TWI757383B

TWI757383B - 硫醚化合物

Info

Publication number: TWI757383B
Application number: TW106142150A
Authority: TW
Inventors: 拉斯萊姿歐; 艾奇高姿; 史分克里斯丁勞特
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2016-12-02
Filing date: 2017-12-01
Publication date: 2022-03-11
Also published as: DE102017010478A1; WO2018100019A1; JP2020513406A; CN110023283A; TW201827397A

Abstract

本發明係關於式I之硫醚化合物

其中R¹ 、R² 、X、A¹ 、m及Z¹ 係如技術方案1中所定義，係關於其製備、其作為液晶介質中之組分之用途及含有本發明液晶介質之電光顯示元件。該等化合物具有負介電各向異性。

Description

硫醚化合物

本發明係關於硫醚化合物、其製備製程、包含該等衍生物之液晶介質及含有該等液晶介質之電光顯示元件。該等化合物具有負介電各向異性。

自約40年前發現最早之市售可用液晶化合物以來，已發現液晶之廣泛應用。現今已知領域之應用係簡單的數位顯示器、可攜式及桌上型電腦、導航系統及尤其電視之顯示器。尤其對於具視訊能力之顯示器而言，對反應時間及影像對比有甚高要求。液晶中分子之空間排列具有使其許多性質為方向依賴性之效應。對於在液晶顯示器中使用之尤其重要因子係光學、介電及彈性力學各向異性。端視分子係以其縱軸垂直於抑或平行於電容器之兩個板定向，電容器具有不同電容；換言之，液晶介質之介電常數ε對於兩個定向具有不同值。在分子縱軸垂直於電容器板定向時之介電常數大於在其平行定向時之介電常數之物質稱為介電正性。換言之，若平行於分子縱軸之介電常數ε_|| 大於垂直於分子縱軸之介電常數ε_⊥ ，則介電各向異性Δε = ε_|| - ε_⊥ 大於0。用於習用顯示器中之大多數液晶均屬此群組。分子之極化性及永久偶極距二者對介電各向異性起作用。在將電壓施加至顯示器時，分子之縱軸以使得介電常數之較大者變得有效之方式自我定向。與電場之相互作用強度取決於兩個常數之間之差異。在用於習用液晶顯示器之液晶分子之情形下，沿分子之縱軸定向之偶極距大於垂直於分子之縱軸定向之偶極距。藉助其中較大偶極距平行於分子之縱軸定向之液晶，已研發出極高性能顯示器。在此處大多數情形下，使用5至20種組分之混合物以達成足夠寬之中間相溫度範圍及短反應時間及低臨限電壓。然而，在液晶顯示器中仍因強視角依賴性而造成許多困難，如針對(例如)膝上型電腦所用。若顯示器之表面垂直於觀察者之觀看方向，則可達成最佳成像品質。若顯示器相對於觀察方向傾斜，則在某些情況下成像品質急劇劣化。為了更舒適，正嘗試在不顯著降低成像品質之情況下使顯示器可自觀察者之觀看方向傾斜之角度最大化。最近試圖使用垂直於分子縱軸之偶極距大於平行於分子縱軸之偶極距的液晶化合物改良視角依賴性。在此情形下，介電各向異性Δε為負數。在無電場狀態下，該等分子以其縱軸垂直於顯示器之玻璃表面定向。施加電場使其或多或少平行於玻璃表面自我定向。以此方式，可達成視角依賴性之改良。此類型之顯示器稱為VA-TFT (「垂直配向」)顯示器。液晶材料領域中之發展仍遠未完成。為改良液晶顯示元件之性質，正不斷努力以開發能夠使該等顯示器最佳化之新穎化合物。說明書US 2011/0141418 A1揭示2,3-二氟苯硫醚衍生物作為液晶化合物。該等化合物在苯環之位置4中之取代方面不同。說明書JP 2000159744 A揭示硫醚化合物作為液晶組分。硫醚基團定位於鏈中而非芳香族環上。儘管DE 3434335一般而言涵蓋硫醚，然而其既未闡述合成亦未闡述物質數據或混合物實例。說明書GB 2277086將其揭示內容限定於三環甲基硫醚。所闡述之所有實例均具有正Δε。

