JP2000159744A

JP2000159744A - フルオロアルキルチオエ―テル化合物、液晶組成物、及び液晶表示素子

Info

Publication number: JP2000159744A
Application number: JP26509199A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Yano; 紳一矢野; Kazutaka Abe; 一貴阿部; Takashi Kato; 孝加藤; Hiroyuki Takeuchi; 弘行竹内; Yasuhiro Kubo; 恭宏久保; Etsuo Nakagawa; 悦男中川
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1998-09-25
Filing date: 1999-09-20
Publication date: 2000-06-13

Abstract

(57)【要約】【課題】低粘性で、低温における溶解性が良好で、△
εの絶対値が大きい液晶化合物を提供する。【解決手段】化合物（１）を液晶化合物として用い
る。【化１】（式中、環Ａ¹〜Ａ⁴はシクロヘキシレン基、フェニレン
基等；Ｑ¹〜Ｑ³は−（ＣＨ₂）₂−、単結合等；Ｙ¹はメ
チレン基が酸素で置換可能の炭素数１〜１５のアルキル
基；Ｙ²は一部のメチレン基が酸素、硫黄原子で置換し
た炭素数１〜１５の含フッ素アルキル基；ｐ、ｑは０又
は１。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な液晶性化合物
及び液晶組成物に関し、さらに詳しくは２〜４環の末端
にフルオロアルキルチオエーテル部位を有する新規な液
晶性化合物、及びこれらを含有する液晶組成物さらには
この液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】液晶性化合物の特性である屈折率異方
性、誘電率異方性を利用した表示素子はこれまで多数作
られてきた。時計をはじめとして電卓、ワープロ、テレ
ビ等にその表示素子は広く利用され、需要も年々高くな
ってきている。液晶相は固体相と液体相の中間に位置
し、相はネマチック相、スメクチック相、コレステリッ
ク相に大別され、そのうちネマチック相を利用した表示
素子が現在最も広く利用されている。さらに液晶表示に
応用されている表示方式としては電気光学効果に対し
て、ＴＮ（ねじれネマチック）型、ＤＳ（動的散乱）
型、ゲスト−ホスト型、ＤＡＰ型等がある。

【０００３】現在までに研究段階のものを含め多くの液
晶性化合物が世に知られているが、現在のところ単一の
液晶性物質として表示素子に封入され使用されている物
質は存在しない。これは表示素子材料として期待される
液晶性化合物は自然界の、特に表示素子として最も使用
される頻度の高い室温を中心とする、なるべく広い温度
領域で液晶相を示すものが望ましく、また使用される環
境因子に対して十分安定であり、また表示素子を駆動さ
せるに十分な物理的性質を持つものでなくてはならない
のに対し単体としてこれらの条件を満たすものが見出さ
れていないためである。

【０００４】そこで現在では数種の液晶性化合物又は非
液晶性化合物を混合してかような特徴を持つ組成物を調
製し材料として実用に供している。これらの液晶組成物
は使用環境下に通常に存在する水分、光、熱、空気等に
対しても安定であることを要求される。また電場及び電
磁放射に対する安定性、さらには混合する液晶性化合物
が互いに使用環境内で化学的に安定であることを必要と
する。また液晶組成物はその屈折率異方性値（△ｎ）、
誘電率異方性値（△ε）、粘度（η）、電導度及び弾性
定数比Ｋ₃₃／Ｋ₁₁（Ｋ₃₃：ベンド弾性定数、Ｋ₁₁：スプ
レイ弾性定数）等の諸物性値は表示方式及び素子の形状
に依存して適当な値を取る必要がある。また液晶組成物
中の各成分は、相互に良好な溶解性を持つことが重要で
ある。

【０００５】液晶表示のカラー表示方式はＴＮ型では薄
膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式及びスーパーツイストネ
マチック（ＳＴＮ）方式が主流であり、これらの表示素
子が量産されている。

【０００６】そのうちＴＦＴ方式は視野角依存性及びコ
ントラストについてはＳＴＮ方式より良好であり、クロ
ストーク発生もない。さらにＴＦＴ方式の製造コストが
低下するにつれＴＦＴ方式のシェアが大きくなり、ＳＴ
Ｎ方式とほぼ肩を並べるほどになった。現在のテレビ画
面の主流はＣＲＴであるがいずれ液晶ディスプレイ、し
かもＴＦＴ方式にとって替わると予想される。

【０００７】また、前記表示方式のうちＳＴＮ方式は、
クロストーク発生、良好なコントラストが得られない等
の諸問題があるが、ＴＦＴ方式と比較してパネル製造コ
ストが安価であるため、携帯電話に代表される携帯端末
のその用途は急速に広がっている。

【０００８】ＴＦＴ方式、ＳＴＮ方式いずれにおいて
も、その特性は現在では充分なものと言えない。すなわ
ち、現在の技術で動画を表示することは可能であるが、
その動画を表示する際に印加電圧に対する液晶分子の応
答速度が遅いため残像が発生する点が特に挙げられる。
高速応答化を実現するには１）セル厚を薄くする方法や
２）低粘性の化合物を用いることにより達成できること
が一般的に知られている。その中でも使用する液晶材料
の粘度を下げることはスムーズに高速応答化を実現でき
る良好な手法である。現在ＴＦＴ方式では一般にベンゼ
ン環がフッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオ
ロメトキシ基等に置換された液晶性化合物が使用されて
いる。しかしながら、これらの化合物は△εの絶対値が
大きく応答速度の高速化及び消費電力低下に有用である
が、粘性が高いことが欠点であるため、その液晶組成物
に含まれる量は限られてしまう。また、ＳＴＮ方式にお
いては先に述べたような携帯端末に多く用いられている
ため、その使用環境が広がっており低温でもスムーズに
駆動可能な材料が求められている。

【０００９】以上のように高品位のＴＦＴ型、ＳＴＮ型
液晶表示素子を提供するために液晶材料に要求される特
性は複雑であり、それらの要求を満たす新たな液晶材
料、言い換えれば液晶性化合物が要望されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、開示
されている従来の化合物に比べ、特に低粘性であり、か
つ低温における溶解性が著しく良好であり、さらには△
εの絶対値が大きいフルオロアルキルチオエーテル化合
物、これを含む液晶組成物、及び該液晶組成物を用いて
構成した液晶表示素子を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、すなわち本発明者らは、本明細書の一般式（１）で
表される化合物を鋭意検討したところ、これらの化合物
は低粘性であり、かつ低温下での相溶性に著しく優れ、
さらには△εの絶対値が大きいことを見いだし発明を完
成するに至った。本願で特許請求される発明は以下のと
おりである。〔１〕一般式（１）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴はそ
れぞれ独立してシクロヘキサン環内の１個の炭素原子が
ケイ素原子に置き換わってもよいトランス−１，４−シ
クロヘキシレン基、又は六員環上の１個以上の水素原子
がハロゲン原子に置換されていてもよい１，４−フェニ
レン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−
２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３
−ジチアン−２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピ
ラン−２，５−ジイル基を示し、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³はそれ
ぞれ独立して−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ
＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−
（ＣＨ₂）₃Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−及
び単結合を示し、Ｙ¹は炭素数１〜１５のアルキル基を
示し、該アルキル基中の任意のメチレン基は酸素原子又
は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていてもよいが、２
つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されるこ
とはなく、Ｙ²は炭素数１〜１５のアルキル基を示し、
該アルキル基中の任意の１つ以上の水素原子がフッ素原
子に置換されており、該アルキル基中の任意の１つ以上
のメチレン基は酸素原子又は硫黄原子に置換されている
が、１つは必ず硫黄原子であり、２つ以上のメチレン基
が連続して酸素原子又は硫黄原子に置換されることはな
く、ｐ及びｑはそれぞれ独立して０又は１を示す。）で
示されるフルオロアルキルチオエーテル化合物。

【００１４】〔２〕一般式（１）において環Ａ³がト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴が六員環
上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されても
よい１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結合、ｐ及びｑが
０である前記〔１〕に記載のフルオロアルキルチオエ
ーテル化合物。

【００１５】〔３〕一般式（１）において環Ａ³及び
環Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子
に置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結
合、ｐ及びｑが０である前記〔１〕に記載のフルオロア
ルキルチオエーテル化合物。

【００１６】〔４〕一般式（１）において環Ａ²及び
環Ａ³がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴
が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換
されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ²及びＱ³が単結
合、ｐが０、ｑが１である前記〔１〕に記載のフルオロ
アルキルチオエーテル化合物。

【００１７】〔５〕一般式（１）において環Ａ²がト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ³及び環Ａ⁴
が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換
されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ²及びＱ³が単結
合、ｐが０、ｑが１である前記〔１〕に記載のフルオロ
アルキルチオエーテル化合物。

【００１８】〔６〕一般式（１）において環Ａ¹、環
Ａ²及び環Ａ³がトランス−１，４−シクロヘキシレン
基、環Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン
原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ¹、
Ｑ²及びＱ³が単結合、ｐ及びｑが１である前記〔１〕に
記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物。

【００１９】〔７〕一般式（１）において環Ａ¹及び
環Ａ²がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ³
及び環Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン
原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ¹、
Ｑ²及びＱ³が単結合、ｐ及びｑが１である前記〔１〕に
記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物。

【００２０】〔８〕一般式（１）で表される化合物を
少なくとも１種類含有することを特徴とする、少なくと
も２成分からなる液晶組成物。

【００２１】

〔９〕第一成分として〔１〕〜〔７〕の
いずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物
を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式
（２）、（３）及び（４）

【００２２】

【化６】

【００２３】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル
基を示す。基中の隣り合わない任意のメチレン基は、酸
素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよい。また基
中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されてもよい。
Ｙ³はフッ素原子、塩素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、Ｃ
Ｆ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ又はＯＣＦ₂Ｃ
ＦＨＣＦ₃を示し、Ｌ¹及びＬ²は互いに独立して水素原
子又はフッ素原子を示し、Ｚ¹及びＺ²は互いに独立して
−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₄−、−
ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−又は単結合を示
し、環Ｂはトランス−１，４−シクロへキシレン基、
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基又は水素原子が
フッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基を
示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロへキシレン基又
は水素原子がフッ素原子に置換されてもよい１，４−フ
ェニレン基を示す。）からなる化合物群から選択される
化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液
晶組成物。

【００２４】〔１０〕第一成分として前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテ
ル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、
一般式（５）及び（６）

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｒ²及びＲ³は互いに独立して炭素
数１〜１０のアルキル基を示す。基中の隣り合わない任
意のメチレン基は酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
れていても良い。また基中の任意の水素原子はフッ素原
子で置換されてもよい。Ｙ⁴は、ＣＮ基又はＣ≡Ｃ−Ｃ
Ｎ基を示し、環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレ
ン基、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジ
イル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示
し、環Ｅはトランス−１，４−シクロへキシレン基、水
素原子がフッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニ
レン基又はピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｆ
はトランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−
フェニレン基を示し、Ｚ³は１，２−エチレン基、−Ｃ
ＯＯ−又は単結合を示し、Ｌ³、Ｌ⁴及びＬ⁵は互いに独
立して水素原子又はフッ素原子を示し、ａ、ｂ及びｃ
は互いに独立して０又は１を示す。）からなる化合物群
から選択される化合物を少なくとも１種類含有すること
を特徴とする液晶組成物。

【００２７】〔１１〕第一成分として前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテ
ル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として一
般式（７）、（８）及び（９）

【００２８】

【化８】

【００２９】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は互いに独立して炭素
数１〜１０のアルキル基を示す。基中の隣り合わない任
意のメチレン基は酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換さ
れていても良い。また基中の任意の水素原子はフッ素原
子で置換されてもよい。環Ｇ、環Ｉ及び環Ｊは互いに独
立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、ピリ
ミジン−２，５−ジイル基又は１つ以上の水素原子がフ
ッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基を示
し、Ｚ⁴及びＺ⁵は互いに独立して、−（ＣＨ₂）₂−、−
ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を示
す。）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。

【００３０】〔１２〕第一成分として、前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテ
ル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、
前記一般式（２）、（３）及び（４）からなる化合物群
から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第三
成分として、前記一般式（７）、（８）及び（９）から
なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種類
含有することを特徴とする液晶組成物。

【００３１】〔１３〕第一成分として、前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテ
ル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、
前記一般式（５）及び（６）からなる群から選択される
化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分として、前
記一般式（７）、（８）及び（９）からなる群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴と
する液晶組成物。

【００３２】〔１４〕第一成分として、前記〔１〕〜
〔７〕のいずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテ
ル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、
前記一般式（２）、（３）及び（４）からなる群から選
択される化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分と
して、前記一般式（５）及び（６）からなる群から選択
される化合物を少なくとも１種類含有し、第四成分とし
て、前記一般式（７）、（８）及び（９）からなる群か
ら選択される化合物を少なくとも１種類含有することを
特徴とする液晶組成物。

【００３３】〔１５〕前記〔８〕〜〔１４〕のいずれ
かに記載の液晶組成物に加えて、さらに１種以上の光学
活性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。

【００３４】〔１６〕前記〔８〕〜〔１５〕のいずれ
かに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。

【００３５】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で示す化合
物は分子末端にフルオロアルキルチオエーテル部位を有
する二〜四環系の化合物であることを特徴とする。これ
らの化合物は、表示素子が使用される条件下において物
理的及び化学的にも極めて安定であることは勿論のこ
と、低温下でも液晶組成物への溶解性が良く、低粘性で
あり、△εの絶対値が大きいことを特徴とする。

【００３６】現在使用されている化合物においてパーフ
ルオロメトキシフェニル基やジフルオロメトキシフェニ
ル基等、ベンゼン環に直接酸素原子が結合しているフル
オロアルキルチオエーテル部位を有する化合物は一般的
に数多く知られている。しかしながら、本発明化合物
は、環に直接硫黄原子が結合した化合物を含むものであ
るが、このフルオロアルキルチオエーテル基を有する化
合物を液晶性化合物として用いたものは従来において皆
無である。

【００３７】本発明と類似したものとしてＤＥ４４２５
６４２Ａ１の開示があるが、そこに明示されている化合
物は、環にメチレン基が１つ結合し、そのメチレン基と
フルオロアルキルエーテル基が結合しているものであ
る。

【００３８】本発明者らはＤＥ４４２５６４２Ａ１の一
般式Ｉに示される化合物において、そのフルオロアルキ
ルエーテル基をフルオロアルキルチオエーテル基に置換
した化合物を鋭意検討したところ、低粘度であり、透明
点はさほど変化はないものの融点が下がり、それに伴い
低温側へ液晶相温度範囲が広がることを見出した。本発
明の化合物の使用により、現在液晶ディスプレイが使用
されている温度領域よりもはるか低温域での液晶ディス
プレイの使用が可能である。これらのことは上述のＤＥ
４４２５６４２Ａ１からは容易には見出せないことは明
白である。

【００３９】本発明化合物においては、分子構成要素の
うち環構造又は側鎖の構造を適当に選ぶことで所望の物
性値を任意に調整することが可能である。よって、本発
明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、良好
な特性、詳しくは１）極低温下においても結晶の析出、スメクチック相の
発現が見られない安定したネマチック液晶組成物を調製
できる。２）低粘性であり△εの絶対値が大きいため応答速度の
向上が見られる。３）低温側の液晶相温度範囲が広い。などの特性を示し外部環境に対して安定であり、使用温
度領域の拡大、低温での低電圧駆動、高速応答並びに高
コントラストの実現が可能な新規な液晶組成物及び液晶
表示素子を提供し得る。

【００４０】言うまでもなく本発明の化合物はいずれも
好適な物性を示すが（１）式の環Ａ ¹、環Ａ²、環Ａ³、
環Ａ⁴、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³、Ｙ¹、Ｙ²、ｐ及びｑを適切に選
択した化合物を使用することで目的に応じた液晶組成
物を調製できる。

【００４１】すなわち、液晶相温度領域が低温側のもの
が必要であれば二環若しくは三環系の化合物を適宜選択
すればよく、逆に高温側のものが必要であれば四環系の
化合物を適宜選択すればよく、低粘性のものが必要であ
ればその環数に応じて環Ａ¹、Ａ²、Ａ³においてトラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基をそれぞれ独立して適
宜選択すればよく、より正に大きな誘電率異方性値が必
要であれば、その環数に応じて環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、
環Ａ⁴において２，６位にフッ素置換された１，４−フ
ェニレン基を適宜選択すればよく、より大きな屈折率異
方性値が必要であればその環数に応じて、環Ａ¹、環
Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴において１，４−フェニレン基を適
宜選択すればよい。また、１，４ −フェニレン基上に
フッ素置換したものは特に優れた低温溶解性を示す。

【００４２】一般式（１）で表される化合物の中で特に
好ましいものとして、下記の一般式（１−１）〜（１−
１６）で表される化合物を挙げることができる。

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】（式中、環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴、Ｙ
¹及びＹ²は前記と同一の意味を表す）上記化合物において、Ｙ¹は炭素数１〜１５のアルキル
基及びその基中のメチレン基が酸素原子又は−ＣＨ＝
ＣＨ−で置換された基、例えば、アルコキシ基、アルコ
キシアルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アルケニルオキシアルキル基若しくはアルキルオキシア
ルケニル基等である。その中でも特に好ましい基は、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘ
プチルオキシ、オクチルオキシ、メトキシメチル、エト
キシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メト
キシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチル、メト
キシプロピル、エトキシプロピル、プロポキシプロピ
ル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブ
テニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニ
ル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニ
ル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−
ペンテニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、メトキシ−
１−プロペニル、メトキシ−１−ペンテニル、メトキシ
−３−ペンテニルである。

【００４６】Ｙ²は炭素数１〜１５の直鎖状のフルオロ
アルキル基で、基中のメチレン基が硫黄原子で置換され
た基である。例えばフルオロアルキルチオ基、アルキル
チオフルオロアルキル基、フルオロアルキルチオアルキ
ル基、フルオロアルキルチオフルオロアルキル基である
が、その中でも特に好ましい基は下記に示されるように
直鎖状のアルキル基を有するものを挙げることができ
る。

【００４７】

【化１１】

【００４８】以下、本発明の液晶組成物に関して説明す
る。本発明に係る液晶組成物は、一般式（１）で表され
る化合物の少なくとも１種類を０．１〜９９．９重量％
の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるた
めに好ましい。

【００４９】さらに詳しくは、本発明により提供される
液晶組成物は、一般式（１）で表される化合物を少なく
とも１種類含有する第一成分に加え、液晶組成物の目的
に応じて一般式（２）〜（９）で表される化合物群から
任意に選択される化合物を任意の割合で混合することに
より完成する。

【００５０】本発明に用いられる一般式（２）〜（４）
の化合物として、好ましくは以下の化合物を挙げること
ができる。（式中、Ｒ¹及びＹ³は前記と同一の意味を示
す。）

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】一般式（２）〜（４）で表される化合物は
誘電率異方性値が正の化合物であり、熱的安定性や化学
的安定性が非常に優れており、特に電圧保持率の高い、
あるいは比抵抗値の大きいと言った高信頼性が要求され
るＴＦＴ（ＡＭ−ＬＣＤ）方式用の液晶組成物を調製す
る場合には不可欠な化合物である。

【００６１】一般式（２）〜（４）で表される化合物の
使用量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、液晶
組成物の全重量に対して０．１〜９９．９重量％の範囲
で任意に使用できるが、１０〜９７重量％が好ましい。
より好ましくは４０〜９５重量％である。また、一般式
（７）〜（９）で表される化合物を、粘度調整の目的で
さらに含有してもよい。ＳＴＮ表示方式又はＴＮ表示方
式用の液晶組成物を調製する場合も一般式（２）〜
（４）で表される化合物を使用することができる。その
場合、一般式（５）及び（６）で表される化合物に比
べ、液晶組成物のしきい値電圧を小さくする効果が少な
いので、５０重量％以下の使用量が好ましい。

【００６２】本発明で用いられる一般式（５）及び
（６）で表される化合物として、好ましくは以下の化合
物を挙げることができる。（式中、Ｒ²、Ｒ³及びＹ⁴は
前記と同一の意味を示す。）

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】

【化２３】

【００６６】

【化２４】

【００６７】

【化２５】

【００６８】一般式（５）及び（６）で表される化合物
は、誘電率異方性値が正でその値が大きく、特に液晶組
成物のしきい値電圧を小さくする目的で使用される。ま
た、屈折率異方性値の調整、透明点を高くする等のネマ
チックレンジを広げる目的にも使用される。さらに、Ｓ
ＴＮ表示方式又はＴＮ表示方式用の液晶組成物の急峻性
を改良する目的にも使用される。

【００６９】一般式（５）及び（６）で表される化合物
は、特にＳＴＮ表示方式又はＴＮ表示方式用の液晶組成
物を調製する場合には不可欠な化合物である。

【００７０】一般式（５）及び（６）で表される化合物
の使用量を増加させると、液晶組成物のしきい値電圧が
小さくなり、粘度が上昇する。したがって、液晶組成物
の粘度が要求特性を満足する限り、多量に使用した方が
低電圧駆動できるので有利である。一般式（５）及び
（６）で表される化合物の使用量は、ＳＴＮ表示方式又
はＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合には、
０．１〜９９．９重量％の範囲で任意に使用できるが、
１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％が
好適である。

【００７１】本発明で用いられる一般式（７）〜（９）
で表される化合物として、好ましくは以下の化合物を挙
げることができる。（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は前記と同一の
意味を示す）

【００７２】

【化２６】

【００７３】

【化２７】

【００７４】

【化２８】

【００７５】

【化２９】

【００７６】一般式（７）〜（９）で表される化合物
は、誘電率異方性の絶対値が小さく、中性に近い化合物
である。一般式（７）で表される化合物は、主として液
晶組成物の粘度調整又は屈折率異方性値の調整の目的で
使用される。また、一般式（８）及び（９）で表される
化合物は、液晶組成物の透明点を高くする等のネマチッ
クレンジを広げる目的又は屈折率異方性値の調整の目的
で使用される。

【００７７】一般式（７）〜（９）で表される化合物の
使用量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が大き
くなり、粘度が小さくなる。従って、液晶組成物のしき
い値電圧が満足している限り、多量に使用することが望
ましい。一般式（７）〜（９）で表される化合物の使用
量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調整する場合には４０重
量％、より好ましくは３５重量％以下が好適である。ま
た、ＳＴＮ表示方式又はＴＮ表示方式用の液晶組成物を
調整する場合には、７０重量％以下、より好ましくは６
０重量％以下が好適である。

【００７８】また本発明では、ＯＣＢ(Optically Compe
nsated Birefringence)モード用液晶組成物等の特別な
場合を除き、通常、液晶組成物のらせん構造を誘起して
必要なねじれ角を調整し、逆ねじれ(reverse twist)を
防ぐ目的で、光学活性化合物を添加する。本発明に用い
る光学活性化合物は、このような目的で使用するのであ
れば、公知化されたいずれの光学活性化合物を使用して
もかまわないが、好ましくは以下の光学活性化合物を挙
げることができる。

【００７９】

【化３０】

【００８０】本発明の液晶組成物は、通常、これらの光
学活性化合物を添加して、ねじれのピッチ(pitch)長を
調整する。ねじれのピッチ長は、ＴＦＴ用及びＴＮ用の
液晶組成物であれば、１０〜２００μｍの範囲に調整す
るのが好ましい。ＳＴＮ用の液晶組成物であれば、６〜
２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、双安定
（Bistable）ＴＮモード用の場合は、１．５〜４μｍの
範囲に調整するのが好ましい。また、ピッチ長の温度依
存性を調整する目的で、２種類以上の光学活性化合物を
添加してもよい。

【００８１】本発明に従い使用される液晶組成物は、そ
れ自体慣用な方法で調製される。一般には、種々の成分
を高い温度で互いに溶解させる方法がとられている。

【００８２】本発明に従い使用される液晶組成物は、メ
ロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、ア
ゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系及びテト
ラジン系等の二色性色素を添加して、ゲストホスト（Ｇ
Ｈ）モード用の液晶組成物としても使用できる。あるい
はネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮ
ＣＡＰや液晶中に三次元網目状高分子を作製したポリマ
ーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表され
るポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用の液晶
組成物としても使用できる。その他、複屈折制御（ＥＣ
Ｂ）モードや動的散乱（ＤＳ）モード用の液晶組成物と
しても使用できる。

【００８３】化合物の製法本発明の化合物（１）は通常の有機合成化学的手法を駆
使することで容易に製造できる。例えばオーガニック・
シンセシス、オーガニック・リアクションズ、新実験化
学講座等の成書、雑誌に記載の既知の反応を適当に選
択、組み合わせることで容易に合成できる。

【００８４】例えば下記の経路で製造できる。一般式
（１）においてＹ²にチオエーテル結合を導入する場
合、カルボン酸化合物（１１）に水素化リチウムアルミ
ニウム若しくは水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を作
用させ還元することによりアルコール化合物（１２）を
得る。（１２）に塩化チオニルを作用しクロロ化合物
（１３）にし、エチルキサント酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム若しくはチオ尿素等の硫黄化剤と、エチレ
ンジアミン、水酸化ナトリウム若しくは水素化リチウム
アルミニウム等の塩基処理剤を順次作用させることによ
りチオール化合物（１４）を得る。さらに、（１４）に
水酸化ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム若しく
は水素化ホウ素ナトリウム等を作用させた後、（１５）
を作用させることにより本発明化合物（１６）を製造で
きる。

【００８５】また、クロロ化合物（１３）にナトリウム
スルフィド水和物と硫黄から調製したナトリウムジスル
フィドを作用させ、（２１）を得、水素化リチウムアル
ミニウム若しくは水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を
作用させ還元し、さらに（１５）を作用させることによ
り本発明化合物（１６）を製造できる。

【００８６】さらに、先と同様にして（１５）から（２
３）を経由して得られた（２４）を（１３）に作用させ
ることにより本発明化合物（１６）を製造できる。

【００８７】さらには、（１２）をトリフェニルホスフ
ィン若しくはトリブチルホスフィン等の存在下、（２
３）を作用させることにより本発明化合物（１６）を製
造できる。

【００８８】また、アルキル鎖を増加させるには次の経
路を用いることができる。つまり、カルボン酸化合物
（３１）を水素化ジイソブチルアルミニウム（以下、Ｄ
ＩＢＡＬと略す）等の還元剤を用い、（３２）のアルデ
ヒド化合物にし、ｔ−ブチルカリウム若しくはブチルリ
チウム等の塩基存在下、（３３）等のウィティッヒ試薬
を作用させ（３４）を得る。（３４）に蟻酸、酢酸、塩
酸若しくは硫酸等を作用させ、アルデヒド化合物（３
５）を得た後、クロム酸ジクロメート（以下、ＰＣＣと
略す）、重クロム酸ピリジニウム若しくはジョーンズ試
薬等の酸化剤を用いアルキル鎖が増加したカルボン酸化
合物を製造できる。（３２）から（３５）までの操作を
適宜繰り返すことにより所望のアルキル鎖長の化合物を
製造できる。

【００８９】また、アルキル鎖中にフッ素原子を導入す
る場合、次の経路を用いることができる。アルデヒド化
合物（３２）に（３７）等のグリニャール試薬等の有機
金属試薬を作用させ、（３８）を得た後、ＰＣＣ、重ク
ロム酸ピリジニウム若しくはジョーンズ試薬等の酸化剤
を用いケトン化合物（３９）を得た後、ジエチルアミノ
サルファートリフルオリド（以下、ＤＡＳＴと略す）等
のフッ素化剤を用いフッ素がアルキル鎖に導入された
（４０）を製造できる。

【００９０】

【化３１】

【００９１】

【化３２】

【００９２】

【化３３】

【００９３】また、環Ａがシラシクロヘキサン環である
（１）式の化合物は、特開平７−７０１４８号、特開平
７−１４９７７０号が開示している方法に従い製造でき
る。

【００９４】上記の反応を適宜選択することにより本発
明の化合物（１）を製造することができる。

【００９５】このようにして得られる本発明の液晶性化
合物（１）はいずれも低粘性であり、△εの絶対値が大
きく、また他の液晶材料と低温下においても容易に混合
し、ＴＦＴ型、ＳＴＮ型表示方式に適したネマチック液
晶組成物の構成成分として極めて優れている。

【００９６】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限され
るものではない。なお、化合物の構造は核磁気共鳴スペ
クトル、質量スペクトル（以下、ＭＳと略す。）等で確
認した。実施例中、Ｃｒは結晶相を、Ｓ_Aはスメクチッ
クＡ相を、Ｓ_BはスメクチックＢ相を、Ｓ_Eはスメクチッ
クＥ相を、Ｉｓｏは等方性液体相を、（）内はモノト
ロピックの液晶相を示し、相転移温度の単位は全て℃で
ある。

【００９７】実施例１４−（４−プロポキシフェニル）ベンジルパーフルオ
ロブチルチオエーテル（（１）式において、環Ａ³、
Ａ⁴が１，４−フェニレン基、Ｑ³ が単結合、Ｙ ¹がプロ
ポキシ基、Ｙ²がパーフルオロブチルチオメチル基、
ｐ、ｑが０である化合物（Ｎｏ．１３））の製造第１段窒素気流下、室温で水素化リチウムアルミニウム７．７
ｇ（０．０３０ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（以下Ｔ
ＨＦと略す）１０ｍｌの混合物に、４−（４−プロポキ
シフェニル）安息香酸３．４ｇ（０．０９０ｍｏｌ）の
ＴＨＦ３０ｍｌ溶液を徐々に滴下した。滴下後、２０時
間加熱還流し、放冷後氷浴上で徐々に３Ｎ−塩酸５０ｍ
ｌを加え反応を終了させ、酢酸エチル２５０ｍｌで抽出
した。有機相を水１００ｍｌで３回洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し、エタノー
ルから再結晶することにより、４−（４−プロポキシフ
ェニル）ベンジルキシフェニル）ベンジルアルコール
５．２ｇを得た。

【００９８】第２段窒素気流下、室温で４−（４−プロポキシフェニル）ベ
ンジルアルコール５．２ｇ（０．０２１ｍｏｌ）をクロ
ロホルム５０ｍｌに溶解し、９５％−塩化チオニル３ｍ
ｌを徐々に滴下した。滴下後３時間攪拌した後、減圧下
溶媒を留去し、ヘキサンから再結晶することにより、４
−（４−プロポキシフェニル）ベンジルクロリド５．０
ｇを得た。

【００９９】第３段窒素気流下、エチルキサント酸カリウム３．６ｇ（０．
０２３ｍｏｌ）をアセトン３０ｍｌに溶解し、４−（４
−プロポキシフェニル）ベンジルクロリド５．０ｇ
（０．０１９ｍｏｌ）のアセトン／クロロホルム＝１／
１混合溶媒１００ｍｌ溶液を滴下した。室温で１０時間
攪拌後、水１００ｍｌを加え反応終了とし、クロロホル
ム３００ｍｌで抽出した。有機相を５％−亜硫酸水素ナ
トリウム水溶液５０ｍｌで２回、水５０ｍｌで３回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を
留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ベンゼン／ヘキサン＝１／１の混合溶媒）
に付し、エタノールから再結晶することにより、標題化
合物１．１ｇを得た。各種スペクトルはこのものの構造
をよく支持した。相転移温度：Ｃｒ７０．９Ｓ_E ９７．５Ｓ_A １
３５．０Ｉｓｏ実施例１の方法に準じ次の化合物が製造できる。

【０１００】

【化３４】

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】

【化４１】

【０１０８】

【化４２】

【０１０９】

【化４３】

【０１１０】

【化４４】

【０１１１】

【化４５】

【０１１２】この様にして合成した本発明化合物を用い
て調製したネマチック液晶組成物の組成例を以下の実施
例２〜３５に示す。

【０１１３】化合物の表記法は、表１に従った。なお、
この表記法に用いる記号体系は、本明細書中で一般式に
おいて用いた記号体系と独立した、異なる記号体系であ
る。従って、両体系間においては、同一記号であっても
示す意味は異なる。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】粘度（η）の測定は２０．０℃で行い、屈
折率異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）、しきい値
電圧（Ｖｔｈ）およびねじれピッチ（Ｐ）の測定は、各
々２５．０℃で行った。

【０１１６】また、以下に示す組成物を−２０℃のフリ
ーザー中に４０日間放置した。しかし、いずれの組成物
にも、スメクチック液晶もしくは結晶の発現は見られな
かった。

【０１１７】実施例２３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１３）１０．０％３−ＨＢ−Ｃ２１．６％５−ＨＢ−Ｃ３２．４％７−ＨＢ−Ｃ２２．５％５−ＨＢＢ−Ｃ１３．５％ＮＩ＝６５．５（℃） η ＝２８．１（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１３４ Δε ＝１０．７Ｖｔｈ＝１．６２（Ｖ）実施例３５Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１４）１０．０％３−ＨＢ−Ｃ２１．６％５−ＨＢ−Ｃ３２．４％７−ＨＢ−Ｃ２２．５％５−ＨＢＢ−Ｃ１３．５％ＮＩ＝６５．５（℃） η ＝２８．８（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１３３ Δε ＝１０．４Ｖｔｈ＝１．６９（Ｖ）実施例４３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１１）３．０％３−ＨＢ−Ｃ２３．３％５−ＨＢ−Ｃ３４．９％７−ＨＢ−Ｃ２４．２％５−ＨＢＢ−Ｃ１４．６％ＮＩ＝７０．９（℃） η ＝２７．８（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１３７ Δε ＝１１．２Ｖｔｈ＝１．６７（Ｖ）実施例５３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）１５．０％３−ＨＢ−Ｃ２０．４％５−ＨＢ−Ｃ３０．６％７−ＨＢ−Ｃ２１．２％５−ＨＢＢ−Ｃ１２．８％ＮＩ＝５８．４（℃） η ＝２６．４（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１２３ Δε ＝１０．０Ｖｔｈ＝１．５８（Ｖ）実施例６２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１６）１５．０％３−ＨＢ−Ｃ２０．４％５−ＨＢ−Ｃ３０．６％７−ＨＢ−Ｃ２１．２％５−ＨＢＢ−Ｃ１２．８％ＮＩ＝５０．４（℃） η ＝２７．４（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１１７ Δε ＝９．８Ｖｔｈ＝１．４５（Ｖ）実施例７２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）１０．０％３−ＨＢ−Ｃ２１．６％５−ＨＢ−Ｃ３２．４％７−ＨＢ−Ｃ２２．５％５−ＨＢＢ−Ｃ１３．５％ＮＩ＝６６．４（℃） η ＝２８．４（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１３０ Δε ＝１０．７Ｖｔｈ＝１．７０（Ｖ）実施例８３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１３）５．０％５Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１４）５．０％３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１１）５．０％１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ５．０％３−ＨＢ−Ｃ１０．０％１−ＢＴＢ−３５．０％２−ＢＴＢ−１１０．０％３−ＨＨ−４１１．０％３−ＨＨＢ−１１１．０％３−ＨＨＢ−３９．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２６．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３６．０％ＮＩ＝８７．９（℃） η ＝１７．６（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１５９ Δε ＝６．８Ｖｔｈ＝２．２６（Ｖ）上記組成物１００部にＣＭ３３を０．８部添加したとき
のピッチは１１．４μｍであった。

【０１１８】実施例９３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１２）５．０％３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ１５．０％４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ１３．０％５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ１３．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ１５．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ１５．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２４．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３４．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４４．０％３−ＨＨＢ−１８．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％実施例１０３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）４．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１４）４．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１５）５．０％５−ＰｙＢ−Ｆ４．０％３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％２−ＢＢ−Ｃ５．０％４−ＢＢ−Ｃ４．０％５−ＢＢ−Ｃ５．０％２−ＰｙＢ−２２．０％３−ＰｙＢ−２２．０％４−ＰｙＢ−２２．０％６−ＰｙＢ−Ｏ５３．０％６−ＰｙＢ−Ｏ６３．０％６−ＰｙＢ−Ｏ７３．０％６−ＰｙＢ−Ｏ８３．０％３−ＰｙＢＢ−Ｆ６．０％４−ＰｙＢＢ−Ｆ６．０％５−ＰｙＢＢ−Ｆ６．０％３−ＨＨＢ−１６．０％３−ＨＨＢ−３８．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２５．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３５．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４５．０％実施例１１２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１６）８．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１７）６．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）６．０％３−ＧＢ−Ｃ１０．０％４−ＧＢ−Ｃ１０．０％２−ＢＥＢ−Ｃ１２．０％３−ＢＥＢ−Ｃ４．０％３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％３−ＨＥＢ−Ｏ２５．０％５−ＨＥＢ−Ｏ２４．０％５−ＨＥＢ−５５．０％４−ＨＥＢ−５５．０％１Ｏ−ＢＥＢ−２４．０％３−ＨＨＢ−１６．０％３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ３．０％３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ３．０％５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ３．０％実施例１２２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）３．０％３−ＨＢ−Ｃ１８．０％１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ１０．０％３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ１０．０％２−ＰｙＢ−２２．０％３−ＰｙＢ−２２．０％４−ＰｙＢ−２２．０％１Ｏ１−ＨＨ−３７．０％２−ＢＴＢ−Ｏ１７．０％３−ＨＨＢ−１７．０％３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％３−ＨＨＢ−３８．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２３．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３３．０％２−ＰｙＢＨ−３４．０％３−ＰｙＢＨ−３３．０％３−ＰｙＢＢ−２３．０％ＮＩ＝７７．９（℃） η ＝１７．９（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１３９ Δε ＝８．１Ｖｔｈ＝１．７５（Ｖ）実施例１３３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１１）６．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）６．０％２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ４．０％１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ１０．０％３−ＨＨ−ＥＭｅ１０．０％３−ＨＢ−Ｏ２１８．０％７−ＨＥＢ−Ｆ２．０％３−ＨＨＥＢ−Ｆ２．０％５−ＨＨＥＢ−Ｆ２．０％３−ＨＢＥＢ−Ｆ４．０％２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ２．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ２．０％３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ２．０％３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％３−ＨＨＢ−３１３．０％３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ２．０％３−ＨＥＢＥＢ−１２．０％ＮＩ＝７９．７（℃） η ＝３２．２（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１１３ Δε ＝２１．９Ｖｔｈ＝１．０４（Ｖ）実施例１４３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（１１３）６．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）６．０％２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ４．０％１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ１６．０％３−ＨＢ−Ｏ２１０．０％３−ＨＨ−４３．０％３−ＨＨＢ−Ｆ３．０％３−ＨＨＢ−１８．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％３−ＨＢＥＢ−Ｆ４．０％３−ＨＨＥＢ−Ｆ７．０％５−ＨＨＥＢ−Ｆ７．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２５．０％ＮＩ＝８９．１（℃） η ＝３５．５（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１３３ Δε ＝２４．７Ｖｔｈ＝１．３９（Ｖ）実施例１５３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１３）５．０％５Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１４）５．０％３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１１）５．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）５．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）５．０％２−ＢＥＢ−Ｃ１２．０％３−ＢＥＢ−Ｃ４．０％４−ＢＥＢ−Ｃ６．０％３−ＨＢ−Ｃ３．０％３−ＨＥＢ−Ｏ４１２．０％４−ＨＥＢ−Ｏ２８．０％５−ＨＥＢ−Ｏ１８．０％３−ＨＥＢ−Ｏ２６．０％５−ＨＥＢ−Ｏ２５．０％３−ＨＨＢ−１７．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％ＮＩ＝５４．９（℃） η ＝２９．５（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１０３ Δε ＝９．１Ｖｔｈ＝１．５１（Ｖ）実施例１６３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１２）４．０％２−ＢＥＢ−Ｃ１０．０％５−ＢＢ−Ｃ１２．０％７−ＢＢ−Ｃ７．０％１−ＢＴＢ−３７．０％２−ＢＴＢ−１１０．０％１Ｏ−ＢＥＢ−２１０．０％１Ｏ−ＢＥＢ−５１２．０％３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％３−ＨＨＢ−１７．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％３−ＨＨＢ−３１３．０％実施例１７２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１７）５．０％３−ＨＢ−Ｃ１２．０％３−ＨＢ−Ｏ２１５．０％２−ＢＴＢ−１３．０％３−ＨＨＢ−１８．０％３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１５．０％３−ＨＨＢ−３１４．０％３−ＨＨＥＢ−Ｆ４．０％５−ＨＨＥＢ−Ｆ４．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％実施例１８３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１４）４．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１７）４．０％３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ８．０％３−ＨＢ−Ｃ８．０％Ｖ−ＨＢ−Ｃ８．０％３−ＨＢ−Ｏ２３．０％３−ＨＨ−２Ｖ１４．０％３−ＨＨ−２Ｖ１７．０％Ｖ２−ＨＨＢ−１１５．０％３−ＨＨＢ−１５．０％３−ＨＨＥＢ−Ｆ７．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２６．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３６．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４５．０％実施例１９３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１４）７．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１５）７．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１７）７．０％Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１２．０％１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１２．０％３−ＨＢ−Ｃ３．０％３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％２−ＢＴＢ−１２．０％３−ＨＨ−４８．０％３−ＨＨ−ＶＦＦ６．０％２−ＨＨＢ−Ｃ３．０％３−ＨＨＢ−Ｃ６．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２８．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２５．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３５．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％実施例２０３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１３）５．０％５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％Ｖ−ＨＢ−Ｃ６．０％５−ＰｙＢ−Ｃ６．０％４−ＢＢ−３１１．０％３−ＨＨ−２Ｖ１０．０％５−ＨＨ−Ｖ１１．０％Ｖ−ＨＨＢ−１７．０％Ｖ２−ＨＨＢ−１１５．０％３−ＨＨＢ−１９．０％１Ｖ２−ＨＢＢ−２１０．０％３−ＨＨＥＢＨ−３５．０％ＮＩ＝９０．４（℃） η ＝１６．１（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１１４ Δε ＝４．６Ｖｔｈ＝２．５０（Ｖ）実施例２１５Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１４）５．０％１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ８．０％３−ＨＢ−Ｃ５．０％Ｖ２Ｖ−ＨＢ−Ｃ１４．０％Ｖ２Ｖ−ＨＨ−３１９．０％３−ＨＢ−Ｏ２４．０％３−ＨＨＢ−１１０．０％３−ＨＨＢ−３１５．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２４．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％ＮＩ＝９９．７（℃） η ＝１７．９（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１２９ Δε ＝７．５Ｖｔｈ＝２．３１（Ｖ）実施例２２３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１４）３．０％Ｖ２−ＨＢ−ＴＣ１０．０％３−ＨＢ−ＴＣ１０．０％３−ＨＢ−Ｃ７．０％５−ＨＢ−Ｃ７．０％５−ＢＢ−Ｃ３．０％２−ＢＴＢ−１１０．０％２−ＢＴＢ−Ｏ１５．０％３−ＨＨ−４５．０％３−ＨＨＢ−１１０．０％３−ＨＨＢ−３１１．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２３．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３３．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２３．０％５−ＢＴＢ（Ｆ）ＴＢ−３１０．０％実施例２３３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１５）３．０％１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ６．０％３−ＨＢ−Ｃ１５．０％２−ＢＴＢ−１１０．０％５−ＨＨ−ＶＦＦ３０．０％１−ＢＨＨ−ＶＦＦ８．０％１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ１１．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２５．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％３−ＨＨＢ−１４．０％実施例２４３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１３）４．０％５Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１４）４．０％３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１１）４．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）４．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１７．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１７．０％２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１３．０％ＮＩ＝８３．７（℃） η ＝２７．４（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．０９５Ｖｔｈ＝２．０８（Ｖ）実施例２５３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１１）３．０％７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＢ−Ｏ２７．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ９．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ９．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１６．０％２−ＨＢＢ−Ｆ４．０％３−ＨＢＢ−Ｆ４．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％実施例２６３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）３．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１４）３．０％３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１５）３．０％５−ＨＢ−ＣＬ１６．０％３−ＨＨ−４１２．０％３−ＨＨ−５４．０％３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％３−ＨＨＢ−ＣＬ３．０％４−ＨＨＢ−ＣＬ４．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ９．０％７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ８．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１３．０％３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２．０％４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％実施例２７２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１６）７．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）６Ｆ（Ｎｏ．１１７）７．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）７．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ９．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２０．０％３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ２．０％３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４４．０％１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５４．０％実施例２８３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１５）５．０％５−ＨＢ−Ｆ１２．０％６−ＨＢ−Ｆ９．０％７−ＨＢ−Ｆ７．０％２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３４．０％５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３４．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３５．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３３．０％５−ＨＢＢＨ−３３．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ４．０％実施例２９３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）５．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１６）５．０％２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）５．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％４−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ２．０％２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２２．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＨＢ−Ｆ３．０％ＮＩ＝７９．０（℃） η ＝３３．２（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．１２２ Δε ＝６．８Ｖｔｈ＝２．２３（Ｖ）実施例３０３Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１３）５．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ９．０％５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ９．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１５．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１５．０％３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２．０％４−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２．０％５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２．０％３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％ＮＩ＝７８．１（℃） η ＝３１．８（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．０９４ Δε ＝１１．２Ｖｔｈ＝１．８０（Ｖ）実施例３１５Ｏ−ＢＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１４）６．０％７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＢ−Ｏ２１０．０％３−ＨＨ−４５．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％３−ＨＨＢ−１８．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１５．０％３−ＨＨＢ−３４．０％ＮＩ＝８３．７（℃） η ＝１８．９（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．０９１ Δε ＝３．１Ｖｔｈ＝２．７２（Ｖ）実施例３２３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）５．０％７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１５．０％５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％３−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％ＮＩ＝６８．５（℃） η ＝２４．７（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．０８５ Δε ＝８．５Ｖｔｈ＝１．６９（Ｖ）実施例３３２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１６）５．０％７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１５．０％３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％ＮＩ＝６８．５（℃） η ＝３３．７（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．０８１ Δε ＝１２．７Ｖｔｈ＝１．５５（Ｖ）実施例３４２−ＨＢ（Ｆ）−１Ｓ（ＣＦ２）８Ｆ（Ｎｏ．１１８）５．０％５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３１５．０％３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３８．０％５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３１０．０％３−ＨＢ−ＣＬ６．０％５−ＨＢ−ＣＬ４．０％２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３５．０％３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３５．０％Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％ＮＩ＝６５．０（℃） η ＝２５．８（ｍＰａ・s） Δｎ＝０．０９６ Δε ＝８．４Ｖｔｈ＝１．６７（Ｖ）実施例３５３−ＨＢ−１Ｓ（ＣＦ２）４Ｆ（Ｎｏ．１１３）５．０％５−ＨＢ−ＣＬ１２．０％３−ＨＨ−４７．０％３−ＨＢ−Ｏ２２０．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ２．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ１．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ２．０％３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％３−ＨＢＣＦ２ＯＢ−ＯＣＦ３４．０％５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３４．０％３−ＨＨＢ−１３．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％

【０１１９】

【発明の効果】本発明の化合物すなわち末端にフルオロ
アルキルチオエーテル基を有する二〜四環系の化合物は
いずれも、１）極低温下においても結晶の析出、スメクチック相の
発現が見られない安定したネマチック液晶組成物を調製
できる。２）低粘性であり△εの絶対値が大きいため、応答速度
の向上が見られる。３）低温側の液晶相温度範囲が広い。などの特性を示し、外部環境に対して安定であり、使用
温度領域の拡大、低電圧駆動、並びに高速応答の実現が
可能な新規な液晶組成物及び液晶表示素子を提供し得
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｋ 19/30 Ｃ０９Ｋ 19/30 19/42 19/42 19/44 19/44 19/46 19/46 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者久保恭宏千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地 (72)発明者中川悦男千葉県市原市五井5358番地１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、環Ａ¹、環Ａ²、環Ａ³、環Ａ⁴はそれぞれ独立し
てシクロヘキサン環内の１個の炭素原子がケイ素原子に
置き換わってもよいトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基、又は六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原
子に置換されていてもよい１，４−フェニレン基、ピリ
ミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル
基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒ
ドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−
２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピラン−２，５
−ジイル基を示し、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³はそれぞれ独立して
−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−
Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ
−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−及び単結合を示
し、Ｙ¹は炭素数１〜１５のアルキル基を示し、該アル
キル基中の任意のメチレン基は酸素原子又は−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチ
レン基が連続して酸素原子に置換されることはなく、Ｙ
²は炭素数１〜１５のアルキル基を示し、該アルキル基
中の任意の１つ以上の水素原子がフッ素原子に置換され
ており、該アルキル基中の任意の１つ以上のメチレン基
は酸素原子又は硫黄原子に置換されているが、１つは必
ず硫黄原子であり、２つ以上のメチレン基が連続して酸
素原子又は硫黄原子に置換されることはなく、ｐ及びｑ
はそれぞれ独立して０又は１を示す。）で示されるフル
オロアルキルチオエーテル化合物。
【請求項２】一般式（１）において環Ａ³がトランス
−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴が六員環上の１
個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されてもよい
１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結合、ｐ及びｑが０で
ある請求項１に記載のフルオロアルキルチオエーテル化
合物。
【請求項３】一般式（１）において環Ａ³及び環Ａ⁴が
六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換さ
れてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ³が単結合、ｐ及
びｑが０である請求項１に記載のフルオロアルキルチオ
エーテル化合物。
【請求項４】一般式（１）において環Ａ²及び環Ａ³が
トランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴が六員
環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されて
もよい１，４−フェニレン基、Ｑ²及びＱ³が単結合、ｐ
が０、ｑが１である請求項１に記載のフルオロアルキル
チオエーテル化合物。
【請求項５】一般式（１）において環Ａ²がトランス
−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ³及び環Ａ⁴が六員
環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されて
もよい１，４−フェニレン基、Ｑ²及びＱ³が単結合、ｐ
が０、ｑが１である請求項１に記載のフルオロアルキル
チオエーテル化合物。
【請求項６】一般式（１）において環Ａ¹、環Ａ²及び
環Ａ³がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ⁴
が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換
されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ¹、Ｑ²及びＱ³
が単結合、ｐ及びｑが１である請求項１に記載のフルオ
ロアルキルチオエーテル化合物。
【請求項７】一般式（１）において環Ａ¹及び環Ａ²が
トランス−１，４−シクロヘキシレン基、環Ａ³及び環
Ａ⁴が六員環上の１個以上の水素原子がハロゲン原子に
置換されてもよい１，４−フェニレン基、Ｑ¹、Ｑ²及び
Ｑ³が単結合、ｐ及びｑが１である請求項１に記載のフ
ルオロアルキルチオエーテル化合物。
【請求項８】一般式（１）で表される化合物を少なく
とも１種類含有することを特徴とする、少なくとも２成
分からなる液晶組成物。
【請求項９】第一成分として請求項１乃至７のいずれ
かに記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物を少な
くとも１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、
（３）及び（４）【化２】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。基
中の隣り合わない任意のメチレン基は、酸素原子又は−
ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよい。また基中の任意の水
素原子はフッ素原子で置換されてもよい。Ｙ³はフッ素
原子、塩素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ
₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ又はＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃
を示し、Ｌ¹及びＬ²は互いに独立して水素原子又はフッ
素原子を示し、Ｚ¹及びＺ²は互いに独立して−（Ｃ
Ｈ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＯＯ
−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−又は単結合を示し、環Ｂ
はトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイル基又は水素原子がフッ素原子
に置換されてもよい１，４−フェニレン基を示し、環Ｃ
はトランス−１，４−シクロへキシレン基又は水素原子
がフッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基
を示す。）からなる化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項１０】第一成分として請求項１乃至７のいず
れかに記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物を少
なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）
及び（６）【化３】（式中、Ｒ²及びＲ³は互いに独立して炭素数１〜１０の
アルキル基を示す。基中の隣り合わない任意のメチレン
基は酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良
い。また基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換され
てもよい。Ｙ⁴は、ＣＮ基又はＣ≡Ｃ−ＣＮ基を示し、
環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４
−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、環Ｅは
トランス−１，４−シクロへキシレン基、水素原子がフ
ッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基又は
ピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｆはトランス
−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン
基を示し、Ｚ³は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−又は
単結合を示し、Ｌ³、Ｌ⁴及びＬ⁵は互いに独立して水素
原子又はフッ素原子を示し、ａ、ｂ及びｃは互いに独立
して０又は１を示す。）からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする
液晶組成物。
【請求項１１】第一成分として請求項１乃至７のいず
れかに記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物を少
なくとも１種類含有し、第二成分として一般式（７）、
（８）及び（９）【化４】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は互いに独立して炭素数１〜１０の
アルキル基を示す。基中の隣り合わない任意のメチレン
基は酸素原子又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていても良
い。また基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換され
てもよい。環Ｇ、環Ｉ及び環Ｊは互いに独立して、トラ
ンス−１，４−シクロへキシレン基、ピリミジン−２，
５−ジイル基又は１つ以上の水素原子がフッ素原子に置
換されてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ⁴及び
Ｚ⁵は互いに独立して、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を示す。）から
なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種類
含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項１２】第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物を
少なくとも１種含有し、第二成分として、前記一般式
（２）、（３）及び（４）からなる化合物群から選択さ
れる化合物を少なくとも１種類含有し、第三成分とし
て、前記一般式（７）、（８）及び（９）からなる化合
物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有する
ことを特徴とする液晶組成物。
【請求項１３】第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物を
少なくとも１種類含有し、第二成分として、前記一般式
（５）及び（６）からなる群から選択される化合物を少
なくとも１種類含有し、第三成分として、前記一般式
（７）、（８）及び（９）からなる群から選択される化
合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶
組成物。
【請求項１４】第一成分として、請求項１乃至７のい
ずれかに記載のフルオロアルキルチオエーテル化合物を
少なくとも１種類含有し、第二成分として、前記一般式
（２）、（３）及び（４）からなる群から選択される化
合物を少なくとも１種類含有し、第三成分として、前記
一般式（５）及び（６）からなる群から選択される化合
物を少なくとも１種類含有し、第四成分として、前記一
般式（７）、（８）及び（９）からなる群から選択され
る化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする
液晶組成物。
【請求項１５】請求項８乃至１４のいずれかに記載の
液晶組成物に加えて、さらに１種以上の光学活性化合物
を含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項１６】請求項８乃至１５のいずれかに記載の
液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。