行ない、残留水分量の 測定を行った。評価結果を表 2に示した。
[0097] 実施例 10
SYグリスター ML— 750 (阪本薬品工業 (株)製デカグリセリンモノラウリン酸エステ ル、 HLB値 14. 8)が 1重量%含まれる 40°Cの水溶液に、成形用口金の外径を 46m m、内径を 20mmとする以外は実施例 2と同様に行って得られた連続気孔弾性体を 、浸漬し、 10分間放置した後、取り出して遠心脱水を行なった。浸漬前の連続気孔 弾性体の重量は 38gであった力 遠心脱水後の重量は 66gであった。これを箱型熱 風乾燥機で乾燥した後、実施例 3と同様の方法で研磨加工を行ない、残留水分量の 測定を行った。評価結果を表 2に示した。
[0098] 実施例 11
実施例 1の原料組成物に、さらに SYグリスター TS - 500 (阪本薬品工業 (株)製へ キサグリセリントリステアリン酸エステル、 HLB値 7. 0)の 10重量部を追加して、その 後は、実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 3に示した。
[0099] 実施例 12
実施例 1の原料組成物に、さらに SYグリスター PS— 310阪本薬品工業 (株)製テト ラグリセリンペンクステアリン酸エステル、 HLB値 2. 6)の 10重量部を追加して、その 後は、実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 3に示した。
[0100] 実施例 13
実施例 1の原料組成物に界面活性剤を追加しな ヽ以外は、実施例 3と同様の作業 、評価を行った。評価結果を表 3に示した。
[0101] 実施例 14
実施例 2の原料組成物に、さらに SYグリスター TS - 500 (阪本薬品工業 (株)製へ キサグリセリントリステアリン酸エステル、 HLB値 7. 0)の 10重量部を追加して、その 後は、実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 3に示した。
[0102] 実施例 15
実施例 2の原料組成物に、さらに SYグリスター PS— 310阪本薬品工業 (株)製テト ラグリセリンペンクステアリン酸エステル、 HLB値 2. 6)の 10重量部を追加して、その 後は、実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 3に示した。
[0103] 実施例 16
実施例 2の原料組成物に界面活性剤を追加しな ヽ以外は、実施例 3と同様の作業 、評価を行った。評価結果を表 3に示した。
[0104] 比較例 2 比較例 1の原料組成物に、さらに SYグリスター ML— 750 (阪本薬品工業 (株)製デ 力グリセリンモノラウリン酸エステル、 HLB値 14. 8)の 10重量部を追加して、その後 は、実施例 3と同様の作業、評価を行った。評価結果を表 3に示した。
[0105] [表 1]
Figure imgf000023_0001
[0106] 表 1より明らかなように、実施例 1および実施例 2においては、請求項 1に該当する 連続気孔弾性体が得られたが、比較例 1では得られなカゝつた。又、実施例 1および実 施例 2で得られた連続気孔弾性体は、表 1の ΙΡΑ吸上高さ、スピンドルオイル吸上高 さに示されるように優れた吸液性を有するが、比較例 1で得られた連続気孔弾性体は 、吸液 ¾ ^こ劣るものであった。
[0107] 試験例 1
実施例 1、実施例 2および比較例 1にて得たスヮブを用いて、ガラス板上の ΙΡΑ (ィ ソプロピルアルコール)液滴を拭いた。 ΙΡΑ液滴は、実施例 1および実施例 2で得ら れたスヮブでは、 1〜2秒以内に、連続気孔弾性体中に吸い込まれ、ガラス板上の IP A液滴を完全に拭き取ることが出来たが、比較例 1のスヮブでは、 5秒経過後も、連続 気孔弾性体に吸 、込まれず、ガラス板上の IPA液滴を完全に拭き取ることは出来な かった。
[0108] [表 2] 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
3 4 5 6 7 8 9 10 熱職 ffi ポリウレ ボリウレ ポリウレ ポリオレ ポリオレ ポリオレ ポリウレ ポリオレ エラストマ一 タン タン タン フィン フィン フィン タン フィン 羅立子 讓子 麵立子 子 謹 wmr-
^tf ^ίί
併用 SWf細 9 14. 8 18. 2 9 14. 8 18. 2 14. 8 14. 8
HLB 賺 謹 垂 繊 麵 ■ (
61 59 58 47 45 48 59 45
SffiFL嫩 ®S啶 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇
SS¾度 g/cm3 0. 27 0. 27 0. 27 0. 31 0. 31 0. 31 0. 25 0. 29
•jmm κρ a 660 700 670 460 430 470 710 450
#^ % 290 260 290 160 170 160 240 150
¾ k¾ ¾T法 秒 1 <1 <1 2 1 1 <1 1 m& 26 32 30 12 15 17 30 13
