JP4742210B2

JP4742210B2 - 酸フッ化物誘導体およびそれを含む液晶組成物

Info

Publication number: JP4742210B2
Application number: JP2001146856A
Authority: JP
Inventors: 龍士春藤; 典央田村; 順一稲垣; 恭宏久保
Original assignee: JNC Corp; Chisso Petrochemical Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2001-05-16
Filing date: 2001-05-16
Publication date: 2011-08-10
Anticipated expiration: 2021-05-16
Also published as: JP2002338518A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。詳しくは、大きな誘電率異方性（△ε）値を有し、化学的に安定な、酸フッ素化物の構造を有する新規液晶化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの液晶組成物を用いて製作した液晶表示素子に関する。なお、以降本明細書中では、液晶組成物のことを単に組成物と略記することがある。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は液晶化合物の持つ光学異方性、誘電率異方性を利用したものである。液晶表示素子を表示方式によって分類すると、ねじれネマチック（ＴＮ）、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）、動的散乱（ＤＳ）、ゲスト・ホスト（ＧＨ）、ＤＡＰ型等が挙げられる。また、駆動方式の面から分類すると、スタティック、時分割、アクティブマトリックス、２周波駆動方式等が挙げられる。
最近はディスプレイの大画面化、高精細化、高視野角化に伴い、より高品質な表示素子が要求されてきており、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）型に代表されるアクティブマトリックス方式の表示素子に対する需要が高まっている。さらに近年、アクティブマトリックス方式の中でも、インプレーン・スイッチング（ＩＰＳ）等の新しい表示方式が提案されたことにより、よりΔεが大きく、低粘性である組成物の開発が求められている。
このようなＴＦＴ型液晶表示素子は、画素の電極間に蓄えられた電荷をフレーム時間内保持する必要があるため、これに用いられる組成物には特に高い電圧保持率を持つことが要求される。この要求を満たし比較的大きなΔεを有するＴＦＴ用液晶化合物として、分子内にフッ素原子を有する化合物が用いられてきた。例えばＥＰ００１４８４０Ａ１、ＤＥ４１１００１８Ａ１、ＥＰ０３８７０３２Ａ１、もしくは特開平７−１６５６５６等に記載されている以下の式（１３）〜（１６）で示される化合物が知られている。
【化７】

（式中Ｒ⁹はアルキルを示す。）
しかしながら、高速応答を追求する液晶ディスプレイやＩＰＳ方式等の液晶ディスプレイに使用する場合、これらの化合物のΔεは十分に大きいとは言えない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記の先行技術の問題を解消するため、より大きなΔεと低い粘度を有する新規な液晶化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は以下の構成を特徴とする。
〔１〕式（１）で表される酸フッ化物誘導体。
【化８】

式中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して０または１であり；Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３は、それぞれ独立して１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ピリミジン−２，５−ジイルであり；Ａ⁴は１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシニレンであり；Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２−、または−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはない）
【０００５】
〔２〕式（１）において、ｎ＝ｍ＝０である〔１〕項記載の酸フッ化物誘導体。
〔３〕式（１）において、ｎ＝１、ｍ＝０である〔１〕項記載の酸フッ化物誘導体。
〔４〕式（１）において、ｎ＝ｍ＝１である〔１〕項記載の酸フッ化物誘導体。
【０００６】
〔５〕式（１）で表される酸フッ化物誘導体を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【化９】

（式中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して０または１であり；Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、それぞれ独立して１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ピリミジン−２，５−ジイルであり；Ａ⁴は１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキセニレンであり；Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³は、それぞれ独立して単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２−、または−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはない。）
【０００７】
〔６〕式（１）において、ｎ＝ｍ＝０である、〔５〕項に記載の液晶組成物。
〔７〕式（１）において、ｎ＝１、ｍ＝０である、〔５〕項に記載の液晶組成物。
〔８〕式（１）において、ｎ＝ｍ＝１である、〔５〕項に記載の液晶組成物。
【０００８】
〔９〕さらに、式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、〔５〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化１０】

（式中、Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；Ｘ¹はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂、−ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、または−ＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃であり；Ｌ¹およびＬ²はそれぞれ独立してＨまたはＦであり；Ｚ⁴およびＺ⁵はそれぞれ独立して−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または任意のＨがＦで置き換えられた１，４−フェニレンであり、環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、または任意のＨがＦで置き換えられた１，４−フェニレンである。）
【０００９】
〔１０〕さらに、式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化１１】

（式中、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；Ｘ²は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｄは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルを示し；環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意のＨがＦで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ⁶は−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、または単結合であり；Ｌ³、Ｌ⁴およびＬ⁵はそれぞれ独立してＨまたはＦであり；ａ、bおよびcはそれぞれ独立して０または１である。）
【００１０】
〔１１〕さらに、前記式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化１２】

（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；環Ｇ、環Ｉおよび環Ｊはそれぞれ独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または任意のＨがＦで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ⁷およびＺ⁸はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。）
【００１１】
〔１２〕さらに、前記式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、前記式（７）、（８）、および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００１２】
〔１３〕さらに、前記式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、前記式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第四成分として、前記式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００１３】
〔１４〕さらに、式（１０）、（１１）および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化１３】

（式中Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は、−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；環Ｋおよび環Ｍはそれぞれ独立して、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｌ⁶およびＬ⁷はそれぞれ独立してＨまたはＦであるが、Ｌ⁶およびＬ⁷が同時にＨであることはなく；Ｚ⁹およびＺ¹⁰はそれぞれ独立して−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−、または単結合である。）
【００１４】
〔１５〕さらに、前記式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、前記式（１０）、（１１）、および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００１５】
〔１６〕〔５〕〜〔１５〕項のいずれか１項に記載の液晶組成物に、さらに少なくとも１つの光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
【００１６】
〔１７〕〔５〕〜〔１６〕項のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００１７】
【発明の実施の形態】
式（１）で示される本発明の液晶化合物は、いずれも△εが大きく、低粘性であり、他の液晶化合物との溶解性、特に低温での溶解性に優れ、化学的および物理的に安定である等の優れた特徴を有する。
その中でも特に以下の式（１−１）〜（１−７５）で表される化合物を好適例として挙げることができる。
【００１８】
【化１４】

【００１９】
【化１５】

【００２０】
【化１６】

【００２１】
【化１７】

【００２２】
（式中Ｒ¹は前記と同様の意味を示し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、もしくはＹ⁶はＨもしくはＦを示す。）
これらの化合物は、いずれも△εが大きく、電圧保持率が高く、低粘度であり、低温相溶性が良いなどの優れた特徴を有する。特に式（１−１）から（１−５３）で表される、２環化合物もしくは３環化合物は、特に大きな△ε、低い粘度および良好な低温相溶性を持つ。これを組成物に含有させれば、液晶表示素子のしきい値電圧を低下させ、応答時間を短くすることができる。さらに、一定のΔεを目標にして組成物を調製する場合、公知化合物の代わりにこれらの化合物を用いれば、それらの含有量は公知化合物より少なくてよい。したがって、低粘度の他の成分、もしくは広い液晶温度範囲を持つ他の成分の含有量を増やすことができるため、組成物をより低粘度にでき、液晶表示温度範囲を広くできる。
式（１−５４）〜（１−７５）で表される４環化合物は、大きなΔεおよび比較的低い粘度および著しく高い透明点を持つ。前記と同様、この化合物を用いることにより、液晶表示素子のしきい値電圧を低下させ、応答時間を短くすることができる。さらにこれらの化合物は広い液晶温度範囲を持つので、液晶表示素子の使用温度範囲を広げる目的にも有用である。
また、式（１−３１）、（１−４９）〜（１−５３）ならびに（１−６９）〜（１−７５）で表される化合物は、大きなΔεとともに大きなΔｎを持つ。したがって、ＳＴＮ方式用組成物の成分としてこれらを用いた場合、しきい値電圧を低下させるとともに、応答時間を短くすることができる。またこれらの化合物は、高Δｎを持つ組成物が必要とされる、ＯＣＢ（ＯｐｔｉｃａｌｌｙＣｏｍｐｅｎｓａｔｅｄＢｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）方式用の組成物を調製するときに重要である。
【００２３】
式（１）の化合物において、結合基Ｚ¹またはＺ²の一方に単結合を選択したとき、もう一方の結合基は単結合以外の結合基が望ましい。
【００２４】
Ｒ¹の好ましい例として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等のアルキル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘプトキシ等のアルコキシ、メトキシメチル等のアルコキシアルキル、ビニル、アリル、１-プロペニル、３-ブテニル、４-ペンテニル、トランス-３-ペンテニル、５-ヘキセニル等のアルケニルを挙げることができる。
【００２５】
式（１）の化合物はその多くが液晶相を示すが、液晶相を示さないものもある。しかし液晶相を示さないものであっても、他の液晶化合物との相溶性がよく、他の液晶化合物と混合した場合に、そのネマチック相の温度範囲を著しく縮小させることがないので、組成物の成分として有用である。
【００２６】
本発明により提供される組成物は、式（１）で示される液晶化合物を少なくとも１種類含有する。優良な特性を発現させるため、その量は組成物の重量に基づき０．１〜９９．９重量％とすることが好ましい。また本発明の組成物は、上記の第１成分のみでもよいが、これに加え、既述の式（２）、（３）、および（４）からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物（以下第２Ａ成分と称する）、式（５）および（６）からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物（第２Ｂ成分）、式（７）、（８）、および（９）からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物（第２Ｃ成分）を含有したものも好ましい。さらに、しきい値電圧、液晶相温度範囲、Δε 、Δnおよび粘度等を調整する目的で、式（１０）、（１１）、および（１２）からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有してもよい。その他の成分として、光学活性化合物や他の公知の化合物を添加することもできる。
【００２７】
上記第２Ａ成分のうち、式（２）に含まれる化合物の好適例として次の式（２−１）〜（２−９）、式（３）に含まれる化合物の好適例として（３−１）〜（３−６９）、式（４）に含まれる化合物の好適例として（４−１）〜（４−２４）をそれぞれ挙げることができる。
【００２８】
【化１８】

【００２９】
【化１９】

【００３０】
【化２０】

【００３１】
【化２１】

【００３２】
【化２２】

【００３３】
【化２３】

【００３４】
【化２４】

【００３５】
【化２５】

【００３６】
【化２６】

【００３７】
（式中、Ｒ²およびＸ¹は前記と同一の意味を表す。）
式（２）〜（４）の化合物は、いずれも正の△εを持つ。これらは熱的安定性や化学的安定性が非常に良いので、高信頼性が要求されるＴＦＴ方式のようなＡＭ−ＬＣＤ用の組成物を調製するのに用いられる。
【００３８】
これらの化合物の使用量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、組成物の全重量に対して１〜９９．９重量％の範囲が望ましく、１０〜９７重量％が好適で、４０〜９５重量％がさらに好適である。さらに粘度調整のため、式（７）〜（９）で表される化合物を含有しても良い。
【００３９】
式（２）〜（４）の化合物はＳＴＮまたはＴＮ方式用の組成物を調製する場合にも使用できる。しかしこれらの化合物は組成物のしきい値電圧を低くする効果が少ないので、その使用量は組成物の全重量に対して５０重量％以下とすることが望ましい。
【００４０】
次に、上記第２Ｂ成分のうち、式（５）に含まれる化合物の好適例として式（５−１）〜（５−４０）、式（６）に含まれる化合物の好適例として式（６−１）〜（６−３）をそれぞれ挙げることができる。
【００４１】
【化２７】

