CN104955926A - 用于改进氟聚合物密封剂相容性的包括环氧化物化合物的润滑剂组合物 - Google Patents
用于改进氟聚合物密封剂相容性的包括环氧化物化合物的润滑剂组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种包括环氧化物化合物的润滑剂组合物。本发明还公开了包括环氧化物化合物的添加剂包。润滑剂组合物的环氧化物化合物用于改进具有氟聚合物密封剂的润滑剂组合物的相容性并且还用于提高润滑剂组合物的总碱数。
Description
发明领域
本发明一般涉及一种润滑剂组合物,其包括基础油和环氧化物化合物。本发明还涉及用于润滑剂组合物的添加剂包以及润滑包括氟聚合物密封剂的体系的方法。
发明背景
已知且习惯性的是将稳定剂添加到基于矿物油或合成油的润滑剂组合物中以便改进它们的性能特性。一些常规的胺化合物是用于润滑剂组合物的有效稳定剂。当润滑剂组合物用于内燃机时,这些常规的胺化合物可以帮助中和在燃烧过程中形成的酸。然而,由于它们对氟聚合物密封剂的有害影响,这些常规的胺化合物通常并不用于内燃机。
本发明的一个目的在于提供具有改进氟聚合物密封剂相容性并且改进中和性的新型润滑剂组合物。
发明概述
本发明提供包括基础油和添加剂包的润滑剂组合物。添加剂包包括环氧化物化合物和当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mg KOH/g的胺化合物。添加剂包存在的数量为至少5wt.%,基于该润滑剂组合物的总重量。该润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,其中该润滑剂组合物的总重量。
本发明也涉及一种润滑剂组合物,所述润滑剂组合物包括基础油,环氧化物化合物,和当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mg KOH/g的胺化合物。该润滑剂组合物的总添加剂处理率为至少5wt.%,其中该润滑剂组合物的总重量。该润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,其中该润滑剂组合物的总重量。
此外,本发明涉及包括基础油和添加剂包的润滑剂组合物。添加剂包包括环氧化物化合物和胺化合物。胺化合物选自:a)具有通式(XIV)或(XV)的空间位阻胺化合物:
其中每个R16都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团;其中至少两个通过R16指代的基团各自为烷基基团;其中每个R17都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团;其中每个R18都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团;其中至少两个通过R18指代的基团各自为烷基基团;其中每个R19都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团;其中通过R16、R17、R18和R19指代的烃基基团各自独立并且任选用醇基团、酰胺基团、醚基团或酯基团取代;b)分子量小于500和由共价键组成的单体性脂肪族非环状胺化合物;c)分子量小于500和包括不多于两个氮原子的单体性脂肪族环状胺化合物;和d)它们的组合。所述润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,基于所述润滑剂组合物的总重量。所述添加剂包存在的数量为至少5wt.%,基于所述润滑剂组合物的总重量。
本发明也涉及润滑包括氟聚合物密封剂的体系的方法。该方法包括提供包括基础油和添加剂包的润滑剂组合物。该方法包括使氟聚合物密封剂与该润滑剂组合物接触。添加剂包包括环氧化物化合物和胺化合物。添加剂包存在的数量为至少5wt.%,基于该润滑剂组合物的总重量。该胺化合物当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mg KOH/g。该润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,基于该润滑剂组合物的总重量。
本发明也涉及用于润滑剂组合物的添加剂包。所述添加剂包包括环氧化物化合物和当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mg KOH/g的胺化合物。
包括环氧化物化合物的润滑剂组合物展示出根据CEC L-39-T96证明的与氟聚合物密封剂改进的相容性,以及通过ASTM D4739和ASTM D2896证明的改进的中和能力。
发明详述
润滑剂组合物或添加剂包括至少一种环氧化物化合物。在一些实施方案中,环氧化物化合物可以通过通式(I)表示:
在通式(I)中,每一个R都独立的为氢原子或烃基基团。通过R指代的多个基团可以连接在一起以形成环状结构。
术语"环状"意在指代包括任何具有至少三个连接在一起以形成环的原子的分子的化合物。在一些实施方案中,术语"环状"并不包括芳香族化合物。
环氧化物化合物可以包括一个或多个环氧乙烷环。该环氧乙烷环可以是末端环氧乙烷环或内部环氧乙烷环。术语"末端环氧乙烷环"表示形成环氧乙烷环的碳原子中的一个必须包含两个氢原子,或者形成环氧乙烷环的两个碳原子还形成环状环的一部分。术语"内部环氧乙烷环"表示形成环氧乙烷环的碳原子中的任意一个与多于一个的氢原子相连。环氧化物化合物可以不含内部环氧乙烷环,或者可以包括少于4、3、2或1个内部环氧乙烷环。替代地,环氧化物化合物可以包括1、2、3、4或更多个环氧乙烷环。仍然是替代地,环氧化物化合物可以包括至少1个、至少2个、至少3个、至少4个末端环氧乙烷环。在某些实施方案中,至少1个、或至少2个环氧乙烷环可以是末端的并且可以是环状的,即环氧乙烷环的碳是环状环的一部分。
通过R指代的每个烃基可以独立的是取代的或未取代的、直链或支化的烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、烷芳基、芳烷基基团,或者是它们的组合。通过R指代的每个烃基基团可以独立的包括1到100、1到50、1到40、1到30、1到20、1到15、1到10、1到6或1到4个碳原子。替代地,通过R指代的每个烃基可以独立的包括少于20、少于15、少于12、或少于10个的碳原子。
"未取代的",其意在指代不含取代的官能团的烃基基团或烃基,例如烷氧基,酰胺,胺,酮基,羟基,羰基,氧化物,硫基和/或硫醇基团,并且指代的烃基基团或烃基不含杂原子和/或杂原子基。
替代地,通过R指代的每个烃基基团可以独立的是取代的,并且可以包括一个或多个杂原子,例如氧、氮、硫、氯、氟、溴或碘,和/或一个或多个杂原子基,例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。替代地,或者除了包括杂原子和杂原子基团之外,每一个通过R指代的烃基基团可以独立的包括一个或多个选自烷氧基、酰胺、胺、羰基、环氧基、酯、醚、羟基、酮基、金属盐、磺酰基和硫醇基团的取代基团。替代地,通过R指代的烃基基团可以独立的是未取代的。
示例性的烷基基团包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、2-乙基己基、辛基和十二烷基基团。示例性的环烷基基团包括环丙基、环戊基和环己基基团。示例性的芳基基团包括苯基和萘基基团。示例性的芳烷基基团包括苄基、苯基乙基和(2-萘基)-甲基。
如上所述与通式(I)相关,通过R指代的烃基基团可以包括一个或多个环氧基团。这些烃基环氧基团可以通过通式(II)表示:
在通式(II)中,R1是二价烃基并且每个R2可以独立的为氢原子或烃基基团。通过R1指代的二价烃基可以是取代的或未取代的、直链或支化的、烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、烷芳基、芳烷基基团,或者是它们的组合。通过R1指代的每个烃基可以独立的包括1到100、1到50、1到40、1到30、1到20、1到15、1到10、1到6或1到4个碳原子。仍然是替代地,通过R1指代的每个烃基基团都独立的包括少于20、少于15、少于12、或少于10个的碳原子。替代地,每个通过R1指代的烃基都可以独立的是取代的,并且包括一个或多个杂原子,例如氧、氮、硫、氯、氟、溴或碘,和/或一个或多个杂原子基团,例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。替代地,或者除了包括杂原子和杂原子基团之外,每一个通过R1指代的烃基可以独立的包括一个或多个选自烷氧基、酰胺、胺、羰基、环氧基、酯、醚、羟基、酮基、金属盐、磺酰基和硫醇基团的取代基团。通过R2指代的烃基基团可以具有与如上所述与通式(I)相关的R相同的含义。多个通过R2指代的基团可以连接在一起以形成环状结构。
再次引用通式(I),如果至少一个R是包括酰胺基团的烃基基团,示例性的环氧化物化合物包括N-甲基2,3-环氧丙酰胺,N-乙基2,3-环氧丙酰胺,N-丙基2,3-环氧丙酰胺,N-异丙基2,3-环氧丙酰胺,N-丁基2,3-环氧丙酰胺,N-异丁基2,3-环氧丙酰胺,N-叔丁基2,3-环氧丙酰胺,N-己基2,3-环氧丙酰胺,N-辛基2,3-环氧丙酰胺,N-(2-乙基己基)-2,3-环氧丙酰胺和N-十二烷基2,3-环氧丙酰胺。
在某些实施方案中,通式(I)的环氧化物化合物可以是烷基环氧化物化合物。该烷基环氧化物化合物可以示例性的为1,2-环氧丁烷,2-甲基2,3-环氧丁烷,1,2-环氧戊烷,1,2-环氧己烷,1,2-环氧庚烷,1,2-辛烷,1,2-环氧壬烷,1,2-环氧癸烷,1,2-环氧十一烷,1,2-环氧十二烷,1,2-环氧十三烷,1,2-环氧十四烷,1,2-环氧十五烷,1,2-环氧十六烷,1,2-环氧十七烷,1,1-,2-环氧十八烷,1,2-环氧十九烷和2,3-环氧戊烷。
替代地,在其他实施方案中,通式(I)的环氧化物化合物可以是烷基缩水甘油醚化合物。该烷基缩水甘油醚化合物可以示例性的是癸基缩水甘油醚,十一烷基缩水甘油醚,十二烷基缩水甘油醚,十三烷基缩水甘油醚,十四烷基缩水甘油醚,2-乙基己基缩水甘油醚,新戊二醇二缩水甘油醚,三羟甲基丙烷三缩水甘油醚,季戊四醇四缩水甘油醚,1,6-己烷二醇二缩水甘油醚,山梨醇聚缩水甘油醚,聚亚烷基二醇单缩水甘油醚和聚亚烷基二醇二缩水甘油醚。
示例性的环氧化物化合物还包括缩水甘油,缩水甘油衍生物,缩水甘油基,缩水甘油基衍生物,烯丙基2,3-环氧丙基醚,异丙基2,3-环氧丙基醚,(叔丁氧基甲基)环氧乙烷和[[(2-乙基己基)氧基]甲基]环氧乙烷。
在一些实施方案中,环氧化物化合物可以是环氧化物酯化合物。这种环氧化物酯化合物可以通过通式(III)表示:
在通式(III)中,每个通过R3指代的基团都独立的为氢原子或烃基基团,并且其中至少一个通过R3指代的基团是环氧基团或用环氧基团取代的烃基基团。替代地,在某些实施方案中,通过R3指代的基团是环氧基团或用至少一个环氧基团取代的烃基基团。仍然进一步的,通式(III)中至少一个通过R3指代的基团可以指代环状烃基基团,其中环氧乙烷环的两个碳原子是环状环的一部分。通过R3指代的烃基基团可以独立的具有与如上所述与通式(I)相关的R相同的含义。
通式(III)的环氧化物酯化合物可以示例性的为甲基2,3-环氧丙酸酯,乙基2,3-环氧丙酸酯,丙基2,3-环氧丙酸酯,异丙基2,3-环氧丙酸酯,丁基2,3-环氧丙酸酯,异丁基2,3-环氧丙酸酯,己基2,3-环氧丙酸酯,辛基2,3-环氧丙酸酯,2-乙基己基2,3-环氧丙酸酯和十二烷基2,3-环氧丙酸酯。
在某些实施方案中,通式(III)的环氧化物酯化合物可以更特别的用通式(IV)表示:
在通式(IV)中,每一个通过R4指代的基团可以是氢原子或烃基基团。通过R4指代的烃基基团可以具有与如上所述与通式(I)相关的R相同的含义。通式(IV)的环氧化物酯化合物可以示例性的为缩水甘油基-2,2-二甲基辛酸酯,苯甲酸缩水甘油酯,丁基苯甲酸缩水甘油酯,丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在某些实施方案中,环氧化物化合物是环状环氧化物化合物。该环状环氧化物化合物可以通过通式(V)表示:
在通式(V)中,Z表示完成通式(V)的环状环必须的原子的类型和数目。通过Z指代的环可以包括2到20、3到15、5到15个碳原子。例如,通过Z指代的环可以包括1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子,不占用任何取代基中的碳原子数。Z可以是取代的或未取代的、支化的或未支化的二价烃基、其可以包括一个或多个杂原子,例如氧、氮、硫、氯、氟、溴或碘,或者包括一个或多个杂原子基团,例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。此外,或者替代地,包括杂原子和/或杂原子基团,通过Z指代的环可以包括一个或多个烃基取代基,例如通式(I)用于R1描述的那些。通过Z指代的二价烃基可以是脂肪族或芳香族的。在一些实施方案中,通过Z指代的二价烃基可以示例性的为:环丙基、环戊基、环己基、苯基、萘基、苄基、苯乙基和环(2-萘基)-甲基基团。应当认识到以上描述的杂原子、杂原子基团和/或取代基可以与通过Z指代的环中的多个原子相连;例如烃基取代基可以直接与通过Z指代的形成环氧乙烷环的环中的一个或多个碳相连。替代地,取代基、杂原子基团和杂原子可以与烃基中的其他碳原子相连,例如并不是环氧乙烷环的一部分的碳原子。在一些实施方案中,通式(V)的环状环氧化物化合物可以是具有至少两个末端环氧乙烷环的脂环族环氧化物化合物。
通式(V)的环状环氧化物化合物可以示例性的为:1,2-环氧环己烷,1,2-环氧环戊烷,3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯,二(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯,二(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯和4-环氧乙基-1,2-环氧环己烷。
从上述通式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)中应当认识到,环氧化物化合物可以是单环氧化物或多环氧化物化合物,例如二环氧化物。多环氧化物化合物包括至少2个环氧乙烷环。此外,在一些实施方案中,多环氧化物化合物每分子可以包括少于10个、少于8个、少于5个、少于4个或少于3个的环氧乙烷环。
