CN104926765B - 4,6-二氟二苯并呋喃衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及式I的4,6‑二氟二苯并呋喃衍生物
其中R1、R2、m和n如在权利要求1中所定义的，涉及其制备，涉及其作为在液晶介质中的组分的用途以及涉及包含根据本发明的液晶介质的电光显示器元件。
Description
技术领域
本发明涉及4,6-二氟二苯并呋喃衍生物，涉及其制备方法，涉及包含这些衍生物的液晶介质，和涉及含有这些液晶介质的电光显示器。所述化合物具有负介电各向异性。
背景技术
自从约30年前首次发现可商业使用的液晶化合物以来，液晶已经广泛应用。常规混合物的应用的已知领域特别是手表和袖珍计算器的显示器，和在火车站、机场和体育场使用的大的显示面板。应用的另外的领域是便携电脑和台式机、导航系统和视频应用的显示器。特别地对于最后提及的应用，高度需要图像的响应时间和对比度。
分子在液晶中的空间排列具有影响，即许多性能依赖于方向。对于用于液晶显示器特别重要的是光学、介电和弹塑性(elastomechanical)各向异性。取决于分子是否以它们纵轴垂直或平行于电容器的两个板而取向，后者具有不同的电容；换句话说，液晶介质的介电常数ε对于两种取向具有不同的值。当分子的纵轴垂直于电容器板取向时介电常数相比于当它们平行取向时更大的物质被称为介电正性。换句话说，如果平行于分子纵轴的介电常数ε||大于垂直于分子纵轴的介电常数ε⊥时，介电各向异性Δε＝ε||-ε⊥大于0。在常规显示器中使用的大部分液晶落入该范围。
分子的极化率和永久偶极矩均对于介电各向异性发挥作用。当将电压施加到显示器上时，分子的纵轴本身取向使得较大的介电常数变得有效。与电场相互作用的强度取决于两个常数之间的差。
在用于常规液晶显示器的液晶分子的情况下，沿着分子的纵轴取向的偶极矩大于垂直于分子的纵轴取向的偶极矩。
通过其中较大的偶极矩平行于分子的纵轴取向的液晶，已经研发了非常高性能的显示器。在这里大多数情况下，使用了5至20个组分的混合物以实现中间相足够宽的温度范围和短的响应时间以及低的阈值电压。然而，例如用于笔记本的液晶显示器中的强视角依赖性仍然引起困难。如果显示器的表面垂直于观察者的观察方向，那么可以实现最佳的图像质量。如果显示器相对于观察方向倾斜，在某种情况下图像质量急剧劣化。为了更大的舒适度，正在尝试最大化角度，通过该角度显示器可以由观察者的观察方向倾斜而不显著降低图像质量。最近尝试使用垂直于分子的纵轴的偶极矩大于平行于分子的纵轴的偶极矩的液晶化合物改进视角依赖性。在这种情况下，介电各向异性Δε是负性的。在无场状态下，这些分子按照它们纵轴垂直于显示器的玻璃表面取向。施加电场引起它们使其或多或少平行于玻璃表面取向。以这种方式，已经可以实现视角依赖性的改进。这种类型的显示器被称为VA-TFT(“垂直配向”)显示器。
在液晶材料领域的研发仍远未完成。为了改进液晶显示器元件的性能，不断尝试以研发能够优化这种显示器的新化合物。
说明书WO02/055463、DE102005012585和EP1752510公开了用作液晶材料的二苯并呋喃衍生物。所述化合物与根据本发明的化合物的不同之处在于二苯并呋喃结构的取代。这些说明书未公开对于可比较化合物的任何物理数据。
发明内容
本发明的一个目的是提供用于液晶介质的具有有利性能的化合物。特别地，它们应当具有负介电各向异性，这使得它们特别适用于VA显示器的液晶介质。不考虑对应于显示器类型的介电各向异性，理想的化合物具有应用参数的有利组合。这些参数中(它们要被同时优化)，特别提及高清亮点、低旋转粘度、使用范围的光学各向异性和用来获得在宽温度范围内具有理想的液晶相的混合物的性质(低熔点、与其它理想类型的液晶组分良好的互溶性)。
该目的通过根据本发明通式I的化合物实现。
其中
m和n各自彼此独立地为0或1，优选1，
R1和R2，彼此独立表示具有1-15个碳原子的未取代的烷基或具有2-15个C原子的烯基或炔基，其各自任选是单卤代或多卤代的。
所述化合物具有明显的负性Δε并且因此特别适用于VA-TFT显示器。根据本发明的化合物优选具有Δε≤-4和特别优选Δε≤-8。它们显示与在用于显示器的液晶混合物中使用的常规物质良好的混溶性，即它们在其中具有良好的溶解性。化合物和得到的液晶混合物的旋转粘度有利地低。
根据本发明的化合物的其它物理、物理化学或电光学参数对于该化合物在液晶介质中使用也是有利的。包含这些化合物的液晶介质特别具有向列相合适的宽度和良好的低温和长期稳定性以及足够高的清亮点。低熔点指示有利的混合行为。此外，根据本发明式I的化合物具有特别适用于VA-TFT显示器的光学各向异性值Δn。根据本发明的化合物优选具有大于0.15和小于0.25的Δn。
参数m和n优选具有m+n的和为1或2的值，特别是2。因此n优选为1，和m优选为0或1，特别优选为1。
R1和R2优选各自彼此独立地分别表示具有1-7或2-7个碳原子的烷基或烯基。在通式I中R1和R2特别优选彼此独立地为具有2-5个C原子的烷基。这里R1和R2基团优选不同。
在其中m＝1的情况下，R1优选表示烷基或烯基，特别优选具有1-7个C原子的烷基，特别优选具有2-5个C原子。在其中n＝1的情况下，R2优选表示烷基或烯基，特别优选具有1-7个C原子的烷基，特别优选具有2-5个C原子。在R1和R2中碳数的总和优选为4、5、6、7、8、9或10，特别优选为5、6、7、8或9。
在其中m＝0的情况下，R1优选表示烷基或烯基，特别优选具有1-7个C原子的烷基，特别优选具有2-5个C原子。在其中n＝0的情况下，R2优选表示烷基或烯基，特别优选具有1-7个C原子的烷基，特别优选具有2-5个C原子。
如果式I中的R1和R2各自彼此独立地表示烷基，这些是直链或支链的。这些基团的每一个优选是直链的，具有1、2、3、4、5、6或7个C原子并且相应地优选甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或庚基。
此外，式I中的R1和R2各自彼此独立地为具有2-15个C原子的烯基，其是直链或支链的并且具有至少一个C-C双键。其优选是直链并且具有2-7个碳原子。因此，其优选为乙烯基、丙-1-烯基或丙-2-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基、或庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基。如果C-C双键的两个C原子被取代，则烯基可以是E和/或Z异构体(反式/顺式)的形式。通常，各自E异构体是优选的。烯基之中，特别优选丙-2烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基，和戊-3-烯基或戊-4-烯基。
式I中R1和R2还可以彼此独立地为具有2-15个C原子的炔基，其是直链或支链的并且具有至少一个C-C三键。优选1-丙炔基或2-丙炔基和1-丙炔基，2-丙炔基或3-丙炔基。
本发明的卤素表示氟、氯、溴或碘，特别是氟或氯。
关于本发明，术语“烷基”-除非在本说明书或权利要求书中另有说明-表示具有1-15(即1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14或15)个碳原子的直链或支链的饱和脂肪烃基团。
特别优选根据本发明的式I的化合物选自IA至IC的子式：
其中alkyl表示具有1-15个碳原子的烷基，和R2具有如式I所定义的含义。烷基优选是非支链的(正烷基)。其优选具有1-7个碳原子。
特别优选的n+m＝2的式I的化合物为下式的那些：
其中特别优选式IA1至IA3的化合物。
非常特别优选的n+m＝1的式I的化合物如下：
如果根据本发明的化合物的基团或取代基或根据本发明的化合物本身是光学活性或立体异构基团、取代基或化合物的形式，因为它们例如具有不对称中心，这些同样包括在本发明内。不言而喻地是，根据本发明的通式I的化合物可以异构体纯的形式存在，例如作为纯对映体、非对映体、E或Z异构体、反式或顺式异构体，或作为以任何所需比例的多个异构体的混合物存在，例如作为外消旋体、E/Z异构体混合物或作为顺/反式异构体混合物。
在为液晶介质公开的化合物中式
或-Cyc-的1,4-取代的环己基环优选具有反式构型，即，两个取代基均位于在热力学上优选的椅式构象中的赤道位置。
通式I的化合物可以通过描述在文献中本身已知的方法制备(例如在标准工作中，例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of OrganicChemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)，确切地说在已知和适于所述反应的反应条件下。这里可以使用未在本文更详细提及的本身已知的变体。
如果需要，原料也可以通过不将它们与反应混合物分离，而是立即将它们进一步转化成通式I的化合物原位形成。
根据本发明通式I的化合物的合成通过示例的方式描述在实施例中。原料可以通过通常可访问的文献步骤获得或可商购。
以下参考方案1、2、3和4解释根据本发明化合物特别合适的合成路线。在以下方案中取代基R1、R2以及指数m和n具有式I的含义。
包含两个烷氧基(R1，R2)的式I的化合物的合成由碱性化合物二苯并呋喃起始进行(参见方案1)。
-方案1续-
方案1.式I的化合物的合成(m+n＝2)
仅含有一个烷氧基(m+n＝1)的化合物以根据方案2的以上合成的变体制备。
方案2.式I的化合物的合成(m+n＝1)。R基团对应于例如相应地缩短一个碳原子的R2的基团。
包含两个烷基的式I的化合物的合成(m+n＝0)在以上合成的进一步的变体中进行(方案3)。
方案3.式I的化合物的合成(m+n＝0)。所采用的醛的R基团对应于例如相应地缩短一个碳原子的R2的基团。
由中间体(A)起始，使用三氟甲烷磺酸酯化OH基团并且随后与有机锌-卤化合物经受Pd-催化的偶联反应。第二烷基的生成的其它步骤相应于方案2的那些。
式I的化合物的可替代的合成源自以下方案4。
方案4.式I化合物的合成。DMPU:N,N'-二甲基亚丙基脲(溶剂)。Mitsunobu方案使用试剂PPh3和ROOC-N＝N-COOR，或者R-Br和K2CO3(参见方案1)。
如果方案4中的最终反应箭头被方案3中的最终反应箭头代替，那么产生根据本发明的化合物，其中m+n＝1，即含有烷氧基。
所描绘的反应方案1-4仅应当被视为是说明性的。本领域技术人员将能够实施所呈现的合成的相应变体，并且也遵循其它合适的合成路线以获得式I的化合物。
根据以上所描绘的合成，在一个实施方案中本发明还包括制备式I的化合物的一种或多种方法。
因此本发明包括制备式I的化合物的方法，其特征在于其包括一个方法步骤，其中通过去质子试剂将式(B)的化合物在3位上去质子化，转化为式(C)的化合物，以及在一个或多个另外的方法步骤中转化成式I的化合物：
其中m、R1独立地如在式I中所定义，
其中，独立地
m、R1如在式I中所定义，
X表示B(OR)2、-C(OH)R或OH，和
R表示具有1-14个C原子的烷基。
通过将在氟原子的邻位上金属化的芳族化合物与硼酸三烷基酯B(OR)3反应得到X＝-B(OR)2，与醛RCHO反应得到-C(OH)R，并且任选地将形成的硼酸基团X＝-B(OR)2在氧化条件下(例如使用H2O2)转化成OH获得式(C)中不同的基团X。优选的金属化条件是与烷基锂化合物例如n-BuLi在约-70℃下在THF中反应，随后添加亲电子试剂。
所述方法和反应混合物的后续处理可以基本上以间歇反应或在连续的反应过程中进行。连续的反应过程包括例如在连续搅拌釜反应器、搅拌反应器级联、环管或横流反应器，流管或在微反应器中的反应。任选后处理反应混合物必要时通过经由固相的过滤、色谱、不混溶相之间的分离(例如萃取)、吸附到固体载体、通过蒸馏移除溶剂和/或共沸混合物，选择性蒸馏、升华、结晶、共结晶或通过在膜上纳米过滤。
如已经提及的，通式I的化合物可以用于液晶介质。因此本发明还涉及包含至少两种液晶化合物的液晶介质，所述液晶化合物包含至少一种通式I的化合物。
本发明还涉及除了一种或多种根据本发明的式I的化合物之外还包含2-40，优选4-30种组分作为另外的成分的液晶介质。这些介质特别优选除了一种或多种根据本发明的化合物包含7-25种组分。这些另外的成分优选选自向列型或向列态(单变性或各向同性的)物质，特别是选自以下的物质：氧化偶氮苯、亚苄基苯胺、二联苯、三联苯、1,3-二
烷、2,5-四氢吡喃、苯甲酸苯酯或苯甲酸环己基酯、环己烷羧酸的苯基或环己基酯、环己基苯甲酸的苯基或环己基酯、环己基环己烷羧酸的苯基或环己基酯、苯甲酸的、环己烷羧酸的或环己基环己烷羧酸的环己基苯基酯、苯基环己烷、环己基二联苯、苯基环己基环己烷、环己基环己烷、环己基环己基环己烯、1,4-二环己基苯、4’,4'-二环己基二联苯、苯基或环己基嘧啶、苯基或环己基吡啶、苯基或环己基二
烷、苯基或环己基1,3-二噻烷、1,2-二苯基乙烷、1,2-二环己基乙烷、1-苯基-2-环己基乙烷、1-环己基-2-(4-苯基环己基)乙烷、1-环己基-2-二联苯基乙烷、1-苯基-2-环己基苯基乙烷、任选卤代的芪类、苄基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸。在这些化合物中1,4-亚苯基基团还可以是单或多氟代的。
适用作根据本发明介质的另外成分的最重要的化合物可以通过式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)表征：
R'-L-E-R” (II)
R'-L-COO-E-R” (III)
R'-L-OOC-E-R” (IV)
R'-L-CH2CH2-E-R” (V)
R'-L-CF2O-E-R” (VI)
在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)中，L和E(其可以是相同或不同的)各自彼此独立地表示以下的二价基团：-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-Thp-、-G-Phe-和-G-Cyc-和它们的镜像，其中Phe表示未取代的或氟取代的1,4-亚苯基，Cyc表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚环己烯基，Pyr表示嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，Dio表示1,3-二
烷-2,5-二基，Thp表示四氢吡喃-2,5-二基和G表示2-(反式-1,4-环己基)乙基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、1,3-二
烷-2,5-二基或四氢吡喃-2,5-二基。
L和E基团之一优选为Cyc或Phe。E优选为Cyc、Phe或Phe-Cyc。根据本发明的介质优选包含一种或多种选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的组分，其中L和E选自Cyc和Phe，和同时包含一种或多种选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的组分，其中基团L和E的一个选自Cyc和Phe，并且另一个基团选自-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-，和任选地包含一种或多种选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的组分，其中L和E基团选自-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-。
在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的较小的子组中，R'和R"各自彼此独立地表示具有最多8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基(氧杂烷基)、烯基氧基或烷酰氧基。该较小的子组以下被称为A组，所述化合物指的是子式(IIa)、(IIIa)、(IVa)、(Va)和(VIa)。在大部分这些化合物中，R'和R"彼此不同，这些基团之一通常为烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。
在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的另一较小的子组中，其被称为B组，E表示
在B组的化合物中，其是指子式(IIb)、(IIIb)、(IVb)、(Vb)和(VIb)，R'和R”如子式(IIa)至(VIa)的化合物所定义，并且优选为烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。
在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的另一较小的子组中，R"表示-CN。以下该子组被称为C组，并且该子组的化合物相应地通过子式(IIc)、(IIIc)、(IVc)、(Vc)和(VIc)描述。在子式(IIc)、(IIIc)、(IVc)、(Vc)和(VIc)的化合物中，R'如子式(IIa)至(VIa)的化合物所定义并且优选为烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。
除了A组、B组和C组优选的化合物之外，具有所提出取代基的其它变体的式(II),(III),(IV),(V)和(VI)的其它化合物也是惯用的。所有这些物质可通过文献已知的或类似的方法获得。
除了根据本发明通式I的化合物之外，根据本发明的介质优选包含一种或多种来自A组、B组和/或C组的化合物。在根据本发明的介质中来自这些组的化合物的重量比例为：
A组:
0-90％，优选20-90％，特别是30-90％。
B组:
0-80％，优选10-80％，特别是10-70％。
C组:
0-80％，优选5-80％，特别是5-50％。
根据本发明的介质优选包含1-40％，特别优选5-30％的根据本发明式I的化合物。所述介质优选包含一种、两种、三种、四种或五种根据本发明式I的化合物。
根据本发明的介质以本身常规的方式制备。通常，组分彼此溶解，优选在升高的温度下。通过合适的添加剂，本发明的液晶相可以被改性使得它们可以用于迄今已经公开的所有类型的液晶显示器元件中。这种类型的添加剂对于本领域技术人员是已知的并且详细描述在文献中(H.Kelker/R.Hatz,Handbook of Liquid Crystal,Verlag Chemie,Weinheim,1980)。例如，可以加入多色性染料用以制备有颜色的主客体系或可以加入物质以改性介电各向异性，粘度和/或向列相的配向。
归因于它们的负性Δε，式I的化合物特别适用于VA-TFT显示器。
因此，本发明还涉及包含根据本发明的液晶介质的电光液晶显示器元件。
根据说明书，本发明的实施方案和变体的进一步的组合源自权利要求书。
以下参考实施例更详细地解释了本发明，但不旨在限制。本领域技术人员将能够由实施例收集未在说明书中详细给出的实施细节，根据一般专业知识将它们归纳并且将它们应用于具体问题。
除了通常众所周知的缩写，使用了以下缩写：
C:液晶相；N:向列相；Sm:近晶相；I:各向同性相。这些符号之间的数字显示了所涉及物质的转变温度。
除非另有说明，温度数据以℃计。
通过通常已知的方法，如尤其描述在手册"Merck Liquid Crystals-
-Physical Properties of Liquid Crystals–Description of theMeasurement Methods",1998,Merck KGaA,Darmstadt中的方法测定物理、物理化学或电光学参数。
上下文中，Δn表示光学各向异性(589nm,20℃)和Δε表示介电各向异性(1kHz,20℃)。介电各向异性Δε在20℃和1kHz下测定。光学各向异性Δn在20℃和589.3nm的波长下测定。
根据本发明的化合物的Δε和Δn值和旋转粘度(γ1)通过液晶混合物的线性外推法获得，所述液晶混合物由5-10％的根据本发明的各自化合物和90-95％的可商购的液晶混合物ZLI-2857(对于Δε)或ZLI-4792(对于Δn，γ1)(混合物，Merck KGaA，Darmstadt)组成。
上下文中，缩写具有以下含义：
MTBE 甲基叔丁基醚
THF 四氢呋喃
DMF 二甲基甲酰胺
DMAP 4-(二甲基氨基)吡啶
NSFI N-氟苯磺酰亚胺
sat.soln. 饱和溶液
n-BuLi 正丁基锂，在己烷中的溶液
RT 室温，约20℃
TIPSCl 三异丙基甲硅烷基氯化物
实施例
原料可以根据通常可获得的文献工艺或商购获得。
实施例1:3-丁氧基-4,6-二氟-7-丙氧基二苯并呋喃
步骤1
起初将50g二苯并呋喃引入到1500ml的THF中，并且在-60至-75℃下滴加152g15％的BuLi的己烷溶液。加热混合物至室温并且另外搅拌3小时。随后将混合物再冷却至-75℃，在-75至-60℃下加入112.5g的N-氟苯磺酰亚胺在1000ml的THF中的溶液。在-70℃另外30分钟之后，使反应混合物温热至环境温度，并且使用水水解该批次并且经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液：正庚烷)纯化粗产物(红棕色油)。
白色晶体。
步骤2
起初将40g 4-氟二苯并呋喃引入到450ml的THF中，并且在-60至-75℃下滴加96g15％的BuLi的己烷溶液。将混合物另外搅拌2小时。随后在-75至-60℃下加入25g硼酸三甲酯在80ml THF中的溶液。在-70℃另外30分钟之后，使反应混合物温热至环境温度，并且使用30g冰醋酸和40ml水的混合物缓慢水解该批次。随后以温度不超过45℃的速率滴加40g30％的过氧化氢。在室温下将混合物另外搅拌12小时并且经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液：正庚烷/MTB 4/1)纯化粗产物。
白色晶体。
步骤3
将36.8g的4-氟二苯并呋喃-3-醇，13.6g的咪唑和24.5g的DMAP溶解在700ml的DMF中，并且在25℃下加入55g氯三异丙基硅烷在35ml的DMF中的溶液。将混合物在室温下搅拌另外12小时，并且将该批次小心倒入冰水中并且经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液：正庚烷/氯丁烷9/1)纯化粗产物。
无色油。
步骤4
起初将30.8g的(4-氟二苯并呋喃-3-基氧基)三异丙基硅烷引入到850ml的THF中，并且在-60至-75℃下滴加106g(3eq)的15％的BuLi的己烷溶液。将混合物加热至-40℃并且在该温度下搅拌另外5小时。随后将混合物再次冷却至-65℃，并且在-65至-50℃加入78.8gN-氟苯磺酰亚胺在300ml的THF中的溶液。在-50℃下另外30分钟之后，使反应混合物温热至环境温度，并且使用水水解该批次并且经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液：正庚烷/氯丁烷4/1)纯化粗产物(红棕色油)并且由乙醇重结晶。
白色晶体。
步骤5
将15.4g的(4,6-二氟二苯并呋喃-3-基氧基)三异丙基硅烷溶解在150ml的THF中，并且在5℃下加入57ml，1M四丁基氟化铵在THF中的溶液。将该混合物在室温下另外搅拌30分钟并且经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液：正庚烷/MTB 2/1)纯化粗产物并且由庚烷/甲苯1/1.5重结晶。
白色晶体。
步骤6
将17.3g的4,6-二氟二苯并呋喃-3-醇与14.5g的正溴丙烷和16.3g的碳酸钾在150ml的甲基乙基酮中回流下煮沸15小时。使混合物经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液：正庚烷/MTB 4/1)纯化粗产物并且由庚烷重结晶。
白色晶体。
步骤7
起初将17.3g的4,6-二氟-3-丙基氧基二苯并呋喃引入到250ml的THF中，并且在-60至-75℃下滴加33g 15％的BuLi在己烷中的溶液。将混合物另外搅拌2小时。随后在-75至-60℃下加入7.9g硼酸三甲酯在20ml THF中的溶液。在-70℃另外30分钟之后，使反应混合物温热至环境温度，并且使用10g冰醋酸和12ml水的混合物缓慢水解该批次。随后以温度不超过45℃的速率滴加16g 30％的过氧化氢。在室温下将混合物另外搅拌12小时并且经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液:正庚烷/MTB 3/1)纯化粗产物。
产量9.9g。白色晶体。
步骤8
将7.1g的4,6-二氟-7-丙氧基二苯并呋喃-3-醇与7g的正丁基溴和5.3g的碳酸钾在65ml的甲基乙基酮中回流下煮沸5小时。使混合物经受萃取后处理。
通过色谱(洗脱液：正庚烷/氯丁烷2/1)纯化粗产物并且由庚烷重结晶。
产量7.9g。白色晶体。
相:C 68I(m.p.68℃，也参见表)。
以下化合物类似于实施例1制备：
除非另有指明，R1/2基团是直链，即非支链的。在表1中给出了物质数据。
表1
*)反式异构体
以下化合物类似于实施例1和方案2制备：
除非另有指明，R1/2基团是直链，即非支链的。在表2中给出了物质数据。
表2
*)反式异构体
以下化合物类似于实施例1和方案3制备：
除非另有指明，R1/2基团是直链，即非支链的。在表3中给出了物质数据。
表3
*)反式异构体。
Claims (13)
1.式I的化合物：
其中
m和n均表示1，和
R1和R2彼此独立地表示具有1-15个C原子的烷基或具有2-15个C原子的烯基；
条件是排除下式的化合物：
2.根据权利要求1的化合物，其特征在于
R1和R2彼此独立地表示具有1-7个C原子的烷基或具有2-7个C原子的烯基。
3.根据权利要求1的化合物，其特征在于式I的化合物选自子式IA
其中alkyl表示具有1-15个C原子的烷基，和R2具有如权利要求1中对于式I所定义的含义。
4.根据权利要求1-3的任一项的化合物，其特征在于所述化合物是选自下式的化合物
5.根据权利要求1的化合物，其特征在于
R1和R2彼此独立地表示具有2-6个碳原子的烷基或具有3-6个碳原子的烯基。
6.一种或多种根据权利要求1-5的任一项的化合物在液晶介质中的用途。
7.包含至少两种化合物的液晶介质，其特征在于其包含至少一种式I的化合物，
其中
m和n均表示1，和
R1和R2彼此独立地表示具有1-15个C原子的烷基或具有2-15个C原子的烯基，
条件是排除以下组成的混合物：
其中
CY-3-O2:
CCY-3-O1:
CCY-3-O2:
CCY-4-O2:
CPY-3-O2:
CC-3-V:
B-2O-O5
PY-V2-O2:
CPY-V-O2:
CPY-V-O4:
CCY-V-O2:
8.根据权利要求7的液晶介质，其特征在于
R1和R2彼此独立地表示具有1-7个C原子的烷基或具有2-7个C原子的烯基。
9.根据权利要求7的液晶介质，其特征在于式I的化合物选自子式IA
其中alkyl表示具有1-15个C原子的烷基，和R2具有如权利要求7中对式I所定义的含义。
10.根据权利要求7-9的任一项的液晶介质，其特征在于所述化合物是选自下式的化合物
11.根据权利要求7的液晶介质，其特征在于
R1和R2彼此独立地表示具有2-6个碳原子的烷基或具有3-6个碳原子的烯基。
12.包含根据权利要求7-11中任一项的液晶介质的电光显示器元件。
13.制备根据权利要求1-5的任一项的式I的化合物的方法，其特征在于其包括这样的方法步骤：其中通过去质子试剂将式(B)的化合物在3位上去质子化并转化成式(C)的化合物，以及在一个或多个进一步的方法步骤中转化成式I的化合物：
其中m、R1独立地如在根据权利要求1-5的任一项的式I中所定义，
其中，
m、R1独立地如在式I中所定义，
X表示B(OR)2、-C(OH)R或OH，和
R表示具有1-14个C原子的烷基。
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