Λィレック法 mm
麵應 0. 18 0. 14 0. 14 0, 27 0. 23 0. 24 0. 18 0. 26 g/1000 cm2
[0109] 表 2より明らかなように、実施例 1および実施例 2で得られた連続気孔弾性体に、 H LB値が 8〜19の界面活性剤を混練または含浸法により添加した連続気孔弾性体は 、優れた吸水性を示し、この連続気孔弾性体より形成されたローラーにより、残留水 分量 0.5gZlOOOcm2以下が得られている。
[0110] [表 3]
実施例 実施例 実施例 比較例 実施例 実施例 実施例
1 1 1 2 1 3 2 14 1 5 16 熱可^ ft ラストマ ポリウレ ポリウレ ポリウレ ポリウレ ポリ才レ ポリオレ ポリオレ タン タン タン タン フィン フィン フィン 腸好 mu 醫 i子 ¾»立子 藝子 娜立子 い
7 2.6 なし 14. 8 7 2. 6 なし
HLB
n o m¾
上 59 58 59 14 45 44 45 麵赚 ©it¾ 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇
s/cm3 0. 27 0. 27 0. 25 0. 25 0. 31 0. 31 0. 29 KPa 620 610 710 910 430 450 450 i^ % 280 290 240 240 170 160 140 m ϊ¾τ法 秒 CO oo oo 10 CO 00 CO 性 0 0 0 7 0 0 0 パイレック法 mm
I PA¾ i¾さ 9. 5 8. 6 8. 4 4. 3 10. 4 10. 1 9. 8 スピンドル才イリレ吸 3. 3 3. 2 3. 2 1. 1 6. 4 6. 5 6. 3 さ mm
0. 50 0. 58 0. 54 0. 61 0. 58 0. 59 0. 56 g/l 000 cm2
[0111] 実施例 13および実施例 16の連続気孔弾性体は、各々実施例 実施例 2の連続 気孔弾性体と同一物である。これらは、界面活性剤を含まないため、吸水性につい ては劣るが、優れた吸液性 (IPA吸上高さ、スピンドルオイル吸上高さ)を示す。
[0112] 実施例 11 12 14及び 15の連続気孔弾性体も、 HLB値が 8未満の界面活性剤を 使用しているため、吸水性については劣る力 実施例 13および実施例 16と同様に、 優れた吸液性 (IPA吸上高さ、スピンドルオイル吸上高さ)を示す。
[0113] 比較例 2の連続気孔弾性体にあっては、 HLB値が 14.8の界面活性剤を使用して いるにもかかわらず、吸水性、吸液性とも劣る。

Claims

請求の範囲
[1] 熱可塑性エラストマ一力 なり、 3次元膜構造を有する連続気孔弾性体であって、 その 500 m X 500 mの切断面内に、その最大径カ 0 μ m以上の気孔を 20〜1 00個含み、該気孔が膜により形成され、かつ該気孔の 70%以上が、該気孔の最大 径の 1Z20以上で 20 m以下の開口部最大径を有する貫通孔を、それぞれの気孔 内に 3個以上含むことを特徴とする連続気孔弾性体。
[2] 見掛け密度が、 0. 1〜0. 45gZcm3であることを特徴とする請求項 1に記載の連続 気孔弾性体。
[3] 前記熱可塑性エラストマ一が、ポリウレタンであることを特徴とする請求項 1又は請 求項 2に記載の連続気孔弾性体
[4] 前記ポリウレタン力 ポリオール成分として、ポリカーボネート系ポリオールを含むポ リオール成分を用いて得られたことを特徴とする請求項 3に記載の連続気孔弾性体。
[5] 前記熱可塑性エラストマ一が、ポリオレフインであることを特徴とする請求項 1又は 請求項 2に記載の連続気孔弾性体。
[6] HLB値が 8以上である界面活性剤を含有することを特徴とする請求項 1な 、し請求 項 5の 、ずれかに記載の連続気孔弾性体。
[7] 熱可塑性エラストマ一、及び、水に可溶な無機塩の粒子であり、かつ粒径 45〜15
0 μ mの割合力 〜90重量%、粒径 45 μ m未満の割合が 5〜30重量%である気孔 生成剤粒子を、主原料として含有する組成物を混練する工程、当該組成物を脱泡、 成形する工程、得られた成形物を固化する工程、及び、固化された成形物から前記 気孔生成剤を水抽出して除去しその後乾燥する工程を有することを特徴とする連続 気孔弾性体の製造方法。
[8] 前記組成物が、さらに、 HLB値が 8〜 19の界面活性剤を含有することを特徴とする 請求項 7に記載の連続気孔弾性体の製造方法。
[9] 固化された成形物力 前記気孔生成剤を水抽出した後、該成形物に HLB値が 8 以上の界面活性剤を添加する工程をさらに有することを特徴とする請求項 7に記載 の連続気孔弾性体の製造方法。
[10] 請求項 1な!、し請求項 6の 、ずれかに記載の連続気孔弾性体を用いることを特徴と する液切りローラー。
[11] 請求項 1な 、し請求項 6の 、ずれかに記載の連続気孔弾性体を用いることを特徴と する絞りローラー。
[12] 請求項 1な!、し請求項 6の 、ずれかに記載の連続気孔弾性体を用いることを特徴と するスヮブ。
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