CN114457345A - 一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法 - Google Patents
一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114457345A CN114457345A CN202210168091.4A CN202210168091A CN114457345A CN 114457345 A CN114457345 A CN 114457345A CN 202210168091 A CN202210168091 A CN 202210168091A CN 114457345 A CN114457345 A CN 114457345A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdate
- nitrogen
- nickel
- electrode
- nickel substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 246
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 62
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 39
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 35
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- NLPVCCRZRNXTLT-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)molybdenum;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O NLPVCCRZRNXTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 119
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 78
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 78
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 22
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 21
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 19
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N alpha-camphorene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C1CCC(CCC=C(C)C)=CC1 GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 9
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 9
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 8
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 8
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 8
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 8
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 6
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 6
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 4
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 4
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 claims description 3
- 235000007686 potassium Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 3
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 22
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005809 NiMoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000003894 drinking water pollution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L methyl blue Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[NH+]C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(NC=3C=CC(=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/057—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
- C25B11/061—Metal or alloy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
- C02F2001/46133—Electrodes characterised by the material
- C02F2001/46138—Electrodes comprising a substrate and a coating
- C02F2001/46142—Catalytic coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
本发明属于电催化技术领域，公开了一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法。包括如下步骤：将金属镍基底进行表面清洁处理后在含有钼酸盐和氟化物的混合溶液中进行基于溶剂热反应的腐蚀处理；在惰性气氛的保护下进行气固反应，对基底表层物质进行氮掺杂，同时进行磷酸化改性，获得电极。电极表层物质为氮掺杂的，且磷酸化改性的纳米棒状钼酸镍，表现出高效的尿素电氧化催化性能。本发明基于气固反应，在钼酸镍中引入了氮，并进行了磷酸根修饰，提高了本征催化活性；制备工艺简单，无需引入外界镍离子，成本较低，适于生产推广。
Description
技术领域
本发明属于电催化技术领域，涉及一种电解尿素溶液用阳极电极的制备方法，特别是一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法。
背景技术
水体污染是当前环境污染的重要议题，而水体污染的治理也一直是研究的重大热点。传统水体污染中涉及一类还原性有机小分子污染，包括尿素、甲醇、乙醇、甘油、甲基蓝、以及肼等。其中，富含尿素废水，其主要源于日常排放进入河流、湖泊中的氮肥制备废水、尿素施肥、动物/人类尿液。尿素可以自发水解成氨，污染水和空气；此外，由该污染还可引发氮氧化物空气污染、氮氧化物导致的酸雨土壤污染，以及亚硝酸盐/硝酸盐导致的饮用水污染。每年因富含尿素水体污染引起的经济损失高达数十亿美元。传统治理方案主要涉及生物降解、化学氧化、热解，需要使用大型精密设备、高温条件，或者相关细菌的繁复培养。电化学氧化处理富含尿素污水(Urea-Oxidation Reaction,UOR；CO(NH2)2+6OH-＝N2+5H2O+CO2+6e-,E0＝-0.46V vs SHE(a))是近年来兴起的一种新的处理手段。这种电化学氧化处理手段可通过一个6电子反应的氧化过程直接将尿素分解为N2、CO2和H2O，该手段具有如下优点：1)相关电化学技术操作可控；2)有效处理时间长；3)可规模化进行污水处理。
从另外一个角度分析，氢能的获取途径主要为化石能源转化，包括甲烷重整、煤炭制氢等，这些获取途径从源头来看依然是高排放、高污染的。当前兼容新能源(风、光、水电等)的电解水制氢逐步发展壮大，有望成为最为绿色的氢能获取途径，其中碱性电解水有望最早开启大规模化制氢。碱性电解水主要由析氢(Hydrogen Evolution Reaction,HER；2H2O+2e-＝H2+2OH-,E0＝-0.83V vs SHE(b))和析氧(Oxygen Evolution Reaction,OER；2OH-＝1/2O2+H2O+2e-,E0＝0.4V vs SHE(c))两个半反应组成。从理论电位差分析(由式(b)和(c))，电解水总反应(H2O＝H2+1/2O2；E0＝1.23V vs SHE(d))的理论可逆电压为1.23V。如将HER与UOR两个半反应就行耦合，则形成电解尿素碱性水溶液的总反应(CO(NH2)2+H2O＝N2+3H2+CO2；E0＝0.37V vs SHE(e))，其理论可逆电压仅为0.37V，即理论上可以获得比碱性电解水便宜70％的氢气能源。同时，从能源的角度进行分析，尿素也是一种良好的氢能相关储氢载体，从分子式(CO(NH2)2)可以看出氢原子数目达50％，且相对于乙醇、甲醇和氨，其固态常温常压稳定、相对无毒、不易燃。目前，尚无直接途径将尿素分解得到氢气能源。由式(e)分析，最终获取的氢中2/3源于尿素。综上分析，电解尿素碱性水溶液即可成为一种处理富含尿素污水的有效途径，也可成为一种廉价制氢方式，实现废物资源化利用，进而实现清洁能源获取的同时净化环境。
目前，关于尿素溶液电氧化阳极电极的研究成为一大热点。由于UOR过程涉及6电子反应，且产物气体种类多，因此该催化反应过程的本征动力学较为迟缓，需要Pt/C和Rh等贵金属催化剂来驱动反应进行。开发低成本的可替代催化剂对产业发展具有重要意义。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法，该方法制备得到电极作为尿素溶液电氧化阳极，表现出相较于NiMoO4基电极大幅提高的电氧化催化活性。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极制备方法，包括如下步骤：
