CN107663637B - 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107663637B
CN107663637B CN201710790395.3A CN201710790395A CN107663637B CN 107663637 B CN107663637 B CN 107663637B CN 201710790395 A CN201710790395 A CN 201710790395A CN 107663637 B CN107663637 B CN 107663637B
Authority
CN
China
Prior art keywords
molybdate
moo
nanometer rods
catalyst
transition metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710790395.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107663637A (zh
Inventor
李广社
王江浩
李莉萍
王丽萍
刘屹枫
孙文港
李文文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Original Assignee
Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS filed Critical Fujian Institute of Research on the Structure of Matter of CAS
Priority to CN201710790395.3A priority Critical patent/CN107663637B/zh
Publication of CN107663637A publication Critical patent/CN107663637A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107663637B publication Critical patent/CN107663637B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/02—Hydrogen or oxygen
    • C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本申请公开了一种钼酸盐纳米复合材料，包括钼酸盐纳米棒，所述钼酸盐纳米棒表面生长有过渡金属二硫化物。本申请中的复合材料作为电解水产氧，产氢的催化剂：在碱性条件下，产氧性能到达10mA·cm‑2的过电位为300mV，性能优于商业化的IrO2催化剂，在酸性条件，产氢性能到达10mA·cm‑2的过电位为240mV，远优于硫化钼的性能。

Description

钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本申请涉及一种钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用，属于催化领域。
背景技术
随着社会的发展，环境污染加剧的问题变得日益严重，因此寻找高效的清洁能源也成为了各国关注的焦点。氢气作为一种具有高能量密度，并且属于完全无污染的能源，被认为是最有潜力的清洁能源。但是目前获得氢气的主要途径为石油裂解制氢，而石油是不可再生能源，所以通过其它途径获得高纯度的氢气是很迫切的。
在各种获得氢气的途径中，电解水制氢被认为是最具有潜力的一种方法。目前，制约电解水制氢技术发展的最大因素在于缺少廉价高效的双功能催化剂。虽然目前商业用的IrO2具有很高的析氧反应活性，Pt/C具有很高的析氢反应活性。但是由于贵金属的稀缺性，以及单功能性，使得这类催化剂难以获得大规模的应用，所以寻找廉价高效的析氢，析氧双功能催化剂已经成为各国科学家关注的重点问题。
发明内容
根据本申请的一个方面，提供了一种钼酸盐纳米复合材料，该材料高效廉价，具有比IrO2以及MoS2更高效的OER和HER活性。
所述钼酸盐纳米复合材料，其特征在于，所述复合材料包括钼酸盐纳米棒，所述钼酸盐纳米棒表面生长有过渡金属二硫化物。
优选地，所述钼酸盐纳米棒中的钼酸盐选自具有式(I)所示化合物中的至少一种：
FexCoyNizMoO4 式(I)
其中，0≥x≥1，0≥y≥1，0≥z≥1，且x+y+z＝1。
进一步优选地，x，y，z独立地选自0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9，且x+y+z＝1。
更进一步优选地，所述钼酸盐纳米棒中的钼酸盐选自FeMoO4、CoMoO4、NiMoO4、Ni0.8Fe0.2MoO4、Ni0.5Co0.5MoO4、Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4中的至少一种。
优选地，所述过渡金属二硫化物包括MoS2和具有式(II)所示化合物中的至少一种：
FelComNinS2 式(II)
其中，0≥l≥1，0≥m≥1，0≥n≥1，且l+m+n＝1。
进一步优选地，式II中l，m，n独立地选自0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9，且l+m+n＝1。