多环氧化物化合物可以包括一个或多个取代的或未取代的、支化或非支化的、烃基或二价烃基,例如烷基,烯基,环烷基,烷基环烷基,芳基,烷芳基基团,芳烷基基团以及它们的组合。包括在多环氧化物化合物中的每个烃基或二价烃基可以独立的用一个或多个杂原子取代,例如氧、氮、硫、氯、溴、氟或碘,和/或可以独立的包括一个或多个杂原子基团,例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。多环氧化物化合物中的每个烃基或二价烃基可以包括一个或多个选自烷氧基、酰胺、胺、羰基、环氧基、酯、醚、羟基、酮基、金属盐、磺酰基和硫醇基团的取代基团的取代基。多环氧化物化合物中的每个烃基或二价烃基可以独立的包括1到100,1到50,1到40,1到30,1到20,1到10,1到6或1到4个碳原子。烃基或二价烃基可以与环氧乙烷环的另一个或一个或多个碳原子相连以形成多环氧化物化合物。
在一些实施方案中,多环氧化物化合物可以通过通式(VI)表示:
在通式(VI)中,R5、R6、R7、R8和R9各自独立的为氢原子或烃基基团。R10是二价烃基。通式(VI)中通过R5、R6、R7、R8和R9指代的烃基基团可以具有与通式(I)中与上述R相关的相同的含义。通式(VI)中通过R10表示的二价烃基可以具有与通式(II)中与上述R1相关的相同含义。在某些实施方案中,R5和R6,与环氧乙烷环中的两个碳原子一起形成环状结构。在其他实施方案中,R7和R8与环氧乙烷环中的两个碳原子一起形成环状结构。同样的,通式(VI)的多环氧化物化合物可以包括一个、两个或多于两个的环状环。此外,在某些实施方案中,通式(VI)中至少一个、或者至少两个环氧乙烷的氧直接与两个环碳原子,即形成环状环一部分的碳原子相连。
替代地,多环氧化物化合物可以通过以下所示的通式(VII)表示:
通式(VII)中,每个Z都可以具有与上述通式(V)相关的相同含义。在通式(VII)中,R11是二价烃基。R11可以具有与上述通式(II)中与R1相关的相同含义。应当认识到通过R11指代的二价烃基与通过Z指代的二价烃基中的多个原子相连。例如,在某些实施方案中通过R11指代的二价烃基可以直接与一个或多个环氧乙烷环相连。替代地,通过R11指代的二价烃基可以与通过Z指代的烃基中的非环氧乙烷环碳原子相连。通式(VII)的多环氧化物化合物可以示例性的为:
3-(1-(6-氧杂双环[3.1.0]己烷-3-基)丙基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷:
3-((7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-基)甲基)-8-氧杂双环[5.1.0]辛烷:
4-[1-(7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-基)丙基]-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷:
4-[1-甲基-1-(7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-基)乙基]-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷:
在一个具体的实施方案中,多环氧化物化合物可以是包括至少两个环氧乙烷环的多环氧化物酯化合物。在某些实施方案中,多环氧化物酯化合物可以通过通式(VIII)示例:
在通式(VIII)中,每个Z可以具有与上述通式(V)相关的相同含义。在通式(VIII)中,R12是二价烃基。R12可以具有与上述通式(II)中与R1相关的相同含义。应当认识到通过R12指代的二价烃基可以与通过Z指代的二价烃基中的多个原子相连。例如,在某些实施方案中,通过R12指代的二价烃基可以直接与一个或多个环氧乙烷环相连。替代地,通过R12指代的二价烃基可以与通过Z指代的环中的非环氧乙烷环碳原子相连。在一个实施方案中,通式(VIII)的环氧化物化合物是3,4-环氧环烷基,3,4-环氧环烷基-羧酸酯,例如3,4-环氧环己基甲基,3,4-环氧-环己烷羧酸酯。通式(VIII)的多环氧化物酯化合物可以示例性的为:
3-((7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羰基)氧)丙基9-氧杂双环[6.1.0]壬烷-4-羧酸酯:
7-((6-氧杂双环[3.1.0]庚烷-2-基)甲氧基)庚基7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸酯:
3-((7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羰基)氧)-2-(甲氧基甲基)-2-甲基丙基7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-羧酸酯:
3-(7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-羰氧基)丙基7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-羧酸酯:
7-(7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-基甲氧基)庚基7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-羧酸酯:
[2-(甲氧基甲基)-2-甲基-3-(7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-羰氧基)丙基]7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-4-羧酸酯:
仍然是替代地,环氧化物化合物可以通过通式(IX)示例:
[A]w[B]x (IX)
在通式(IX)中,每个A都独立的为烃基基团或二价烃基且每个B都是环氧基团。通过A指代的基团可以具有与上述通式(I)中与R相关的或通式(II)中与R1相关的相同含义。"w"是具有0到50的值的整数,且"x"是具有0到10的值的整数,其中w+x≥1,并且前提是如果x=0,那么至少一个通过A指代的基团是包括环氧取代基的烃基基团。"w"可以是具有1到40、1到30、1到20、1到10、1到8、1到5或1到3的值的整数,并且"x"可以是具有10、9、8、7、6、5、4、3、2或1的值的整数。应当认识到通式(IX)中的基团A和B以任何次序相互连接,且重复次数可变。
环氧化物化合物可以通过以下化合物示例:
2,2'-[乙烷-1,2-二基双(氧甲烷二基)]二环氧乙烷:
2,2'-[丁烷-1,4-二基双(氧甲烷二基)]二环氧乙烷:
2,2'-[乙烷-1,2-二基双(硫烷二基甲烷二基)]二环氧乙烷:
二(环氧乙烷-2-基甲基)己二酸酯:
二(环氧乙烷-2-基甲基)丁二酸酯:
二(环氧乙烷-2-基甲基)(2E)-丁-2-烯二酸酯:
2,2'-丁烷-1,4-二基二环氧乙烷:
2,2'-[苯-1,3-二基双(氧甲烷二基)]二环氧乙烷:
2-({3-(环氧乙烷-2-基甲氧基)-2-[(环氧乙烷-2-基甲氧基)甲基]丙氧基}甲基)环氧乙烷:
3-(环氧乙烷-2-基)-8-氧杂双环[5.1.0]辛烷:
8-氧杂双环[5.1.0]辛-3-基甲基8-氧杂双环[5.1.0]辛烷-3-羧酸酯:
N-甲基2,3-环氧丙酰胺:
1,2-环氧丁烷:
癸基缩水甘油醚:
三羟甲基丙烷三缩水甘油醚:
缩水甘油:
[[(2-乙基己基)氧]甲基]环氧乙烷:
甲基2,3-环氧丙酸酯:
缩水甘油基-2,2-二甲基辛酸酯:
苯甲酸缩水甘油酯:
丙烯酸缩水甘油酯:
1,2-环氧环己烷:
二(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯:
外-2,3-环氧降冰片烷:
4-(1′-甲基环氧乙基)-1,2-环氧-2-甲基环己烷:
3,4-环氧环己基甲基,3,4-环氧-环己烷羧酸酯:
应当认识到所有这些示例性的化合物都落入了通式(I)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)中的一个或多个的范围内和/或落入了本发明写出的对环氧化物化合物的描述的范围内。
在某些实施方案中,环氧化物化合物可以不含氮、硫、磷、氯、溴和/或碘原子。如上所述,环氧化物化合物可以是脂肪族、环状、丙烯酸类和/或芳香族化合物。
环氧化物化合物可以具有44到1000、50到750、100到500、100到400或100到200的重均分子量。仍然是替代地,环氧化物化合物可以具有至少30、至少50、至少70、至少90、至少110或至少130的重均分子量。替代地,环氧化物化合物可以具有小于1500、小于1300、小于1100、小于900、小于700、小于500、小于400或小于300的重均分子量。
环氧化物化合物可以具有每摩尔环氧化物化合物的环氧乙烷环75到300、75到250、75到200、85到190、85到175、95到160或100到145g的环氧当量重量。替代地,环氧化物化合物可以具有每摩尔环氧化物化合物的环氧乙烷环至少50、60、70、80、90、100、110、120、130、140或150g的环氧当量重量。根据贯穿本发明公开所指出的,术语"环氧当量重量"是通过使环氧化物化合物的重均分子量除以分子中环氧乙烷环的数目得到的数值。
环氧化物化合物的碱性效果可以通过酸滴定测定。得到的中和值表达为总碱值(TBN),并且可以使用多种方法测量。ASTM D4739是电位盐酸滴定法。ASTM D4739法在工程测试中是有利的并且使用油测量TBN减少/保持。当使用工程润滑剂测试时,应当认识到某些弱碱是服务而不是在油中建立的结果。不管得到的润滑剂组合物的颜色或其他性质如何,这种测试方法可以用于指示在氧化或其他服务条件下在润滑剂组合物中发生的相对改变。
在一些实施方案中,环氧化物化合物对润滑剂组合物的总碱值没有负面影响。替代地,环氧化物化合物改进润滑剂组合物的TBN可以为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、10或15mg KOH/g的环氧化物化合物。润滑剂组合物的TBN值可以根据ASTM D2896和/或ASTM D4739以及以下描述进行测定。
在某些实施方案中,环氧化物化合物是单体性的。术语"单体性的"意在表明主题化合物并不包括多于3个、多于2个或多于1个的相互连接的重复单体单元。替代地,术语单体性的可以指的是不包括任何重复单体单元的化合物。换句话说,术语"单体性的"意在排除了低聚的或聚合性的化合物。在某些实施方案中,单体性环氧化物化合物排除了进行了环氧化以便包括一个或多个环氧乙烷环的油或烷基脂肪酸酯,例如环氧化植物油。替代地,基于所述润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物或添加剂包可以包括少于5、4、3、2、1、0.5、0.1或0.01wt.%的环氧化脂肪酸酯或环氧化油。正如本发明中使用的,术语"环氧化油"指的是进行环氧化以便每分子包括至少1个、至少2个、至少3个、至少4个、至少5个、至少6个、至少7个、至少8个或至少9个环氧基团和/或具有大于200、250、300或350的环氧当量重量的天然油。正如本发明中使用的,术语"环氧化的脂肪酸酯"指的是天然脂肪酸酯或每分子包括至少1个、至少2个、至少3个、至少4个、至少5个、至少6个、至少7个、至少8个或至少9个环氧基团和/或具有大于200、250、300或350的环氧当量重量的酸。正如本发明中使用的,术语"天然"指的是天然产生的化合物。
环氧化物化合物在1个大气压下可以具有至少50、60、70、80、90、100、110、120、130、140或150℃的沸点。替代地,环氧化物化合物在1个大气压下具有50到450、55到450、65到450、75到450、85到450、100到450、115到450、125到450、135到450、150到450或200到400℃的沸点。此外,在某些实施方案中,环氧化物化合物在稳定状态50℃的温度下和在1个大气压的稳定状态下是液体。
环氧化物化合物在1个大气压下可以具有25到250、50到250、65到250、75到250、100到250或115到250℃的闪点。替代地,环氧化物化合物在1个大气压下可以具有至少25、35、45、55、65、75、85、95、105、115、125或135℃的闪点。
基于润滑剂组合物的总重量,包括在润滑剂组合物中的环氧化物化合物量的范围为0.01到8、0.05到5、0.1到2、0.1到1.5、0.3到1.2、0.4到1、0.1到1、0.1到0.8或0.2到0.7wt.%。基于添加剂包的总重量,环氧化物化合物以0.5到90、1到50、1到30或5到25wt.%的量包括在添加剂包中。润滑剂组合物和/或添加剂包可以包括两种或更多种不同环氧化物化合物的混合物。
在某些实施方案中,基于润滑剂组合物的总重量,环氧化物化合物以足以提供0.01到5、0.01到4.5、0.01到4、0.01到3.5、0.01到3、0.01到2.5、0.01到2、0.01到1.5、0.01到1、0.1到0.9、0.2到0.8或0.3到0.7wt.%的环氧乙烷氧的量包括在润滑剂组合物中。
环氧化物化合物可以使用多种本领域技术人员熟悉的方法制备。例如,环氧化物化合物可以通过烯丙基醚,α,β-不饱和酰胺的环氧化为相应的缩水甘油醚、缩水甘油酯或缩水甘油酰胺而制备。替代地,烯烃可以用过氧化氢和有机过氧酸环氧化以制备环氧化物化合物。替代地,烯烃可以在过渡金属催化剂和共氧化剂的存在下环氧化以形成环氧化物化合物。合适的共氧化剂是过氧化氢,叔丁基过氧化氢,亚碘基苯,次氯酸钠和类似的化合物。替代地,缩水甘油酯可以通过α-卤代酯和醛或酮在碱存在下的Darzens缩合制备。
在一些实施方案中,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物和/或添加剂包不含,或含有少于5、3、1、0.5、0.1或0.05wt.%的环氧化物反应催化剂。环氧化物反应催化剂可以是金属盐,例如脂肪酸的金属盐,环烷酸盐,苯酚盐,醇化物,羧酸盐和相应的硫类似物,磺酸盐和亚磺酸盐。环氧化物反应催化剂还指的是十六烷基醇酸钙,异戊烷硫苯酚钡,环烷酸钙和烷基取代的苯磺酸的金属盐。在一些实施方案中,环氧化物反应催化剂为在低于100、80或60℃下催化润滑剂组合物中环氧化物化合物和额外组分反应的组分。额外组分包括但不限于本发明书描述的不是环氧化物反应催化剂和环氧化物化合物的任何化合物。例如,额外组分以上可以指的是分散剂、抗磨损添加剂、抗氧化剂或影响润滑剂组合物总碱值的组分。
环氧化物化合物在润滑剂组合物中的常规用途包括在常规的分散剂和常规的环氧化物化合物之间形成反应产物。在这些应用中,常规环氧化物化合物被化学反应消耗掉以至于最终形成的润滑剂组合物并不包括合适量的在未反应的状态下的常规环氧化物化合物。常规环氧化物化合物可以通过加成反应进行反应以至于在润滑剂组合物中添加的一种或多种小分子可以导致常规环氧化物化合物的环氧基团开环而不会使常规环氧化物化合物的任何部分消除掉或裂解。
在这些常规的用途中,反应前,基于润滑剂组合物中常规环氧化物化合物的总重量,超过50wt.%的常规环氧化物化合物典型的与常规的分散剂或其他化合物反应。相反,本发明的润滑剂组合物可以包含显著量的处于未反应状态的环氧化物化合物。在某些实施方案中,基于用于形成润滑剂组合物的环氧化物化合物的总重量,在润滑剂组合物中发生任何反应之前,该润滑剂组合物中至少50、60、70、80或90wt.%的环氧化物化合物保持未反应。替代地,在润滑剂组合物中发生任何反应之前,基于环氧化物化合物的总重量,润滑剂组合物中至少95、96、97、98或99wt.%的环氧化物化合物保持未反应。
短语"润滑剂组合物中发生任何反应之前"指的是润滑剂组合物中基础量的环氧化物化合物。这个短语并不要求环氧化物化合物与润滑剂组合物中的其他组分反应,即在润滑剂组合物发生任何反应之前,基于环氧化物化合物的总重量,润滑剂组合物中100wt.%的环氧化物化合物可以保持未反应。
保持未反应的环氧化物化合物的百分数典型的在所有存在于润滑剂组合物中的组分相互之间达到平衡之后进行测定。润滑剂组合物中需要达到平衡的时间段可以变化广泛。例如,需要达到平衡的时间的量可以在几分钟到几天甚至几个星期的范围内。润滑剂组合物中保持未反应的环氧化物化合物的百分数可以在1分钟、1小时、5小时、12小时、1天、2天、3天、1周、1个月、6个月或1年后测定。
在某些实施方案中,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物包括少于10、5、1、0.5、0.1、0.01、0.001或0.0001wt.%的将与环氧化物化合物在低于150、低于125、低于100或低于80℃的温度下反应的化合物。可以与环氧化物化合物在低于100℃的温度下反应的化合物的示例类型包括酸,胺固化剂,酸酐,三唑和/或氧化物。在某些实施方案中,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物可以包括少于5、3、1、0.5或0.1wt.%的集合量的酸,胺固化剂,酸酐,三唑和/或氧化物。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物可以包括低于0.01、0.001的或0.0001wt.%的集合量的酸,胺固化剂,酸酐,三唑和/或氧化物。仍然是替代地,润滑剂组合物可以不含酸,胺固化剂,酸酐,三唑和/或氧化物。
术语"酸"可以包括传统的酸和路易斯酸。例如,酸包括羧酸,例如乳酸和丙酸(hydracylic acid);烷基化的琥珀酸,烷基芳香族磺酸;以及脂肪酸。示例性的路易斯酸包括烷基铝酸盐,烷基钛酸盐,钼酸盐,例如硫代氨基甲酸钼和氨基甲酸钼;以及硫化钼。
酸酐示例性的为烷基化琥珀酸酐和丙烯酸酯。三唑可以通过苯并三唑及其衍生物、甲苯三唑及其衍生物;2-巯基苯并三唑、2,5-二巯基噻二唑、4,4'-亚甲基-二苯并三唑、4,5,6,7-四氢-苯并三唑以及它们的盐表示。氧化物可以通过氧化烯烃,例如环氧乙烷和环氧丙烷、金属氧化物;烷氧基化的醇;烷氧基化的胺;或烷氧基化的酯表示。
在其他常规的应用中,常规的环氧化物化合物在润滑剂组合物中进行三聚以形成保护性的润滑剂膜。在三聚过程中,形成的聚合物形成物吸附在固体表面上并且在研磨条件下聚合以便直接在研磨表面上形成有机聚合性膜。在这些常规的应用中,超过50wt.%的常规环氧化物化合物典型的通过三聚进行反应。相反,本发明的润滑剂组合物可以包括显著量的并不通过三聚进行反应的环氧化物化合物。在某些实施方案中,基于用于形成润滑剂组合物的环氧化物化合物的总重量,润滑剂组合物中至少50、60、70、80或90wt.%的环氧化物化合物在低于100、80或60℃的温度下并不通过三聚进行反应。替代地,基于润滑剂组合物中环氧化物化合物的总重量,润滑剂组合物中至少95、96、97、98或99wt.%的环氧化物化合物在低于100、80或60℃的温度下不通过三聚进行反应。
如上所述,环氧化物化合物可以与润滑剂组合物或添加剂包中的至少一种胺合并。应当认识到不同的胺化合物的混合物也可以与润滑剂组合物和/或添加剂包中的环氧化物化合物合并。如果使用的话,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物以0.1到25、0.1到20、0.1到15或0.1到10wt.%的量包括胺化合物。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物以0.5到5、1到3或1到2wt.%的量包括胺化合物。
胺化合物实质上可以不与环氧化物化合物反应以形成盐。当它们合并到润滑剂组合物和/或添加剂包中时,形成的盐的吸收通过环氧化物化合物和胺化合物的NMR谱图中缺少化学位移加以证明。换句话说,润滑剂组合物和/或添加剂包达到平衡之后,至少50、60、70、80、90、95或99wt.%的胺化合物保持为未反应。
在某些实施方案中,当根据ASTM D4739测试时,胺化合物具有至少80mg KOH/g的TBN值。替代地,当根据ASTM D4739测试时,胺化合物具有至少90、至少100、至少110、至少120、至少130、至少140、至少150或至少160mg KOH/g的TBN值。仍然是替代地,当根据ASTMD4739测试时,胺化合物可以具有80到200、90到190、100到180或100到150mg KOH/g的TBN值。
在一些实施方案中,胺化合物对润滑剂组合物的总碱值没有负面影响。替代地,胺化合物可以改进润滑剂组合物的TBN至少0.5、至少1、至少1.5、至少2、至少2.5、至少3、至少3.5、至少4、至少4.5、至少5、至少10或至少15mg KOH/g的胺化合物。润滑剂组合物的TBN值可以根据ASTM D2896测定。
如果胺化合物包括在添加剂包中,基于添加剂包的总重量,该添加剂包以0.1到50wt.%的量包括胺化合物。替代地,基于添加剂包的总重量,该添加剂包可以包括1到25、0.1到15、1到10、0.1到8或1到5wt.%的量的胺化合物。多种胺化合物的联合也是可预期的。
胺化合物包括至少一个氮原子。此外,在一些配置中,胺化合物不包括三唑,三嗪或其中在环状环的主体中存在三个或更多个氮原子的类似化合物。胺化合物可以是脂肪族的。
在一些实施方案中,胺化合物由氢、碳、氮和氧组成或者实质上由它们组成。替代地,胺化合物可以由氢、碳和氮组成,或者实质上由它们组成。在胺化合物的上下文中,短语"实质上由……组成"指的是其中至少95摩尔%的胺化合物是所述原子(即氢、碳、氮和氧,或者是氢、碳和氮)的化合物。例如,如果胺化合物实质上由氢、碳、氮和氧组成,则至少95摩尔%的胺化合物是氢、碳、氮和氧。在某些实施方案中,至少96、至少97、至少98、至少99或至少99.9摩尔%的胺化合物是氢、碳、氮和氧,或者在其他实施方案中是碳、氮和氢。
胺化合物可以由共价键组成。短语"由共价键组成"意在排除与一个或多个离子性原子或化合物通过离子性关联与胺化合物相连的那些化合物。即,在其中胺化合物由共价键组成的配置中,胺化合物排除了胺化合物的盐,例如磷酸胺盐和铵盐。同样的,在某些实施方案中,润滑剂组合物不含胺化合物的盐。更特别的,润滑剂组合物可以不含磷酸胺盐,铵盐和/或硫酸胺盐。
胺化合物可以是单体性非环类胺化合物,其具有小于500的重均分子量。替代地,单体性非环类胺化合物可以具有小于450、小于400、小于350、小于300、小于250、小于200或小于150的重均分子量。仍然是替代地,胺化合物可以具有至少30、至少50、至少75、至少100、至少150、至少200或至少250的重均分子量。
术语"非环类"意在指代其中不含任何环结构并且排除了芳香族结构的化合物。例如,单体性非环类胺化合物并不包括具有环的化合物,该环具有在环结构中连接在一起的至少3个原子,并且其还排除了包括苄基、苯基或三唑基团的那些化合物。
单体性非环类胺化合物可以通过通式(X)示例:
其中R13独立的为氢原子或烃基基团。通过R13指代的烃基基团可以具有与通式(I)相关的上述R相同的含义。例如每个R13都可以独立的为包括醇基团、氨基基团、酰胺基团、醚基团或酯基团的烃基基团。单体性非环类胺可以是单胺或多胺(包括两个或更多个胺基团)。
在某些实施方案中,通过R13指代的至少一个基团是未取代的。替代地,通过R13指代的两个或三个基团是未取代的。仍然是替代地,预期通过R13指代的一个、两个或三个基团是取代的。正如以上概括的与通式(I)中R相关的内容,术语"取代的"表明指代的基团包括至少一个取代基,和/或指代的基团包括至少一个杂原子或杂原子基团。
示例性的烷基R13基团可以独立的选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
示例性的单体性非环类胺化合物包括但不限于伯胺、仲胺和叔胺,例如:
甲胺:
H2N-CH3
乙醇胺:
二甲胺:
甲基乙醇胺:
三甲胺:
二(2-乙基己基)胺:
双十三烷基胺:
单体性非环类胺化合物可以替代地是一种或多种其他伯胺,例如乙胺、正丙胺,异丙胺,正丁胺,异丁胺,仲丁胺,叔丁胺,戊胺和己胺;下式的伯胺:CH3—O—C2H4—NH2、C2H5—O—C2H4—NH2、CH3—O—C3H6—NH2、C2H5—O—C3H6—NH2、C4H9—O—C4H8—NH2、HO—C2H4—NH2、HO—C3H6—NH2和HO—C4H8—NH2;仲胺,例如二乙胺,甲基乙胺,二正丙胺,二异丙胺,二仲丁胺,二叔丁胺,二戊胺,二己胺,以及下式的仲胺:(CH3—O—C2H4)2NH、(C2H5—O—C2H4)2NH、(CH3—O—C3H6)2NH、(C2H5—O—C3H6)2NH、(n-C4H9—O—C4H8)2NH、(HO—C2H4)2NH、(HO—C3H6)2NH和(HO—C4H8)2NH;以及多胺,例如正亚丙基二胺,1,4-丁烷二胺,1,6-己烷二胺,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺和四亚乙基五胺,还有它们的烷基化产物,例如3-(二甲基氨基)-正丙胺,N,N-二甲基乙二胺,N,N-二乙基乙二胺和N,N,N′,N′-四甲基二亚乙基三胺。
替代地,胺化合物可以是单体性环状胺化合物。该单体性环状胺化合物可以具有100到1200、200到800或200到600的重均分子量。替代地,该单体性环状胺化合物可以具有小于500或至少50的重均分子量。在一些实施方案仲,单体性环状胺化合物不含芳香族基团,例如苯基或苄基环。在其他实施方案中,单体环状胺化合物是脂肪族的。
单体性环状胺化合物每分子可以包括两个或更少的氮原子。替代地,单体性环状胺化合物每分子可以仅包括一个氮原子。短语"每分子的氮原子"指的是整个分子中氮原子的总数,包括分子主体和任何取代基。在某些实施方案中,单体性环状胺化合物在单体性环状胺化合物的环状环中包括一个或两个氮原子。
单体性环状胺化合物可以通过通式(XI):
通式(XII)示例:
通式(XI)和(XII)中,Y表示完成通式(XI)或(XII)的环状环所必需的原子类型和数目。通过Y指代的环包括2到20、3到15、5到15或5到10个碳原子。通过Y指代的环可以是取代的或未取代的、支化的或非支化的二价烃基,其包括一个或多个杂原子,例如氧或硫,并且其可以包括一个或多个杂原子基团。除了包括杂原子和/或杂原子基团之外,通过Y指代的环还可以包括一个或多个烃基取代基,如上所述其与通式(I)中的R相关。在某些实施方案中,通过Y指代的环不含氮杂原子或者不含任何杂原子。杂原子,杂原子基团和/或取代基可以与通过Y指代的二价烃基中的不同原子相连。通式(XII)中的取代基氮原子可以与一个或多个氢原子相连,或者可以与一个或多个烃基基团相连。
在式(XI)中,R14是氢原子或烃基基团。通过R14指代的烃基基团可以具有与上述与通式(I)相关的R相同的含义。例如,R14可以是醇基团,氨基基团,烷基基团,酰胺基团,醚基团或酯基团。R14可以具有1到50、1到25、1到17、1到15、1到12、1到8、1到6或1到4个碳原子。R14可以是直链或支化的。例如,每个R12都可以是具有1到50个碳原子的醇基团,氨基基团,烷基基团,酰胺基团,醚基团或酯基团,且指代的官能团(醇等)、杂原子或杂原子基团在碳链上的不同位置处相连。通式(XII)中的取代基氮原子可以与一个或多个氢原子相连,或者可以与一个或两个烃基基团相连,例如如上所述与R14相关的那些。
在一个更具体的实施方案中,单体性环状胺化合物可以通过通式(XIII)示例:
通式(XIII)中,每个R15都独立的未氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团。通过R15指代的烃基基团可以具有与通式(I)中的R相同的含义。例如,每个R15都可以独立的用醇基团,氨基基团,酰胺基团,醚基团或酯基团取代。每个R15都可以独立的具有1到17、1到15、1到12、1到8、1到6或1到4个碳原子。在某些实施方案中,至少一个通过R15指代的基团是未取代的。替代地,通过R15指代的至少两个、三个、四个、五个或六个基团是未取代的。仍然是替代地,可以预期的是通过R15指代的一个、两个、三个、四个、五个或六个基团是取代的。例如,每个R15都可以是具有1到17个碳原子的醇基团,氨基基团,烷基基团,酰胺基团,醚基团或酯基团,且指代的官能团(醇等)在碳链上的不同位置处相连。
示例性的单体性环状胺化合物包括:
环戊胺:
环己胺:
吖丙嗪:
哌啶:
N-甲基哌啶:
在一些实施方案中,单体性非环类胺化合物或单体性环状胺化合物可以是空间位阻胺化合物。在一个或多个实施方案中,空间位阻胺化合物可以具有100到1200的重均分子量。替代地,空间位阻胺化合物可以具有200到800或200到600的重均分子量。仍然是替代地,空间位阻胺化合物可以具有小于500的重均分子量。
正如本发明中使用的,术语"空间位阻胺化合物"表示具有少于2个与至少一个与仲氮原子或叔氮原子相关的α-碳相连的氢原子的有机分子。在另一个实施方案中,术语"空间位阻胺化合物"表示没有氢原子与至少一个与仲氮原子或叔氮原子相关的α-碳相连的有机分子。还在其他的实施方案中,术语"位阻胺化合物"表示没有氢原子与至少两个与仲氮原子或叔氮原子相关的α-碳中的每一个都相连的有机分子。
空间位阻胺化合物可以具有通式(XIV)或(XV):
在通式(XIV)中,每个R16都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,其中至少两个R16是一个分子中的烷基基团;并且R17独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团。在通式(XV)中,每个R18都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,其中至少两个R18是烷基基团,且每个R19都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团。
通过R16、R17、R18和R19指代的基团可以具有与如上所述与通式(I)相关的R相同的含义。例如,每个R16、R17、R18和R19可以独立的用醇基团,酰胺基团,醚基团或酯基团取代,且每个R16、R17、R18和R19都可以独立的具有1到17、1到15、1到12、1到8、1到6或1到4个碳原子。
在某些实施方案中,至少一个通过R16、R17、R18和R19指代的基团是未取代的。替代地,至少两个、三个、四个、五个或六个通过R16、R17、R18和R19指代的基团是未取代的。在其他实施方案中,通过R16、R17、R18和R19指代的每个基团都是未取代的。仍然是替代地,可以预期的是通过R16、R17、R18和R19指代的一个、两个、三个、四个、五个或六个基团是取代的。
示例性的R16、R17、R18和R19基团可以独立的选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
在通式(XIV)中,至少两个、至少三个或全部四个通过R16指代的基团都各自独立的为烷基基团。同样的,在通式(XV)中,至少两个通过R18指代的基团是烷基基团。替代地,至少三个、或全部四个通过R18指代的基团是烷基基团。
通式(XIV)的空间位阻胺化合物可以通过以下化合物示例:
2,2,6,6-四甲基-4-辛基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-癸基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-丁基哌啶:
2,2,6,6-四甲基-4-十六烷基哌啶:
通式(XV)的空间位阻胺化合物是非环类的。术语"非环类"意在表示通式(XV)的空间位阻胺化合物不含任何环状结构和芳香族结构。通式(XV)的空间位阻胺化合物可以通过以下物质示例:
N-叔丁基-2-乙基-N-甲基-己烷-1-胺:
叔戊基-叔丁胺:
N-叔丁基庚烷-2-胺:
空间位阻胺化合物可以选择性的通过通式(XVI)示例:
在通式(XVI)中,每个R16和R17都如上所述,其中至少三个R16各自独立的是烷基基团。通式(XVI)的空间位阻胺化合物可以通过以下化合物示例:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)辛酸酯:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸酸酯:
(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯:
(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯:
空间位阻胺化合物可以包括单独的酯基团。然而,空间位阻胺化合物可以替代地不含酯基团。在某些实施方案中,空间位阻胺化合物可以包括至少一个或仅包括一个哌啶环。
在润滑剂组合物或添加剂包中以使得胺化合物中每1到20份的氮提供1份环氧乙烷氧的量提供环氧化物化合物和胺化合物。替代地,在润滑剂组合物或添加剂包中以使得胺化合物中每1到15、1到10或1到5份的氮提供1份环氧乙烷氧的量提供环氧化物化合物和胺化合物。
在一个具体的实施方案中,润滑剂组合物可以由基础油、环氧化物化合物和胺化合物组成,或者实质上由它们组成。还可以预期的是除了一种或多种并不会在本质上影响环氧化物化合物的功能或性能的添加剂之外,润滑剂组合物可以由基础油、环氧化物化合物和胺化合物组成,或者实质上由它们组成。例如,实质上影响润滑剂组合物全部性能的化合物可以包括对TBN的增加、润滑性、氟聚合物密封剂相容性、耐腐蚀性或润滑剂组合物的酸性有负面影响的化合物。
在其他实施方案中,添加剂包可以由环氧化物化合物和胺化合物组成,或者实质上由它们组成。还可以预期的是,除了一种或多种不会损害环氧化物化合物的功能或性能的添加剂之外,添加剂包可以由环氧化物化合物和胺化合物组成,或者实质上由它们组成。当使用相关的添加剂包时,术语"实质上由……组成"指的是添加剂包不含在本质上对添加剂包的整体性能有影响的化合物。例如,在本质上对添加剂包的整体性能有影响的化合物可以包括对TBN的改进、润滑性、氟聚合物密封剂相容性、耐腐蚀性或添加剂包的酸性有负面影响的化合物。
润滑剂组合物可以包括基础油。基础油根据American PetroleumInstitute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines分类。换句话说,基础油可以进一步描述为五种类型的基础油中的一种或多种:第I组(硫含量>0.03wt.%和/或<90wt.%的饱和物,粘度指数80-119);第II组(硫含量小于或等于0.03wt.%,以及大于或等于90wt.%的饱和物,粘度指数80-119);第III组(硫含量小于或等于0.03wt.%,以及大于或等于90wt.%的饱和物,粘度指数大于或等于119);第IV组(所有的聚α-烯烃(PAO));以及第V组(所有不包括在第I、II、III、IV组中的其他基础油)。
在一些实施方案中,基础油选自API第I组基础油、API第II组基础油;API第III组基础油;API第IV组基础油;API第V组基础油以及它们的组合的组。在一个特别的实施方案中,基础油包括API第II组基础油。
当根据ASTM D445在100℃下测试时,基础油可以具有1到50、1到40、1到30、1到25或1到20cSt的粘度。替代地,当根据ASTMD445在100℃下测试时,基础油的粘度可以在3到17或5到14cSt的范围内。
基础油可以进一步限定为用于火花点火和压缩点火的内燃机的曲柄轴箱润滑油,包括汽车和卡车发动机,双循环发动机,航空活塞发动机,船用发动机和公路柴油发动机。替代地,基础油可以进一步限定为用于内燃机,柴油机,固定动力发动机和涡轮的油。基础油可以进一步限定为重或轻负荷发动机油。
仍然在其他的实施方案中,基础油可以进一步限定为包括一种或多种氧化烯烃聚合物和互聚物以及它们的衍生物的合成油。氧化烯烃聚合物的端羟基基团可以通过酯化、醚化或类似的反应而改性。典型的,这些合成油可以通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合形成可以进一步反应以形成合成油的聚氧化烯烃聚合物而制备。例如,可以使用这些聚氧化烯烃聚合物的烷基和芳基醚。例如,具有1000重均分子量的甲基聚异丙二醇醚;具有500-1000分子量的聚乙二醇的二苯基醚;或具有1000-1500重均分子量的聚丙二醇的二乙基醚和/或它们的单-和多羧酸酯,例如乙酸酯,混合的C3-C8脂肪酸酯和四乙二醇的C13含氧酸二酯也可以用作基础油。替代地,基础油可以包括实质上惰性的、通常是液态的稀释剂,例如矿物油,石脑油,苯,甲苯或二甲苯。
基于润滑剂组合物的总重量,基础油可以包括少于90、少于80、少于70、少于60、少于50、少于40、少于30、少于20、少于10、少于5、少于3、少于1的交内酯化合物或不含交内酯化合物(即包括一个或多个交内酯基团的化合物)。
基于润滑剂组合物的总重量,基础油以1到99.9、50到99.9、60到99.9、70到99.9、80到99.9、90到99.9、75到95、80到90或85到95wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,基础油以多于1、10、20、30、40、50、60、70、75、80、85、90、95、98或99wt.%的量存在于润滑剂组合物中。在多个实施方案中,基于润滑剂组合物的总重量,在充分配制的润滑剂组合物(包括存在的稀释剂或载体油)中基础油的量在50到99、60到90、80到99.5、85到96或90到95wt.%的范围内。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,基础油以0.1到50、1到25或1到15wt.%的量存在于润滑剂组合物中。在多个实施方案中,如果包括的话(包括存在的稀释剂或载体油),基于添加剂包的总重量,添加剂包中的基础油的量在0.1到50、1到25或1到15wt.%的范围内。
在一个或多个实施方案中,润滑剂组合物可以分类为基于润滑剂组合物的总重量具有不超过3、2、1或0.5wt.%的硫酸盐灰分含量的低SAPS润滑剂。"SAPS"指的是硫酸盐灰分,磷和硫。
当根据ASTM D2896测试时,润滑剂组合物可以具有至少1、至少3、至少5、至少7、至少9mg KOH/g润滑剂组合物的TBN值,替代地,当根据ASTM D2896测试时,润滑剂组合物可以具有3到100、3到75、50到90、3到45、3到35、3到25、3到15或9到12mg KOH/g润滑剂组合物的TBN值。
在某些实施方案中,润滑剂组合物是通过粘度描述SAE15WX、SAE10WX、SAE 5WX或SAE 0WX鉴别的多级通用润滑剂组合物,其中X是8、12、16、20、30、40或50。在SAE J300分类中可以找到一个或多个不同粘度等级的特性。
根据ASTM D5185标准测量,或者根据ASTM D4951标准测量,润滑剂组合物可以具有低于1500、低于1200、低于1000、低于800、低于600、低于400、低于300、低于200或低于100,或0ppm的磷含量。根据ASTM D5185标准测量,或者根据ASTM D4951标准测量,润滑剂组合物可以具有低于3000、低于2500、低于2000、低于1500、低于1200、低于1000、低于700、低于500、低于300或低于100ppm的硫含量。
替代地,根据ASTM D5185标准测量,润滑剂组合物可以具有1到1000、1到800、100到700或100到600ppm的磷含量。
润滑剂组合物可以不含,或者实质上不含羧酸酯和/或磷酸酯。例如,润滑剂组合物可以包括少于20、少于15、少于10、少于5、少于3、少于1、少于0.5或少于0.1wt.%的羧酸酯和/或磷酸酯。羧酸酯和/或磷酸酯可以作为常规的基础油包括在水反应性官能流体中。润滑剂组合物可以不含羧酸酯基础油和/或磷酸酯基础油,其在25℃的稳态温度和1个大气压的稳态压力下是液体。
润滑剂组合物可以是与水不反应的。关于与水不反应,这意味着少于5、4、3、2、1、0.5或0.1wt.,%的润滑剂组合物在1个大气压的压力和25℃下与水反应。
在多个实施方案中,润滑剂组合物实质上不含水,例如,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物包括少于5wt.%、少于4wt.%、少于3wt.%、少于2wt.%、少于1wt.%、少于0.5wt.%或少于0.1wt.%水。替代地,润滑剂组合物可以完全不含水。
润滑剂组合物可以是润滑剂组合物,例如曲柄轴箱润滑剂组合物,基于润滑剂组合物的总重量,其具有至少3、至少4、至少5、至少6、至少7或至少8wt.,%的总添加剂处理率。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物可以具有3到20、4到18、5到16或6到14wt.,%范围内的总添加剂处理率。术语"总添加剂处理率"指的是包括在润滑剂组合物中的添加剂的总重量百分数。总添加剂处理率中的添加剂的计算包括但不限于环氧化物化合物,胺化合物,分散剂,清洁剂,胺类抗氧化剂,酚类抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点下降剂,粘度改性剂以及它们的组合。在某些实施方案中,添加剂是组合物中不是基础油的任何化合物。换句话说,总添加剂处理率的计算并不考虑作为添加剂的基础油。
添加剂包可以包括但不限于环氧化物化合物,胺化合物,分散剂,清洁剂,胺类抗氧化剂,酚类抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点下降剂,粘度改性剂以及它们的组合。基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物可以包括至少3、至少4、至少5、至少6、至少7或至少8wt.%的量的添加剂包。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,润滑剂组合物可以包括3到20、4到18、5到16或6到14wt.%的量的添加剂包。在一些实施方案中,添加剂包不考虑作为添加剂的基础油的重量。虽然没有要求,但是添加剂包包括润滑剂组合物中不是基础油的所有化合物。然而,可以认识到某些单独的组分可以独立的并且单独添加到润滑剂组合物中,其与添加剂向润滑剂组合物中的添加分离开,一旦单独添加到润滑剂组合物中的添加剂与其他添加剂一起存在于润滑剂组合物中,仍然是添加剂包的考虑的一部分。
添加剂包指的是溶液、混合物、浓缩物或共混物,例如润滑剂组合物中集合量的环氧化物化合物,胺化合物,分散剂,清洁剂,胺类抗氧化剂,酚类抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点下降剂,粘度改性剂以及它们的组合。在一些实施方案中,术语"添加剂包"并不需要这些添加剂在添加到基础油中之前物理包装在一起或者共混在一起。因此,包括环氧化物化合物和分散剂的基础油各自分别添加到基础油中,这可以解释为包括添加剂包的润滑剂组合物,所述添加剂包包括环氧化物化合物和分散剂。在其他实施方案中,添加剂包指的是环氧化物化合物、胺化合物,分散剂,清洁剂,胺类抗氧化剂,酚类抗氧化剂,消泡添加剂,抗磨损添加剂,倾点下降剂,粘度改性剂以及它们的组合的共混物。添加剂包可以共混入基础油中以制备润滑剂组合物。
当添加剂包与预定量的基础油合并时,添加剂包可以配制为在润滑剂组合物中提供期望的浓度。认识到贯穿本说明书最多涉及的润滑剂组合物还可以应用于对添加剂包的描述。例如,认识到添加剂包可以包括或者排除与润滑剂组合物相同的组分,虽然二者具有不同的量。
在一个实施方案中,润滑剂组合物在磷含量方面通过了ASTMD4951。ASTM D4951是通过感应耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)测定润滑剂组合物中添加成分的标准测试方法。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6795,其为在用水或干冰处理并且用短加热时间(30分钟)处理之后用于测量润滑剂组合物对过滤性的影响的标准测试方法。ASTM D6795模仿短时间内可以在新的发动机运转,之后长时间储存在具有一些水的油中遇到的问题。ASTM D6795设计为测定润滑剂组合物形成会堵塞油过滤器的沉淀的倾向。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6794,其为在用不同量的水和长的加热时间(6h)处理之后用于测量润滑剂组合物对过滤性影响的标准测试方法。ASTM D6794模拟了新的发动机短时间运转,然后长期储存在具有一些水的油中可以遇到的问题。ASTM D6794还设计为测定润滑剂组合物形成可以堵塞油过滤器的沉淀的倾向。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6922,其为用于测定润滑剂组合物中均一性和混溶性的标准测试方法。ASTM D6922设计为在经受温度变化的指定循环之后,测定润滑剂组合物是否是均匀的并且是否将因此得以保留,以及润滑剂组合物与某些标准参考油是否混溶。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D5133,其为使用温度扫描技术的用于润滑油的低温、低剪切速率、粘度/温度依赖性的标准测试方法。润滑剂组合物的低温、低剪切粘度行为决定了润滑剂组合物是否将流到水池入口屏障处,然后流到油泵,然后以足够的量流到需要润滑的发动机部位以防止在冷却温度开始后立刻或彻底发生的损害。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D5800和/或ASTM D6417,二者都是用于测定润滑剂组合物的蒸发损失的测试方法。蒸发损失在发动机润滑中是特别重要的,因为其中会发生高温,一部分润滑剂组合物会蒸发并且由此改变润滑剂组合物的性质。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6557,其为用于评价润滑剂组合物防锈特性的标准测试方法。ASTM D6577包括球锈测试(Ball Rust Test,BRT)过程用于评价润滑剂组合物的防锈能力。这种BRT过程特别适合用于低温和酸性服务条件下对润滑剂组合物的评价。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物在硫含量方面通过了ASTMD4951。ASTM D4951是通过ICP-OES测定润滑剂组合物中添加剂成分的标准测试方法。此外,润滑剂组合物还通过了ASTM D2622,其为通过波长分散x-射线荧光光谱测定石油产品中的硫的标准测试方法。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6891,其为用于评价在后续IVA火花点火的发动机中的润滑剂组合物的标准测试方法。ASTM D6891设计为模拟了长期的发动机空载车辆运转。特别的,ASTM D6891测量了润滑剂组合物控制用于火花点火的发动机的凸轮轴凸起磨损的能力,该发动机装备了上部气阀机构和滑动凸轮随动件。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6593,其为用于评价润滑剂组合物抑制在使用汽油燃烧并且在低温、轻任务条件下操作的火花点火的内燃机中形成沉积的标准测试方法。ASTM D6593设计为评价润滑剂组合物在故意选择为加速沉积形成的操作条件下控制发动机的沉积。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6709,其为用于评价润滑剂组合物在后续VIII火花点火的发动机中的标准测试方法。ASTM D6709设计为评价润滑剂组合物对发动机不受轴向重力损失的保护。
还在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了ASTM D6984,其为用于评价在后续IIIF中火花点火的汽车发动机油的标准测试方法。换句话说,相对于在测试开始时润滑剂组合物的粘度,在测试最后润滑剂组合物粘度的增加小于275%。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了以下标准测试方法中的两项、三项、四项或更多项:ASTM D4951、ASTM D6795、ASTM D6794、ASTM D6922、ASTM D5133、ASTM D6557、ASTM D6891、ASTM D2622、ASTM D6593和ASTM D6709。
在另一个实施方案中,润滑剂组合物通过了所有以下标准测试方法:ASTM D4951、ASTM D6795、ASTM D6794、ASTM D6922、ASTM D5133、ASTM D6557、ASTM D6891、ASTM D2622、ASTM D6593和ASTM D6709。
除了环氧化物化合物和/或胺化合物之外,润滑剂组合物或添加剂包可以进一步包括分散剂。分散剂可以是聚烯烃胺。聚烯烃胺包括聚烯烃结构部分。聚烯烃结构部分是相同或不同、直链或支化的C2-6烯烃单体的聚合产物。合适的烯烃单体的示例是乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基丁烯、1-己烯、2-甲基戊烯、3-甲基戊烯和4-甲基戊烯。聚烯烃结构部分具有200到10000、500到10000或800到5000的重均分子量。
在一个实施方案中,聚烯烃案衍生自聚异丁烯。特别合适的聚异丁烯已知为"高度反应性"聚异丁烯,其特征在于高的末端双键含量。末端双键是通式(XVII)中所示类型的α-烯烃双键:
通式(XVII)中所示的键已知为乙烯叉基双键。合适的高度反应性聚异丁烯例如为具有超过70、80或85摩尔%乙烯叉基双键分数的聚异丁烯。给出的优选方案特别为具有均一聚合物框架的聚异丁烯。均一聚合物框架特别具有由至少85、90或95wt.%异丁烯单元组成的那些聚异丁烯。合适的高度反应性聚异丁烯右端具有以上提及范围内的数均分子量。此外,高度反应性聚异丁烯可以具有1.05到7或1.1到2.5的多分散性。高度反应性聚异丁烯可以具有小于1.9、或小于1.5的多分散性。多分散性指的是重均分子量Mw除以数均分子量Mn的商。
胺分散剂可以包括衍生自琥珀酸酐并且具有羟基和/或氨基和/或酰胺剂和/或酰亚胺基的结构部分。例如,分散剂可以衍生自聚异丁烯基琥珀酸酐,其可通过常规或高度反应性、具有500到5000的重均分子量的聚异丁烯与马来酸酐通过热循环或通过氯代聚异丁基反应获得。例如,可以使用具有脂肪族聚酰胺的衍生物,例如乙二胺,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺或四亚乙基五胺。
为了制备聚烯烃胺,聚烯烃组分以已知的方式胺化。示例性的方法通过对含氧物质立刻加氢醛化并且后续在合适的氮化合物的存在下还原胺化进行。
分散剂可以是通式(XVIII)的聚(氧化烷基)基团或聚亚烷基多胺基团:
R20—NH—(C1-C6-亚烷基-NH)m—C1-C6-亚烷基 (XVIII)
其中m是1到5的整数,R20是氢原子或具有1到6个碳原子的烃基基团,且C1-C6的亚烷基表示烷基基团相应的桥类似物。分散剂还可以是由1到10个C1-C4亚烷基亚胺基团组成的聚亚烷基亚胺基团、或者与它们与之相连的氮原子一起,任选是取代的5-到7-元杂环,该杂环任选被1到3个C1-C4的烷基基团取代并且任选带有1个其他环杂原子,例如氧或氮。
合适的烯基基团的实例包括单-或多不饱和的、优选具有2到18个碳原子的单-或双不饱和的烷基基团的类似物,其中双键可以在烃链中的任意位置上。
C4-C18环烷基基团的实例包括环丁基,环戊基和环己基,并且还包括它们被1到3个C1-C4烷基基团取代的类似物。C1-C4烷基基团例如选自甲基,乙基,异-或正-丙基,正-、异-、仲-或叔-丁基。
芳烷基基团的实例包括C1-C18烷基基团和芳基基团,其衍生自单环或双环稠合的或非稠合的4-到7-元环,特别是6元、芳香族或杂芳基基团,例如苯基、吡啶基,萘基和联苯基。
如果使用传统的分散剂而不是上述分散剂,这些分散剂可以是多种类型的。分散剂合适的实例包括聚丁烯基琥珀酰胺或酰亚胺,聚丁烯基磷酸衍生物和碱性镁、钙和钡的硫酸盐和苯酚盐,琥珀酸酯和烷基苯酚胺(曼尼希碱)以及它们的组合。
如果使用,分散剂以多种量使用。基于润滑剂组合物的总重量,分散剂以0.01到15、0.1到12、0.5到10或1到8wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,每种基于润滑剂组合物的总重量,分散剂以少于15、少于12、少于10、少于5或少于1wt.%的量存在。
在添加剂包中,基于添加剂包的总重量,分散剂和环氧化物化合物的总重量少于添加剂包的50、少于45、少于40、少于35或少于30wt.%。
润滑剂组合物或添加剂包可以进一步包括抗磨损添加剂,任选其包括磷。抗磨损添加剂可以包括含硫-和/或磷-和/或卤素的化合物,例如硫化烯烃和植物油,烷基化的磷酸三苯酯,磷酸三甲苯酯,磷酸三邻甲苯酯,氯代石蜡,烷基和芳基二-和三硫化物,单-和二烷基磷酸酯的胺盐,甲基磷酸的胺盐,二乙醇氨基甲基甲苯基三唑,二(2-乙基己基)氨基甲基甲苯三唑,2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的衍生物,乙基3-[(二异丙氧基硫膦基)硫]丙酸酯,三苯基硫代磷酸盐(三苯基硫代磷酸盐),三(烷基苯基)硫代磷酸盐以及它们的混合物,二苯基单壬基苯基硫代磷酸盐,异丁基苯基二苯基硫代磷酸盐,3-羟基-1,3-硫杂磷烷(thiaphosphetane)-3-氧化物的十二烷基胺盐,三硫代磷酸5,5,5-三[异辛基2-乙酸盐],2-巯基苯并三唑的衍生物,例如1-[N,N-二(2-乙基己基)氨基甲基]-2-巯基-1H-1,3-苯并噻唑,乙氧基羰基-5-辛基二硫代氨基甲酸盐和/或它们的组合。
在一些实施方案中,抗磨损添加剂可以示例性的为二烃基二硫代磷酸盐。二烃基二硫代磷酸盐可以通过以下通式(XIX)表示:
[R21O(R22O)PS(S)]2M (XIX)
其中R21和R22各自独立的为具有1到30、1到20、1到15、1到10或1到5个碳原子的烃基基团,其中M是金属原子或铵基基团。例如R21和R22可以各自独立的为C1-20的烷基基团,C2-20的烯基基团,C3-20的环烷基基团,C1-20的芳烷基基团或C3-20的芳基基团。通过R21和R22指代的基团可以是取代的或未取代的。通过R21和R22指代的基团可以具有上述与通式(I)中与R相关的相同的含义。金属原子可以选自包括铝、铅、锡、锰、钴、镍或锌的组。铵基基团可以衍生自氨水或伯胺、仲胺或叔胺。铵基基团可以是式R23R24R25R26N+,其中R23、R24、R25和R26各自独立的表示氢原子或具有1到150个碳原子的烃基基团。在某些实施方案中,R23、R24、R25和R26可以各自独立的为具有4到30个碳原子的烃基基团。通过R23、R24、R25和R26指代的烃基基团可以具有与通式(I)中的R相同的含义。在一个具体的实施方案中,二烃基二硫代磷酸盐是二烷基二硫代磷酸锌。润滑剂组合物可以包括不同的二烃基二硫代磷酸盐的混合物。
在某些实施方案中,二烃基二硫代磷酸盐包括用于R21和R22的伯和仲烷基基团的混合物,其中仲烷基基团占主要摩尔分数,例如基于二烃基二硫代磷酸盐中烷基基团的摩尔数,其为至少60、至少75或至少85摩尔%。
在一些实施方案中,抗磨损添加剂可以是无灰分的。抗磨损添加剂可以进一步限定为磷酸盐。在另一个实施方案中,抗磨损添加剂进一步限定为亚磷酸盐。还在另一个实施方案中,抗磨损添加剂进一步限定为磷硫代硫酸盐。抗磨损添加剂可以选择性的进一步限定为磷二硫代硫酸盐。在一个实施方案中,抗磨损添加剂进一步限定为二硫代磷酸盐。抗磨损添加剂还可以包括胺,例如仲或叔胺。在一个实施方案中,抗磨损添加剂包括烷基和/或二烷基胺。抗磨损添加剂合适的非限定性实例的结构直接设定为下式:
各自基于润滑剂组合物的总重量,抗磨损添加剂以0.1到20、0.5到15、1到10、0.1到5、0.1到1、0.1到0.5或0.1到1.5wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,各自基于润滑剂组合物的总重量,抗磨损添加剂以少于20、少于10、少于5、少于1、少于0.5或少于0.1wt.%的量存在。基于添加剂包的总重量,添加剂包也可以包括抗磨损添加剂,其以0.1到20、0.5到15、1到10、0.1到5、0.1到1、0.1到0.5或0.1到1.5wt.%的量包括磷。
添加剂包可以由抗磨损添加剂和环氧化物化合物组成,或者实质上由它们组成。还可以预期的是除了一种或多种不会损害环氧化物化合物的功能或性能的添加剂之外,润滑剂组合物可以由环氧化物化合物和抗磨损添加剂组成,或者实质上由它们组成。此外,还可以预期的是除了一种或多种不会损害环氧化物化合物的功能或性能的添加剂之外,添加剂包可以由环氧化物化合物、胺化合物和抗磨损添加剂组成,或者实质上由它们组成。
在其中润滑剂组合物实质上由基础油和环氧化物化合物;基础油、环氧化物化合物和胺化合物;或基础油、环氧化物化合物和抗磨损添加剂,或基础油、胺化合物、环氧化物化合物和抗磨损添加剂组成或者由它们组成的多个实施方案中,润滑剂组合物不含或包括少于0.01、0.001或0.0001wt.%酸,胺固化剂,酸酐,三唑和氧化物。
润滑剂组合物或添加剂包可以额外包括一种或多种添加剂以改进润滑剂组合物的多项化学和/或物理性能。这些添加剂是除了环氧化物化合物,除了环氧化物化合物和胺化合物的联合,或者是除了胺化合物、环氧化物化合物和抗磨损添加剂的联合的物质。一种或多种添加剂的具体实例包括抗氧化剂,金属钝化剂(灭活剂),防锈剂,粘度指数改进剂,倾点下降剂,分散剂,清洁剂和抗摩擦添加剂。每种添加剂都可以单独使用或联合使用。一种或多种添加剂以不同的量使用,如果使用的话。润滑剂组合物可以用添加多种助剂组分配制以获得在某些应用中使用的某些性能目标。例如,润滑剂组合物可以是生锈和氧化润滑剂配方,水力润滑剂配方,涡轮润滑油和内燃机润滑剂配方。因此,可以预期的是基础油可以进行配制以获得以下讨论的这些目标。
如果使用的话,抗氧化剂可以是多种类型的。合适的抗氧化剂包括烷基化单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基庚烷-1'-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚以及它们的组合。
合适的抗氧化剂的其他实例包括烷基硫甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛硫甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚,2,6-双十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚以及它们的组合。还可以使用对苯二酚和烷基化对苯二酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基对苯二酚,2,5-二叔戊基对苯二酚,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基对苯二酚,2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯,二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯,以及它们的组合。
此外,还可以使用羟基化的硫二苯醚,例如2,2'-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-硫二(4-辛基苯酚),4,4'-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4'-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4'-硫二-(3,6-二仲戊基苯酚),4,4'-二-(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物以及它们的组合。
可以预期的是亚烷基二苯酚,例如2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2'-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2'-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4'-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚),4,4'-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,乙二醇二[3,3-二(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯],二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯,二[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯,1,1-二-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷以及它们的组合可以用作润滑剂组合物中的抗氧化剂。
还可以使用O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚,十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯,三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯,二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,异辛基-3,5二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯以及它们的组合。
羟基苄基化的丙二酸,例如双十八辛基-2,2-二-(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)-丙二酸,双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸,双十二烷基巯基乙基-2,2-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸,二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸以及它们的组合也适合用作抗氧化剂。
还可以使用三嗪化合物,例如2,4-二(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三-(3,5-二环己基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯以及它们的组合。
抗氧化剂的其他实例包括芳香族羟基苄基化合物,例如,1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚以及它们的组合。还可以使用苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸酯,二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸酯,双十八烷基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸酯,双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基3-甲基苄基磷酸酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸的单乙基酯钙盐以及它们的组合。此外,还有酰胺基苯酚,例如4-羟基月桂酰基苯胺,4-羟基硬脂酰基苯胺和辛基N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸盐。
还可以使用[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多羟基醇的酯,例如甲醇,乙醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N'-二(羟乙基)草酰胺,3-噻十一烷醇,3-噻十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧二环[2.2.2]辛烷以及它们的组合。进一步可以预期的是β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与单-或多羟基醇的酯,例如甲醇,乙醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N'-二(羟乙基)草酰胺,3-噻十一烷醇,3-噻十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧二环[2.2.2]辛烷以及它们的组合。
合适的抗氧化剂的其他实例包括包含氮的那些物质,例如β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)三亚甲基二胺,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼。其他合适的抗氧化剂的实例包括胺类抗氧化剂,例如N,N'-二异丙基-对亚苯基二胺,N,N'-二仲丁基-对亚苯基二胺,N,N'-二(1,4-二甲基戊基)-对亚苯基二胺,N,N'-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对亚苯基二胺,N,N'-二(1-甲基庚基)-对亚苯基二胺,N,N'-二环己基-对亚苯基二胺,N,N'-二苯基-对亚苯基二胺,N,N'-二(2-萘基)-对亚苯基二胺,N-异丙基-N'-苯基-对亚苯基二胺,N-(1,3-二甲基-丁基)-N'-苯基-对亚苯基二胺,N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对亚苯基二胺,N-环己基-N'-苯基-对亚苯基二胺,4-(对甲苯磺酰基)二苯胺,N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基-对亚苯基二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-异丙氧基二苯胺,N-苯基-1-萘胺,N-苯基-2-萘胺,辛基化二苯胺,例如p,p'-二叔辛基二苯胺,4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰基氨基苯酚,4-壬酰基氨基苯酚,4-十二烷酰基氨基苯酚,4-十八烷酰基氨基苯酚,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚,2,4'-二氨基二苯基甲烷,4,4'-二氨基二苯基甲烷,N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷,1,2-二(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,二[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘胺,单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物,单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物,单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯以及它们的组合。
甚至其他合适的抗氧化剂的实例包括脂肪族或芳香族亚磷酸盐,硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯,或二硫代氨基甲酸或二硫代氨基甲酸的盐,2,2,12,12-四甲基-5,9-二羟基-3,7,1-三硫代十三烷和2,2,15,15-四甲基-5,12-二羟基-3,7,10,14-四硫代十六烷,以及它们的组合。此外,可以使用硫化脂肪酸酯,硫化脂类和硫化烯烃以及它们的组合。
如果使用,抗氧化剂可以使用多种用量。基于润滑剂组合物的总重量,抗氧化剂以0.01到5、0.1到3或0.5到2wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,抗氧化剂以少于5、少于3或少于2wt.%,的量存在。
如果使用,金属钝化剂可以是多种类型。合适的金属钝化剂包括苯并三唑及其衍生物,例如4-或5-烷基苯并三唑(例如甲苯三唑)及其衍生物,4,5,6,7-四氢苯并三唑和5,5'-亚甲基二苯并三唑;苯并三唑或甲苯三唑的曼尼希碱,例如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]甲苯三唑和1-[二(2-乙基己基)氨基甲基)苯并三唑;以及烷氧基烷基苯并三唑,例如1-(壬氧基甲基)苯并三唑,1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-环己氧基丁基)甲苯三唑以及它们的组合。
合适的金属钝化剂的其他实例包括1,2,4-三唑及其衍生物,以及1,2,4-三唑的曼尼希碱,例如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基-1,2,4-三唑;烷氧基烷基-1,2,4-三唑,例如1-(1-丁氧基乙基)-1,2,4-三唑;和丙烯酸酯化的3-氨基-1,2,4-三唑,咪唑衍生物,例如4,4'-亚甲基二(2-十一烷基-5-甲基咪唑)和二[(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇辛基醚以及它们的组合。合适的金属钝化剂的其他实例包括含硫杂环化合物,例如2-巯基苯并噻唑,2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物;以及3,5-二[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1,3,4-噻二唑啉-2-酮以及它们的组合。甚至金属钝化剂的其他实例包括氨基化合物,例如亚水杨基丙烯二胺,水杨基氨基胍和它的盐,以及它们的组合。
如果使用,金属钝化剂可以使用多种用量。基于润滑剂组合物的总重量,金属钝化剂以0.01到0.1、0.05到0.01或0.07到0.1wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,金属钝化剂以少于1.0、少于0.7或少于0.5wt.%的量存在。
如果使用,防锈剂和/或摩擦改性剂可以是多种类型。防锈剂和/或摩擦改性剂的合适的实例包括有机酸,它们的酯,金属盐,例如烷基和烯基琥珀酸和它们与醇、二醇或羟基羧酸的部分酯,烷基和烯基琥珀算的部分酰胺,4-壬基苯氧基乙酸,烷氧基-和烷氧基乙氧基羧酸,例如十二烷氧基乙酸,十二烷氧基(乙氧基)乙酸,并且还包括N-油酰基肌氨酸,山梨聚糖单油酸酯,环烷酸铅,烯基琥珀酸酐,例如十二烯基琥珀酸酐,2-羧甲基-1-十二烷基-3-甲基丙三醇以及它们的组合。其他实例包括杂环化合物,例如:取代的咪唑啉和唑啉,以及2-十七烯基-1-(2-羟乙基)咪唑啉,含磷的化合物,例如磷酸部分酯或膦酸部分酯的胺盐,含钼化合物,例如二硫代氨基甲酸钼和其他含六和含磷衍生物,含硫化合物,例如:二壬基萘磺酸钡,石油磺酸钙,烷基硫取代的脂肪族羧酸,脂肪族2-硫羧酸的酯及其盐,丙三醇衍生物,例如:丙三醇单油酸酯,1-(烷基苯氧基)-3-(2-羟乙基)丙三醇,1-(烷基苯氧基)-3-(2,3-二羟丙基)丙三醇和2-羧烷基-1,3-二烷基丙三醇以及它们的组合。
如果使用,防锈剂和/或摩擦改性剂可以使用多种用量。基于润滑剂组合物的总重量,防锈剂和/或摩擦改性剂以0.01到0.1、0.05到0.01或0.07到0.1wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,防锈剂和/或摩擦改性剂以少于1、少于0.7或少于0.5wt.%的量存在。
如果使用,粘度指数改进剂可以是多种类型。合适的粘度指数改进剂的实例包括聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物,聚乙烯吡咯烷酮,聚丁烯,烯烃共聚物,苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚,以及它们的组合。
如果使用,粘度指数改进剂可以使用多种用量。基于润滑剂组合物的总重量,粘度指数改进剂以0.01到20、1到15或1到10wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,粘度指数改进剂以少于10、少于8或少于5wt.%的量存在。
如果使用,倾点下降剂可以是多种类型。合适的倾点下降剂的实例包括聚甲基丙烯酸酯和烷基化萘衍生物以及它们的组合。
如果使用,倾点下降剂可以使用多种量。各自基于润滑剂组合物的总重量,倾点下降剂以0.01到0.1、0.05到0.01或0.07到0.1wt.%的量存在于润滑剂组合物中。选自性的,基于润滑剂组合物的中重量,倾点下降剂以少于1.0、少于0.7或少于0.5wt.%的量存在。
如果使用,清洁剂可以是多种类型。合适的清洁剂的实例包括过碱或天然金属磺酸盐,酚盐和水杨酸盐以及它们的组合。
如果使用,清洁剂可以使用多种量。基于润滑剂组合物的总重量,清洁剂以0.01到5、0.1到4、0.5到3或1到3wt.%的量存在于润滑剂组合物中。替代地,基于润滑剂组合物的总重量,清洁剂以少于5、少于4、少于3、少于2或少于1wt.%的量存在。
用于并且依照本发明使用的提供的优选的润滑剂组合物包括通过了CEC L-39-T96密封剂相容性测试的那些。CEC L-39-T96测试包括在150℃下将氟聚合物测试样品保留在润滑剂组合物中。之后移走该密封剂样品并且干燥,评估密封剂样品的性质并且将其与未在润滑剂组合物中加热的密封剂样品进行对比。对这些性质的改变的百分数进行评估以便量化氟聚合物密封剂与润滑剂组合物的相容性。相对于不含环氧化物化合物的润滑剂组合物来说,将环氧化物化合物混合到润滑剂组合物中降低了润滑剂组合物使密封剂降解的趋势。
通过/失败标准包括在新鲜的油中浸泡7天后而不进行预先老化某些特性的最大变化。每种特性的最大变化取决于使用的弹性体的类型、使用的发动机的类型以及是否使用了后处理装置。
浸泡前后测定的特性包括硬度DIDC(点);抗张强度(%);破坏伸长率(%);体积变化(%)。对于重型柴油机来说,通过/失败标准如下表1所示:
表1:CEC L-39-T96的氟聚合物密封剂相容性
在这些测试中,如果暴露的测试样品在硬度方面表现出-1%到+5%的变化、在抗张强度(与未测试的样品相比)方面表现出-50%到+10%的变化、在破坏伸长率(与未测试的样品相比)方面表现出-60%到+10%的变化、以及在体积变化(与未测试的样品相比)方面表现出-1%到+5%的变化,则该常规的润滑剂通过测试。
当根据CEC L-39-T96对重型柴油机进行润滑剂组合物测试时,硬度的变化在-1到5%、-0.5到5%、-0.1到5%、0.5到5%或1到5%的范围;抗张强度的变化在-50到10%、-45到10%、-40到10%或-35到10%的范围内;破坏伸长率的变化在-60到10%、-55到10%、-50到10%或-45到10%的范围内;且体积变化可以在-1到5%、-0.75到5%、-0.5到5%、-0.1到5%或0到5%的范围内。
当将环氧组合物用于所述的润滑剂组合物中时,根据CECL-39-T96对重型柴油机进行测试时,得到的润滑剂组合物具有氟聚合物相容性使得浸泡在所述润滑剂组合物中的氟聚合物密封剂在抗张强度方面表现出小于10、小于15、小于20、小于25、小于30、小于35、小于40、小于45、小于50、小于55或小于60%的变化。类似的,当将环氧化物化合物用于所述润滑剂组合物中时,根据CEC L-39-T96对重型柴油机进行测试时,得到的润滑剂组合物具有氟聚合物相容性使得氟聚合物在破坏伸长率方面表现出小于20、小于25、小于30、小于35、小于40、小于45、小于50、小于55或小于60%的变化。
以上所述的一些化合物可以与润滑剂组合物相互作用,以至于最终形成的润滑剂组合物的组分可以与最初添加的或混合在一起的那些组分不同。由此形成的一些产物,包括在特意使用本发明的润滑剂组合物时形成的产物,并不易于进行描述或者其是易于描述的。然而,所有这些变形方式、反应产物和特意使用本发明的润滑剂组合物时形成的产物都是预期表述的并且由此包括在本发明中。本发明不同的实施方案包括如上所述的一种或多种变形方式、反应产物和由使用的润滑剂组合物形成的产物。
本发明提供了一种对体系进行润滑的方法。该方法包括使该体系与上述润滑剂组合物接触。该体系可以进一步包括内燃机。替代地,该体系可以进一步包括任何燃机或使用润滑剂组合物的应用方式。该体系包括至少一种氟聚合物密封剂。
该方法可以包括将润滑剂组合物提供给内燃机的曲柄轴箱,在内燃机的燃烧室中提供燃料,并且使燃料在内燃机中燃烧。
氟聚合物密封剂可以包括氟弹性性。氟弹性体可以在ASTM D1418和例如FKM的ISO 1629标记下分类。氟弹性体可以包括六氟丙烯(HFP)和偏二氟乙烯(VF2的VDF)的共聚物,四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯和六氟丙烯、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的三元共聚物,TFE和丙烯的共聚物以及TFE、PMVE和乙烯的共聚物。基于氟聚合物密封剂的总重量,乙烯的含量例如在66到70wt.%之间变化。FKM是在聚合物链上具有取代基氟和全氟烷基或全氟烷氧基基团的聚亚甲基类型的氟橡胶。
此外,本发明还提供了形成润滑剂组合物的方法。该方法包括混合基础油和环氧化物化合物,以及任选的胺化合物和/或抗磨损添加剂。环氧化物化合物可以以常规的方式混合到基础油中。因此,环氧化物化合物可以通过将其以期望的浓度水平分散或溶解到基础油中而直接添加到基础油中。替代地,基础油可以在连续的搅拌下直接添加到环氧化物化合物中直到提供了期望浓度水平的环氧化物化合物。这种共混可以在环境温度或更低的温度下发生,例如30、25、20、15、10或5℃。
实施例
并不受限制,在以下实施例中,通过将每种组分共混在一起直到达到均一而配制示例性的润滑剂组合物。制备部分配制的包含分散剂、清洁剂、胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、消泡剂、基础油、倾点下降剂和粘度改性剂的润滑剂组合物。这种润滑剂组合物,其是商业曲柄轴箱润滑剂的典型代表,将其指定为"参考润滑剂"并且用作说明环氧化物化合物对TBN和密封剂相容性影响的基准。
参考润滑剂与多种不同的环氧化物化合物混合以便说明环氧化物化合物对TBN和密封剂相容性的影响。其他组分与混合了环氧化物化合物的参考润滑剂混合以便说明环氧化物化合物和这些其他组分之间在TBN和密封剂相容性方面的协同作用。
用于实施例5-10、15和31-34的环氧化物化合物是3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯。用于实施例16的环氧化物化合物是1,4-丁烷二醇二缩水甘油醚。用于实施例17的环氧化物化合物是1,2,7,8-二环氧辛烷。用于实施例18和22的环氧化物化合物是缩水甘油。用于实施例19和23的环氧化物化合物是N-叔丁基-2,3-环氧丙酰胺。用于实施例20和24的环氧化物化合物是N-异丙基-2,3-环氧丙酰胺。用于实施例21和25的环氧化物化合物是正丁基-2,3-环氧丙酸酯。
用于实施例8、9、11、22-25、27和31的胺化合物是(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯。用于实施例12、28和32中的胺化合物是(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯。用于实施例13、29和33中的胺化合物是1-十二烷胺。用于实施例14、30和34中的胺化合物是Infineum C9232(950MW PIPSA-PAM分散剂)。
用于实施例2、5和8中的抗磨损添加剂是Infineum C9417(混合的伯/仲二烃基二硫代磷酸盐)。用于实施例3、6和15-34中的抗磨损添加剂是HiTEC 7169(仲二硫代二烃基磷酸盐)。用于实施例4、7和9中的抗磨损添加剂是ELCO 108(伯二硫代二烃基二磷酸盐)。
每个实施例的参考润滑剂和任何添加剂组分的各个量显示于以下表2-7中:
表2:实施例#1-#7的配方
实施例# | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
参考润滑剂(g) | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
添加的基础油(g) | 20 | 18.87 | 18.87 | 18.87 | 18.37 | 18.37 | 18.37 |
环氧化物化合物(g) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
实际的胺化合物(g) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
抗磨损添加剂(g) | 0 | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 |
总重量(g) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表3:实施例#8-#14的配方
实施例# | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 |
参考润滑剂(g) | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
添加的基础油(g) | 17.17 | 17.17 | 19.5 | 18.8 | 18.72 | 19.32 | 14.29 |
环氧化物化合物(g) | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0 | 0 | 0 | 0 |
胺化合物(g) | 1.20 | 1.20 | 0 | 1.20 | 1.29 | 0.68 | 5.71 |
抗磨损添加剂(g) | 1.13 | 1.13 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
总重量(g) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表4:实施例#15-#21的配方
实施例# | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |
参考润滑剂(g) | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
添加的基础油(g) | 18.37 | 18.47 | 18.59 | 18.58 | 18.30 | 18.36 | 18.30 |
环氧化物化合物(g) | 0.50 | 0.40 | 0.28 | 0.29 | 0.57 | 0.51 | 0.57 |
胺化合物(g) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
抗磨损添加剂(g) | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 |
总重量(g) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表5:实施例#22-25的配方
实施例# | 22 | 23 | 24 | 25 |
参考润滑剂(g) | 80 | 80 | 80 | 80 |
添加的基础油(g) | 17.38 | 17.10 | 17.16 | 17.10 |
环氧化物化合物(g) | 0.29 | 0.57 | 0.51 | 0.57 |
胺化合物(g) | 1.20 | 1.20 | 1.2 | 1.20 |
抗磨损添加剂(g) | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 |
总重量(g) | 100 | 100 | 100 | 100 |
表6:实施例#26-#30的配方
实施例# | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 |
参考润滑剂(g) | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
添加的基础油(g) | 18.87 | 17.67 | 17.59 | 18.19 | 13.16 |
环氧化物化合物(g) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
胺化合物(g) | 0 | 1.2 | 1.29 | 0.68 | 5.71 |
抗磨损添加剂(g) | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 |
总重量(g) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表7:实施例#31-#34的配方
实施例# | 31 | 32 | 33 | 34 |
参考润滑剂(g) | 80 | 80 | 80 | 80 |
添加的基础油(g) | 17.17 | 17.09 | 17.69 | 12.66 |
环氧化物化合物(g) | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
胺化合物(g) | 1.20 | 1.29 | 0.68 | 5.71 |
抗磨损添加剂(g) | 1.13 | 1.13 | 1.13 | 1.13 |
总重量(g) | 100 | 100 | 100 | 100 |
根据ASTM D2896和ASTM D4739测试示例性润滑剂组合物的TBN。这些方法可以用于说明不管最后的润滑剂组合物的颜色或其他性质如何,在氧化下或其他服务条件下使用期间润滑剂组合物中发生的相对变化。
根据工业标准CEC L-39-T96密封剂相容性测试对示例性润滑剂组合物的密封剂相容性进行测试。通过在润滑剂组合物中提交密封剂或垫圈,将具有包含于其中的密封剂的润滑剂组合物加热到升高的温度,并且保持该升高的温度一段时间进行CEC L-39-T96密封剂相容性测试。然后移走密封剂并且干燥,评估密封剂的机械性质并且与没有在润滑剂组合物中加热的密封剂样品进行对比。分析这些性质的百分比变化以便评估密封剂与润滑剂组合物的相容性。
TBN和密封剂相容性测试的结果如下表8-13所示:
表8:TBN和密封剂相容性测试结果-实施例#1-#7
表9:TBN和密封剂相容性测试结果-实施例#8-#14
表10:TBN和密封剂相容性测试结果-实施例#15-#21
表11:TBN和密封剂相容性测试结果-实施例#22-#25
实施例# | 22 | 23 | 24 | 25 |
体积变化(%) | 0.7 | 0.9 | 0.9 | 0.8 |
点硬度DIDC | 0 | 2 | 3 | 1 |
抗张强度(%) | -9 | -24 | -32 | -13 |
破坏伸长率(%) | -18 | -46 | -54 | -32 |
根据ASTM D4739的TBN(mg KOH/g) | 11.66 | 11.21 | 10.99 | 11.42 |
根据ASTM D 2896的TBN(mg KOH/g) | 14.67 | 14.66 | 14.75 | 14.55 |
表12:TBN和密封剂相容性测试结果-实施例#26-#30
表13:TBN和密封剂相容性测试结果-实施例#31-#34
这些实施例表明,环氧化物化合物改进了润滑剂组合物的TBN和密封剂相容性。例如,这些实施例表明,根据ASTM D4739和/或ASTMD2896,包括环氧化物化合物的润滑剂组合物证明其改进了TBN,甚至当与并不普遍预期影响或显著影响润滑剂组合物的TBN的组分混合时。此外,这些实施例表明,包括环氧化物化合物的润滑剂组合物根据体积变化、点硬度、抗张强度和/或破坏伸长率证明其改进了密封剂相容性,甚至当与并不普遍预期以显著的方式对润滑剂组合物有负面影响的组分混合时。总之,当与不包括环氧化物化合物的润滑剂组合物相比时,包括环氧化物化合物的润滑剂组合物证明其具有出众的结果。
应当理解的是附属的权利要求并不限制为在详细说明中描述的表达和特别的化合物、组合物或方法,其可以在落入附属的权利要求范围内的具体实施方案之间变化。对于任何依赖于本发明说明具体特征或不同实施方案的特征的马库什基团来说,认识到可以由独立于所有其他马库什成员的各自的马库什基团中的每个成员获得不同的、具体的和/或预料不到的结果。马库什基团中的每个成员可以单独和/或以联合的方式依存并且对附属权利要求范围内的具体实施例方案提供适当的支持。
还应当理解的是依赖于本发明所述不同实施方案的任何范围和子范围都独立的并且集中式的落入附属权利要求的范围内,并且理解为描述了和预期了所有的范围,包括其中的整数和/或分数值,即使这些值并未在本发明中书写表述出来。本领域技术人员容易认识到列举的范围和子范围充分描述并且能够进行本发明的多个实施方案,且这些范围和子范围可以进一步描绘为相关的二分之一,三分之一,四分之一,五分之一等等。正如仅在一个实施例中,"0.1到0.9"的范围可以进一步描述为较低的三分之一值,即0.1到0.3,中等的三分之一值,即0.4到0.6以及较高的三分之一值,即0.7到0.9,其单独或集中式的在附属的权利要求的范围内并且独立的和/或集中式的依存,且为附属权利要求中的特使实施方案提供了适当的支持。
此外,与限定或改变范围的语言相关,例如"至少"、"大于"、"少于"、"不超过"以及类似的语言,应当理解的是这些语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一个实例,"至少10"的范围固有的包括至少10到35的子范围,至少10到25的子范围,至少25到35的子范围等等,且每个子范围都独立的和/或集中式的依存,并且为附属权利要求范围内的具体实施方案提供适当的支持。最后,公开范围内的独立的数字可以依存并且为附属权利要求范围内的具体实施方案提供适当的支持。例如,"1到9"的范围包括多个独立的整数,例如3,以及包括小数点(或分数)的独立的数,例如4.1,其可以依存并且为附属权利要求范围内的具体实施方案提供适当的支持。
本发明以说明性的方式进行描述并且应当理解的是使用的术语意在描述的词语的本质而不是对其的限制。本发明的许多改进和变形方式可能根据以上教导并且本发明能够以与具体的描述不同的方式进行实践。
Claims (35)
1.一种润滑剂组合物,其包括:
基础油;和
添加剂包,其包括:
环氧化物化合物,和
当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mg KOH/g的胺化合物;
其中所述添加剂包存在的数量为至少5wt.%,基于所述润滑剂组合物的总重量;
其中所述润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,基于所述润滑剂组合物的总重量。
2.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述环氧化物化合物是单体性的。
3.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述环氧化物化合物是每分子所述多环氧化物化合物包括至少两个环氧乙烷环的多环氧化物化合物。
4.权利要求3的润滑剂组合物,其中所述多环氧化物化合物具有通式(VII):
其中每个Z和R11独立地是取代或未取代的二价烃基。
5.权利要求3的润滑剂组合物,其中所述多环氧化物化合物具有通式(VIII):
其中每个Z和R12独立地是取代或未取代的二价烃基。
6.权利要求3的润滑剂组合物,其中所述多环氧化物化合物具有下式:
7.权利要求3,4,或5的润滑剂组合物,其中所述多环氧化物化合物包括少于5个环氧乙烷环每分子所述多环氧化物化合物。
8.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述环氧化物化合物的含量为0.1至5wt.%,基于所述润滑剂组合物的总重量。
9.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述环氧化物化合物的重均分子量为30至1500。
10.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述环氧化物化合物的环氧化物当量重量为75至250g每摩尔所述环氧化物化合物中的环氧乙烷环。
11.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述环氧化物化合物在1个大气压下具有至少50℃的沸点。
12.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述环氧化物化合物在1个大气压下具有至少25℃的闪点。
13.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中在所述润滑剂组合物中的任何反应之前,基于用于形成所述润滑剂组合物的所述环氧化物化合物的总重量,至少50wt.%的所述环氧化物化合物在所述润滑剂组合物中保持为未反应。
14.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述润滑剂组合物是曲柄轴箱润滑剂组合物。
15.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述基础油在所述润滑剂组合物中包括的数量大于50wt.%,基于所述润滑剂组合物的总重量。
16.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中当在100℃下根据ASTM D445测试时,所述基础油具有1到20cSt的粘度,并且其选自API第I组油、API第II组油;API第III组油;API第IV组油;API第V组油以及它们的组合。
17.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述胺化合物选自:
a)具有通式(XIV)或(XV)的空间位阻胺化合物:
其中每个R16都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,其中至少两个通过R16指代的基团各自为烷基基团,
其中每个R17都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,
其中每个R18都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,其中至少两个通过R18指代的基团各自为烷基基团,
其中每个R19都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,
其中通过R16、R17、R18和R19指代的烃基基团各自独立并且任选用醇基团、酰胺基团、醚基团或酯基团取代;
b)分子量小于500和由共价键组成的单体性脂肪族非环状胺化合物;
c)分子量小于500和包括不多于两个氮原子的单体性脂肪族环状胺化合物;和
d)它们的组合。
18.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述胺化合物的含量为0.1至10wt.%,基于所述润滑剂组合物的总重量。
19.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述胺化合物是空间位阻胺化合物。
20.权利要求19的润滑剂组合物,其中所述空间位阻胺化合物是(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酸酯。
21.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述添加剂包进一步包括含磷的抗磨损添加剂。
22.权利要求21的润滑剂组合物,其中所述抗磨损添加剂是具有通式(XIX)的二烃基二硫代磷酸盐:
[R21O(R22O)PS(S)]2M (XIX),
其中R21和R22各自独立的为具有1到20个碳原子的烃基基团,并且其中M是金属原子或铵基团。
23.权利要求22的润滑剂组合物,其中所述二烃基二硫代磷酸盐包括二烃基二硫代磷酸锌。
24.权利要求21,22或者23的润滑剂组合物,其中基于所述润滑剂组合物的总重量,所述含磷的抗磨损添加剂以0.1到5wt.%的量包括在所述润滑剂组合物中。
25.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述添加剂包进一步包括分散剂。
26.权利要求25的润滑剂组合物,其中基于所述润滑剂组合物的总重量,所述分散剂以0.01到15wt.%的量包括在所述润滑剂组合物中。
27.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述润滑剂组合物具有氟聚合物密封剂相容性,以至于当根据CEC L-39-T96测试时,浸泡在所述润滑剂组合物中的氟聚合物密封剂在抗张强度方面表现出-50到10%的变化。
28.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中所述润滑剂组合物具有氟聚合物密封剂相容性,以至于当根据CEC L-39-T96测试时,浸泡在所述润滑剂组合物中的氟聚合物密封剂在破坏伸长率方面表现出-60到10%的变化。
29.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中基于所述润滑剂组合物的总重量,所述润滑剂组合物包括少于0.5wt.%的环氧化脂肪酸酯。
30.前述权利要求任一项的润滑剂组合物,其中当根据ASTM D2896测试时,所述润滑剂组合物具有至少3mg KOH/g润滑剂组合物的总碱值。
31.一种润滑剂组合物,包括:
基础油;
环氧化物化合物;和
当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mg KOH/g的胺化合物;
其中所述润滑剂组合物的总添加剂处理率为至少5wt.%,基于所述润滑剂组合物的总重量;和
其中所述润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,基于所述润滑剂组合物的总重量。
32.一种润滑剂组合物,包括:
基础油;
添加剂包,其包括:
环氧化物化合物;和
胺化合物,所述胺化合物选自:
a)具有通式(XIV)或(XV)的空间位阻胺化合物:
其中每个R16都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,其中至少两个通过R16指代的基团各自为烷基基团,
其中每个R17都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,
其中每个R18都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,其中至少两个通过R18指代的基团各自为烷基基团,
其中每个R19都独立的为氢原子或具有1到17个碳原子的烃基基团,
其中通过R16、R17、R18和R19指代的烃基基团各自独立并且任选用醇基团、酰胺基团、醚基团或酯基团取代;
b)分子量小于500和由共价键组成的单体性脂肪族非环状胺化合物;
c)分子量小于500和包括不多于两个氮原子的单体性脂肪族环状胺化合物;和
d)它们的组合,
其中所述润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,基于所述润滑剂组合物的总重量;和
其中所述添加剂包存在的数量为至少5wt.%,基于所述润滑剂组合物的总重量。
33.一种润滑包括氟聚合物密封剂的体系的方法,所述方法包括:
提供包括基础油和添加剂包的润滑剂组合物,所述添加剂包包括环氧化物化合物和当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mgKOH/g的胺化合物;和
使氟聚合物密封剂与该润滑剂组合物接触,
其中该润滑剂组合物包括小于5wt.%交内酯化合物,基于该润滑剂组合物的总重量;以及
其中添加剂包存在的数量为至少5wt.%,基于该润滑剂组合物的总重量。
34.用于润滑剂组合物的添加剂包,所述添加剂包包括:
环氧化物化合物;和
当根据ASTM D4739测量时总碱值为至少80mg KOH/g的胺化合物。
35.权利要求34的添加剂包,其中所述添加剂包进一步包括含磷的抗磨损添加剂。
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