S10.表面清洁处理：对金属镍基底进行表面清洁处理，获得清洁的金属镍基底；
S20.钼酸根腐蚀处理：将所述洁净的的金属镍基底在含有钼酸盐和氟化物的混合溶液中进行基于溶剂热反应的腐蚀处理，得到经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底，其中，所述钼酸盐为钼酸铵、钼酸钠和钼酸钾中的一种或几种，所述氟化物为氟化铵、氟化钠和氟化钾中的一种或几种，所述混合溶液中溶剂由水和丙三醇混合得到，水和丙三醇的体积比为1:1；
S30.氮掺杂结合磷酸化改性处理：将经腐蚀处理之后的金属镍基底在惰性气氛的保护下进行气固反应，对基底表层物质进行氮掺杂，同时进行磷酸化改性，获得所述电极，其中，所述惰性气氛为氮气、氩气中的一种。
进一步的，所述金属镍基底为镍网、泡沫镍和镍片中的一种。
进一步的，步骤S10包括如下步骤：
S11.将金属镍基底置于丙酮溶液中超声清洗10～30min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层；
S12.将去除金属表面油脂层后的金属镍基底置于浓度为1～6mol/L的盐酸溶液中超声5～25min，并静置10～30min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的金属镍基底。
进一步的，步骤S20具体为：将所述洁净的金属镍基底置于含有钼酸盐和氟化物混合溶液的水热釜中，加热水热釜至90～180℃，并保持0.5～13h；取出后用蒸馏水冲洗，干燥，得到经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底。
进一步的，所述含有钼酸盐和氟化物混合溶液的水热釜的填充度为40％～90％，所述钼酸盐的浓度为6～56mmol/L，所述氟化物的浓度为8～68mmol/L。
进一步的，所述钼酸根腐蚀处理之后的金属镍基底表面为纳米棒状结构的钼酸镍。
进一步的，步骤S30具体为：将所述经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底置于惰性气氛保护下的管式炉中段，将次磷酸铵置于惰性气氛保护下的管式炉上游段，加热管式炉至250～600℃，并保持0.2～12h；取出后用乙醇冲洗，真空干燥，得到氮掺杂结合磷酸化改性的电极。
进一步的，步骤S30中，所述次磷酸铵与所述经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底的关系为，每平方厘米所述经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底对应的次磷酸铵用量为0.05～0.8g。
进一步的，所述氮掺杂结合磷酸化改性的电极表面为纳米棒状结构的氮掺杂磷酸化改性钼酸镍。
本发明还提供了一种上述电极制备方法制备得到的电极，所述电极包括金属镍基底以及设置在所述金属镍基底上的氮掺杂的且磷酸化改性的纳米棒状结构钼酸镍。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
(1)本发明的一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极制备方法，基于气固反应，在钼酸镍中引入了氮，并进行了磷酸根修饰，提高了本征催化活性；
(2)本发明的一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极制备方法，制备工艺简单，无需引入外界镍离子，成本较低，适于生产推广。
附图说明
下面结合附图，通过对本发明的具体实施方式详细描述，将使本发明的技术方案及其有益效果显而易见。
图1所示为本发明实施例的一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极制备方法流程图；
图2所示为本发明实施例1得到的钼酸根腐蚀处理之后的镍网的电镜图；
图3所示为本发明实施例1得到的氮掺杂结合磷酸化改性的电极的电镜图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本实施例提供了一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极制备方法，如图1所示，包括如下步骤：S10表面清洁处理，对金属镍基底进行表面清洁处理，获得清洁的金属镍基底；S20钼酸根腐蚀处理，将经表面清洁处理之后的金属镍基底在含有钼酸盐和氟化物的混合溶液中进行基于溶剂热反应的腐蚀处理；S30氮掺杂结合磷酸化改性处理，将经腐蚀处理之后的金属镍基底在惰性气氛的保护下进行气固反应，对基底表层物质进行氮掺杂，同时进行磷酸化改性，获得氮掺杂结合磷酸化改性的电极。
所述步骤S10包括如下步骤：S11将金属镍基底置于丙酮溶液中超声清洗10～30min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层，超声清洗时间优选10min、15min、20min、25min或30min，所述金属镍基底优选为镍网、泡沫镍或镍片中的一种；S12将去除金属表面油脂层后的金属镍基底置于浓度为1～6mol/L的盐酸溶液中超声5～25min，并静置10～30min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的金属镍基底，优选盐酸溶液的浓度为1mol/L、2mol/L、3mol/L、4mol/L、5mol/L或6mol/L，所述S12步骤中的超声时间优选5min、10min、15min、20min或25min，静置时间优选10min、15min、20min、25min或30min。