【００４２】
【化２８】

【００４３】
【化２９】

【００４４】
【化３０】

【００４５】
【化３１】

【００４６】
（式中Ｒ³、Ｒ⁴、およびＸ²は前記と同一の意味を示す。）
式（５）、（６）の化合物は、いずれも△εが大きいため、組成物のしきい値電圧を低下させる目的で用いられる。また、△ｎの調整、液晶相温度範囲の拡大にも用いられる。ＳＴＮ方式もしくはＴＮ方式用組成物の急峻性の改良にも使用される。
【００４７】
これらの化合物の使用量が増加すると、液晶組成物のしきい値電圧は低くなるが、粘度は上昇する。したがって、組成物の粘度が要求値を満足する限り、これらの化合物を多量に使用する方が、低電圧で駆動する表示素子を実現できる。ＳＴＮ方式またはＴＮ方式用の組成物を調製する場合、上記化合物の使用量は、組成物の全重量に対して０．１〜９９．９重量％の範囲が望ましく、１０〜９７重量％が好適で、４０〜９５重量％がさらに好適である。またしきい値電圧、液晶相温度範囲、△ｎ、△ε、および粘度等を調整するため、後述の第２Ｃ成分を混合してもよい。
【００４８】
前記第２Ｃ成分のうち、一般式（７）に含まれる化合物の好適例として式（７−１）〜（７−１１）、一般式（８）に含まれる化合物の好適例として式（８−１）〜（８−１８）、一般式（９）に含まれる化合物の好適例として式（９−１）〜（９−６）で表される化合物を挙げることができる。
【００４９】
【化３２】

【００５０】
【化３３】

【００５１】
【化３４】

【００５２】
【化３５】

【００５３】
（式中Ｒ⁵及びＲ⁶は前記と同一の意味を示す。）
式（７）〜（９）の化合物は、いずれも△εの絶対値が小さい化合物である。式（７）の化合物は、組成物の粘度または△ｎの調整のために、式（８）および（９）の化合物は△ｎの調整または液晶相温度範囲の拡大のために使用される。
【００５４】
式（７）の化合物の使用量が増加すると、組成物の粘度は低下するが、しきい値電圧が高くなる。したがって、組成物のしきい値電圧が要求値を満足する限り、多量に使用することが望ましい。
【００５５】
実際にＴＦＴ用の組成物を調製する場合、上記化合物の使用量は組成物の全重量に対して４０重量％以下が望ましく、３５重量％以下が好適である。一方、ＳＴＮ方式またはＴＮ方式用の組成物を調製する場合、上記化合物の使用量は７０重量％以下が望ましく、６０重量％以下が好適である。
【００５６】
本発明で用いられる式（１０）に含まれる化合物の好適例として式（１０−１）〜（１０−３）、式（１１）に含まれる化合物の好適例として式（１１−１）〜（１１−５）、式（１２）に含まれる化合物の好適例として式（１２−１）〜（１２−３）で表される化合物を挙げることが出来る。
【００５７】
【化３６】

【００５８】
（式中Ｒ⁷、Ｒ⁸は前記と同一の意味を示す。）
式（１０）〜（１２）で表される化合物は負の△εを示し、垂直配向方式用の組成物を調製するために不可欠である。式（１０）の化合物は、しきい値電圧、粘度、または△ｎを調整するために使用される。式（１２）の化合物は液晶相温度範囲を拡大するため、しきい値電圧を低くするために使用される。
【００５９】
式（１０）〜（１２）の化合物の使用量が増加すると、組成物のしきい値電圧は低くなるが、粘度が高くなる。したがって、しきい値電圧が要求値を満足している限り、少量使用することが望ましい。しかしながら、これらの化合物は△εの絶対値が５以下であるので、低電圧駆動を目的とする場合の使用量は４０重量％以上であることが望ましい。
【００６０】
式（１０）〜（１２）の化合物の使用は、ＴＦＴ用組成物を調製する場合には４０重量％以上が望ましく、５０〜９５重量％が好適である。
【００６１】
また、これらの化合物は、液晶表示素子の電圧−透過率曲線（Ｖ−Ｔカーブ）を制御することを目的として、組成物の弾性定数を調整するために、△εが正の組成物に使用されるときもある。この場合の使用量は３０重量％以下が望ましい。
【００６２】
ＯＣＢ方式等の特別な場合を除き、液晶のねじれを誘起しディスクリネーションを防ぐため、組成物には光学活性化合物が添加される。使用される光学活性化合物は公知のものでよいが、好ましくは以下の式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−８）で表される化合物を挙げることができる。
【００６３】
【化３７】

【００６４】
これらの化合物を添加することにより組成物のピッチが調整される。このピッチはＴＦＴもしくはＴＮ用の組成物の場合４０〜２００μmに、ＳＴＮ用の場合６〜２０μmに、双安定ＴＮ方式用の場合１．５〜４μmに調整されるのが望ましい。また、ピッチの温度依存性を調整するため、２種類以上の光学活性化合物を併用してもよい。
【００６５】
またＧ−Ｈ方式用組成物として、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を上記組成物に添加してもよい。あるいは、ネマチック液晶組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）、複屈折制御（ＥＣＢ）方式、および動的散乱（ＤＳ）方式等にも、本発明の組成物は使用できる。
【００６６】
化合物の製法：
式（１）の化合物は、下記に示すいずれかの方法で合成することができる。
【００６７】
【化３８】

【００６８】
式（１）においてＡ⁴が１，４−フェニレンまたは任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレンの化合物は、カルボン酸（１ａｃｉｄ）を対応する酸塩化物（１Ｃｌ）に変換し、（１Ｃｌ）をフッ素化することで製造できる。
（１ａｃｉｄ）は一般的な液晶化合物の製造に用いられる原料であり、容易に製造可能である。（１ａｃｉｄ）の塩素化には塩化チオニル、塩化オキサリルなどの塩素化剤を用いることができる。（１Ｃｌ）のフッ素化にはフッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化ルビジウムなどのフッ素化剤が好ましい。溶媒は通常ジメトキシエタン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒、あるいはベンゾニトリル、１−クロロナフタレン、３，４―ジクロロトルエンなどの芳香族系炭化水素溶媒が好ましい。また反応を速やかに進行させ、収量を高める目的で添加剤を加えることもできる。添加剤としては、テトラメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムクロライドなどの４級ホスホニウム塩あるいは１８−クラウン−６などのポリエーテル類などが好ましい。
【００６９】
式（１）においてＡ⁴がトランス−１，４−シクロヘキシレンの化合物はカルボン酸（１ａｃｉｄ）を直接フッ素化することにより製造できる。この反応に用いるフッ素化剤にはフッ化水素、四フッ化硫黄、ジエチル（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２−メトキシエチル）アミノサルファートリフルオライド、２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンなどが好ましい。
【００７０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。相転移温度におけるＣは結晶相を、Ｓ_BはスメクチックＢ相を、Ｎはネマチック相を、Ｉｓｏは等方性液体相をそれぞれ示し、相転移温度の単位はすべて℃である。
【００７１】
実施例１
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸フッ化物の製造
第１段階
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸３０ｇ、塩化チオニル５０ｍｌからなる溶液にジメチルホルムアミドを３滴加え３時間還流した。減圧下過剰の塩化チオニルを留去して得られた残査に、トルエン５０ｍｌ、水２０ｍｌを加え分液し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去して得られた残査をヘプタンから再結晶して、１２ｇの４−（４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸塩化物を得た。このものの融点は３８℃であった。
第２段階
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸塩化物１０ｇ、フッ化カリウム（スプレードライ）７．８ｇ、テトラフェニルホスホニウムブロマイド１．４ｇ、アセトニトリル１５０ｍｌからなる溶液を４時間かくはんしながら還流した。減圧下アセトニトリルを留去して得られた残査に、トルエン１００ｍｌ、水５０ｍｌ加え分液し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去して得られた残査を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタンで溶出）で精製し、ヘプタンから２回再結晶して、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸フッ化物４．２ｇを得た。このものの融点は３４℃であった。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ１５．９ｐｐｍ（ｓ、−ＣＯＦ）
【００７２】
実施例２
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロ安息香酸フッ化物の製造
第１段階
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロ安息香酸５０ｇ、塩化チオニル８０ｍｌからなる溶液にジメチルホルムアミドを３滴加え、４時間還流した。減圧下過剰の塩化チオニルを留去して得られた残査に、トルエン１００ｍｌ、水２０ｍｌを加え分液し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去して、油状物である４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロ安息香酸塩化物４５ｇを得た。このものは精製しないで第２段階に用いた。
第２段階
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロ安息香酸塩化物２５ｇ、フッ化カリウム（スプレードライ）１９．７ｇ、テトラフェニルホスホニウムブロマイド３．６ｇ、アセトニトリル２５０ｍｌからなる溶液を４時間かくはんしながら還流した。アセトニトリルを減圧下、留去して得られた残査にトルエン１５０ｍｌ、水１００ｍｌ加え分液し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去して得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：トルエン＝９：１で溶出）で精製して油状物２０ｇを得た。この油状物を減圧蒸留により精製して、１１ｇの４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロ安息香酸フッ化物を得た（沸点（２．６×１０²Ｐａ）１７０〜１７２℃）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ２９．８ｐｐｍ（ｄ、Ｊ＝４０．６Ｈｚ、−ＣＯＦ）、−１０７．１ｐｐｍ（ｍ）
【００７３】
実施例３
４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）安息香酸フッ化物の製造
実施例１に準拠した方法で合成した。その相転移温度はＣ・１０８・Ｎ・１９７．５・Ｉｓｏであった。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ１６．９ｐｐｍ（ｓ、−ＣＯＦ）
実施例４
４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，５−ジフルオロ安息香酸フッ化物の製造
第１段階
４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，５−ジフルオロ安息香酸７ｇ、塩化チオニル１０ｍｌからなる溶液にジメチルホルムアミドを３滴加え２時間還流した。減圧下過剰の塩化チオニルを留去して得られた残査にトルエン５０ｍｌ、水２０ｍｌを加え分液し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去して得られた残査をヘプタンから再結晶して３．６ｇの４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，５−ジフルオロ安息香酸塩化物を得た。このもののは液晶相を示し、その相転移温度はＣ・８２・Ｎ・１２６．５・Ｉｓｏであった。
第２段階
４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，５−ジフルオロ安息香酸塩化物５．６ｇ、フッ化カリウム（スプレードライ）４ｇ、テトラフェニルホスホニウムブロマイド０．６ｇ、アセトニトリル７０ｍｌからなる溶液を４時間かくはんしながら還流した。減圧下アセトニトリルを留去して得られた残査にトルエン８０ｍｌ、水３０ｍｌ加え分液し、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去して得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ヘプタンから２回再結晶して４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，５−ジフルオロ安息香酸フッ化物０．４ｇを得た。このものは液晶相を示し、その相転移温度はＣ・７７・Ｎ・１３９．０・Ｉｓｏであった。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ４５．３ｐｐｍ（ｔ、Ｊ＝４１．１Ｈｚ、−ＣＯＦ）、−１０５．９ｐｐｍ（ｍ）
【００７４】
実施例５
４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸フッ化物
４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸２８ｇ、ピリジン９．４ｇ、ジクロルメタン２５０ｍｌからなる溶液を冷却して−２０℃を保ち、そこへ２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン７．４ｇ、ジクロルメタン５０ｍｌの溶液を滴下した。滴下後、室温にもどし３時間かくはんした。水１００ｍｌを加え、不溶物を濾過して取り除き、分液、ジクロルメタン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去した残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン：トルエン＝９：１）で精製し、メタノールから２回再結晶を行い２０ｇの４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸フッ化物を得た。その相転移温度はＣ・３９・（Ｎ・３４．５）・Ｉｓｏであった。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ３６．５ｐｐｍ（ｓ、−ＣＯＦ）
【００７５】
前記実施例１〜５に準じ、以下の化合物Ｎｏ．１〜６８０を製造することができる。なお、以下には実施例１〜５で製造されたＮｏ．２、４４、４９、１８８、および１９４の化合物についても再掲した。
【００７６】
【化３９】

【００７７】
【化４０】

【００７８】
【化４１】

【００７９】
【化４２】

【００８０】
【化４３】

【００８１】
【化４４】

【００８２】
【化４５】

【００８３】
【化４６】

【００８４】
【化４７】

【００８５】
【化４８】

【００８６】
【化４９】

【００８７】
【化５０】

【００８８】
【化５１】

【００８９】
【化５２】

【００９０】
【化５３】

【００９１】
【化５４】

【００９２】
【化５５】

【００９３】
【化５６】

【００９４】
【化５７】

【００９５】
【化５８】

【００９６】
【化５９】

【００９７】
【化６０】

【００９８】
【化６１】

【００９９】
【化６２】

【０１００】
【化６３】

【０１０１】
【化６４】

【０１０２】
【化６５】

【０１０３】
【化６６】

【０１０４】
【化６７】

【０１０５】
【化６８】

【０１０６】
【化６９】

【０１０７】
【化７０】

【０１０８】
【化７１】

【０１０９】
実施例６
４−(トランス−４−プロピルシクロヘキシル)ベンゾニトリル２４重量％、４−(トランス−４−ペンチルシクロヘキシル)ベンゾニトリル３６重量％、４−(トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル)ベンゾニトリル２５重量％、および４−(トランス−４−ペンチルシクロヘキシルフェニル)ベンゾニトリル１５重量％からなるネマチック液晶組成物（以下、組成物Ａ１と称する。）は以下の特性を有する。
透明点（ＮＩ）：７１．７℃、セル厚９μｍでのしきい値電圧（Ｖｔｈ）：１．７８Ｖ、Δε：１１．０、Δn：０．１３７、２０℃における粘度（η₂₀）：２７．６ｍＰａ・ｓ。
この組成物Ａ１の８５重量％に、実施例１で得られた４−ペンチルシクロヘキシル安息香酸フッ化物（化合物Ｎｏ．４４）を１５重量％の割合で混合して組成物Ｂ１を調製し、その物性値を測定した結果、以下の通りであった。
ＮＩ：６１．２℃、Δε：１１．４、Δn：０．１２８、Ｖｔｈ：１．６５Ｖ、η₂₀：２４．０ｍＰａ・ｓ。またこの組成物を−２０℃フリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１１０】
実施例７
Ｎｏ．４４の化合物に替え、実施例２、３、４、および５で得られた、化合物Ｎｏ．４９、１８８、１９４および２の化合物を、実施例６と同様にして組成物Ａ１と混合し、それぞれ組成物Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、およびＢ５を調製した。その物性値は以下の通りであった。
Ｂ２；ＮＩ：５９．８℃、Δε：１１．７、Δｎ：０．１２７、Ｖｔｈ：１．５０Ｖ、η₂₀：２５．７ｍＰａ・ｓ
Ｂ３；ＮＩ：８５．５℃、Δε：１１．９、Δｎ：０．１３８、Ｖｔｈ：１．９５Ｖ、η₂₀：２８．４ｍＰａ・ｓ
Ｂ４；ＮＩ：７６．９℃、Δε：１３．２、Δｎ：０．１３４、Ｖｔｈ：１．７０Ｖ、η₂₀：３０．７ｍＰａ・ｓ
Ｂ５；ＮＩ：６５．４℃、Δε：１０．３、Δｎ：０．１２３、Ｖｔｈ：１．７１Ｖ、η₂₀：２４．８ｍＰａ・ｓ
またこれらの組成物を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１１１】
本発明の液晶化合物を用いた実用の組成物例（使用例）を以下に示す。各組成物例に使用される化合物は表１に例示したように略号で示す。化合物Ｎｏ．は前述の実施例のそれと同一であり、化合物の量は重量％を意味する。また組成物の特性として、ＮＩ（ネマチック−等方性液体転移温度）、η（粘度：測定温度２０℃）、Δｎ、Δε（測定温度２５．０℃）およびＶｔｈ（しきい値電圧：測定温度２５．０℃）を示す。
【０１１２】
【表１】

【０１１３】
使用例１
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ１５．０％
１−ＢＴＢ−３５．０％
２−ＢＴＢ−１１０．０％
３−ＨＨ−４１１．０％
３−ＨＨＢ−１１１．０％
３−ＨＨＢ−３９．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３６．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＢ−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝８７．０（℃）
η ＝１２．６（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１５７
Δε ＝７．３
Ｖｔｈ＝１．９６（Ｖ）
上記組成物１００部にＯｐ４を０．８部添加したときのピッチは１０．５μｍであった。
【０１１４】
使用例２
２Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ１５．０％
４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ３．０％
５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ１５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４４．０％
３−ＨＨＢ−１８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ１０．０％
ＮＩ＝１００．９（℃）
η ＝６８．７（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１４０
Δε ＝２７．２
Ｖｔｈ＝１．００（Ｖ）
【０１１５】
使用例３
５−ＰｙＢ−Ｆ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ４．０％
２−ＰｙＢ−２２．０％
３−ＰｙＢ−２２．０％
４−ＰｙＢ−２２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ８３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ６．０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ６．０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ６．０％
３−ＨＨＢ−１６．０％
３−ＨＨＢ−３８．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−４５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４５．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝９１．３（℃）
η ＝３４．４（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１９４
Δε ＝６．８
Ｖｔｈ＝２．１５（Ｖ）
【０１１６】
使用例４
３−ＧＢ−Ｃ１０．０％
４−ＧＢ−Ｃ１０．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ４．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２５．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２４．０％
５−ＨＥＢ−５５．０％
４−ＨＥＢ−５５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２４．０％
３−ＨＨＢ−１６．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ３．０％
３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ３．０％
５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ３．０％
３−ＢＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＢＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＢＴＢ−ＣＦＯ６．０％
【０１１７】
使用例５
３−ＨＢ−Ｃ１０．０％
７−ＨＢ−Ｃ３．０％
１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ１０．０％
２−ＰｙＢ−２２．０％
３−ＰｙＢ−２２．０％
４−ＰｙＢ−２２．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３７．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１７．０％
３−ＨＨＢ−１７．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％
３−ＨＨＢ−３８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３３．０％
２−ＰｙＢＨ−３４．０％
３−ＰｙＢＨ−３３．０％
３−ＰｙＢＢ−２３．０％
Ｖ−ＨＢ−ＣＦＯ８．０％
３−ＨＥＢ−ＣＦＯ７．０％
【０１１８】
使用例６
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ４．０％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ７．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ５．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ１０．０％
３−ＨＢ−Ｏ２１８．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ２．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ２．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ２．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ４．０％
２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ２．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％
３−ＨＨＢ−３１３．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ２．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１２．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝７５．７（℃）
η ＝３１．８（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１１１
Δε ＝２１．５
Ｖｔｈ＝０．９３（Ｖ）
【０１１９】
使用例７
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ４．０％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ７．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ１６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２１０．０％
３−ＨＨ−４３．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ３．０％
３−ＨＨＢ−１８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ４．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２５．０％
５−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ３．０％
ＮＩ＝８５．５（℃）
η ＝３６．８（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１５９
Δε ＝２８．７
Ｖｔｈ＝０．９８（Ｖ）
【０１２０】
使用例８
２−ＢＥＢ−Ｃ１２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ４．０％
４−ＢＥＢ−Ｃ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ８．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４１２．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１８．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２６．０％
３−ＨＨＢ−１７．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％
３−ＢＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
【０１２１】
使用例９
２−ＢＥＢ−Ｃ１０．０％
５−ＢＢ−Ｃ１２．０％
７−ＢＢ−Ｃ７．０％
１−ＢＴＢ−３７．０％
２−ＢＴＢ−１１０．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２１０．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−５１２．０％
２−ＨＨＢ−１４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ−１７．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％
３−ＨＨＢ−３３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＴＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
【０１２２】
使用例１０
２−ＨＢ−Ｃ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ１２．０％
３−ＨＢ−Ｏ２１５．０％
２−ＢＴＢ−１３．０％
３−ＨＨＢ−１８．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１５．０％
３−ＨＨＢ−３１４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ４．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ４．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ７．０％
【０１２３】
使用例１１
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ４．０％
３−ＨＢ−Ｃ４．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ８．０％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ８．０％
３−ＨＢ−Ｏ２３．０％
３−ＨＨ−２Ｖ１４．０％
３−ＨＨ−２Ｖ１７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１１５．０％
３−ＨＨＢ−１５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４５．０％
３−ＢＴＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＢＴＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ４．０％
【０１２４】
使用例１２
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１２．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１２．０％
３−ＨＢ−Ｃ１０．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％
２−ＢＴＢ−１２．０％
３−ＨＨ−４８．０％
３−ＨＨ−ＶＦＦ６．０％
２−ＨＨＢ−Ｃ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％
５−ＨＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＨＢ−ＣＦＯ３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝９２．０（℃）
η ＝１７．６（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１５０
Δε ＝１０．０
Ｖｔｈ＝１．９４（Ｖ）
【０１２５】
使用例１３
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ４．０％
５−ＰｙＢ−Ｃ６．０％
４−ＢＢ−３１１．０％
３−ＨＨ−２Ｖ１０．０％
５−ＨＨ−Ｖ１１．０％
Ｖ−ＨＨＢ−１７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１１５．０％
３−ＨＨＢ−１４．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２１０．０％
３−ＨＨＥＢＨ−３５．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＢ−ＣＦＯ３．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝８４．８（℃）
η ＝１５．５（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１１３
Δε ＝６．１
Ｖｔｈ＝１．９４（Ｖ）
【０１２６】
使用例１４
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ１０．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＢ−Ｃ１４．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＨ−３１９．０％
３−ＨＢ−Ｏ２４．０％
３−ＨＨＢ−１１０．０％
３−ＨＨＢ−３５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％
３−ＨＨ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＴＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
【０１２７】
使用例１５
Ｖ２−ＨＢ−ＴＣ１０．０％
３−ＨＢ−ＴＣ１０．０％
３−ＨＢ−Ｃ５．０％
５−ＨＢ−Ｃ３．０％
５−ＢＢ−Ｃ３．０％
２−ＢＴＢ−１５．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１５．０％
３−ＨＨ−４５．０％
３−ＨＨＢ−１１０．０％
３−ＨＨＢ−３１１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２３．０％
５−ＢＴＢ（Ｆ）ＴＢ−３１０．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
ＮＩ＝８９．５（℃）
η ＝１４．０（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１９３
Δε ＝９．０
Ｖｔｈ＝１．６２（Ｖ）
【０１２８】
使用例１６
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ５．０％
２−ＢＴＢ−１５．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ８．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ８．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ１１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％
３−ＨＨＢ−１４．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＢＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＢＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＨ−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＨ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ８．０％
３−ＨＥＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＥＢ−ＣＦＯ４．０％
【０１２９】
使用例１７
５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ８．０％
２−ＢＴＢ−１１０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ１０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ８．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ１１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％
３−ＨＨＢ−１４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ７．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ１０．０％
Ｖ−ＨＢ−ＣＦＯ６．０％
３−ＨＥＢ−ＣＦＯ７．０％
【０１３０】
使用例１８
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１６．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１３．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
ＮＩ＝１０５．２（℃）
η ＝２７．５（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０９９
Δε ＝７．３
Ｖｔｈ＝１．９３（Ｖ）
上記組成物１００部にＯｐ８を０．３部添加したときのピッチは７６．０μｍであった。
【０１３１】
使用例１９
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＢ−Ｏ２７．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ９．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％
２−ＨＢＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＢＢ−Ｆ４．０％
５−ＨＢＢ−Ｆ３．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＴＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨＴＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ１０．０％
【０１３２】
使用例２０
５−ＨＢ−ＣＬ６．０％
３−ＨＨ−４３．０％
３−ＨＨ−５４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ−ＣＬ３．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ９．０％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ８．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２．０％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ６．０％
【０１３３】
使用例２１
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ９．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ２．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
４−ＨＢＢＨ−１Ｏ１４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１４．０％
３−ＢＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＢＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝９４．８（℃）
η ＝３５．０（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１２１
Δε ＝１１．１
Ｖｔｈ＝１．５３（Ｖ）
【０１３４】
使用例２２
５−ＨＢ−Ｆ１２．０％
６−ＨＢ−Ｆ９．０％
７−ＨＢ−Ｆ７．０％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３５．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３４．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３３．０％
５−ＨＢＢＨ−３３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ３．０％
ＮＩ＝７８．４（℃）
η ＝１３．９（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０８８
Δε ＝５．０
Ｖｔｈ＝２．０８（Ｖ）
【０１３５】
使用例２３
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％
４−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ３．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＥＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＥＢ−ＣＦＯ５．０％
【０１３６】
使用例２４
５−ＨＢ−ＣＬ４．０％
３−ＨＨ−４４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
３−ＨＨＢ−１５．０％
３−ＨＨ−ＣＦＯ７．０％
３−ＢＴＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＢＴＢ−ＣＦＯ３．０％
Ｖ−ＨＢ−ＣＦＯ７．０％
【０１３７】
使用例２５
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２４．０％
３−ＨＨ−４１２．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１１．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ２．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ４．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ−１７．０％
３−ＨＨＢ−３４．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＴＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ６．０％
【０１３８】
使用例２６
３−ＨＨ−４４．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３３．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３２．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ６．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ６．０％
ＮＩ＝７３．１（℃）
η ＝３１．０（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１１３
Δε ＝１０．３
Ｖｔｈ＝１．５２（Ｖ）
【０１３９】
使用例２７
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＢＢ−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝６８．１（℃）
η ＝３２．２（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０８８
Δε ＝１３．６
Ｖｔｈ＝１．２２（Ｖ）
【０１４０】
使用例２８
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３１５．０％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３８．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３１０．０％
３−ＨＢ−ＣＬ６．０％
５−ＨＢ−ＣＬ４．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３５．０％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３５．０％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝６４．７（℃）
η ＝２５．１（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０９３
Δε ＝８．９
Ｖｔｈ＝１．５６（Ｖ）
【０１４１】
使用例２９
５−ＨＢ−ＣＬ５．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨ−４５．０％
３−ＨＨ−５５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％
３−ＨＨＢ−１８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１５．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＢＴＢ−ＣＦＯ４．０％
５−ＢＴＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
【０１４２】
使用例３０
５−ＨＢ−ＣＬ４．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ９．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１２．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝７４．２（℃）
η ＝３２．５（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０８８
Δε ＝８．９
Ｖｔｈ＝１．１４（Ｖ）
【０１４３】
使用例３１
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１１．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％
３−ＨＨ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
【０１４４】
使用例３２
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％
５−ＨＢ−ＣＬ３．０％
３−ＨＨ−４９．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ１３．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ８．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ８．０％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨＢ−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝８８．９（℃）
η ＝２１．５（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０７３
Δε ＝７．２
Ｖｔｈ＝１．４８（Ｖ）
【０１４５】
使用例３３
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２１０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３１０．０％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％
５−Ｂ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ５．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＢＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＢＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＴＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨＴＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
【０１４６】
使用例３４
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１１．０％
５−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１１．０％
５−ＨＢ−ＣＬ７．０％
３−ＨＨ−４４．０％
２−ＨＨ−５４．０％
３−ＨＨＢ−１４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ６．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ６．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ２．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝７３．８（℃）
η ＝２３．７（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０８３
Δε ＝９．９
Ｖｔｈ＝１．０５（Ｖ）
【０１４７】
使用例３５
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３５．０％
３−ＨＨ−４４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％
３−ＨＨＢ−１６．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１７．０％
Ｖ−ＨＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝７９．８（℃）
η ＝３０．５（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．１１９
Δε ＝１３．７
Ｖｔｈ＝１．３０（Ｖ）
【０１４８】
使用例３６
３−ＨＥＢ−Ｏ４１８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２１０．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１２０．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２１８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２１４．０％
３−ＨＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ５．０％
５−ＨＨＢ−ＣＦＯ５．０％
ＮＩ＝７９．３（℃）
η ＝１９．４（ｍＰａ・s）
Δｎ＝０．０９６
Δε ＝１．９
【０１４９】
使用例３７
３−ＨＨ−２５．０％
３−ＨＨ−４３．０％
３−ＨＨ−Ｏ１４．０％
３−ＨＨ−Ｏ３５．０％
５−ＨＨ−Ｏ１４．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２９．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２１１．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２７．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２１０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２２４．０％
３−ＢＢ−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＨＢ−ＣＦＯ６．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦＯ４．０％
３−ＨＥＢ−ＣＦＯ４．０％
【０１５０】
使用例３８
３−ＨＨ−５５．０％
３−ＨＨ−４５．０％
３−ＨＨ−Ｏ１６．０％
３−ＨＨ−Ｏ３６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２５．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２１０．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２１０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２７．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２８．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２４．０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１４．０％
３−ＨＨＥＨ−３５．０％
３−ＨＨＥＨ−５５．０％
４−ＨＨＥＨ−３５．０％
３−ＢＴＢ−ＣＦＯ５．０％
３−ＨＨ−ＣＦＯ５．０％
【０１５１】
比較例１
上記実施例に従い測定した本発明化合物（Ｎｏ．４４および１９４）の物性値を表２に示す。またＥＰ００１４８４０Ａ１、ＤＥ４１１００１８Ａ１、ＥＰ０３８７０３２Ａ１、および特開平７−１６５６５６に記載された既知の化合物（１３）、（１４）、（１５）、および（１６）を比較化合物として実際に合成し、前記実施例に準拠して測定したときの物性値を併せて示す（すべての値は測定値から換算した外挿値である）。
【０１５２】
【表２】

【０１５３】
【発明の効果】
本発明により、大きな誘電率異方性値、制御された光学異方性値ならびに低い粘度を有し、他の液晶性化合物との溶解性、特に低温での溶解性に優れた液晶化合物が提供される。さらに、本発明により、該化合物を含有する液晶組成物、および該液晶組成物を用いて作成される液晶表示素子が提供される。

Claims

式（１）で表される酸フッ化物誘導体。

（式中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して０または１であり；Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、それぞれ独立して１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ピリミジン−２，５−ジイルであり；Ａ⁴は１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキセニレンであり；Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−（ＣＦ₂）₂−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−、または−（ＣＨ₂）₂ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはない。）
式（１）において、ｎ＝ｍ＝０である請求項１に記載の酸フッ化物誘導体
式（１）において、ｎ＝１、ｍ＝０である請求項１に記載の酸フッ化物誘導体
式（１）において、ｎ＝ｍ＝１である請求項１に記載の酸フッ化物誘導体
式（１）で表される酸フッ化物誘導体を少なくとも１つ含有する液晶組成物。

（式中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して０または１であり；Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、それぞれ独立して１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ピリミジン−２，５−ジイルであり；Ａ⁴は１，４−フェニレン、任意のＨがＦ、ＣｌまたはＢｒで置き換えられた１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキセニレンであり；Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³は、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−（ＣＦ₂）₂−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−、または−（ＣＨ₂）₂ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｒ¹は炭素数１〜１２のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはない。）
式（１）において、ｎ＝ｍ＝０である、請求項５に記載の液晶組成物。
式（１）において、ｎ＝１、ｍ＝０である、請求項５に記載の液晶組成物。
式（１）において、ｎ＝ｍ＝１である、請求項５に記載の液晶組成物。
さらに、式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

（式中、Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；Ｘ¹はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、―ＣＦ₃、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂、−ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、または−ＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃であり；Ｌ¹およびＬ²はそれぞれ独立してＨまたはＦであり；Ｚ⁴およびＺ⁵はそれぞれ独立して−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または任意のＨがＦで置き換えられた１，４−フェニレンであり、環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、または任意のＨがＦで置き換えられた１，４−フェニレンである。）
さらに、式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

（式中、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；Ｘ²は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｄは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意のＨがＦで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ⁶は−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、または単結合であり；Ｌ³、Ｌ⁴およびＬ⁵はそれぞれ独立してＨまたはＦであり；ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立して０または１である。）
さらに、請求項９に記載の式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；環Ｇ、環Ｉおよび環Ｊはそれぞれ独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または任意のＨがＦで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ⁷およびＺ⁸はそれぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。）
さらに、請求項１０に記載の式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、前記請求項１１に記載の式（７）、（８）、および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
さらに、請求項９に記載の式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、請求項１０に記載の式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、請求項１１に記載の式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
さらに、式（１０）、（１１）および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

（式中Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ₂−は、−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−と−Ｏ−が隣接することはなく、またこのアルキルの任意のＨはＦで置き換えられてもよく；環Ｋおよび環Ｍはそれぞれ独立して、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｌ⁶およびＬ⁷はそれぞれ独立してＨまたはＦであるが、Ｌ⁶およびＬ⁷が同時にＨであることはなく；Ｚ⁹およびＺ¹⁰はそれぞれ独立して−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−、または単結合である。）
さらに、請求項１１に記載の式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、請求項１４に記載の式（１０）、（１１）、および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する、請求項５〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
請求項５〜１５のいずれか１項に記載の液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化合物を含有する液晶組成物。
請求項５〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。