本發明之目的係提供對於在液晶介質中使用具有有利性質之化合物。特定而言，其應具有負介電各向異性，此使其特別適用於VA顯示器之液晶介質。無論對應於顯示器類型之介電各向異性如何，具有應用參數之有利組合之化合物係合意的。在欲同時最佳化之該等參數中，應特別提及高澄清點、低旋轉黏度、在使用範圍內之光學各向異性及用於達成在寬溫度範圍內具有期望液晶相之混合物之性質(較低熔點、與期望類型之其他液晶組分之良好混溶性)。此目的係根據本發明藉由通式I化合物來達成

其中 m 係0、1、2或3， X 獨立地表示F或Cl、較佳F， R¹ 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，其中另外此基團中之一或多個CH₂ 基團可各自彼此獨立地以O/S原子彼此不直接連接之方式經-C≡C-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH=CH-、

、

、

、

、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換，且其中另外一或多個H原子可經鹵素置換，或表示H，較佳彼此獨立地表示具有1至15個碳原子之未經取代烷基或烷氧基或具有2至15個C原子之烯基、烯基氧基或炔基，其各自視情況單鹵化或多鹵化， R² 表示具有1至15個C原子之烷基，其中另外此基團中之一或多個CH₂ 基團可各自彼此獨立地以O及S原子彼此不直接連接之方式經-C≡C-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH=CH-、

、

、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換，且其中另外一或多個H原子可經鹵素置換， A¹ 在每一情形中獨立地表示選自以下群組之基團： a) 由反式-1,4-伸環己基及1,4-伸環己烯基組成之群，其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可經-O-及/或-S-置換，且其中另外一或多個H原子可經F或Cl置換， b) 1,4-伸苯基，其中另外一或兩個CH基團可經N置換，且其中另外一或多個H原子可經基團L置換，及 c) 由以下組成之群：2,6-伸萘基、二苯并呋喃-3,7-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、9H-茀-2,7-二基、菲-2,7-二基、6H-苯并[c]𠳭烯-3,8-二基、蒽-2,6-二基、四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫呋喃-2,5-二基、環丁烷-1,3-二基、六氫吡啶-1,4-二基、二氫茚-2,5-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基，其各自亦可經基團L單取代或多取代， Z¹ 表示單鍵、-CF₂ O-、-CF₂ -CF₂ -、-CF₂ -CH₂ -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-或-C≡C-，較佳單鍵， L 在每次出現時獨立地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅ 或具有1至12個或較佳1至4個C原子之直鏈或具支鏈、在每一情形中視情況氟化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，較佳F、Cl、-CF₃ 或具有1、2或3個碳原子之烷基或烷氧基。該等化合物具有明顯負性Δε且因此特定而言適用於VA-TFT顯示器之液晶混合物中。本發明之化合物較佳具有Δε ≤ -3、更佳Δε ≤ -3.5。其與顯示器之液晶混合物中所用之習用物質展現良好混溶性，即，其於其中具有良好溶解性。該等化合物及所得液晶混合物之旋轉黏度有利地較低。硫醚具有相對強雙折射，即，其具有高光學各向異性值(Δn)。本發明化合物之其他物理、物理化學或電光參數對於化合物在液晶介質中之使用亦係有利的。特定而言，包含該等化合物之液晶介質具有足夠之向列相寬度及良好之低溫及長期穩定性以及充分高之澄清點。本發明化合物之低熔點表示有利的混合特性。該等有利性質之平衡組合代表可用於VA混合物之混合物組分之顯著富集。