所述步骤S20包括如下步骤：S21将经表面清洁处理之后的金属镍基底置于含有钼酸盐和氟化物混合溶液的水热釜中，加热水热釜至90～180℃，并保持0.5～13h，所述钼酸盐为钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾中的一种或几种，所述氟化物为氟化铵、氟化钠、氟化钾中的一种或几种，所述混合溶液中溶剂包含水和丙三醇，且体积比为1:1，所述含有钼酸盐和氟化物混合溶液的水热釜的填充度为40％～90％，优选填充度为40％、60％、80％或90％，所述钼酸盐的浓度为6～56mmol/L，优选浓度为6mmol/L、26mmol/L、46mmol/L或56mmol/L，所述氟化物的浓度为8～68mmol/L，优选浓度为8mmol/L、28mmol/L、48mmol/L或68mmol/L，所述水热釜加热温度优选90℃、120℃、150℃或180℃，保持时间优选0.5h、6.5h、9.5h或13h；S22用蒸馏水冲洗经过水热反应之后的金属镍基底并干燥得到钼酸根腐蚀处理之后的金属镍基底，所述钼酸根腐蚀处理之后的金属镍基底表面为纳米棒状结构，其物质属性为钼酸镍。
所述S30步骤包括如下步骤：S31将经钼酸根腐蚀处理之后的金属镍基底置于惰性气氛保护下的管式炉中段，将次磷酸铵置于惰性气氛保护下的管式炉上游段，加热管式炉至250～600℃，并保持0.2～12h，加热温度优选250℃、350℃、450℃或600℃，保持时间优选0.2h、4h、8h或12h，所述次磷酸铵与经钼酸根腐蚀处理之后的金属镍基底的关系为，每平方厘米经钼酸根腐蚀处理之后的金属镍基底对应的次磷酸铵用量为0.05～0.8g，次磷酸铵用量优选为0.05g、0.2g、0.4g、0.6g或0.8g；S32用乙醇冲洗经过管式炉热处理之后的金属镍基底并真空干燥得到氮掺杂结合磷酸化改性的电极，所述氮掺杂结合磷酸化改性的电极表面为纳米棒状结构，其物质属性为氮掺杂的，且磷酸化改性的钼酸镍。
本发明还提供了一种基于以上所述氮掺杂结合磷酸化改性的电极制备方法制备的尿素溶液电氧化阳极电极，包括金属镍基底以及设置在所述金属镍基底上的氮掺杂的，且磷酸化改性的纳米棒状结构钼酸镍。
下面通过具体实施例来对本发明做进一步的说明；
实施例1
使用镍网作为金属镍基底制备电极的方法如下：
S11将40目平纹镍网置于丙酮溶液中超声清洗20min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层；S12将去除金属表面油脂层后的镍网置于浓度为4mol/L的盐酸溶液中超声15min，并静置20min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的镍网。
S21将经表面清洁处理之后的镍网置于含有13mmol/L钼酸铵、13mmol/L钼酸钾和28mmol/L氟化钾混合溶液的水热釜中，反应釜填充度为40％，加热水热釜至120℃，并保持6.5h；S22用蒸馏水冲洗经过水热反应之后的镍网并干燥得到钼酸根腐蚀处理之后的镍网。电镜图如图2所示，根据图2可知，呈现纳米棒状结构。
S31将4平方厘米经钼酸根腐蚀处理之后的镍网置于惰性气氛保护下的管式炉中段，将0.8g次磷酸铵置于惰性气氛保护下的管式炉上游段，加热管式炉至350℃，并保持4h；S32用乙醇冲洗经过管式炉热处理之后的镍网并真空干燥得到氮掺杂结合磷酸化改性的电极。电镜图见图3，根据图3可知，呈现纳米棒状结构。
实施例2
使用泡沫镍作为金属镍基底制备电极的方法如下：
S11将泡沫镍置于丙酮溶液中超声清洗30min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层；S12将去除金属表面油脂层后的泡沫镍置于浓度为6mol/L的盐酸溶液中超声5min，并静置30min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的泡沫镍。
S21将经表面清洁处理之后的泡沫镍置于含有30mmol/L钼酸铵、26mmol/L钼酸钠和68mmol/L氟化铵混合溶液的水热釜中，反应釜填充度为80％，加热水热釜至180℃，并保持0.5h；S22用蒸馏水冲洗经过水热反应之后的泡沫镍并干燥得到钼酸根腐蚀处理之后的泡沫镍。
S31将4平方厘米经钼酸根腐蚀处理之后的泡沫镍置于惰性气氛保护下的管式炉中段，将2.4g次磷酸铵置于惰性气氛保护下的管式炉上游段，加热管式炉至600℃，并保持0.2h；S32用乙醇冲洗经过管式炉热处理之后的泡沫镍并真空干燥得到氮掺杂结合磷酸化改性的电极。
实施例3
使用镍片作为金属镍基底制备电极的方法如下：
S11将镍片置于丙酮溶液中超声清洗10min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层；S12将去除金属表面油脂层后的镍片置于浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声25min，并静置10min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的镍片。