更进一步优选地，所述过渡金属二硫化物包括MoS2和FeS2、CoS2、NiS2、Ni0.8Fe0.2S2、Ni0.5Co0.5S2、Fe1/3Co1/3Ni1/3S2中的至少一种。
优选地，所述钼酸盐纳米棒横截面上相距最远两点的距离为500nm～10μm。
优选地，所述过渡金属二硫化物以纳米片、纳米颗粒、纳米立方块、纳米线、纳米棒中的至少一种形式生长于基体表面。
优选地，所述过渡金属二硫化物最远两点之间的距离在5nm至500nm之间。
优选地，所述钼酸盐纳米复合材料为：过渡金属钼酸盐为纳米棒，表面生长着MoS2纳米片以及FelComNinS2立方块。所述钼酸盐中过渡金属的比例具有多样性。
本申请的又一方面，提供了制备钼酸盐纳米复合材料的方法，至少包括以下步骤：
将含有钼酸盐源AMoO4、硫源和水的原料置于100～220℃下，水热反应不少于3小时，即得所述复合材料。
优选地，所述钼酸盐源选自具有式(I)所示化合物中的至少一种。
进一步优选地，所述钼酸盐源选自FeMoO4、CoMoO4、NiMoO4、Ni0.8Fe0.2MoO4、Ni0.5Co0.5MoO4、Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4中的至少一种。
优选地，所述硫源选自硫代乙酰胺、硫脲、L-半胱氨酸、十二烷基硫醇中的至少一种。
优选地，所述水热反应的温度为100～220℃，反应时间为3～72小时。进一步优选地，所述水热反应为在180～220℃反应3～72小时。
作为一种实施方式，所述水热反应的温度为180～220℃，所述水热反应的时间为3～20小时。
作为一种实施方式，所述水热反应的温度为110～180℃，所述水热反应的时间为20～72小时。
本领域技术人员可根据实际需要，选择原料中钼酸盐源AMoO4、硫源和水的比例。优选地，所述原料中钼酸盐、硫源和水的摩尔比为：
AMoO4:S:H2O＝1:4～7:1000～10000；
其中，钼酸盐的摩尔数以钼酸盐中MoO4 2-的摩尔数计算；硫化试剂的摩尔数以硫化试剂中硫元素的摩尔数计算；水的摩尔数以水本身的摩尔数计。
所述水热反应结束后进行洗涤、干燥即得所述复合材料。优选地，干燥的条件为40～80℃真空条件下烘干5～20小时。
本申请的另一个方面，提供了一种电解水催化剂，所述电解水催化剂包含所述的钼酸盐纳米复合材料或/和所述制备方法得到的钼酸盐纳米复合材料。即，所述复合材料作为电解水催化剂的应用。
优选地，所述电解水催化剂用于碱性条件下电解水产氧或所述电解水催化剂用于酸性条件下电解水产氢。
本申请能产生的有益效果包括：
1)本申请所提供的钼酸盐纳米复合材料，作为电解水产氧催化剂的应用，在碱性条件下，产氧性能到达10mA·cm-2的过电位为300mV，性能优于商业化的IrO2催化剂，在酸性条件，产氢性能到达10mA·cm-2的过电位为240mV，远优于硫化钼和IrO2的性能。
2)本申请所提供的钼酸盐纳米复合材料，具有价格低廉，性能高效，具有析氢和析氧双重功能。
3)本申请所提供的钼酸盐纳米复合材料的制备方法，具有合成简便，原料来源广泛的优点。
附图说明
图1为实施例2中的Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4基复合材料1#的SEM图；
图2为实施例3中的Ni0.8Fe0.2MoO4基复合材料2#的SEM图；
图3为实施例4中的Ni0.5Co0.5MoO4基复合材料3#的SEM图；
图4为实施例2中的Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4基复合材料1#在碱性条件下，电解水产氧的线性扫描伏安曲线；
图5为实施例3中的Ni0.8Fe0.2MoO4基复合材料2#在碱性条件下，电解水产氧的线性扫描伏安曲线；
图6为实施例4中的Ni0.5Co0.5MoO4基复合材料3#在碱性条件下，电解水产氧的线性扫描伏安曲线；
图7为实施例2中的Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4基复合材料1#在酸性条件下，电解水产氢的线性扫描伏安曲线；
图8为实施例3中的Ni0.8Fe0.2MoO4基复合材料2#在酸性条件下，电解水产氢的线性扫描伏安曲线；
图9为实施例4中的Ni0.5Co0.5MoO4基复合材料3#在酸性条件下，电解水产氢的线性扫描伏安曲线。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。
本申请的实施例中分析方法如下：
利用日本电子公司的JSM-6700F扫描电子显微镜进行SEM形貌分析和EDX元素分析。
实施例1钼酸盐的制备
钼酸铁钴镍(Fe:Co:Ni＝1:1:1，Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4)按照以下方法制备得到：称取六水合硝酸钴(国药)，六水合硝酸镍(国药)，七水合硫酸亚铁(国药)各1mmol，溶解到30mL去离子水中，滴加到含有3mmol的30mL钼酸钠溶液中(国药)，将混合溶液转移到反应釜中，150度水热6小时，抽滤，洗涤干燥。再将得到的粉末放置于马弗炉中加热(500度)2小时。得到钼酸铁钴镍粉末。
钼酸镍铁(Ni:Fe＝4:1，Ni0.8Fe0.2MoO4)按照以下方法制备得到：六水合硝酸镍(国药)2.4mmol，七水合硫酸亚铁(国药)0.6mmol，溶解到30mL去离子水中，滴加到含有3mmol的30mL钼酸钠溶液中(国药)，将混合溶液转移到反应釜中，150度水热6小时，抽滤，洗涤干燥。再将得到的粉末放置于马弗炉中加热(500度)2小时。得到钼酸镍铁粉末。
钼酸镍钴(Ni:Co＝1:1，Ni0.5Co0.5MoO4)按照以下方法制备得到：称取六水合硝酸钴(国药)1.5mmol，六水合硝酸镍(国药)1.5mmol，溶解到30mL去离子水中，滴加到含有3mmol的30mL钼酸钠溶液中(国药)，将混合溶液转移到反应釜中，150度水热6小时，抽滤，洗涤干燥。再将得到的粉末放置于马弗炉中加热(500度)2小时。得到钼酸钴镍粉末。
实施例2复合材料样品1#的制备
以L-半胱氨酸，钼酸铁钴镍(Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4)，水作为原料。
称取0.15g的钼酸铁钴镍，0.48g的L-半胱氨酸溶于60ML水中，搅拌10min使其完全溶解，然后转移到100mL反应釜中。在200℃的条件下反应18小时。待其自然冷却后离心洗涤，在真空条件下60℃烘12小时；即得到所述复合材料，标记为1#。
实施例3复合材料样品2#的制备
以L-半胱氨酸，钼酸镍铁(Ni0.8Fe0.2MoO4)，水作为原料。
称量0.15g的钼酸镍铁，0.48g的L-半胱氨酸溶于60ML水中，搅拌10min使其完全溶解，然后转移到100mL反应釜中。在200℃的条件下反应18小时。待其自然冷却后离心洗涤，在真空条件下60℃烘12小时；即得到所述复合材料，标记为2#。
实施例4复合材料样品3#的制备
以L-半胱氨酸，钼酸镍钴(Ni0.5Co0.5MoO4)，水作为原料。
称量0.15g的钼酸镍钴，0.48g的L-半胱氨酸溶于60ML水中，搅拌10min使其完全溶解，然后转移到100mL反应釜中。在200℃的条件下反应18小时。待其自然冷却后离心洗涤，在真空条件下60℃烘12小时；即得到所述复合材料，标记为3#。
实施例5复合材料样品4#的制备
以L-半胱氨酸，钼酸镍，水作为原料。
称量0.15g的钼酸镍，0.48g的L-半胱氨酸溶于60ML水中，搅拌10min使其完全溶解，然后转移到100mL反应釜中。在200℃的条件下反应18小时。待其自然冷却后离心洗涤，在真空条件下60℃烘12小时；即得到所述复合材料，标记为4#。
实施例6样品1#～4#的形貌表征和选区元素分析
采用扫描电镜对1#～4#进行形貌表征和选区元素分析。典型样品如1#～3#，其形貌图如图1～3所示。
其中，图1对应实施例2中的1#，结合选区元素分析结果：复合材料为钼酸铁钴镍纳米棒Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4表面生长硫化钼纳米片和铁钴镍的二硫化物Fe1/3Co1/3Ni1/3S2的立方块。
图2对应实施例3中2#，结合选区元素分析结果：复合材料为钼酸镍铁纳米棒Ni0.8Fe0.2MoO4表面生长硫化钼纳米片和铁镍的二硫化物Ni0.8Fe0.2S2的颗粒。
图3对应实施例4中3#，结合选区元素分析结果：复合材料为钼酸镍钴纳米棒Ni0.5Co0.5MoO4表面生长硫化钼纳米片MoS2和镍钴的二硫化物Ni0.5Co0.5S2的颗粒。
样品4#的形貌与2#类似，复合材料为钼酸镍纳米棒NiMoO4表面生长硫化钼纳米片MoS2和镍的二硫化物NiS2的立方块。
实施例7电解水产氧测试
称取2.805g KOH溶解于50mL去离子水中，配置成1M KOH溶液。往1M KOH溶液中通高纯氧气，半个小时。选取氧化汞电极作为参比电极，石墨电极作为对电极。在直径为5mm的玻碳电极上滴加适量催化剂(负载量为0.2mg·cm-2)，作为工作电极。电化学工作站选择上海晨华的Chi760e。工作模式选择线性扫描伏安法。电势范围选择0.3–0.8V(vs HgO)。
利用上述方法将1#～4#作为催化剂分别进行电解水产氧测试，典型的如1#～3#，分别对应图4～图6。图4对应1#，可以看出在1.53V(vs RHE)下的电流密度为11mA·cm-2。图5对应2#，可以看出在1.58V(vs RHE)下的电流密度为10mA·cm-2。图6对应3#，可以看出在1.62V(vs RHE)下的电流密度为10mA·cm-2；4#的测试结果与2#的测试结果接近。同时，将商业IrO2催化剂(购自国药)利用上述方法进行电解水产氧测试，结果为：氧化铱在1.55V(vs RHE)下的电流密度为10mA·cm-2下，其过电位大于1#，与2#-4#接近。
实施例8电解水产氢测试
0.5M H2SO4溶液中通高纯氮气，半个小时。选取饱和甘汞电极作为参比电极，石墨电极作为对电极。在直径为5mm的玻碳电极上滴加适量催化剂(负载量为0.2mg·cm-2)，作为工作电极。电化学工作站选择上海晨华的Chi760e。工作模式选择线性扫描伏安法。电势范围选择-0.241～-0.641V(vs SCE)。
利用上述方法将1#～4#作为催化剂分别进行电解水产氢测试，典型的如1#～3#，分别对应图7～图9。图7对应1#，可以看出在-0.24V(vs RHE)下的电流密度为10mA·cm-2。图8对应2#，可以看出在-0.28V(vs RHE)下的电流密度为10mA·cm-2。图9对应3#，可以看出在-0.35V(vs RHE)下的电流密度为10mA·cm-2；4#的测试结果与2#的测试结果接近。同时，将MoS2催化剂(购自国药)利用上述方法进行电解水产氢测试，结果为：在-0.4V(vs RHE)下的电流密度为10mA·cm-2，其过电位比1#～4#都要大。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (7)

1.一种钼酸盐纳米复合材料的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
将含有钼酸盐源AMoO4、硫源和水的原料置于180～220℃下，水热反应不少于3小时，即得所述复合材料；
所述硫源选自硫代乙酰胺、硫脲、L-半胱氨酸、十二烷基硫醇中的至少一种；
所述复合材料为表面生长有过渡金属二硫化物的钼酸盐纳米棒所述钼酸盐纳米棒；
所述钼酸盐纳米棒中的钼酸盐选自Ni0.8Fe0.2MoO4、Ni0.5Co0.5MoO4、Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4中的至少一种；
所述过渡金属二硫化物包括Ni0.8Fe0.2S2、Ni0.5Co0.5S2、Fe1/3Co1/3Ni1/3S2中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钼酸盐纳米棒横截面上相距最远两点的距离为500nm～10μm。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述过渡金属二硫化物以纳米片、纳米颗粒、纳米立方块、纳米线、纳米棒中的至少一种形式生长于基体表面。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钼酸盐源选自Ni0.8Fe0.2MoO4、Ni0.5Co0.5MoO4、Fe1/3Co1/3Ni1/3MoO4中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水热反应的时间为3～72小时。
6.一种电解水催化剂，其特征在于，所述电解水催化剂包含权利要求1至5任一项所述制备方法得到的钼酸盐纳米复合材料。
7.根据权利要求6所述的电解水催化剂，其特征在于，所述电解水催化剂用于碱性条件下电解水产氧或所述电解水催化剂用于酸性条件下电解水产氢。
CN201710790395.3A 2017-09-05 2017-09-05 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用 Active CN107663637B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710790395.3A CN107663637B (zh) 2017-09-05 2017-09-05 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710790395.3A CN107663637B (zh) 2017-09-05 2017-09-05 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107663637A CN107663637A (zh) 2018-02-06
CN107663637B true CN107663637B (zh) 2019-10-29

Family

ID=61097420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710790395.3A Active CN107663637B (zh) 2017-09-05 2017-09-05 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107663637B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108588754A (zh) * 2018-05-11 2018-09-28 上海应用技术大学 一种用于电催化析氢的钼酸镍/石墨烯复合材料及制备方法
CN108821394B (zh) * 2018-06-27 2021-10-15 大连理工大学 一种钼酸铁(ii)/氧化石墨烯催化电极的制备方法
CN111151272A (zh) * 2020-01-14 2020-05-15 郑州大学 钴、铁掺杂的二硫化钼基材料及其制备方法与电催化析氢用途
CN111437840B (zh) * 2020-05-22 2021-10-22 辽宁大学 3D分级花状MoS2@CoMoS4 Z型异质结构光电催化剂及其制备方法和应用
CN112007661A (zh) * 2020-09-18 2020-12-01 哈尔滨理工大学 一种固氮催化剂FeMoO4/FeS2@C的制备及其应用
CN114892206B (zh) * 2022-04-21 2024-03-26 湖南师范大学 一种多元金属氮化物异质结纳米棒阵列复合电催化剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104988536A (zh) * 2015-08-04 2015-10-21 重庆大学 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法
CN106824198A (zh) * 2017-03-10 2017-06-13 中国科学技术大学 钴基产氧催化剂及其制备方法以及一种碱性制氢电解槽
CN107195482A (zh) * 2017-05-04 2017-09-22 华侨大学 一种纳米棒列阵复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104988536A (zh) * 2015-08-04 2015-10-21 重庆大学 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法
CN106824198A (zh) * 2017-03-10 2017-06-13 中国科学技术大学 钴基产氧催化剂及其制备方法以及一种碱性制氢电解槽
CN107195482A (zh) * 2017-05-04 2017-09-22 华侨大学 一种纳米棒列阵复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Revolution from monometallic to trimetallic nanoparticle composites, various synthesis methods and their applications: A review;Gaurav Sharma et al.;《Materials Science and Engineering C》;20161105;第1216-1230页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107663637A (zh) 2018-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107663637B (zh) 钼酸盐纳米复合材料及其制备方法和应用
Du et al. Colloidal synthesis of urchin-like Fe doped NiSe 2 for efficient oxygen evolution
Yang et al. An efficient NiS@ N/SC hybrid oxygen evolution electrocatalyst derived from metal-organic framework
Du et al. NiSe 2/FeSe 2 nanodendrites: a highly efficient electrocatalyst for oxygen evolution reaction
CN105780049B (zh) 一种痕量铂修饰硫化钼高效析氢催化剂及其制备方法
CN104495937B (zh) 一种碳掺杂的二硫化钼纳米材料的制备方法
CN105251513B (zh) 碳纳米管/过渡金属化合物复合材料的电沉积制备方法
CN108940328B (zh) 纳米片-纳米棒耦合三维复合材料Ni-Co改性碳化钼电催化制氢催化剂及其制备方法
CN108425131B (zh) 一种负载于泡沫镍的镍钼基合金以及无定形碳体系及其制备方法和应用
CN106925314B (zh) 一种镍辅助低温合成碳化钼电催化剂的方法
CN108374179B (zh) 一种铁掺杂二硒化钴复合氮掺杂碳材料的制备方法及应用
CN106904596A (zh) 基于金属有机框架化合物低温热解制备的碳纳米管组装的纳米结构材料及其制备和应用
CN106824198B (zh) 钴基产氧催化剂及其制备方法以及一种碱性制氢电解槽
Feng et al. Ultrafine VN nanoparticles confined in Co@ N-doped carbon nanotubes for boosted hydrogen evolution reaction
CN110339845B (zh) 一种二硫化钼花状纳米球的制备方法及析氢应用
CN105731463A (zh) 一种碳化钼微米球的制备方法及应用
Qian et al. Free-standing bimetallic CoNiTe2 nanosheets as efficient catalysts with high stability at large current density for oxygen evolution reaction
Yang et al. Construction of Co3O4/Fe2O3 nanosheets on nickel foam as efficient electrocatalyst for the oxygen evolution reaction
CN108889317B (zh) Co0.1Ni0.75Se/rGO复合材料的制备方法及其应用
Li et al. Bimetallic Ni-Hf tellurides as an advanced electrocatalyst for overall water splitting with layered g-C3N4 modification
Chen et al. Interface engineering triggered by carbon nanotube-supported multiple sulfides for boosting oxygen evolution
CN108435211A (zh) 一种Ce掺杂的Ni-Fe-Ce三元硫化物析氧催化剂的制备方法
CN107961793A (zh) 镍钴羟基氧化物掺杂氧化石墨烯的析氧催化材料
CN109898097A (zh) 浸渍型单原子铁-碳层修饰镍基或钴基复合材料电极的制备方法及其应用
CN108607586A (zh) 一种镍磷化物、其制备方法及电解水制氢的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant