CN104662137B - 包含无环受阻胺的润滑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

包括无环胺化合物的润滑剂组合物。还提供了由所述润滑剂组合物润滑包括含氟聚合物密封材料的系统的方法。还提供了用于所述润滑剂组合物的浓缩添加剂。所述无环胺化合物可用于调节润滑剂组合物的总碱值。所述润滑剂组合物与含氟聚合物密封材料相容。

Description

包含无环受阻胺的润滑剂组合物
发明领域
本发明大体上涉及润滑剂组合物。更具体地，本发明涉及包括无环胺化合物的润滑剂组合物，涉及形成所述润滑剂组合物的方法，并且涉及用于润滑剂组合物的浓缩添加剂。
发明背景
将稳定剂添加到基于矿物油或合成油的润滑剂组合物以便改进它们的性能特性是已知和常规的。抗氧化剂是一种特别重要的稳定剂。润滑剂组合物的氧化降解在发动机的燃烧室中起到重要作用，这是由于存在氮的氧化物，其催化了润滑剂组合物的氧化。
一些常规的胺化合物是润滑剂的有效稳定剂。这些常规的胺化合物可有助于中和在燃烧过程期间形成的酸。然而，这些常规的胺化合物通常不被用在内燃机中，这是由它们对含氟弹性体密封材料的有害效果所引起的。
发明概述
本发明提供了包括基础油和无环胺化合物的润滑剂组合物。所述无环胺化合物具有式(I)：
每个R1独立地选自氢和具有1-17个碳原子的烷基，且至少两个R1独立地为所选择的烷基。每个R2独立地选自各自具有1-17个碳原子的醇基、烷基、酰胺基、醚基，和酯基。R3选自氢和各自具有1-17个碳原子的醇基、烷基、酰胺基、醚基，和酯基。
本发明描述了由某些类型的胺化合物，无环胺化合物来稳定润滑剂组合物。包括这些胺化合物的润滑剂组合物有助于中和在燃烧过程期间形成的酸。
本发明的详细说明
润滑剂组合物的一方面是分散/溶解于其中的碱性材料的量，其被称为润滑剂组合物的总碱值(“TBN”)。TBN是用于使任何材料的碱度与氢氧化钾的碱度相关联的工业标准量度。该值是由两种ASTM滴定方法(ASTM D2896和ASTM D4739)测量的。大多数TBN是通过使用过碱性金属皂类来提供的，但是这些皂类造成了一些较新的发动机技术(例如柴油微粒过滤器)的问题。使这些金属皂的使用最小化的配制剂是有价值的，并且被称为“低SAPS油”(SAPS表示硫酸化的灰分、磷和硫)。
低SAPS标示的要求固有地限制了在润滑剂组合物中发现的传统的基于钙和镁的洗涤剂的用量。这些传统的洗涤剂具有许多功能，包括中和在燃烧过程期间形成的以及在润滑剂组合物中的基础油的氧化产生的酸。然而，对这些传统的可被包括的基于钙和镁的洗涤剂的用量的限制降低了润滑剂组合物中和酸的能力。润滑剂组合物的降低的中和酸的能力导致需要更频繁地改变润滑剂组合物。
本发明提供了包括基础油和无环胺化合物的润滑剂组合物。本发明还提供了形成所述润滑剂组合物的方法以及由所述润滑剂组合物润滑系统的方法。进一步，本发明为包括无环胺化合物的润滑剂组合物提供了浓缩添加剂。所述润滑剂组合物和这些方法如下进一步描述。所述无环胺化合物可用于调节所述润滑剂组合物的总碱值(TBN)。如下所述，所述无环胺化合物也可用于其它目的。
所述无环胺化合物具有式(I)：
在式(I)中，每个R1独立地选自氢和具有1-17个碳原子的烷基，且至少两个R1独立地为所选择的烷基。备选地，每个R1可独立地选自具有1-12、1-10、1-8、或1-6个碳原子的烷基。由R1标示的每个烷基可以是直链或支链的。在式(I)中，每个R2独立地选自各自具有1-17个碳原子的醇基、烷基、酰胺基、醚基，和酯基。每个R2可独立地具有1-15、1-12、1-8、1-6、或1-4个碳原子。由R2标示的每个基团可以是直链或支链的。R3选自氢和各自具有1-17个碳原子的醇基、烷基、酰胺基、醚基，和酯基。备选地，每个R3可具有1-10、1-8、1-6、或1-4个碳原子。由R3标示的每个基团可以是直链或支链的。
至少两个由R1标示的基团各自独立地为所选择的烷基。备选地，至少三个、或确切地四个由无环胺化合物的R1标示的基团独立地为所选择的烷基。
在某些实施方式中，至少一个由R1、R2和R3标示的基团是未取代的。备选地，至少两个、三个、四个、五个、或六个由R1、R2和R3标示的基团是未取代的。“未取代的”，意图是所标示的基团不含侧基官能团，例如羟基、羧基、氧化物基、硫代基、和硫醇基，并且所标示的基团不含无环杂原子，例如氧、硫和氮杂原子。在其它实施方式中，每个由R1、R2和R3标示的基团是未取代的。仍备选地，设想一个、两个、三个、四个、五个、或六个由R1、R2和R3标示的基团是取代的。术语“取代的”表示所标示的基团包括至少一个侧基官能团，例如羟基、羧基、氧化物基、硫代基、硫醇基及其组合、或所标示的基团包括至少一个无环杂原子，例如氧、硫、氮，及其组合。
示例性的R1、R2和R3基团可选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十六基、和正十八基。
胺化合物是无环的。术语“无环的”意图是指胺化合物不含任何环状结构。
在一种或多种实施方式中，无环胺化合物具有范围为100-1200的重均分子量。备选地，无环胺化合物具有范围为200-800、或200-600的重均分子量。无环胺化合物的重均分子量可由多种已知的技术(例如，凝胶渗透色谱法)测定。
在一种或多种实施方式中，无环胺化合物是非聚合型的。术语“非聚合型的”是指无环胺化合物包括少于50、40、30、20、或10个单体单元的事实。
在一种或多种实施方式中，无环胺化合物不含磷。备选地，还设想无环胺化合物由氮、氢和碳原子组成。仍备选地，还设想无环胺化合物由氮、氢、氧和碳原子组成。更进一步，还设想无环胺化合物没有与润滑剂组合物中的其它组分形成盐或络合物。
在一种特定的实施方式中，无环胺化合物选自包括以下物质的基团：
N-叔丁基-2-乙基-N-甲基-己-1-胺：
叔戊基-叔丁胺：
以及
N-叔丁基庚-2-胺：
无环胺化合物以范围为0.1-10wt.％的量用在润滑剂组合物中以形成润滑剂组合物。备选地，无环胺化合物基于润滑剂组合物的总重量计以范围为0.5-5、或1-3wt.％的量用在润滑剂组合物中。
备选地，如果润滑剂组合物被配制成浓缩添加剂，胺化合物基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.5-90、1-50、1-30、或5-25wt.％的量被包括。
常规的胺化合物的之前的用途包括形成这种常规的胺化合物与多种酸、氧化物、三唑，和其它反应性组分的反应产物。在这些应用中，常规的胺化合物通过某些反应被消耗以使得最后形成的润滑剂组合物不含有显著量的常规的胺化合物。在这种常规的应用中，基于常规的胺化合物的总重量计多于50wt.％的常规的胺化合物典型地在润滑剂组合物中与多种酸反应。不同的是，本发明的润滑剂组合物和本发明的方法含有显著量的处于未反应状态的无环胺化合物。术语“未反应的”是指无环胺化合物的未反应的部分没有与润滑剂组合物中的任何组分反应的事实。因此，在润滑剂组合物已被用于终端用户应用(例如内燃机)之前，当存在于润滑剂组合物中时，无环胺化合物的未反应的部分保持在其初始状态。
在某些实施方式中，在润滑剂组合物中的任何反应之前，基于被用于形成润滑剂组合物的无环胺化合物的总重量计至少90wt.％的无环胺化合物在润滑剂组合物中保持未反应。备选地，在润滑剂组合物中的任何反应之前，基于无环胺化合物的总重量计至少95、96、97、98、或99wt.％的无环胺化合物在润滑剂组合物中保持未反应。
短语“在润滑剂组合物中的任何反应之前”是指润滑剂组合物中的无环胺化合物的用量的基础。该短语没有要求无环胺化合物与润滑剂组合物中的其它组分反应，即，在润滑剂组合物中的任何反应之前，基于无环胺化合物的总重量计100wt.％的无环胺化合物可在润滑剂组合物中保持未反应。
在一种实施方式中，在存在于润滑剂组合物中的所有组分彼此达到平衡之后测定保持未反应的无环胺化合物的百分比。在润滑剂组合物中必要的达到平衡的时间段可广泛地变化。例如，必要的达到平衡的时间的量的范围可以是一分钟到许多天，或甚至数周。在某些实施方式中，在1分钟、1小时、5小时、12小时、1天、2天、3天、1周、1月、6月、或1年后测定润滑剂组合物中保持未反应的无环胺化合物的百分比。
在某些实施方式中，润滑剂组合物基于润滑剂组合物的总重量计包括少于0.1、0.01、0.001、或0.0001wt.％的将与无环胺化合物反应的化合物。在某些实施方式中，润滑剂组合物可包括总量少于润滑剂组合物的总重量的0.1wt.％的酸、酸酐、三唑，和/或氧化物。术语“酸”可包括传统酸和路易斯酸。例如，酸包括羧酸，例如乙醇酸、乳酸和3-羟基丙酸；烷基化琥珀酸；烷基芳族磺酸；以及脂肪酸。示例性的路易斯酸包括烷基铝酸盐；烷基钛酸盐；钼盐(molybdenumate)，例如硫代氨基甲酸钼和氨基甲酸钼；以及硫化钼。“酸酐”由烷基化琥珀酸酐和丙烯酸酯例示。三唑可由以下物质表示：苯并三唑及其衍生物；甲苯三唑及其衍生物；2-巯基苯并噻唑，2,5-二巯基噻二唑，4,4'-亚甲基-双-苯并三唑，4,5,6,7-四氢-苯并三唑，亚水杨基丙二胺，水杨基氨基-胍及其盐。氧化物可由以下物质表示：环氧烷烃，例如环氧乙烷和环氧丙烷；金属氧化物；烷氧基化醇；烷氧基化胺；或烷氧基化酯。备选地，润滑剂组合物基于润滑剂组合物的总重量计可包括总量少于0.01，0.001、或0.0001wt.％的酸、酸酐、三唑，和氧化物。仍备选地，润滑剂组合物可不含酸、酸酐、三唑和氧化物。
在仍另一种实施方式中，润滑剂组合物可由基础油和无环胺化合物组成、或基本上由基础油和无环胺化合物组成。还设想除了不危害无环胺化合物的官能度或性质的一种或多种添加剂之外，润滑剂组合物可由基础油和无环胺化合物组成、或基本上由基础油和无环胺化合物组成。在其中润滑剂组合物基本上由基础油和无环胺化合物组成的各种实施方式中，润滑剂组合物不含、或包括少于0.01、0.001、或0.0001wt.％的酸、酸酐、三唑和氧化物。在其它实施方式中，术语“基本上由……组成”描述了润滑剂组合物不含实质地影响润滑剂组合物的总体性能的化合物，如本领域普通技术人员所意识到的。例如，实质地影响润滑剂组合物的总体性能的化合物可用负面地影响润滑剂组合物的TBN的增加、润滑性、密封材料相容性、腐蚀抑制性、或酸度的化合物来描述。
如上所述，无环胺化合物改进润滑剂组合物的TBN。TBN是用于将任何材料的碱度与氢氧化钾的碱度相关联的工业标准量度。该值被报道为mg KOH/g并且根据ASTM D4739针对单独的添加剂进行测量。无环胺化合物的TBN值为至少70、至少100、或至少150mg KOH/g无环胺化合物。
在一种实施方式中，润滑剂组合物中至少5％、至少10％、至少20％、至少40％、至少60％、至少80％、或甚至100％的组合物的TBN(如根据ASTM D4739所测量的)得自胺化合物。此外，在某些实施方式中，润滑剂组合物包括这样量的胺化合物，其为润滑剂组合物贡献0.5-15、1-12、0.5-4、1-3mg KOH/g的TBN(如根据ASTM D4739所测量的)。
润滑剂组合物可具有至少1mg KOH/g润滑剂组合物的TBN值。备选地，当根据ASTMD2896测试时，润滑剂组合物具有范围为1-15、5-15、或9-12mg KOH/g润滑剂组合物的TBN值。
无环胺化合物对含氟弹性体密封材料是无侵蚀性的。该含氟弹性体密封材料可被用于各种应用中，例如O型环、燃油密封、阀门杆油封、转轴密封、轴封和发动机密封。含氟弹性体密封材料也可被用于各种工业中，例如汽车、航空航天、电器和化学加工工业。含氟弹性体被归类在ASTM D1418和ISO1629命名例如FKM下。含氟弹性体可包括六氟丙烯(HFP)和偏氟乙烯(VF2的VDF)的共聚物，四氟乙烯(TFE)、偏氟乙烯和六氟丙烯的三元共聚物，全氟甲基乙烯基醚(PMVE)，TFE和丙烯的共聚物以及TFE、PMVE和乙烯的共聚物。氟含量例如从66重量％变化至70重量％，基于含氟聚合物密封材料的总重量计。FKM是在聚合物链上具有取代基氟和全氟烷基或全氟烷氧基的聚亚甲基型的氟橡胶。
含氟弹性体密封材料与无环胺化合物的相容性可由在CEC-L-39-T96中限定的方法测定。通常，常规的胺对含氟弹性体组分是非常有破坏性的。然而，本发明胺化合物显示出关于与含氟弹性体密封材料的相容性的正面的结果。
通过将密封材料或垫圈置于润滑剂组合物中，将其中含有密封材料的润滑剂组合物加热至升高的温度，并在升高的温度下保持一段时间来进行CEC-L-39-T96密封材料相容性测试。然后移除和干燥密封材料，以及评估密封材料的机械性能并且与没有在润滑剂组合物中加热的密封材料样品对比。分析这些性能的百分比变化来评估密封材料与润滑剂组合物的相容性。将所述胺化合物引入到润滑剂组合物中相对于其它胺化合物来说减少了润滑剂组合物降解密封材料的趋势。
在某些实施方式中，基础油选自API第I组基础油、API第II组基础油、API第III组基础油、API第IV组基础油、API第V组基础油，及其组合。在一种实施方式中，基础油包括API第II组基础油。
根据American Petroleum Institute(API)Base Oil InterchangeabilityGuidelines对基础油分类。换句话说，基础油可被进一步描述为包括以下五种类型基础油中的一种或多种：第I组(硫含量>0.03wt.％，和/或<90wt.％饱和物，粘度指数80-119)；第II组(硫含量小于或等于0.03wt.％，以及大于或等于90wt.％饱和物，粘度指数80-119)；第III组(硫含量小于或等于0.03wt.％，以及大于或等于90wt.％饱和物，粘度指数大于或等于119)；第IV组(所有聚α烯烃(PAO))；以及第V组(所有没有包括在第I、II、III、或IV组中的其它物质)。
当根据ASTM D445在100℃下测试时，基础油典型地具有范围为1-20cSt的粘度。备选地，当根据ASTM D445在100℃下测试时，基础油的粘度的范围可为3-17、或5-14cSt。
基础油可被进一步限定为用于火花点火和压缩点火内燃机(包括汽车和卡车发动机、双冲程发动机、航空航天活塞式发动机，和船舶和铁路柴油发动机)的曲轴箱润滑油。备选地，基础油可被进一步限定为用于燃气发动机、固定动力引擎(stationary powerengine)，和涡轮中的油料。基础油可被进一步限定为重型或轻型机油。
在仍其它实施方式中，基础油可被进一步限定为可包括一种或多种环氧烷烃聚合物和互聚物及其衍生物(其中通过酯化、醚化、或类似的反应改性它们的端羟基)的合成油。典型地，这些合成油通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合以形成聚氧化亚烷基聚合物(可进一步反应以形成油料)来制备。例如，这些聚氧化亚烷基聚合物的烷基和芳基醚(例如，具有1,000的平均分子量的甲基聚异丙二醇醚；具有500-1,000的分子量的聚乙二醇的二苯醚；以及具有1,000-1,500的分子量的聚丙二醇的二乙醚)和/或其单-和多羧酸酯(例如乙酸酯，混合的C3-C8脂肪酸酯、或四乙二醇的C13含氧酸二酯)也可被用作基础油。
润滑剂组合物可以是低SAPS油，其基于润滑剂组合物的总重量计包括少于3、少于1、或少于0.5wt.％的硫酸化的灰分。
基础油基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为70-99.9、80-99.9、90-99.9、或85-95wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，基础油基于润滑剂组合物的总重量计可以以大于70、80、90、95、或99wt.％的量存在于润滑剂组合物中。在各种实施方式中，润滑剂组合物(包括存在的稀释剂或载体油)中基础油的量基于润滑剂组合物的总重量计为80-99.5、85-96、或90-95wt.％。
备选地，基础油基于润滑剂组合物的总重量计可以以范围为0.1-50、1-25、或1-15wt.％的量存在于润滑剂组合物中。
润滑剂组合物可额外地包括一种或多种添加剂以改进润滑剂组合物的各种化学和/或物理性质。一种或多种添加剂的具体的例子包括抗磨损添加剂、抗氧化剂、金属减活剂(或钝化剂)、防锈剂、粘度指数改进剂、倾点抑制剂、分散剂、洗涤剂，和抗摩擦添加剂。添加剂中的每一种可单独或结合使用。如果使用的话，添加剂可以以多种量使用。润滑剂组合物可与额外的几种辅助组分一起配制来实现某些性能目标以供在某些应用中使用。例如，润滑剂组合物可以是防锈和抗氧化配制剂、液压配制剂、涡轮油，和内燃机配制剂。
如果使用的话，抗磨损添加剂可具有多种类型。在一种实施方式中，抗磨损添加剂是二烃基-二硫代磷酸盐，例如二烷基二硫代磷酸锌。二烃基-二硫代磷酸盐可由以下通式表示：[R4O(R5O)PS]2M，其中R4和R5各自独立地为具有1-20个碳原子的烃基，以及其中M是金属原子或铵基。例如，R4和R5各自独立地为C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基、C1-20芳烷基或C3-20芳基。金属原子选自铝、铅、锡、锰、钴、镍或锌。铵基可得自氨或伯、仲或叔胺。铵基可具有式R6R7R8R9N+，其中R6、R7、R8、和R9各自独立地表示氢原子或具有1-150个碳原子的烃基。在某些实施方式中，R6、R7、R8、和R9可各自独立地表示具有4-30个碳原子的烃基。
备选地，抗磨损添加剂可包括含硫、磷，和/或卤素的化合物，例如，硫化烯烃和植物油、烷基化磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三甲酚酯、氯化石蜡、烷基和芳基二-和三硫化物、磷酸单-和二烷基酯的胺盐、甲基膦酸的胺盐、二乙醇氨甲基甲苯基三唑、双(2-乙基己基)氨甲基甲苯基三唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的衍生物、3-[(二异丙氧基膦基亚硫酰基)硫代]丙酸乙酯、硫代磷酸三苯酯(三苯基硫代磷酸酯)、硫代磷酸三(烷基苯基)酯及其混合物(例如硫代磷酸三(异壬基苯基)酯)、硫代磷酸二苯基单壬基苯基酯、硫代磷酸异丁基苯基二苯酯、3-羟基-1,3-硫杂磷杂环丁烷3-氧化物的十二胺盐、三硫代磷酸5,5,5-三[异辛基2-乙酸酯]、2-巯基苯并噻唑的衍生物例如1-[N,N-双(2-乙基己基)氨甲基]-2-巯基-1H-1,3-苯并噻唑、二硫代氨基甲酸乙氧羰基-5-辛基酯，和/或其组合。
如果使用的话，抗磨损添加剂可以以多种量使用。抗磨损添加剂基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.1-20、0.5-15、1-10、0.1-1、0.1-0.5、或0.1-1.5wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，抗磨损添加剂基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于20、少于10、少于5、少于1、或少于0.1wt.％的量存在。抗磨损添加剂各自基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.1-99、1-70、5-50、或25-50wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
如果使用的话，抗氧化剂可具有多种类型。合适的抗氧化剂包括烷基化单苯酚，例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚，及其组合。
合适的抗氧化剂的进一步的例子包括烷基硫代甲基苯酚，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚，及其组合。还可以使用对苯二酚和烷基化对苯二酚，例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二-叔丁基对苯二酚，2,5-二-叔戊基对苯二酚，2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6-二-叔丁基对苯二酚，2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚，硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羟苯酯，己二酸双-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)酯，及其组合。
此外，还可以使用羟基化硫代二苯醚，例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双-(3,6-二-仲-戊基苯酚)、4,4'-双-(2,6-二甲基-4-羟苯基)二硫醚，及其组合。
还设想亚烷基双酚，例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷，及其组合可被用作润滑剂组合物中的抗氧化剂。
也可以使用O-，N-和S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二苄醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)硫醚、苄基巯基乙酸异辛基-3,5二-叔丁基-4-羟基酯，及其组合。
羟基苄基化丙二酸酯，例如双十八烷基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-2-羟苄基)-丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯，及其组合也适合用作抗氧化剂。
还可以使用三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二环己基-4-羟苄基)-异氰脲酸酯，及其组合。
抗氧化剂的另外的例子包括芳族羟苄基化合物，例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2,4,6-三甲苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)苯酚，及其组合。还可以使用苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸酯，二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸酯，双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸酯，双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基3-甲基苄基膦酸酯，3,5-二-叔丁基-4-羟苄基膦酸的单乙基酯的钙盐，及其组合。此外，酰氨基苯酚，例如4-羟基月桂酰苯胺(auranilide)，4-羟基硬脂酰苯胺，辛基N-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸酯。
还可以使用[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸与单-或多元醇，例如与甲醇、乙醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯，及其组合。进一步设想还可以使用β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与单-或多元醇，例如与甲醇、乙醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯，及其组合。
合适的抗氧化剂的另外的例子包括含有氮的那些，例如β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼。抗氧化剂的其它合适的例子包括胺类抗氧化剂例如N,N'-二异丙基-对-苯二胺、N,N'-二-仲丁基-对-苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对-苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对-苯二胺、N,N'-二环己基-对-苯二胺、N,N'-二苯基-对-苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对-苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对-苯二胺、N-(1,3-二甲基-丁基)-N'-苯基-对-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对-苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对-苯二胺、4-(对-甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如p,p'-二-叔-辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二酰基氨基苯酚、4-十八酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻-甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔-辛基化N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化叔丁基/叔-辛基二苯胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇，及其组合。
合适的抗氧化剂的甚至进一步的例子包括脂族或芳族亚磷酸酯，硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯，或二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的盐，2,2,12,12-四甲基-5,9-二羟基-3,7,1三硫杂三癸烷和2,2,15,15-四甲基-5,12-二羟基-3,7,10,14-四硫杂六癸烷，及其组合。此外，可以使用硫化脂肪酯、硫化脂和硫化烯烃，及其组合。
如果使用的话，抗氧化剂可以以多种量使用。抗氧化剂基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.01-5、0.1-3、或0.5-2wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，抗氧化剂基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于5、少于3、或少于2wt.％的量存在。抗氧化剂基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.1-99、1-70、5-50、或25-50wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
如果使用的话，金属减活剂可具有多种类型。合适的金属减活剂包括苯并三唑及其衍生物，例如，4-或5-烷基苯并三唑(例如，甲苯三唑)及其衍生物，4,5,6,7-四氢苯并三唑和5,5'-亚甲基双苯并三唑；苯并三唑或甲苯三唑(例如1-[双(2-乙基己基)氨甲基)甲苯三唑和1-[双(2-乙基己基)氨甲基)苯并三唑)的曼尼希碱；以及烷氧基烷基苯并三唑例如1-(壬氧基甲基)苯并三唑，1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-环己氧基丁基)甲苯三唑，及其组合。
合适的金属减活剂的另外的例子包括1,2,4-三唑及其衍生物，例如3-烷基(或芳基)-1,2,4-三唑，和1,2,4-三唑的曼尼希碱，例如1-[双(2-乙基己基)氨甲基-1,2,4-三唑；烷氧基烷基-1,2,4-三唑例如1-(1-丁氧基乙基)-1,2,4-三唑；以及酰化3-氨基-1,2,4-三唑，咪唑衍生物，例如4,4'-亚甲基双(2-十一基-5-甲基咪唑)和双[(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇辛基醚，及其组合。合适的金属减活剂进一步的例子包括含硫杂环化合物，例如2-巯基苯并噻唑，2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物；以及3,5-双[二(2-乙基己基)氨甲基]-1,3,4-噻二唑啉-2-酮，及其组合。金属减活剂的甚至进一步的例子包括氨基化合物，例如亚水杨基丙二胺，水杨基氨基胍及其盐，及其组合。
如果使用的话，金属减活剂可以以多种量使用。金属减活剂基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.01-0.1、0.05-0.01、或0.07-0.1wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，金属减活剂基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于0.1、少于0.7、或少于0.5wt.％的量存在。金属减活剂基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.1-99、1-70、5-50、或25-50wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
如果使用的话，防锈剂和/或摩擦改性剂可具有多种类型。防锈剂和/或摩擦改性剂的合适的例子包括有机酸、它们的酯、金属盐、胺盐和酸酐，例如烷基-和烯基琥珀酸和它们与醇，二醇的偏酯或羟基羧酸，烷基-和烯基琥珀酸，4-壬基苯氧基乙酸，烷氧基-和烷氧基乙氧基羧酸例如十二烷氧基乙酸，十二烷氧基(乙氧基)乙酸的偏酰胺及其胺盐，以及还有N-油酰肌氨酸，脱水山梨糖醇单油酸酯，环烷酸铅，烯基琥珀酸酐，例如十二碳烯琥珀酸酐，2-羧甲基-1-十二烷基-3-甲基甘油及其胺盐，及其组合。另外的例子包括含氮化合物，例如，有机和无机酸的伯、仲或叔脂族或脂环族胺和胺盐，例如油溶的羧酸烷基铵，以及还有1-[N,N-双(2-羟乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇，及其组合。进一步的例子包括杂环化合物，例如：取代的咪唑啉和噁唑啉，和2-十七碳烯基-1-(2-羟乙基)咪唑啉，含磷化合物，例如：磷酸偏酯或膦酸偏酯的胺盐，和二烷基二硫代磷酸锌，含钼化合物，例如二硫代氨基甲酸钼以及其它含硫和含磷衍生物，含硫化合物，例如：二壬基萘磺酸钡，石油磺酸钙，烷基硫代-取代的脂族羧酸，脂族2-磺基羧酸的酯及其盐，甘油衍生物，例如：甘油单油酸酯，1-(烷基苯氧基)-3-(2-羟乙基)甘油，1-(烷基苯氧基)-3-(2,3-二羟丙基)甘油和2-羧基烷基-1,3-二烷基甘油，及其组合。
如果使用的话，防锈剂和/或摩擦改性剂可以以多种量使用。防锈剂和/或摩擦改性剂基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.01-0.1、0.05-0.01、或0.07-0.1wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，防锈剂和/或摩擦改性剂基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于0.1、少于0.7、或少于0.5wt.％的量存在。防锈剂和/或摩擦改性剂基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.01-0.1、0.05-0.01、或0.07-0.1wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