S21将经表面清洁处理之后的镍片置于含有6mmol/L钼酸铵和48mmol/L氟化铵混合溶液的水热釜中，反应釜填充度为90％，加热水热釜至90℃，并保持13h；S22用蒸馏水冲洗经过水热反应之后的镍片并干燥得到钼酸根腐蚀处理之后的镍片。
S31将4平方厘米经钼酸根腐蚀处理之后的镍片置于惰性气氛保护下的管式炉中段，将0.2g次磷酸铵置于惰性气氛保护下的管式炉上游段，加热管式炉至250℃，并保持12h；S32用乙醇冲洗经过管式炉热处理之后的镍片并真空干燥得到氮掺杂结合磷酸化改性的电极。
实施例4
使用泡沫镍作为金属镍基底制备电极的方法如下：
S11将泡沫镍置于丙酮溶液中超声清洗25min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层；S12将去除金属表面油脂层后的泡沫镍置于浓度为3mol/L的盐酸溶液中超声10min，并静置25min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的泡沫镍。
S21将经表面清洁处理之后的泡沫镍置于含有30mmol/L钼酸铵、16mmol/L钼酸钾、24mmol/L氟化钾和24mmol/L氟化铵混合溶液的水热釜中，反应釜填充度为60％，加热水热釜至150℃，并保持9.5h；S22用蒸馏水冲洗经过水热反应之后的泡沫镍并干燥得到钼酸根腐蚀处理之后的泡沫镍。
S31将4平方厘米经钼酸根腐蚀处理之后的泡沫镍置于惰性气氛保护下的管式炉中段，将3.2g次磷酸铵置于惰性气氛保护下的管式炉上游段，加热管式炉至450℃，并保持4h；S32用乙醇冲洗经过管式炉热处理之后的泡沫镍并真空干燥得到氮掺杂结合磷酸化改性的电极。
对比例1：
本对比例直接采用40目平纹镍网作为电极：
将40目平纹镍网置于丙酮溶液中超声清洗20min，再用乙醇反复清洗，除去镍网表面油脂层；S12将去除表面油脂层后的镍网置于浓度为4mol/L的盐酸溶液中超声15min，并静置20min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到清洁的镍网。
对比例2：
本对比例直接采用泡沫镍作为电极：
将泡沫镍置于丙酮溶液中超声清洗30min，再用乙醇反复清洗，除去泡沫镍表面油脂层；S12将去除表面油脂层后的泡沫镍置于浓度为6mol/L的盐酸溶液中超声5min，并静置30min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到清洁的泡沫镍。
对比例3：
本对比例直接采用镍片作为电极：
将镍片置于丙酮溶液中超声清洗10min，再用乙醇反复清洗，除去镍片表面油脂层；S12将去除表面油脂层后的镍片置于浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声25min，并静置10min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到清洁的镍片。
对比例4：
本对比例采用泡沫镍作为金属镍基底，仅采用表面清洁处理和钼酸跟腐蚀处理制备电极：
S11将泡沫镍置于丙酮溶液中超声清洗25min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层；S12将去除金属表面油脂层后的泡沫镍置于浓度为3mol/L的盐酸溶液中超声10min，并静置25min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的泡沫镍。
S21将经表面清洁处理之后的泡沫镍置于含有30mmol/L钼酸铵、16mmol/L钼酸钾、24mmol/L氟化钾和24mmol/L氟化铵混合溶液的水热釜中，反应釜填充度为60％，加热水热釜至150℃，并保持9.5h；S22用蒸馏水冲洗经过水热反应之后的泡沫镍并干燥得到钼酸根腐蚀处理之后的泡沫镍。
电极催化性能分析：
采用线性伏安扫描的测试方法对实施例1～4以及对比例1～4得到的电极分别进行尿素电氧化测试。测试使用三电极体系，以各个实施例和对比例获得的电极为工作电极，汞/氧化汞为参比电极，铂网为辅助电极，电解液采用1mol/L氢氧化钾、0.5mol/L尿素混合溶液，扫描速率为5毫伏每秒，扫描范围为0伏至2伏。在电化学工作站上(CHI760E，上海辰华仪器有限公司)测试析氧电催化性能，测试结果对应表1。
表1不同测试电极在一定电流密度下的尿素电氧化反应过电位
根据表1数据可以看出，采用不同金属镍基底进行相关实施例电极制备，得到的实施例电极尿素电氧化反应性能均较基于原始金属基底的对比例电极有明显的提升，特别是采用泡沫镍制备得到的电极，其10毫安每平方厘米电流密度下过电位仅为1.333伏，较纯泡沫镍铁电极降低了0.456伏，较仅经过表面清洁处理和钼酸跟腐蚀处理制备电极降低了0.335伏。同时，采用泡沫镍铁制备得到的电极在20小时持续析氧反应后的过电位提升仅为5毫伏。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点，对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S10.表面清洁处理：对金属镍基底进行表面清洁处理，获得清洁的金属镍基底；
S20.钼酸根腐蚀处理：将所述洁净的的金属镍基底在含有钼酸盐和氟化物的混合溶液中进行基于溶剂热反应的腐蚀处理，得到经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底，其中，所述钼酸盐为钼酸铵、钼酸钠和钼酸钾中的一种或几种，所述氟化物为氟化铵、氟化钠和氟化钾中的一种或几种，所述混合溶液中溶剂由水和丙三醇混合得到，水和丙三醇的体积比为1:1；