下文更詳細地解釋本發明且揭示較佳實施例。 R¹ 較佳表示分別具有1至7個或2至7個碳原子(對於烯基)之烷基、烷氧基或烯基。R¹ 尤佳係具有1至7個碳原子之烷基或烯基。 R² 較佳表示具有1至15個碳原子之未經取代烷基或具有2至15個C原子之烯基或炔基，其各自視情況經單鹵化或多鹵化。通式I中之R² 尤佳係具有1至7個C原子、尤佳具有2至5個C原子且極特別具有2個C原子之烷基。 R¹ 及R² 中碳原子數之總和一起較佳為3、4、5、6、7、8、9或10，尤佳4、5、6、7、8或9。若式I中之R¹ 及R² 各自彼此獨立地代表烷基，則該等為直鏈或具支鏈。較佳地，該等基團中每一者為直鏈，且除非另外指示，否則具有1、2、3、4、5、6或7個C原子且因此較佳為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或庚基。若式I中之R¹ 代表烷氧基，則此為直鏈或具支鏈。此基團較佳為直鏈，且除非另外指示，否則具有1、2、3、4、5、6或7個C原子且因此較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。若式I中之基團-S-R² 代表烷基硫基(與S-烷基同義)，則此係直鏈或具支鏈。較佳地，此基團為直鏈，且除非另外指示，否則具有1、2、3、4、5、6或7個C原子且因此較佳為甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基或庚基硫基。基團-S-R² 尤佳為乙基硫基。此外，式I中之R¹ 及R² 可各自彼此獨立地為具有2至15個C原子之烯基，其為直鏈或具支鏈且具有至少一個C-C雙鍵。其較佳係直鏈且具有2至7個C原子。因此，其較佳係乙烯基、丙-1-或-2-烯基、丁-1-、-2-或-3-烯基、戊-1-、-2-、-3-或-4-烯基、己-1-、-2-、-3-、-4-或-5-烯基或庚-1-、-2-、-3-、-4-、-5-或-6-烯基。若C-C雙鍵之兩個C原子經取代，則烯基可呈E及/或Z異構物(反式/順式)之形式。一般而言，各別E異構物較佳。在烯基中，尤佳者係丙-2-烯基、丁-2-或-3-烯基及戊-3-或-4-烯基。式I中之R¹ 及R² 亦可彼此獨立地為具有2至15個C原子之炔基，其係直鏈或具支鏈且具有至少一個C-C三鍵。炔基較佳為1-或2-丙炔基或1-、2-或3-丙炔基。基團A¹ 較佳獨立地表示選自下式之二取代環狀基團

或選自下式之可經單氟化或多氟化之環：

特定而言式

之環。式I中之下標m表示所存在[-A¹ -Z¹ -]基團之數目且較佳為1、2或3，且尤佳1或2。鹵素在本發明上下文中表示氟、氯、溴或碘，特定而言氟或氯。式I中之基團X二者均表示F，二者表示Cl或表示F及Cl。較佳地，兩個基團表示F。與本發明結合，除非在本說明書中或申請專利範圍中其他地方另外定義，否則術語「烷基」表示具有1至15個(即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15個)碳原子之直鏈或具支鏈、飽和、脂肪族烴基團。本發明之式I化合物尤佳選自子式IA至IF，

其中R¹ 、R² 、A¹ 、Z¹ 及X在每一情形中獨立地具有如上針對式I所定義之含義，且m係0或1。在式ID及IE中，連接元件Z¹ 較佳表示-CF₂ O-基團。式IA至IF之較佳化合物係下式之化合物：

其中R¹ 及R² 係如針對式I所定義且在每一情形中較佳彼此獨立地表示具有1-7個C原子之直鏈烷基，且其中「烷基」彼此獨立地表示具有1-7個C原子之直鏈烷基。式I及IA至IF之尤佳化合物係選自下式之彼等：

其中「烷基」及「烷基*」在每一情形中彼此獨立地表示具有1-7個C原子之直鏈烷基且「烯基」表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。尤佳者係其中「烷基/烯基」表示烷基之上式化合物。尤佳者係其中「烷基*」表示具有2至4個C原子之烷基、特定而言其中「烷基*」表示乙基化合物。若本發明化合物之基團或取代基或本發明化合物本身由於具有(例如)不對稱中心而呈光學活性或立體異構物基團、取代基或化合物之形式，則該等同樣涵蓋於本發明中。此處不言而喻，本發明之通式I化合物可以異構純形式(例如純鏡像異構物、非鏡像異構物、E或Z異構物、反式或順式異構物)存在，或以任何期望比率之複數種異構物之混合物形式(例如外消旋物、E/Z異構物混合物或順式/反式異構物混合物)存在。針對液晶介質所揭示化合物中之式

或-Cyc-之1,4-經取代環己基環較佳具有反式構形，即兩個取代基皆處於熱力學上較佳之椅形構象之赤道位。通式I化合物可藉由本身已知之方法，如文獻(例如標準著作，例如Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)中所述、確切而言在已知且適於該等反應之反應條件下製備。此處亦可使用其本身已知之變化形式，此處不提及更多細節。若期望，起始材料亦可不自反應混合物分離、而是立即將其進一步轉化成通式I化合物來原位形成。在實例中以實例的方式闡述本發明通式I化合物之合成。起始物質可藉由一般可獲得文獻程序獲得或市售可得。本發明化合物之尤其適宜合成途徑於以下方案中解釋。以下方案中之取代基R¹ 、R² 及下標m及n具有如針對式I所指示之含義。式I之硫醚化合物的合成係有利地藉由自芳香族三氟甲磺酸酯及烷基硫醇(一般而言HS-R¹ )藉由鈀催化之偶合生成硫醚基團(方案1)。亦可使用相應芳基鹵化物作為起始材料(例如Br基團)代替三氟甲磺酸酯化合物(OTf基團)。三氟甲磺酸酯基團(OTf)表示-O(SO₂ )CF₃ 基團。

方案 1. 式I硫醚化合物之合成合成芳基烷基硫醚結構之更通用方案在方案2中重現。說明性2,3-二氟伸苯基在此合成中亦可由類似於式I之不同經取代環置換。所示中間體可進一步藉由眾所周知的合成途徑處理以獲得式I化合物。

方案 2. 芳基硫醚中間體之製備。Bn表示苄基(保護基團)。所繪示反應應視為說明性的。部分反應對於熟習此項技術者而言係基本熟悉的。含有不同環及取代基之化合物係根據所概述合成來製備。方案2中之基團R代表通式I中之一般基團R² 或-[Z¹ -A¹ ]_m -R¹ 。熟習此項技術者將能夠實施所示合成之相應變化形式以及遵循其他適宜合成途徑以獲得式I化合物。根據上文所繪示之合成，本發明在一個實施例中亦涵蓋式I化合物之一或多個製備製程。因此，本發明涵蓋製備式I化合物之製程，其特徵在於其包括如下製程步驟：其中式(A)化合物

其中m、A¹ 、R¹ 、Z¹ 及X獨立地如式I中所定義，且 Y OTf (三氟甲磺酸酯)或Br 與式(B)化合物反應

其中獨立地 R² 如式I中所定義。 A與B之反應視情況接著其他製程步驟，此最終產生式I化合物。反應較佳直接產生式I化合物。本發明之一個態樣亦係式(A)之中間體化合物。出現類似於此處上下文所揭示式I化合物之較佳實施例的化合物之較佳物種。式(A)之中間體化合物可直接或經由適宜中間體轉化為式I之最終化合物。製程、在先反應步驟及反應混合物之後續處理基本上可以分批反應或在連續反應程序中實施。連續反應程序涵蓋(例如)在連續攪拌槽反應器、攪拌反應器級聯、環流或交叉流反應器、流管或微型反應器中之反應。反應混合物視情況藉由經由固相過濾、層析、不混溶相間之分離(例如萃取)、吸附至固體支撐物上、藉由蒸餾去除溶劑及/或共沸混合物、選擇性蒸餾、昇華、結晶、共結晶或藉由在膜上奈米過濾來視需要進行處理。如已提及，通式I化合物可用於液晶介質中。因此，本發明亦係關於包含至少兩種液晶化合物、包含至少一種通式I化合物之液晶介質。本發明亦係關於除一或多種本發明之式I化合物以外包含2至40種、較佳地4至30種組分作為其他成分之液晶介質。該等介質尤佳地除一或多種本發明化合物以外包含7至25種組分。該等其他成分較佳選自向列型或致向列態(單變型或各向同性)物質，特定而言來自以下類別之物質：氧偶氮苯、亞苄基苯胺、聯苯、聯三苯、1,3-二噁烷、2,5-四氫哌喃、苯甲酸苯基酯或苯甲酸環己基酯、環己烷甲酸之苯基酯或環己基酯、環己基苯甲酸之苯基酯或環己基酯、環己基環己烷甲酸之苯基酯或環己基酯；苯甲酸、環己烷甲酸或環己基環己烷甲酸之環己基苯基酯；苯基環己烷、環己基聯苯、苯基環己基環己烷、環己基環己烷、環己基環己基環己烯、1,4-雙環己基苯、4’,4’-雙環己基聯苯、苯基嘧啶或環己基嘧啶、苯基吡啶或環己基吡啶、苯基二噁烷或環己基二噁烷、苯基-1,3-二噻𠮿或環己基-1,3-二噻𠮿、1,2-二苯基乙烷、1,2-二環己基乙烷、1-苯基-2-環己基乙烷、1-環己基-2-(4-苯基環己基)乙烷、1-環己基-2-聯苯乙烷、1-苯基-2-環己基苯基乙烷、視情況鹵化之二苯乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔及經取代肉桂酸。該等化合物中之1,4-伸苯基亦可經單氟化或多氟化。適宜作為本發明介質之其他成分之最重要化合物可由式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)來表徵： R'-L-E-R'' (II) R'-L-COO-E-R'' (III) R'-L-OOC-E-R'' (IV) R'-L-CH₂ CH₂ -E-R'' (V) R'-L-CF₂ O-E-R'' (VI) 在式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)中，L及E可相同或不同，其各自彼此獨立地表示來自由-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-Thp-、-G-Phe-及-G-Cyc-及其鏡像形成之群之二價基團，其中Phe表示未經取代或氟取代之1,4-伸苯基，Cyc表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸環己烯基，Pyr表示嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，Dio表示1,3-二噁烷-2,5-二基，Thp表示四氫哌喃-2,5-二基，且G表示2-(反式-1,4-環己基)乙基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或四氫哌喃-2,5-二基。基團L及E中之一者較佳為Cyc或Phe。E較佳為Cyc、Phe或Phe-Cyc。本發明介質較佳包含一或多種選自式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之化合物之組分，其中L及E係選自由Cyc及Phe組成之群；且同時一或多種選自式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之化合物之組分，其中基團L及E中之一者係選自由Cyc及Phe組成之群且另一基團係選自由-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-及-G-Cyc-組成之群；且視情況一或多種選自式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之化合物之組分，其中基團L及E係選自由-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-及-G-Cyc-組成之群。在式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之化合物之較小子群中，R’及R’’各自彼此獨立地表示具有最多8個C原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基(氧雜烷基)、烯基氧基或醯基氧基。此較小子群在下文中稱為群A，且該等化合物係由子式(IIa)、(IIIa)、(IVa)、(Va)及(VIa)提及。在大多數該等化合物中，R’及R’’彼此不同，該等基團中之一者通常為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧雜烷基)。在式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之化合物之另一較小子群(其稱為群B)中，E表示

。在由子式(IIb)、(IIIb)、(IVb)、(Vb)及(VIb)提及之群B之化合物中，R’及R’’係如針對子式(IIa)至(VIa)之化合物所定義且較佳係烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧雜烷基)。在式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之化合物之進一步較小子群中，R"表示-CN。此子群在下文中稱為群C，且此子群之化合物相應地由子式(IIc)、(IIIc)、(IVc)、(Vc)及(VIc)闡述。在子式(IIc)、(IIIc)、(IVc)、(Vc)及(VIc)之化合物中，R’係如針對子式(IIa)至(VIa)之化合物所定義且較佳為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧雜烷基)。除群A、B及C之較佳化合物以外，具有所建議取代基之其他變體之式(II)、(III)、(IV)、(V)及(VI)之其他化合物亦常見。所有該等物質可藉由自文獻已知之方法或以與其類似之方式獲得。除本發明之通式I化合物以外，本發明介質較佳包含來自群A、B及/或C之一或多種化合物。本發明介質中來自該等群之化合物之重量比例為：群A： 0%至90%、較佳20%至90%、特定而言30%至90%。群B： 0%至80%、較佳10%至80%、特定而言10%至70%。群C： 0%至80%、較佳5%至80%、特定而言5%至50%。本發明介質較佳包含1%至40%、尤佳5%至30%之本發明式I化合物。該等介質較佳地包含一種、兩種、三種、四種或五種本發明之式I化合物。本發明介質係以本身習用之方式製備。通常，較佳在高溫下將組分互相溶解。藉助適宜添加劑，本發明之液晶相可經改良以使得其可用於迄今已揭示所有類型之液晶顯示元件中。此類型之添加劑為熟習此項技術者已知且詳細闡述於文獻(H. Kelker/ R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980)中。例如，可添加多色染料用於產生彩色客體-主體系統或可添加物質以改良介電各向異性、黏度及/或向列相之配向。由於其負性Δε，式I化合物尤其適於用於VA-TFT顯示器。因此，本發明亦係關於含有本發明液晶介質之電光顯示元件。顯示元件較佳係VA-TFT顯示元件(VA：垂直配向(vertical alignment)；TFT：薄膜電晶體)。根據說明書之本發明實施例之其他組合及變化形式可自技術方案及該等技術方案中之兩個或更多個之組合得出。在下文中參照工作實例更詳細地解釋本發明，但並不意欲由此受限。熟習此項技術者將能夠自該等實例發現在一般說明中並未詳細給出之工作細節，依照一般專業知識對其進行歸納並將其應用至具體問題中。除常用及熟知縮寫以外，使用以下縮寫： C：晶相；N：向列相；Sm：層列相(在適當情況下更詳細的指定)；I：各向同性相。該等符號間之數字顯示有關物質之轉變溫度。除非另外指示，否則溫度數據係以℃表示。物理、物理化學或電光參數係藉由眾所周知之方法測定，如尤其手冊「Merck Liquid Crystals - Licristal® - Physical Properties of Liquid Crystals – Description of the Measurement Methods」, 1998, Merck KGaA, Darmstadt中所述。在上下文中，Δn表示光學各向異性(589 nm, 20℃)且Δε表示介電各向異性(1 kHz, 20℃)。介電各向異性Δε係在20℃及1 kHz下測定。光學各向異性∆n係在20℃及589.3 nm之波長下測定。本發明化合物之Δε及Δn值、外推澄清點(cl. p.)及旋轉黏度(γ₁ )係藉由自由5%至10%各別本發明化合物及90%至95%市售液晶混合物ZLI-2857 (針對Δε、cl. p.)或ZLI-4792 (針對Δn、γ₁ ) (混合物，Merck KGaA，Darmstadt)組成之液晶混合物直線外推來獲得。縮寫具有以下含義： THF 四氫呋喃 m.p. 熔點實例起始物質可藉由一般可獲得文獻程序獲得或市售可得。實例1：

步驟 1 將20 g (80 mmol)酚1 溶於190 ml二氯甲烷中，並添加16 ml三乙胺及500 mg 4-(二甲基胺基)吡啶。在5℃下添加15 ml (90 mmol)三氟甲烷磺酸酐。隨後將批料在不冷卻的情況下攪拌過夜。將反應溶液施加至矽膠，並用二氯甲烷溶析產物2 。步驟 2 在保護性氣體下，將60 ml甲苯、3.8 ml (62 mmol)乙硫醇、9 g (138 mmol)碳酸鉀、1.4 g (2.6 mmol)雙(2-二苯基膦基苯基)醚及1.2 g (1.3 mmol)參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)添加至10 g (26 mmol)三氟甲磺酸酯2 ，並將混合物在沸騰下加熱過夜。將水添加至冷卻之批料，然後將其喲個甲基第三丁基醚萃取三次。有機相經硫酸鈉乾燥，蒸發並施加至矽膠。使用正庚烷溶析產物3 。其他說明性化合物：

除非另有說明，否則基團R¹ 及R² 係正烷基。相關結構及物質數據自表1顯而易見。表 1. 物理數據，具有3個環之化合物<img wi="139" he="69" file="IMG-2/Draw/02_image052.jpg" img-format="jpg"><img wi="139" he="69" file="IMG-2/Draw/02_image052.jpg" img-format="jpg"><img wi="139" he="69" file="IMG-2/Draw/02_image052.jpg" img-format="jpg"><img wi="139" he="65" file="IMG-2/Draw/02_image054.jpg" img-format="jpg"><img wi="139" he="67" file="IMG-2/Draw/02_image056.jpg" img-format="jpg"> 其他說明性化合物：

除非另有說明，否則基團R^1/2 係直鏈的，即不具支鏈。相關結構及物質數據自表2顯而易見。表 2. 物理數據，具有2個環之化合物<img wi="140" he="66" file="IMG-2/Draw/02_image060.jpg" img-format="jpg"><img wi="140" he="68" file="IMG-2/Draw/02_image062.jpg" img-format="jpg"><img wi="139" he="67" file="IMG-2/Draw/02_image064.jpg" img-format="jpg">

Claims

一種式I化合物，
其中m係1或2，X在每一情形中獨立地表示F或Cl，R¹ 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，其中另外此基團中之一或多個CH₂基團可各自彼此獨立地以O/S原子彼此不直接連接之方式經- C≡C-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH=CH-、

、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-置換，且其中另外一或多個H原子可經鹵素置換，R² 表示具有1至15個C原子之烷基，其中另外此基團中之一或多個CH₂基團可各自彼此獨立地以O及S原子彼此不直接連接之方式經-C≡C- 、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH=CH-、

、-O-、-CO-O-或-O-CO-置換，且其中另外一或多個H原子可經鹵素置換，A¹ 在每一情形中彼此獨立地表示選自下式之環狀基團
及
Z¹ 在每一情形中獨立地表示單鍵。
如請求項1之化合物，其中在該式I中，X在每一情形中表示F。
如請求項1之化合物，其中在該式I中，R² 表示具有1至7個碳原子之未經取代之烷基。
如請求項1之化合物，其中該等化合物係選自以下式之化合物

其中R¹及R²獨立地如請求項1中所定義。
如請求項1之化合物，其中R¹ 表示具有1至7個碳原子之烷基或烷氧基或具有2至7個碳原子之烯基。
如請求項1之化合物，其中R² 表示具有2至4個碳原子之烷基。
如請求項4之化合物，其具有以下式

其中「烷基」及「烷基*」在每一情形中彼此獨立地表示具有1-7個C原子之直鏈烷基且「烯基」表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。
一種如請求項1至7中任一項之一或多種化合物之用途，其係用於液晶介質。
一種包含至少兩種化合物之液晶介質，其特徵在於其包含至少一種如請求項1至7中任一項之化合物。
一種電光顯示元件，其含有如請求項9之液晶介質。
一種製備如請求項1至7中任一項之式I化合物之方法，其特徵在於其包括如下方法步驟：其中使式(A)之化合物
其中m、A¹、R¹、Z¹及X在每一情形中獨立地如針對請求項1至3中任一項之式I所定義，且Y表示-O(SO₂)CF₃或Br，與式(B)之硫醇在鈀觸媒之存在下反應HS-R² (B)其中R²係如針對請求項1至3中任一項之式I所定義。