如果使用的话，粘度指数改进剂(VII)可具有多种类型。VII的合适的例子包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丁烯、烯烃共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚，及其组合。如果使用的话，VII可以以多种量使用。VII基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.01-20、1-15、或1-10wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，VII基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于10、少于8、或少于5wt.％的量存在。VII基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.01-20、1-15、或1-10wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
如果使用的话，倾点抑制剂可具有多种类型。倾点抑制剂的合适的例子包括聚甲基丙烯酸酯和烷基化萘衍生物，及其组合。
如果使用的话，倾点抑制剂可以以多种量使用。倾点抑制剂基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.01-0.1、0.05-0.01、或0.07-0.1wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，倾点抑制剂基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于0.1、少于0.7、或少于0.5wt.％的量存在。倾点抑制剂基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.1-99、1-70、5-50、或25-50wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
如果使用的话，分散剂可具有多种类型。分散剂的合适的例子包括聚丁烯基琥珀酰胺或-酰亚胺，聚丁烯基膦酸衍生物和碱式磺酸镁、碱式磺酸钙和碱式磺酸钡以及碱式苯酚镁、碱式苯酚钙和碱式苯酚钡，琥珀酸酯和烷基苯酚胺(曼尼希碱)，及其组合。
胺分散剂可以是聚烯烃胺。聚烯烃胺包括聚烯烃部分。聚烯烃部分是相同或不同，直链或支链C2-6烯烃单体的聚合产物。合适的烯烃单体的例子是乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基丁烯、1-己烯、2-甲基戊烯、3-甲基戊烯，和4-甲基戊烯。聚烯烃部分具有范围为200-10,000的数均分子量Mn。
在一种配置中，聚烯烃胺得自聚异丁烯。特别合适的聚异丁烯被称为“高反应性的”聚异丁烯，其特征在于高含量的端双键。合适的高反应性聚异丁烯是，例如，基于聚异丁烯中的双键总数计具有大于70mol％、大于80mol％、大于85mol％、大于90mol％、或大于92mol％的一部分端亚乙烯基双键的聚异丁烯。特别进一步优选具有均匀聚合物骨架的聚异丁烯。均匀聚合物骨架是由至少85、90、或95wt.％的异丁烯单元组成的那些聚异丁烯。这种高反应性聚异丁烯优选具有在上述范围内的数均分子量。此外，高反应性聚异丁烯可具有范围为1.05-7、或1.1-2.5的多分散性。高反应性聚异丁烯可具有小于1.9、或小于1.5的多分散性。多分散性是指重均分子量Mw除以数均分子量Mn的商。
聚烯烃胺可包括得自琥珀酸酐的部分以及可包括羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基。例如，胺分散剂可得自聚异丁烯基琥珀酸酐，其通过热路线或经由氯化聚异丁烯将常规的或高反应性的具有数均分子量范围为300-5000的聚异丁烯与马来酸酐反应来获得。特别的兴趣依附于脂族多胺的衍生物例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺。
为了制备聚烯烃胺，聚烯烃组分可以以已知的方式本身来胺化。优选的方法在合适的氮化合物存在下通过加氢甲酰化和随后的还原性胺化制备含氧中间体来进行。
胺分散剂可由以下通式表示：HNR10R11，其中R10和R11可各自独立地为氢原子或具有1-17个碳原子的烃基、或其类似物(其被单-或多羟基化)。胺分散剂也可以是多(氧烷基)基团或具有通式Z—NH—(C1-C6-亚烷基-NH)m—C1-C6-亚烷基的多亚烷基多胺基团，其中m是范围为0-5的整数，Z是氢原子或具有1-6个碳原子的烃基，且C1-C6亚烷基表示相应的烷基桥连类似物。胺分散剂还可以是由1-10个C1-C4亚烷基亚胺基组成的多亚烷基亚胺基；或，与它们键连的氮原子一起，是任选取代的5至7元杂环，其任选地由1-3个C1-C4烷基取代以及任选具有再一个杂环原子，例如O或N。
合适的烷基的例子包括具有1-18个碳原子的直链或支链基团，例如甲基、乙基、异-或正丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、正-或异戊基；以及还有正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基和正十八基，以及还有其单-或多支化类似物；以及还有相应的基团，其中烃链具有一个或多个醚桥。
合适的烯基的例子包括具有2-18个碳原子的烷基的单-或多不饱和，优选单-或二-不饱和类似物，其中双键可以在烃链的任意位置。
C4-C18环烷基的例子包括环丁基、环戊基和环己基，及其由1-3个C1-C4烷基取代的类似物：C1-C4烷基，例如，选自甲基、乙基、异-或正丙基，正-、异-、仲-或叔丁基。
芳基烷基的例子包括得自单环或双环，4-至7-元，特别是6元芳族或杂芳族基团(例如苯基、吡啶基、萘基和联苯基)的C1-C18烷基和芳基。
具有通式HNR10R11的合适的化合物的例子是：氨；伯胺例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、环戊胺和环己胺；下式的伯胺：CH3—O—C2H4—NH2、C2H5—O—C2H4—NH2、CH3—O—C3H6—NH2、C2H5—O—C3H6—NH2、C4H9—O—C4H8—NH2、HO—C2H4—NH2、HO—C3H6—NH2和HO—C4H8—NH2；仲胺，例如二甲胺、二乙胺、甲基乙胺、二-正丙胺、二异丙胺、二异丁胺、二-仲丁胺、二-叔丁胺、二戊胺、二己胺、二环戊胺、二环己胺和二苯胺；以及还有下式的仲胺：(CH3—O—C2H4)2NH、(C2H5—O—C2H4)2NH、(CH3—O—C3H6)2NH、(C2H5—O—C3H6)2NH、(n-C4H9—O—C4H8)2NH、(HO—C2H4)2NH、(HO—C3H6)2NH和(HO—C4H8)2NH；以及杂环胺，例如吡咯烷、哌啶、吗啉和哌嗪，以及还有它们的取代的衍生物，例如N—C1-6烷基哌嗪和二甲基吗啉；以及多胺和多亚胺，例如正丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和聚乙烯亚胺，以及还有它们的烷基化产物，例如3-(二甲基氨基)-正丙胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺和N,N,N′,N′-四甲基二亚乙基三胺。
如果使用的话，分散剂可以以多种量使用。分散剂基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.01-15、0.1-12、0.5-10、或1-8wt.％的量存在于润滑剂组合物中。备选地，分散剂基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于15、少于12、少于10、少于5、或少于1wt.％的量存在。这些分散剂基于浓缩添加剂的总重量计可以以范围为0.1-99、1-70、5-50、或25-50wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
如果使用的话，洗涤剂可具有多种类型。洗涤剂的合适的例子包括过碱性或中性金属磺酸盐、苯酚盐和水杨酸盐，及其组合。
如果使用的话，洗涤剂可以以多种量使用。洗涤剂基于润滑剂组合物的总重量计典型地以范围为0.01-5、0.1-4、0.5-3、或1-3wt.％的量存在于润滑剂组合物。备选地，洗涤剂基于润滑剂组合物的总重量计可以以少于5、少于4、少于3、少于2、或少于1wt.％的量存在。洗涤剂基于浓缩添加剂的总重量计典型地以范围为0.1-99、1-70、5-50、或25-50wt.％的量存在于浓缩添加剂中。
在各种实施方式中，润滑剂组合物基本不含水，例如，润滑剂组合物基于润滑剂组合物的总重量计包括少于5、少于1、少于0.5、或少于0.1wt.％的水。备选地，润滑剂组合物可完全不含水。
上述的一些化合物可在润滑剂组合物中相互作用，以使得润滑剂组合物中最终形式的组分可以与初始添加或合并在一起的那些组分不同。由此形成的一些产物，包括在以其意指的用途采用本发明的润滑剂组合物之后形成的产物，没有容易地描述或不能容易地描述。然而，所有这样的改变、反应产物和以其意指的用途采用本发明的润滑剂组合物之后形成的产物，被明确地设想并在此包括进本文。本发明的多种实施方式包括一种或多种改变、反应产物和由采用所述润滑剂组合物形成的产物，如上所述。
还提供了润滑包括含氟聚合物密封材料的系统的方法。该方法包括将所述含氟聚合物密封材料与上述的无环胺化合物接触。所述无环胺化合物可溶解在基础油中，并因此，该方法可包括将所述含氟聚合物密封材料与所述润滑剂组合物接触。包括所述含氟聚合物密封材料的系统可包括内燃机。备选地，包括所述含氟聚合物密封材料的系统可包括其中使用润滑剂组合物的任何设备，例如传送带、变速器、柴油机、传动装置、滑轮，和其它机器。
进一步，提供了形成所述润滑剂组合物的方法。该方法包括将基础油和上述无环胺化合物结合。因此，通过以期望的浓度水平将胺化合物分散或溶解在基础油中，可直接将胺化合物添加到基础油中。备选地，可直接将基础油添加到胺化合物中，同时搅拌直到胺化合物被提供至期望的浓度水平。这种混合可在环境或升高的温度下发生。在一种实施方式中，将一种或多种添加剂混合成浓缩物，其随后被混入基础油中以制备润滑剂组合物。当浓缩物与预定量的基础油合并时，所述浓缩物典型地经配制以提供在润滑剂组合物中的期望的浓度。
实施例
制备了含分散剂、洗涤剂、胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、消泡剂、基础油、抗磨损添加剂、倾点抑制剂和粘度改性剂的完全配制的润滑油组合物。该润滑剂组合物，其是商用曲轴箱润滑油的代表，表示为“参照润滑剂”并用作对比不同胺化合物对密封材料相容性的效果的基线。
将参照润滑剂与各种不同的胺类化合物合并以确定胺类化合物对密封材料相容性的效果。本发明实施例#1包括根据本发明一种实施方式的胺化合物。对比例#1-3包括落在本发明范围之外的其它胺类化合物。
添加到在本发明实施例#1的参照润滑剂中的化合物是叔戊基-叔丁胺。添加到对比例#1的参照润滑剂中的化合物是1-十二烷胺；添加到对比例#2的参照润滑剂中的化合物是N-N-二甲基环己胺；以及添加到对比例#3的参照润滑剂中的化合物是4-苄基哌啶。
以足以提供与参照润滑剂的TBN相比超过3个单位的TBN的量添加每种胺类添加剂。根据ASTM D4739和ASTM D2896(以mg KOH/g为单位)中每一个测定每个得到的样品的TBN。将额外量的基础油添加到每个样品中以提供类似的总质量。每个本发明实施例和对比例中的参照润滑剂和所添加的化合物的用量如下表1所示：
表1：本发明和对比例的配方
参照润滑剂 本发明#1 对比#1 对比#2 对比#3
参照润滑剂(g) 94.00 94.00 94.00 94.00 94.00
另外的基础油(g) 6 5.11 4.76 5.06 4.88
叔戊基-叔丁胺(g) — 0.89 — — —
1-十二烷胺(g) — — 1.24 — —
N-N-二甲基环己胺(g) — — — 0.94 —
4-苄基哌啶(g) — — — — 1.12
总重量(g) 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
额外的TBN — 3 3 3 3
使用工业标准CEC L-39-T96密封材料相容性测试来评价本发明实施例和对比例的密封材料相容性。通过将密封材料或垫圈置于润滑剂组合物中，将其中含有密封材料的润滑剂组合物加热至升高的温度，并在升高的温度下保持一段时间来进行CEC-L-39-T96密封材料相容性测试。然后移除和干燥密封材料，以及评估密封材料的机械性能并且与没有在润滑剂组合物中加热的密封材料样品对比。分析这些性能的百分比变化以评估密封材料与润滑剂组合物的相容性。每种配制剂在相同条件下测试两次(第#1轮和第#2轮)。密封材料相容性测试的结果在下表2和3中示出。
表2：密封材料相容性测试结果(第1轮)
参照润滑剂 本发明#1 对比#1 对比#2 对比#3
体积变化(％) 0.5 0.6 15.7 0 3
局部硬度DIDC 0 2 0 6 3
拉伸强度(％) -3 -44 -64 -75 -70
断裂伸长率(％) -15 -67 -100 -82 -75
表3：密封材料相容性测试结果(第2轮)
参照润滑剂 本发明#1 对比#1 对比#2 对比#3
体积变化(％) 0.5 0.6 15.4 -0.1 2.9
局部硬度DIDC 0 3 -1 0.6 3
拉伸强度(％) -6 -49 -70 -75 -69
断裂伸长率(％) -10 -71 -98 -78 -76
如表2和3所示，与对比例#1-3的密封材料相容性相比，本发明实施例#1的密封材料相容性在拉伸强度和断裂伸长率方面得到改进。更特别地，本发明实施例#1的拉伸强度为-44和-49％，而对比例#1，2，3的拉伸强度分别为-64和-70；-75和-75，以及-70和-69。类似地，本发明实施例#1的断裂伸长率为-67和-71％，而对比例#1、2、3的断裂伸长率分别为-100和-98；-82和-78，以及-75和-76。
该测试表明对比例#1-3的组合物降低含氟弹性体密封材料的拉伸强度和断裂伸长率的程度比本发明实施例#1的组合物大得多。
根据ASTM D4739(以mg KOH/g为单位)中的每一个测定每种胺类化合物(本发明和对比)的TBN。结果在表4中示出。
表4：纯胺化合物的TBN
如表2-4所示，尽管本发明实施例#1表明了相对于对比例#1-3的TBN值中等的TBN值，本发明实施例#的密封材料相容性在拉伸强度和断裂伸长率方面改进很大。
应理解所附权利要求没有限制表达和在详细说明中描述的特定的化合物、组合物、或方法，其可以在所附的权利要求的范围内的特定的实施方式之间变化。关于用于描述多种实施方式的具体的特征或方面而在本文中所依赖的任何马库什组，应领会从各个马库什组的各个成分(独立于所有其它的马库什成分)可以获得不同的、具体的和/或预料不到的结果。马库什组的各个成分可以单独地和/或组合地被依赖，并为所附的权利要求范围之内的具体的实施方式提供足够的支持。
还应当理解本发明描述的多种实施方式所依赖的任何范围和子范围独立地和集体地落入所附权利要求的范围之内，并且应当理解描述和设想包括其中的整数和/或分数值所有的范围，即使这样的数值也没有清楚地在本文中写出。本领域普通技术人员容易认识到，列举的范围和子范围充分地描述和实现了本发明的各种实施方式，并且这样的范围和子范围可进一步描述成相应的一半、三分之一、四分之一、五分之一等。仅仅作为一个例子，范围“0.1-0.9”可以被进一步描述为较小的三分之一，即0.1-0.3，中间的三分之一，即0.4-0.6和较大的三分之一，即，0.7-0.9，其单独地和集体地落入所附权利要求的范围之内，并且可以分别和/或集体地被依赖，并且为落入所附权利要求范围内的具体实施方式提供足够的支持。
此外，关于限定和修饰范围的语言，例如“至少”、“大于”、“小于”、“不多于”等，应当理解这样的语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一个例子，范围“至少10”固有地包括从至少10到35的子范围，从至少10到25的子范围，从25到35的子范围等，各个子范围可以分别和/或集体地被依赖，并为落入所附权利要求范围内的具体实施方式提供足够的支持。最后，在公开的范围内的单独的数值可以被依赖，并为落入所附权利要求范围内的具体实施方式提供足够的支持。例如，“从1到9”的范围包括多个单独的整数，例如3，以及包括小数点(或分数)的单独的数值，例如4.1，它们可以被依赖，并为落入所附权利要求范围内的具体实施方式提供足够的支持。
已经以示意性的方式描述了本发明并应理解所使用的术语旨在是描述词语的本质而不是限制。根据上述教导，本发明的许多改变和变体是可能的并且本发明可以以除了具体描述之外的方式来实践。

Claims (12)

1.曲轴箱润滑剂组合物，包含：
基础油；以及
无环胺化合物，其基于所述曲轴箱润滑剂组合物的总重量计以范围为0.1-10wt.％的量存在，所述无环胺化合物具有式(1)：
其中每个R1独立地选自具有1-8个碳原子的烷基,
其中每个R2独立地选自具有1-8个碳原子的烷基，和
其中R3选自氢和各自具有1-17个碳原子的醇基、烷基、酰胺基、醚基和酯基。
2.根据权利要求1所述的曲轴箱润滑剂组合物，其中所述无环胺化合物是非聚合型的并且具有范围为100-1200的重均分子量。
3.根据权利要求1所述的曲轴箱润滑剂组合物，其中所述无环胺化合物具有范围为200-800的重均分子量。
4.根据任一前述权利要求所述的曲轴箱润滑剂组合物，其中R3为具有1-4个碳原子的烷基。
5.根据权利要求1所述的曲轴箱润滑剂组合物，其中当根据ASTM D4739测试时，所述无环胺化合物具有至少70mg KOH每g所述无环胺化合物的TBN值。
6.根据权利要求1所述的曲轴箱润滑剂组合物，其基于所述润滑剂组合物的总重量计包含少于0.1wt.％的与所述无环胺化合物反应的化合物。
7.根据权利要求1所述的曲轴箱润滑剂组合物,其中所述基础油选自API第I组油、API第II组油、API第III组油、API第IV组油，及其组合，以及其中当在100℃根据ASTM D445测试时，所述基础油具有范围为1-20cSt的粘度。
8.根据权利要求1所述的曲轴箱润滑剂组合物，其中在所述润滑剂组合物中的任何反应之前，基于用于形成所述润滑剂组合物的所述无环胺化合物的总重量计至少90wt.％的所述无环胺化合物在所述润滑剂组合物中保持未反应。
9.由曲轴箱润滑剂组合物润滑包括含氟聚合物密封材料的系统的方法，所述曲轴箱润滑剂组合物包含基础油和无环胺化合物，所述无环胺化合物基于所述曲轴箱润滑剂组合物的总重量计以范围为0.1-10wt.％的量存在，所述方法包括：
将所述含氟聚合物密封材料与所述曲轴箱润滑剂组合物接触，
其中所述无环胺化合物具有式(I)：
其中每个R1独立地选自具有1-8个碳原子的烷基，
其中每个R2独立地选自具有1-8个碳原子的烷基，以及
其中R3选自氢和各自具有1-17个碳原子的醇基、烷基、酰胺基、醚基和酯基。
10.用于与含氟聚合物密封材料接触的用于曲轴箱润滑剂组合物的浓缩添加剂，包含：
包含硫和/或磷的抗磨损添加剂；以及
无环胺化合物，其基于所述浓缩添加剂的总重量计以范围为0.5-90wt.％的量存在，所述无环胺化合物具有式(I)：
其中每个R1独立地选自具有1-8个碳原子的烷基,
其中每个R2独立地选自各自具有1-6个碳原子的烷基、酰胺基、醚基，和酯基，以及
其中R3选自氢和各自具有1-4个碳原子的醇基、烷基、酰胺基、醚基和酯基。
11.根据权利要求10所述的浓缩添加剂，其中所述无环胺化合物是非聚合型的并且具有范围为100-1200的重均分子量。
12.根据权利要求10或11所述的浓缩添加剂，其进一步包含分散剂。
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