S30.氮掺杂结合磷酸化改性处理：将经腐蚀处理之后的金属镍基底在惰性气氛的保护下进行气固反应，对基底表层物质进行氮掺杂，同时进行磷酸化改性，获得氮掺杂结合磷酸化改性的电极，其中，所述惰性气氛为氮气或氩气。
2.根据权利要求1所述的电极制备方法，其特征在于，所述金属镍基底为镍网、泡沫镍和镍片中的一种。
3.根据权利要求1所述的电极制备方法，其特征在于，步骤S10包括如下步骤：
S11.将金属镍基底置于丙酮溶液中超声清洗10～30min，再用乙醇反复清洗，除去金属表面油脂层；
S12.将去除金属表面油脂层后的金属镍基底置于浓度为1～6mol/L的盐酸溶液中超声5～25min，并静置10～30min，再用蒸馏水反复清洗，除去金属表面氧化层，干燥后得到表面清洁处理之后的金属镍基底。
4.根据权利要求1所述的电极制备方法，其特征在于，步骤S20具体为：将所述洁净的金属镍基底置于含有钼酸盐和氟化物混合溶液的水热釜中，加热水热釜至90～180℃，并保持0.5～13h；取出后用蒸馏水冲洗，干燥，得到经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底。
5.根据权利要求4所述的电极制备方法，其特征在于，所述含有钼酸盐和氟化物混合溶液的水热釜的填充度为40％～90％，所述钼酸盐的浓度为6～56mmol/L，所述氟化物的浓度为8～68mmol/L。
6.根据权利要求4所述的电极制备方法，其特征在于，所述钼酸根腐蚀处理之后的金属镍基底表面为纳米棒状结构的钼酸镍。
7.根据权利要求1所述的电极制备方法，其特征在于，步骤S30具体为：将所述经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底置于惰性气氛保护下的管式炉中段，将次磷酸铵置于惰性气氛保护下的管式炉上游段，加热管式炉至250～600℃，并保持0.2～12h；取出后用乙醇冲洗，真空干燥，得到氮掺杂结合磷酸化改性的电极。
8.根据权利要求7所述的电极制备方法，其特征在于，步骤S30中，所述次磷酸铵与所述经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底的关系为，每平方厘米所述经钼酸根腐蚀处理的金属镍基底对应的次磷酸铵用量为0.05～0.8g。
9.根据权利要求8所述的电极制备方法，其特征在于，所述氮掺杂结合磷酸化改性的电极表面为纳米棒状结构的氮掺杂磷酸化改性钼酸镍。
10.权利要求1-9任一项所述的制备方法制备得到的电极。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210168091.4A CN114457345B (zh) | 2022-02-23 | 2022-02-23 | 一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210168091.4A CN114457345B (zh) | 2022-02-23 | 2022-02-23 | 一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114457345A true CN114457345A (zh) | 2022-05-10 |
| CN114457345B CN114457345B (zh) | 2024-03-22 |
Family
ID=81415232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210168091.4A Active CN114457345B (zh) | 2022-02-23 | 2022-02-23 | 一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114457345B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104988536A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-10-21 | 重庆大学 | 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法 |
| CN111663152A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-15 | 哈尔滨工业大学 | 一种泡沫镍负载无定型磷掺杂钼酸镍双功能电催化电极的制备方法及应用 |
| CN111841593A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-10-30 | 中国地质大学（武汉） | 碳化钼基催化剂及制备方法和应用 |
| CN112951613A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 中国科学技术大学 | 一种电极材料及其制备方法和应用 |
| CN113235076A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-08-10 | 东莞市普隆电子有限公司 | 一种磷掺杂钝化泡沫镍的制备方法及其应用 |
-
2022
