CN104988536A - 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法 - Google Patents
一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，属于水电解及氯碱工业中电催化析氢领域。本发明首先对泡沫镍进行预处理，然后通过水热合成法在预处理后的泡沫镍基底表面原位生长钼酸盐前驱体，最后将制得的前驱体和磷源一起放入管式炉中对钼酸盐前驱体进行磷化处理，制备出高性能的钼基析氢电极。本发明方法新颖，所需工艺简单，生产成本低，对设备要求较低，适合工业生产，且该电极比表面积大、与基底结合牢固，具有优异的析氢活性和稳定性，可广泛应用于水电解、氯碱工业析氢领域。
Description
技术领域
本发明属于水电解及氯碱工业电催化析氢领域，特别涉及一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法。
背景技术
氢能是一种高性能、清洁的二次能源，具有能量密度高、热转化性能率高、输送成本低、对环境零污染等诸多优点，是最具竞争力的未来能源，备受各国科研工作者的重视。电解水析氢是目前较成熟且廉价制备氢气的重要方法之一。工业上运用的电解水析氢电极材料还存在过电位较高、能耗过大和易腐蚀等劣势，这成为制约水电解及氯碱工业发展的重要因素。国内外虽已出现具有较高活性，能耗低的析氢电极，但是其价格昂贵，生产成本高。因此，研究和开发一种高性能、廉价的析氢电极具有非常重要的现实意义和实用价值。
镍基电极因低成本、易制备和较高活性等优点而被广泛应用于碱性溶液电催化析氢领域，其中，泡沫镍电极不仅具有多孔网状结构，表面积较大，利于催化材料附着生长，还具备良好的导电性，因而常被用作基底材料。在金属及其含氧化合物析氢催化剂中，贵金属及其含氧化合物(如：Pt、RuO2)具有十分优异的催化析氢活性，但因价格昂贵、储量较低而制约其广泛应用。其他廉价金属(如：Fe、Co、Ni、Mo、W)及其含氧化合物相比贵金属及其含氧化合物的催化活性有着较大的差距。研究发现对一些金属(如：Fe、Co、Ni)的含氧化合物进行磷化处理后可作为高性能的析氢电催化材料使用。然而，另一些金属(如：Mo、W)的含氧化合物中金属-氧键具有更强的键能，更难被还原，后续制备过程中常受到各种条件的限制，通常不被选作磷化处理的前驱体，因此限制了这些金属在析氢领域的应用，达不到既能降低生产成本又能增强电催化析氢性能及取代贵金属材料的目的。中国发明专利CN102787329A公开了“一种高效Ni-Mo-P/Ni析氢电极制备方法”，该发明先用镍盐水溶液和可溶性钼酸盐水溶液配制Ni-Mo-P电镀溶液，然后通过脉冲电沉积法，在Ni-Mo-P电镀溶液中对预处理后的镍基底表面镀施，将P引入Ni-Mo体系中，制得的Ni-Mo-P析氢电极具有较高活性且生产成本较低。但是该方法不能有效控制析氢镀层的微观形貌，同时催化剂的比表面积较小，活性位不能充分暴露，且镀层易产生细小裂纹，不利于镀层与基底的紧密结合，对析氢性能影响较大。
发明内容
本发明的目的是针对钼基析氢电极催化活性不高、稳定性较差等缺点，提供一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法。本发明先通过水热合成方法，在已预处理的泡沫镍基底原位生长钼酸盐前驱体，该前驱体具有高比表面积，且与基底结合十分牢固，不易脱落；然后通过磷源热分解产生的强还原性含磷组分磷化还原钼酸盐前驱体，制得高性能的钼基析氢电极。本发明的优势在于利用含磷组分的极强还原性，不仅可以实现在较低温下将含有强Mo-O键的钼酸盐前驱体磷化还原并制备出高性能的钼基析氢电极，还减少了许多制备工艺上的限制，拓宽了钼基化合物的应用领域。此外，采用本方法制备电极的工艺简单，易操作；所用原料价格低廉、储量大，生产成本低，对设备要求较低，适合工业生产，且制得的电极比表面积大、与基底结合牢固，具有优异的析氢活性和稳定性。
本发明提供一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其具体方法步骤包括
(1)泡沫镍基底的预处理
将泡沫镍基底放入丙酮溶液中超声震荡15分钟进行化学除油，然后放入摩尔浓度为3摩尔/升的盐酸水溶液中浸泡30分钟以去除基底表面的氧化物，最后用去离子水清洗干净，浸入无水乙醇溶液中储存待用。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制金属盐前驱体、钼前驱体的混合溶液，其中金属离子的摩尔浓度为0.005～0.2摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.005～0.2摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有金属盐前驱体、钼前驱体混合溶液的反应釜中，在60～300℃的温度下反应1～72小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干；再将水热反应后的泡沫镍基底置于温度为0～600℃的氢气气氛中，保持0～5小时，冷却至室温后取出，制得钼酸盐前驱体。
其中所述金属盐前驱体为镍、钴、铁、铜的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐的其中之一；钼前驱体为钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾的其中之一。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与磷源一同置于管式炉中，磷源的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo:P的摩尔比为1︰1～100；在惰性气氛中，升温至200℃～800℃并保持0.5～6小时，待冷却至室温；再将电极置于温度为0～900℃的氢气气氛中，保持0～5小时，冷却至室温后取出，制得钼基析氢电极。
其中所述磷源为次亚磷酸钠、亚磷酸、白磷(别称︰黄磷)、红磷的其中之一。
本发明采用上述技术方案后，主要有以下优点：
(1)可以通过调控反应溶液配比、水热反应时间和温度改变催化剂前驱体形貌；
(2)电极比表面积大，可充分暴露活性位点，增强催化活性；
(3)催化剂与基底结合牢固，分布均匀紧密，提高了电极的稳定性；
(4)磷化所需的温度范围广，不仅制备的电极具有高活性和稳定性，而且减少了许多制备工艺上的限制，操作简单、成本低廉，适合工业生产。
本发明方法工艺简单，易操作，所用原料成本低、储量大，对设备要求较低，适合工业生产，且所制备的电极比表面积大、与基底结合牢固，具有优异的析氢活性和稳定性，可广泛应用于水电解及氯碱工业电催化析氢领域。
附图说明
图1为实施例1制备的电极在放大倍数为800倍时的扫描电镜(SEM)图片；
图2为实施例1制备的电极在放大倍数为15000倍时的扫描电镜(SEM)图片；
图3为实施例1、实施例6、实施例7、实施例8、对比实验1和对比实验2制备的电极析氢线性扫描曲线；
图中︰曲线1是以实施例6所制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，测试温度为30℃，循环伏安扫描200圈，扫描速率为5毫伏/秒下的线性扫描曲线。
曲线2是以实施例1所制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，测试温度为30℃，循环伏安扫描200圈，扫描速率为5毫伏/秒下的线性扫描曲线。
曲线3是以实施例7所制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，测试温度为30℃，循环伏安扫描200圈，扫描速率为5毫伏/秒下的线性扫描曲线。
曲线4是以实施例8所制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，测试温度为30℃，循环伏安扫描200圈，扫描速率为5毫伏/秒下的线性扫描曲线。
曲线5是以对比实验1所制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，测试温度为30℃，扫描速率为5毫伏 /秒下的线性扫描曲线。
曲线6是以对比实验2所制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，测试温度为30℃，扫描速率为5毫伏/秒下的线性扫描曲线。
图4为实施例1制备的电极在恒电位下的计时电流曲线图。
图4是实施例1所制备的电极Auto lab电化学工作站(瑞士万通中国有限公司)上所测试的计时电流曲线。测试条件：三电极体系，1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，实施例1所制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在过电位为100mV的恒电位下持续电解90小时。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步说明本发明。
实施例1
(1)泡沫镍基底的预处理
将泡沫镍基底放入丙酮溶液中超声震荡15分钟进行化学除油，然后放入摩尔浓度3摩尔/升盐酸水溶液中浸泡30分钟以去除基底表面的氧化物，最后用去离子水清洗干净，于无水乙醇溶液中储存待用。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰10；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
(4)Ni-Mo-P钼基析氢电极表观形貌
针对制备好的Ni-Mo-P钼基析氢电极进行扫描电镜测试得到图1和图2中的扫描电镜(SEM)照片。
(5)Ni-Mo-P钼基析氢电极析氢性能测试
采用三电极体系，以1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，步骤(3)制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在Auto lab电化学工作站(瑞士万通中国有限公司)上循环伏安扫描200圈以充分活化催化剂，暴露出更多活性位。测试温度为30℃，扫描速率为100毫伏/秒，扫描范围为-1.32～-0.82伏(相对于银/氯化银电极)；对电极进行表面活化后，测试其线形扫描伏安曲线，扫描速率为5毫伏/秒，扫描范围为-0.9～-1.5伏(相对于银/氯化银电极)，测试结果对应图3中曲线2。
(6)Ni-Mo-P钼基析氢电极稳定性测试
采用三电极体系，以1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，步骤(3)制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在Auto lab电化学工作站(瑞士万通中国有限公司)上测试其在过电位100mV下的计时电流曲线，测试结果对应图4。
实施例2
步骤(1)同实施例1中步骤(1)。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸钴、钼酸铵的混合溶液，其中钴离子的摩尔浓度为0.03摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.03摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸钴、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应12小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸钴前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰10；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Co-Mo-P钼基析氢电极。
实施例3
步骤(1)同实施例1中步骤(1)。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硫酸亚铁、钼酸钾的混合溶液，其中亚铁离子的摩尔浓度为0.005摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.01摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硫酸亚铁、 钼酸钾混合溶液的反应釜中，在60℃的温度下反应72小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干；再将水热反应后的泡沫镍基底置于温度为300℃的氢气气氛中，保持5小时，冷却至室温后取出，制得钼酸亚铁前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与白磷一同置于管式炉中，白磷的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰1；在惰性气氛中，升温至800℃并保持0.5小时，待冷却至室温，制得FeⅡ-Mo-P钼基析氢电极。
实施例4
步骤(1)同实施例1中步骤(1)。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制氯化铁、钼酸钠的混合溶液，其中铁离子的摩尔浓度为0.1摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有氯化铁、钼酸钠混合溶液的反应釜中，在200℃的温度下反应12小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸铁前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与红磷一同置于管式炉中，红磷的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰20；在惰性气氛中，升温至600℃并保持4小时，待冷却至室温；再将电极置于温度为500℃的氢气气氛中，保持5小时，冷却至室温后取出，制得FeⅢ-Mo-P钼基析氢电极。
实施例5
步骤(1)同实施例1中步骤(1)。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制醋酸铜、钼酸钠的混合溶液，其中铜离子的摩尔浓度为0.2摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.2摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有醋酸铜、钼酸钠混合溶液的反应釜中，在300℃的温度下反应1小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干；再将水热反应后的泡沫镍基底置于温度为600℃的氢气气氛中，保持1小时，冷却至室温后取出，制得钼酸铜前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与亚磷酸一同置于管式炉中，亚磷酸的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰100；在惰性气氛中，升温至200℃并保持6小时，待冷却至室温；再将电极置于温度为900℃的氢气气氛中，保持1小时，冷却至室温后取出，制得Cu-Mo-P钼基析氢电极。
实施例6
步骤(1)同实施例1中步骤(1)。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰5；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
(4)Ni-Mo-P钼基析氢电极析氢性能测试
采用三电极体系，以1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，步骤(3)制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在Auto lab电化学工作站(瑞士万通中国有限公司)上循环伏安扫描200圈以充分活化催化剂，暴露出更多活性位。测试温度为30℃，扫描速率为100毫伏/秒，扫描范围为-1.32～-0.82伏(相对于银/氯化银电极)；对电极进行表面活化后，测试其线形扫描伏安曲线，扫描速率为5毫伏/秒，扫描范围为-0.9～-1.5伏(相对于银/氯化银电极)，测试结果对应图3中曲线1。
实施例7
步骤(1)同实施例1中步骤(1)。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩 尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰15；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
(4)Ni-Mo-P钼基析氢电极析氢性能测试
采用三电极体系，以1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，步骤(3)制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在Auto lab电化学工作站(瑞士万通中国有限公司)上循环伏安扫描200圈以充分活化催化剂，暴露出更多活性位。测试温度为30℃，扫描速率为100毫伏/秒，扫描范围为-1.32～-0.82伏(相对于银/氯化银电极)；对电极进行表面活化后，测试其线形扫描伏安曲线，扫描速率为5毫伏/秒，扫描范围为-0.9～-1.5伏(相对于银/氯化银电极)，测试结果对应图3中曲线3。
实施例8
步骤(1)同实施例1中步骤(1)。
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体。
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰30；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
(4)Ni-Mo-P钼基析氢电极析氢性能测试
采用三电极体系，以1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，步骤(3)制备的电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在Auto lab电化学工作站(瑞 士万通中国有限公司)上循环伏安扫描200圈以充分活化催化剂，暴露出更多活性位。测试温度为30℃，扫描速率为100毫伏/秒，扫描范围为-1.32～-0.82伏(相对于银/氯化银电极)；对电极进行表面活化后，测试其线形扫描伏安曲线，扫描速率为5毫伏/秒，扫描范围为-0.9～-1.5伏(相对于银/氯化银电极)，测试结果对应图3中曲线4。
对比实验1
(1)泡沫镍的预处理同实施例1中步骤(1)。
(2)预处理的泡沫镍电极析氢性能测试
采用三电极体系，以1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，步骤(1)预处理的泡沫镍电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在Auto lab电化学工作站(瑞士万通中国有限公司)上测试其线形扫描伏安曲线，扫描速率为5毫伏/秒，扫描范围为-0.9～-1.5伏(相对于银/氯化银电极)，测试结果对应图3中曲线5。
对比实验2
(1)未磷化的钼酸镍电极的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将实施例1中步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时，待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干；然后在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得未磷化的钼酸镍电极。
(2)未磷化的钼酸镍电极析氢性能测试
采用三电极体系，以1.0摩尔/升的氢氧化钠水溶液为电解质溶液，步骤(1)制备的未磷化的钼酸镍电极为工作电极，银/氯化银电极为参比电极，铂片为辅助电极，在Auto lab电化学工作站(瑞士万通中国有限公司)上测试其线形扫描伏安曲线，扫描速率为5毫伏/秒，扫描范围为-0.9～-1.5伏(相对于银/氯化银电极)，测试结果对应图3中曲线6。
本发明的试验结果：
从图1和图2可以看出，依本发明的方法磷化钼酸盐前驱体制备出的钼基催化剂呈现出独特的形貌，电极的比表面积明显增大，且催化剂分布均匀紧密，说明本发明在泡沫镍基底 上成功地合成了高比表面的催化剂，有效地增加了活性位点，提高了电极析氢活性。
从图3的线性扫描曲线可以看出，磷源的量对本发明所制备的钼基电极的析氢活性有明显的影响。本发明制备的电极具有更佳的析氢性能，无论线性扫描曲线的初始电位，还是相同过电位下电极的电流密度都大大高于未磷化的钼酸镍电极及纯泡沫镍电极，表明本发明所制备的电极析氢性能优异。
从图4可以看出，采用本发明所制备的电极在过电位为100mV的恒电位下持续电解90小时，j/j0值一直保持100％几乎没有减小，说明该过电位下，电流密度没有减小。证明采用本发明所制备的析氢电极具有很好的稳定性。
Claims (10)
1.一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其具体方法步骤包括
(1)泡沫镍基底的预处理
将泡沫镍基底放入丙酮溶液中超声震荡15分钟进行化学除油，然后放入摩尔浓度为3摩尔/升的盐酸水溶液中浸泡30分钟以去除基底表面的氧化物，最后用去离子水清洗干净，浸入无水乙醇溶液中储存待用；
其特征在于：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制金属盐前驱体、钼前驱体的混合溶液，其中金属离子的摩尔浓度为0.005～0.2摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.005～0.2摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有金属盐前驱体、钼前驱体混合溶液的反应釜中，在60～300℃的温度下反应1～72小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干；再将水热反应后的泡沫镍基底置于温度为0～600℃的氢气气氛中，保持0～5小时，冷却至室温后取出，制得钼酸盐前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与磷源一同置于管式炉中，磷源的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰1～100；在惰性气氛中，升温至200℃～800℃并保持0.5～6小时，待冷却至室温；再将电极置于温度为0～900℃的氢气气氛中，保持0～5小时，冷却至室温后取出，制得钼基析氢电极。
2.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于所述的钼酸盐前驱体的化学通式为MxMoOy，x和y为化学计量数；钼基析氢电极的表达式为M-Mo-P，其中，M为Ni、Co、Fe、Cu的其中之一，当M为三价Fe时，所述析氢电极为FeⅢ-Mo-P钼基析氢电极；金属盐前驱体为镍、钴、铁、铜的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐的其中之一；钼前驱体为钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾的其中之一；磷源为次亚磷酸钠、亚磷酸、白磷(别称︰黄磷)、红磷的其中之一。
3.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩 尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰10；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
4.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸钴、钼酸铵的混合溶液，其中钴离子的摩尔浓度为0.03摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.03摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸钴、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应12小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸钴前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰10；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Co-Mo-P钼基析氢电极。
5.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硫酸亚铁、钼酸钾的混合溶液，其中亚铁离子的摩尔浓度为0.005摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.01摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硫酸亚铁、钼酸钾混合溶液的反应釜中，在60℃的温度下反应72小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干；再将水热反应后的泡沫镍基底置于温度为300℃的氢气气氛中，保持5小时，冷却至室温后取出，制得钼酸亚铁前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与白磷一同置于管式炉中，白磷的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰1；在惰性气氛中，升温至800℃并保持0.5小时，待冷却至室温，制得FeⅡ-Mo-P钼基析氢电极。
6.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制氯化铁、钼酸钠的混合溶液，其中铁离子的摩尔浓度为0.1摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有氯化铁、钼酸钠混合溶液的反应釜中，在200℃的温度下反应12小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸铁前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与红磷一同置于管式炉中，红磷的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰20；在惰性气氛中，升温至600℃并保持4小时，待冷却至室温；再将电极置于温度为500℃的氢气气氛中，保持5小时，冷却至室温后取出，制得FeⅢ-Mo-P钼基析氢电极。
7.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制醋酸铜、钼酸钠的混合溶液，其中铜离子的摩尔浓度为0.2摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.2摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有醋酸铜、钼酸钠混合溶液的反应釜中，在300℃的温度下反应1小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干；再将水热反应后的泡沫镍基底置于温度为600℃的氢气气氛中，保持1小时，冷却至室温后取出，制得钼酸铜前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与亚磷酸一同置于管式炉中，亚磷酸的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰100；在惰性气氛中，升温至200℃并保持6小时，待冷却至室温；再将电极置于温度为900℃的氢气气氛中，保持1小时，冷却至室温后取出，制得Cu-Mo-P钼基析氢电极。
8.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰5；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
9.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰15；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
10.按照权利要求1所述的一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法，其特征在于具体制备方法的步骤(2)～(3)：
(2)钼酸盐前驱体的制备
以去离子水为溶剂，配制硝酸镍、钼酸铵的混合溶液，其中镍离子的摩尔浓度为0.05摩尔/升，钼的摩尔浓度为0.05摩尔/升；将步骤(1)预处理的泡沫镍基底放入含有硝酸镍、钼 酸铵的混合溶液的反应釜中，在150℃的温度下反应6小时；待反应结束后，用去离子水冲洗干净并烘干，制得钼酸镍前驱体；
(3)钼基析氢电极的制备
将步骤(2)制备的前驱体与次亚磷酸钠一同置于管式炉中，次亚磷酸钠的位置靠近管式炉的进气端，其中Mo︰P的摩尔比为1︰30；在惰性气氛中，升温至400℃并保持2小时，待冷却至室温，制得Ni-Mo-P钼基析氢电极。
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|---|---|
| CN (1) | CN104988536B (zh) |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105401167A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-03-16 | 中国海洋大学 | 一种新型Co3Mo3C电催化剂及其在用于电解海水制氢中的应用 |
| CN105826573A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-08-03 | 湖北大学 | 一种改善电催化产氢性能的表面处理方法 |
| CN105951123A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-21 | 湖北大学 | 一种NiCoP纳米线电催化电极的制备方法 |
| CN106011911A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 重庆大学 | 一种部分硫化提高金属氢氧化物析氧电极性能的方法 |
| CN106544694A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-03-29 | 中国科学技术大学 | 金属复合材料、其制备方法及应用、制氢电解槽 |
| CN106757524A (zh) * | 2016-12-04 | 2017-05-31 | 南京理工大学 | 快速制备NiMoO4/C纳米纤维的方法 |
| CN106745525A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 中国科学技术大学 | 金属复合材料、其制备方法及应用 |
| CN106882774A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-23 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种过渡金属磷化物纳米线及其制备方法与应用 |
| CN106927513A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-07-07 | 宁波工程学院 | 一种基于氧化锡‑钼酸镍制备纳米棒状电极材料的方法 |
| CN107213907A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-09-29 | 南通斐腾新材料科技有限公司 | 一种泡沫镍基原位介孔状催化氧化催化剂的制备方法 |
| CN107557806A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-01-09 | 天津市大陆制氢设备有限公司 | 一种覆盖于Co‑Mo‑O上的Co‑O高效复合析氢电极及其制备方法 |
| CN107630227A (zh) * | 2017-08-04 | 2018-01-26 | 天津理工大学 | 一种基于金属编织网制备三维纳米多孔铜网电催化剂的方法 |
| CN107663637A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-06 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN107761128A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-03-06 | 上海应用技术大学 | 一种FeNiNC电极材料、制备方法及其应用 |
| CN108195906A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极及其制备和应用 |
| CN108325544A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-27 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种三元Cu-Co-P纳米棒及其制备方法与应用 |
| CN108588754A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-09-28 | 上海应用技术大学 | 一种用于电催化析氢的钼酸镍/石墨烯复合材料及制备方法 |
| CN108722453A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-11-02 | 重庆文理学院 | 一种用于碱性电催化析氢的磷化钼/碳复合纳米材料 |
| CN109201060A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-01-15 | 北京理工大学 | 一种泡沫镍-镍铁氧化物复合析氧催化剂的制备方法 |
| CN109647476A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-19 | 天津大学 | 一种金属与金属氧化物复合her催化剂的制备方法 |
| CN109701554A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-03 | 吉林大学 | 一种Fe2(MoO4)3负载Au纳米催化剂的制备方法及应用 |
| CN109797404A (zh) * | 2019-01-26 | 2019-05-24 | 南开大学 | 三氧化钼（钨）调控的二元金属磷化物与制备方法和应用 |
| CN110152712A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-23 | 郑州大学 | 一种Ru基析氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110433833A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-12 | 华南理工大学 | 一种基于协同改性的非贵金属析氢电催化剂及其制备方法 |
| CN110711596A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-21 | 江西理工大学 | 一种高效全解水电催化剂IPBAP/Ni2P@MoOx/NF及其制备方法 |
| CN110711597A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-01-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种Co-Mo-P-O电催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110773210A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-11 | 哈尔滨师范大学 | 自支撑棒状的磷掺杂CoMoO3析氧电催化剂及其制备方法 |
| CN111013617A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-04-17 | 山东大学 | 一种一维磷化钼纳米棒及其制备方法与应用 |
| CN111463022A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-28 | 上海理工大学 | 一种钴钼氧化物/镍钴磷化物复合材料的制备方法 |
| CN111777102A (zh) * | 2020-06-21 | 2020-10-16 | 复旦大学 | 一种基于金属氧化物的双功能分解水纳米材料及其制备方法 |
| CN112877727A (zh) * | 2021-01-17 | 2021-06-01 | 大连理工大学 | 一种高效海水全电解制氢磷化物催化剂的制备方法及其应用 |
| CN112951613A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 中国科学技术大学 | 一种电极材料及其制备方法和应用 |
| WO2021138723A1 (en) * | 2020-01-10 | 2021-07-15 | Newsouth Innovations Pty Limited | Catalyst |
| CN113699552A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-11-26 | 中南大学 | 一种磷酸钴三氧化钼复合纳米棒阵列三维电极材料及其制备方法与应用 |
| CN114182266A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-15 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种基于镍基底原位刻蚀生长的复合纳米结构催化剂的制备方法 |
| CN114457345A (zh) * | 2022-02-23 | 2022-05-10 | 南通大学 | 一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3794529A (en) * | 1971-12-15 | 1974-02-26 | Goodyear Tire & Rubber | Method of making a metal laminate |
| CN102787329A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-11-21 | 重庆大学 | 一种高效Ni-Mo-P/Ni析氢电极制备方法 |
| CN103663560A (zh) * | 2012-09-05 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 钼酸盐及其制备方法 |
| CN103924260A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-07-16 | 太原理工大学 | 一种三维泡沫镍负载铜和钴的复合析氢电极及其制备方法 |
| CN104630822A (zh) * | 2015-01-14 | 2015-05-20 | 太原理工大学 | 一种泡沫过渡金属固(气)态磷化自支撑析氢电极及其制备方法 |
-
2015
- 2015-08-04 CN CN201510471565.2A patent/CN104988536B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3794529A (en) * | 1971-12-15 | 1974-02-26 | Goodyear Tire & Rubber | Method of making a metal laminate |
| CN102787329A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-11-21 | 重庆大学 | 一种高效Ni-Mo-P/Ni析氢电极制备方法 |
| CN103663560A (zh) * | 2012-09-05 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 钼酸盐及其制备方法 |
| CN103924260A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-07-16 | 太原理工大学 | 一种三维泡沫镍负载铜和钴的复合析氢电极及其制备方法 |
| CN104630822A (zh) * | 2015-01-14 | 2015-05-20 | 太原理工大学 | 一种泡沫过渡金属固(气)态磷化自支撑析氢电极及其制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| C. STINNER等: "Binary and Ternary Transition-Metal Phosphides as HDN Catalysts", 《JOURNAL OF CATALYSIS》 * |
| QIAN XU等: "Surface Phase Composition of Iron Molybdate Catalysts Studied by UV Raman Spectroscopy", 《J. PHYS. CHEM. C》 * |
| 付银辉等: "Ni-Mo-P 活性阴极制备及析氢行为的研究", 《材料导报:研究篇》 * |
| 曾跃等: "电沉积Ni-Mo-P合金镀层在NaCl溶液中的腐蚀特性(英文)", 《电化学》 * |
| 王志平: "过渡金属磷化物的制备及其电解水制氢性能研究", 《中南大学硕士学位论文》 * |
Cited By (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105401167A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-03-16 | 中国海洋大学 | 一种新型Co3Mo3C电催化剂及其在用于电解海水制氢中的应用 |
| CN105951123A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-21 | 湖北大学 | 一种NiCoP纳米线电催化电极的制备方法 |
| CN105826573A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-08-03 | 湖北大学 | 一种改善电催化产氢性能的表面处理方法 |
| CN105826573B (zh) * | 2016-05-12 | 2018-11-06 | 湖北大学 | 一种改善电催化产氢性能的表面处理方法 |
| CN106011911B (zh) * | 2016-05-26 | 2018-04-17 | 重庆大学 | 一种部分硫化提高金属氢氧化物析氧电极性能的方法 |
| CN106011911A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 重庆大学 | 一种部分硫化提高金属氢氧化物析氧电极性能的方法 |
| CN106544694A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-03-29 | 中国科学技术大学 | 金属复合材料、其制备方法及应用、制氢电解槽 |
| CN106745525A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 中国科学技术大学 | 金属复合材料、其制备方法及应用 |
| CN106745525B (zh) * | 2016-11-30 | 2020-04-24 | 中国科学技术大学 | 金属复合材料、其制备方法及应用 |
| CN106757524A (zh) * | 2016-12-04 | 2017-05-31 | 南京理工大学 | 快速制备NiMoO4/C纳米纤维的方法 |
| CN108195906A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极及其制备和应用 |
| CN106882774A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-23 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种过渡金属磷化物纳米线及其制备方法与应用 |
| CN106927513A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-07-07 | 宁波工程学院 | 一种基于氧化锡‑钼酸镍制备纳米棒状电极材料的方法 |
| CN107213907B (zh) * | 2017-07-25 | 2020-06-26 | 南通斐腾新材料科技有限公司 | 一种泡沫镍基原位介孔状催化氧化催化剂的制备方法 |
| CN107213907A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-09-29 | 南通斐腾新材料科技有限公司 | 一种泡沫镍基原位介孔状催化氧化催化剂的制备方法 |
| CN107630227A (zh) * | 2017-08-04 | 2018-01-26 | 天津理工大学 | 一种基于金属编织网制备三维纳米多孔铜网电催化剂的方法 |
| CN107557806A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-01-09 | 天津市大陆制氢设备有限公司 | 一种覆盖于Co‑Mo‑O上的Co‑O高效复合析氢电极及其制备方法 |
| CN107557806B (zh) * | 2017-08-28 | 2019-01-15 | 天津市大陆制氢设备有限公司 | 一种覆盖于Co-Mo-O上的Co-O高效复合析氢电极及其制备方法 |
| CN107663637A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-06 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN107663637B (zh) * | 2017-09-05 | 2019-10-29 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN107761128A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-03-06 | 上海应用技术大学 | 一种FeNiNC电极材料、制备方法及其应用 |
| CN107761128B (zh) * | 2017-11-10 | 2019-12-03 | 上海应用技术大学 | 一种FeNiNC电极材料、制备方法及其应用 |
| CN108325544A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-27 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种三元Cu-Co-P纳米棒及其制备方法与应用 |
| CN108722453A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-11-02 | 重庆文理学院 | 一种用于碱性电催化析氢的磷化钼/碳复合纳米材料 |
| CN112495408B (zh) * | 2018-05-11 | 2022-05-10 | 重庆文理学院 | 一种电催化析氢纳米材料的制备方法 |
| CN112495408A (zh) * | 2018-05-11 | 2021-03-16 | 重庆文理学院 | 一种电催化析氢纳米材料的制备方法 |
| CN108722453B (zh) * | 2018-05-11 | 2020-10-23 | 重庆文理学院 | 一种用于碱性电催化析氢的磷化钼/碳复合纳米材料 |
| CN108588754A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-09-28 | 上海应用技术大学 | 一种用于电催化析氢的钼酸镍/石墨烯复合材料及制备方法 |
| CN109201060A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-01-15 | 北京理工大学 | 一种泡沫镍-镍铁氧化物复合析氧催化剂的制备方法 |
| CN109647476A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-19 | 天津大学 | 一种金属与金属氧化物复合her催化剂的制备方法 |
| CN109797404A (zh) * | 2019-01-26 | 2019-05-24 | 南开大学 | 三氧化钼（钨）调控的二元金属磷化物与制备方法和应用 |
| CN109701554A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-03 | 吉林大学 | 一种Fe2(MoO4)3负载Au纳米催化剂的制备方法及应用 |
| CN110152712A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-23 | 郑州大学 | 一种Ru基析氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110152712B (zh) * | 2019-06-06 | 2021-09-24 | 郑州大学 | 一种Ru基析氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110433833A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-12 | 华南理工大学 | 一种基于协同改性的非贵金属析氢电催化剂及其制备方法 |
| CN110433833B (zh) * | 2019-08-14 | 2022-03-25 | 华南理工大学 | 一种基于协同改性的非贵金属析氢电催化剂及其制备方法 |
| CN110711596A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-21 | 江西理工大学 | 一种高效全解水电催化剂IPBAP/Ni2P@MoOx/NF及其制备方法 |
| CN110711596B (zh) * | 2019-10-24 | 2020-11-10 | 江西理工大学 | 一种高效全解水电催化剂IPBAP/Ni2P@MoOx/NF及其制备方法 |
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