- 2022-02-23 CN CN202210168091.4A patent/CN114457345B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104988536A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-10-21 | 重庆大学 | 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法 |
| CN111663152A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-15 | 哈尔滨工业大学 | 一种泡沫镍负载无定型磷掺杂钼酸镍双功能电催化电极的制备方法及应用 |
| CN111841593A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-10-30 | 中国地质大学（武汉） | 碳化钼基催化剂及制备方法和应用 |
| CN112951613A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 中国科学技术大学 | 一种电极材料及其制备方法和应用 |
| CN113235076A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-08-10 | 东莞市普隆电子有限公司 | 一种磷掺杂钝化泡沫镍的制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114457345B (zh) | 2024-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wu et al. | Efficient CO2 conversion to formic acid in a novel microbial photoelectrochemical cell using a visible-light responsive Co3O4 nanorod-arrayed photocathode | |
| CN108425144B (zh) | 一种电催化全分解水产氢产氧的喀斯特泡沫镍的制备方法 | |
| CN113385203A (zh) | 一种核壳结构双金属磷化物纳米阵列的制备方法 | |
| CN112808274A (zh) | 室温方法制备高性能的铁掺杂镍或钴基非晶态羟基氧化物催化剂及其高效电解水制氢研究 | |
| CN114438545A (zh) | 一种双金属掺杂Ni3S2析氧电催化剂的制备方法 | |
| CN113957456A (zh) | 共掺杂结合异质结构的镍基碱性电解水催化剂及制备方法 | |
| CN112813480A (zh) | 一种原位生长的银纳米团材料及其制备方法和电催化还原co2应用 | |
| CN111229267B (zh) | 负载型磷掺杂金属羟基氧化物纳米片材料及其制备方法和应用 | |
| CN108707924B (zh) | 硒化钌纳米粒子修饰TiO2纳米管阵列的析氢电催化剂、制备方法及应用 | |
| CN114082419B (zh) | 机械搅拌法制备非晶态羟基氧化物催化剂及其高效电解水制氢研究 | |
| CN110408947B (zh) | 一种复合氧化银的镍钴氧化物电极材料及其制备方法与应用 | |
| CN109518217B (zh) | 一种硼化钴基析氧催化剂的制备方法 | |
| CN114457345B (zh) | 一种氮掺杂结合磷酸化改性的电极及其制备方法 | |
| CN113862726B (zh) | 一种钼硒双元素掺杂的多孔片层状磷化镍材料的制备方法及应用 | |
| CN114561650A (zh) | 具有Janus异质结构的氮化镍/氮化钨催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN114540862B (zh) | 一种高效表面腐蚀结合石墨化改性的电极制备方法 | |
| CN115011995B (zh) | 一种铈基析氢电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115652329B (zh) | 一种铁氧化物基析氧电催化剂及其制备方法 | |
| CN115125566B (zh) | 新型mof基析氧电极材料及其制备方法和应用 | |
| CN113403641B (zh) | 一种电催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN113604837B (zh) | 一种产氢催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN116555782A (zh) | 一种可用于光电催化固氮的MoO3@CuO/CF泡沫基催化剂的制备方法 | |
| CN115747869A (zh) | 一种MoS2负载N掺杂碳的多层级析氢电极材料及其制备方法 | |
| CN115710726A (zh) | 一种自支撑的过渡金属氢氧化物或氧化物复合材料、制备方法及其电催化析氧的应用 | |
| CN114592208A (zh) | 一种氮掺杂石墨化改性的电极制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |