CN104916791B - 包装材料、电池用外装壳体及电池 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包装材料、电池用外装壳体及电池。本发明的包装材料1的特征为，包含：作为外侧层的耐热性树脂层2、作为内侧层的热塑性树脂层3、及配设于这两层间的金属箔层4；前述热塑性树脂层3至少含有以树脂组合物形成的混合树脂层，该树脂组合物含有：由低熔点且高流动的聚烯烃树脂形成的第1树脂、及由高熔点且低流动的聚烯烃树脂形成的第2树脂。本发明的包装材料的生产性良好，可抑制成本，可确保充分的密封性，并且可防止包装材料所构成的电池壳体等因内压与温度过度上升时，气体无法泄漏而内压上升所导致的包装材料破裂。

Description

包装材料、电池用外装壳体及电池
技术领域
本发明是关于可较佳地作为锂离子蓄电池等电池用的外装材料而使用的包装材料。
需要说明的是，本说明书中，“MFR”是指以JIS K7210-1999为基准，于温度230℃、负荷2.16kg的条件下所测得的MFR(熔体流动速率)。
此外，本说明书中，“熔点”是指根据JIS K7121-1987“塑料的转化温度测定方法”所规定的方法，使用差示扫描热量计以升温速度10℃/分钟所测得的熔融峰温度(熔点)。
此外，本说明书中，“铝”的含义，是指包含铝及其合金。“金属”的含义，是指包含金属单体及其合金。
背景技术
锂离子蓄电池被广泛使用作为例如笔记本电脑、录像机、手机、电动车等的电源。作为该锂离子蓄电池，使用的是将电池本体部(含有正极、负极及电解质的本体部)的周围以壳体包围的构成。作为该壳体用材料(外装材料)，例如，由耐热性树脂膜形成的外层、铝箔层、由热塑性树脂膜形成的内层依此顺序粘合一体化的构成是已知的。
然而，锂离子蓄电池等在过充电或过升温时，电池本体部中容易产生气体，因此会有气体渐渐积蓄于由外装材料包覆的内部空间内、而使外装材料内部的内压上升的情形。此内压上升过大将使外装材料破裂而有内部收容物飞散的忧虑，因此防止此种外装材料破裂的技术已被提出。
例如，专利文献1记载了一种附有防爆机能的蓄电装置，其具有成型为片状的正极与负极隔着隔膜层叠而成的电极层叠体，前述电极层叠体与电解液一同收容入金属层压(laminate)膜制的容器内，前述容器被热密封部密封封闭，所述热密封部是沿着前述容器的外周缘将前述金属层压膜进行带状热熔接而形成的，所述蓄电装置具备有开孔装置，该开孔装置具有：以夹持前述容器的外周缘部位的状态而被安装固定的刃支承体，及被前述刃支承体支承且在前述容器中被配置于较前述热密封部更靠近中心部侧的位置的刃构件；前述刃支承体在产生气体时被膨胀变形的前述容器推挤而沿前述容器的外周方向移动，而前述刃构件则会与前述刃支承体一起移动而切开前述容器。
此外，专利文献2记载了一种蓄电元件，其具有含浸有电解液的蓄电元件本体、密封上述蓄电元件本体的外装体、设置于上述外装体内侧的第1气体放出机构部、及设置于上述外装体外侧的第2气体放出机构部，藉由使来自上述外装体的内部空间(存在有上述蓄电元件本体)的气体顺次通过各上述气体放出机构部，从而可使气体由上述内部空间放出至外部空间，且各上述气体放出机构部具备压力调整装置，可阻止气体由上述外部空间进入至上述内部空间，且各上述气体放出机构部之间形成有被各上述气体放出机构部单独地隔开的缓冲空间。
【专利文献1】日本特开2012-156404号公报
【专利文献2】日本特开2012-156489号公报
发明内容
然而，如专利文献1那样设置具有刃支承体及刃构件的开孔装置时，必须进行用于设置开孔装置的新步骤，会有制造步骤复杂、生产性也降低的问题。此外，必须设置所谓开孔装置的新构成部，所以也会相应地增加成本。
此外，如专利文献2那样设置用于使外装体内部产生的气体向外装体外部泄漏的安全阀机构(气体放出机构部等)时，必须进行用于设置该安全阀机构的新步骤，会有制造步骤复杂、生产性也降低的问题。此外，必须设置所谓安全阀机构的新构成部，所以也会相应地增加成本。
本发明是鉴于如此的技术背景而完成的，目的在于提供一种包装材料，其生产性良好，可抑制成本，确保充分的密封性，并且可防止由包装材料构成的电池壳体等在内压及温度过度上升时，内部气体无法泄漏、内压上升所导致的包装材料破裂；本发明还提供一种电池，其可防止电池壳体在内压及温度过度上升时，内部气体无法泄漏、内压上升导致的电池壳体破裂。
为达成前述目的，本发明提供以下手段。
[1]一种包装材料，其特征为，包含金属箔层、及作为内侧层的热塑性树脂层；且在该包装材料中，
前述热塑性树脂层至少含有由树脂组合物形成的混合树脂层，该树脂组合物含有：由低熔点且高流动的聚烯烃树脂形成的第1树脂、及由高熔点且低流动的聚烯烃树脂形成的第2树脂。
[2]一种包装材料，其特征为，包含：作为外侧层的耐热性树脂层、作为内侧层的热塑性树脂层、及配设于此两层间的金属箔层；且在该包装材料中，
前述热塑性树脂层至少含有由树脂组合物形成的混合树脂层，该树脂组合物含有：由低熔点且高流动的聚烯烃树脂形成的第1树脂、及由高熔点且低流动的聚烯烃树脂形成的第2树脂。
[3]如前项1或2所述的包装材料，其中，前述热塑性树脂层为至少含有前述混合树脂层和单一树脂层的2层以上的层叠结构，前述混合树脂层配置于最内侧，前述单一树脂层配置于前述混合树脂层及前述金属箔层间、由单一聚烯烃树脂形成。
[4]如前项1～3中任一项所述的包装材料，其中，前述第1树脂的MFR为10g/10min以上；前述第2树脂的MFR为小于10g/10min。
[5]如前项1～4中任一项所述的包装材料，其中，前述第1树脂的熔点为105℃以上且小于140℃，前述第2树脂的熔点为135℃以上180℃以下的范围；
前述第2树脂的熔点较前述第1树脂的熔点高3℃以上。
[6]如前项1～5中任一项所述的包装材料，其中，前述聚烯烃树脂是聚乙烯树脂或聚丙烯树脂。
[7]如前项1～5中任一项所述的包装材料，其中，前述聚烯烃树脂是丙烯均聚物或乙烯-丙烯共聚物。
[8]一种电池用外装壳体，是将前项1～7中任一项所述的包装材料进行深拉深成型或鼓凸成型而得的。
[9]一种电池，其特征为，具备：
2片前项1～7中任一项所述的包装材料、
及电池本体部；
前述电池本体部配置于前述2片包装材料间，前述2片包装材料的内侧层的周缘部彼此通过热封而密封接合从而形成电池壳体，前述电池本体部封入于该电池壳体内部。
[10]如前项9所述的电池，其中，前述电池壳体的温度上升至120℃～160℃范围时，前述内侧层产生连通前述电池壳体的内部空间的贯通排气路，同时前述金属箔层与前述内侧层间产生连通前述贯通排气路的剥离间隙，前述电池壳体内的气体介由前述贯通排气路及前述剥离间隙向外部泄漏，由此可防止由内压上升导致的电池壳体破裂。
[11]如前项9或10所述的电池，其中，前述金属箔层与前述热塑性树脂层通过第2粘合剂层而层叠一体化，前述第2粘合剂层是利用干式层压法而形成的熔点为60℃～100℃的粘合剂层。
[12]如前项9～11中任一项所述的电池，其中，前述2片包装材料中的至少一方是通过深拉深成型或鼓凸成型而成型为立体形状的。
[13]如前项9所述的电池，其中，前述电池壳体的温度上升至120℃～160℃范围时，在前述2片包装材料的内侧层彼此所形成的热封部中，产生将前述电池壳体的内部空间与外部连通的内外连通排气路，前述电池壳体内的气体通过前述内外连通排气路向外部泄漏，由此可防止由内压上升导致的电池壳体破裂。
根据[1]及[2]的发明(包装材料)，因为热塑性树脂层为含有由树脂组合物形成的混合树脂层的构成，且该树脂组合物含有：由低熔点且高流动的聚烯烃树脂形成的第1树脂、和由高熔点且低流动的聚烯烃树脂形成的第2树脂，所以例如在电池过升温时电池本体部中产生气体并积蓄而使内压上升、同时使由包装材料所构成的电池壳体的温度过度上升时，构成内侧层的混合树脂层中，由于低熔点且高流动的第1树脂较高熔点且低流动的第2树脂先熔融流动，因此混合树脂层的强度可适当降低，混合树脂层可因内压而被破坏，能够产生连通内部的间隙(贯通排气路、连通排气路等)，电池壳体内部的气体可通过此间隙向外部泄漏，从而可防止由包装材料构成的电池壳体等因内压上升而导致的包装材料破裂。
此外，由于不须另外设置用于使气体向外部漏泄的新的构成部(现有技术那样的开孔装置或气体放出机构部)，因此可相应地抑制成本，具有能够实现更加紧凑化的优点。
根据[3]的发明，由于热塑性树脂层(内侧层)是至少含有配置于最内侧的前述混合树脂层、及配置于前述混合树脂层及前述金属箔层间的由单一(一种)聚烯烃树脂形成的单一树脂层的2层以上的层叠结构，亦即于混合树脂层及金属箔层间配置有由单一的聚烯烃树脂形成的单一树脂层，因此可充分确保热封后的热塑性树脂层(内侧层)整体的厚度，能够确保稳定的密封性与绝缘性。
根据[4]的发明，由于第1树脂的MFR为10g/10min以上；第2树脂的MFR小于10g/10min，因此，例如在由包装材料构成的电池壳体等的内压及温度过度上升时，混合树脂层可因内压而被充分破坏，能够使电池壳体内部的气体容易向外部泄漏，从而可充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。
根据[5]的发明，因为第1树脂的熔点为105℃以上且小于140℃；第2树脂的熔点为135℃以上180℃以下的范围(当然，第2树脂的熔点较第1树脂的熔点高)，所以在由包装材料构成的电池壳体等的内压及温度过度上升时，混合树脂层可因内压而被充分破坏，能够使电池壳体内部的气体容易向外部泄漏，从而可充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。进一步，因第2树脂的熔点较第1树脂的熔点高3℃以上，故在由包装材料构成的电池壳体等的内压及温度过度上升时，混合树脂层可因内压而被更充分地破坏，能够使电池壳体内部的气体容易向外部泄漏，从而可更充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。
根据[6]的发明，因前述聚烯烃树脂是由聚乙烯树脂或聚丙烯树脂所构成，从而以低成本即可更充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。
根据[7]的发明，因为作为前述聚烯烃树脂使用丙烯均聚物或乙烯-丙烯共聚物，所以当达到高的温度时，电池壳体内部的气体可更顺利地向外部泄漏，从而可更充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。
根据[8]的发明(电池用外装壳体)，如果电池过升温时电池本体部中产生气体并积蓄，而使内压过度上升，并且使电池用外装壳体(电池壳体)的温度过度上升，则由于在构成内侧层的混合树脂层中，低熔点且高流动的第1树脂较高熔点且低流动的第2树脂先发生熔融流动，因此混合树脂层的强度可适当降低，且混合树脂层可因内压而被破坏，产生连通内部的间隙(贯通排气路)，电池壳体内部的气体可通过此间隙向外部泄漏，从而可防止由内压上升而导致的电池壳体破裂。
根据[9][10]的发明(电池)，相互间配置有电池本体部的2片上述包装材料，其内侧层的周缘部彼此通过热封而密封接合从而形成电池壳体，于该电池壳体的内部封入前述电池本体部，所以在电池过升温时电池本体部中产生气体并积蓄而使内压上升，同时使电池壳体的温度上升至120℃～160℃范围时，能够在内侧层产生连通电池壳体的内部空间的贯通排气路，同时能够在金属箔层与内侧层间产生连通前述贯通排气路的剥离间隙，电池壳体内的气体可介由贯通排气路及剥离间隙向外部泄漏，因此可防止由电池壳体的内压上升所导致的电池壳体破裂。
此外，由于不须另外设置用于使气体向外部漏泄的新的构成部(现有技术那样的开孔装置或气体放出机构部)，因此可相应地抑制成本，具有能够实现电池更加紧凑化的优点。
根据[11]的发明，由于在内侧层与金属箔层间的第2粘合剂层(通过干式层压法而形成的熔点为60℃～100℃的粘合剂层)可产生剥离间隙，因此气体通过此剥离间隙向外部泄漏后，第2粘合剂层中的离间的粘合剂彼此可因热而快速地熔接(粘合)从而堵塞剥离间隙，从而可充分防止电池的内溶液向外部流出。
根据[12]的发明，2片包装材料中至少一方通过深拉深成型或鼓凸成型而成型为立体形状，所以在电池过升温时电池本体部中产生气体并积蓄而使内压上升、同时使电池壳体的温度上升至120℃～160℃范围时，在通过前述成型而形成有弯曲状或曲折状的部位或其附近位置，更容易产生前述贯通排气路，从而可充分防止由电池壳体的内压上升而导致的电池壳体破裂。
根据[13]的发明，电池壳体的温度上升至120℃～160℃范围时，因在前述2片包装材料的内侧层彼此所形成的热封部中，混合树脂层因内压上升而被破坏等，由此产生将电池壳体的内部空间与外部连通的内外连通排气路，电池壳体内的气体可通过该内外连通排气路向外部泄漏，因此可防止由电池壳体的内压上升而导致的电池壳体破裂。
此外，由于不须另外设置用于使气体向外部漏泄的新的构成部(现有技术那样的开孔装置或气体放出机构部)，因此可相应地抑制成本，具有可实现电池更加紧凑化的优点。
附图说明
【图1】为表示本发明的包装材料的实施方式之一的截面图。
【图2】为表示本发明的电池的实施方式之一的截面图。
【图3】为表示下述状态的电池的示意性截面图，所述状态为，通过内压及温度的过度上升，内侧层产生贯通排气路，同时于内侧层与金属箔层之间产生剥离间隙，由此电池壳体内气体向外部泄漏，从而防止了由内压上升而导致破裂的状态。
【图4】为表示下述状态的电池的示意性截面图，所述状态为，通过内压及温度的过度上升，在内侧层彼此所形成的热封部中，产生连通电池壳体内部空间与外部的内外连通排气路，电池壳体内的气体通过此内外贯通排气路向外部泄漏，从而防止了由内压上升而导致破裂的状态。
【图5】为表示本发明的包装材料的其他实施方式的截面图。
【图6】为表示本发明的包装材料的另一其他实施方式的截面图。
符号说明
1...包装材料
2...外侧层(耐热性树脂层)
3...内侧层(热塑性树脂层)
4...金属箔层
5...第1粘合剂层
6...第2粘合剂层
10...电池
11...电池壳体
12...内部空间
13...角落部
15...电池本体部
21...贯通排气路
22...剥离间隙
25...内外连通排气路
31...混合树脂层(最内层)
32...单一树脂层
具体实施方式
图1表示本发明的包装材料1的实施方式之一。该包装材料1作为电池用外装材料使用。前述包装材料1是在金属箔层4的上表面介由第1粘合剂层5层叠耐热性树脂层(外侧层)2而一体化、同时在前述金属箔层4的下表面介由第2粘合剂层6层叠热塑性树脂层(内侧层)3而一体化而构成的。
前述热塑性树脂层(内侧层)3具备即使对于锂离子蓄电池等中使用的腐蚀性高的电解液等也优异的耐化学药品性，并同时担负着赋予包装材料1热封性的作用。
本发明中，前述热塑性树脂层(热封层)3采用至少含有由树脂组合物形成的混合树脂层31的构成，该树脂组合物含有：由低熔点且高流动的聚烯烃树脂形成的第1树脂、及由高熔点且低流动的聚烯烃树脂形成的第2树脂。前述混合树脂层31中，第1树脂与第2树脂熔融混合。由于是采用如此特定的构成，因此，例如在电池过升温时电池本体部中产生气体并积蓄而使内压上升，同时使包装材料1所构成的电池壳体11的温度过度上升时，在构成内侧层3的混合树脂层31中，低熔点且高流动的第1树脂较高熔点且低流动的第2树脂先进行熔融流动，因此可适当降低混合树脂层31的强度，混合树脂层31因内压而被破坏，由此，于内侧层3产生与电池壳体11的内部空间12连通的贯通排气路21，同时于内侧层3与金属箔层4之间产生剥离间隙22，电池壳体11(外装材料1)内部的气体即可向外部泄漏，从而可防止由包装材料1构成的电池壳体11等因内压上升而导致的破裂(包装材料的爆裂)。
需要说明的是，图1所示包装材料1中，前述热塑性树脂层3由前述混合树脂层31构成(单层构成)，然而本发明并不特别限定为这样的单层构成，前述热塑性树脂层3亦可为至少含有前述混合树脂层31的多层结构。其中，作为前述热塑性树脂层(热封层)3，优选采用至少含有混合树脂层31和单一树脂层32的2层以上的层叠结构的构成，前述混合树脂层31配置于最内侧，前述单一树脂层32配置于前述混合树脂层31与前述金属箔层4间、由单一聚烯烃树脂形成(参照图5)。前述混合树脂层31与前述金属箔层4之间，配置有由单一的聚烯烃树脂形成的单一树脂层，因此可充分确保热封后的热塑性树脂层(内侧层)3整体的厚度，能够确保稳定的密封性与绝缘性。
以下，说明构成前述热塑性树脂层3的树脂等。
前述混合树脂层31由含有：聚烯烃树脂形成的第1树脂、及聚烯烃树脂形成的第2树脂的树脂组合物形成。在此，前述第1树脂的熔点较前述第2树脂低，MFR较前述第2树脂大。亦即，前述第2树脂的熔点较前述第1树脂高，MFR较前述第1树脂小。
优选的是，作为前述第1树脂，使用MFR为10g/10min以上的聚烯烃树脂，同时，作为前述第2树脂，使用MFR小于10g/10min的聚烯烃树脂，此时，可充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。
较优选的是，作为前述第1树脂，使用MFR为10g/10min～40g/10min的聚烯烃树脂。通过使第1树脂的MFR在40g/10min以下，可提高第1树脂与第2树脂的相互分散性，从而使混合树脂层31有良好外观。
较优选的是，作为前述第2树脂，使用MFR为0.5g/10min以上且小于10g/10min的聚烯烃树脂。通过使MFR在0.5g/10min以上，可使第1树脂与第2树脂充分熔融混合。
此外，优选的是，作为前述第1树脂，使用熔点为105℃以上且小于140℃的聚烯烃树脂，同时，作为前述第2树脂，使用熔点为135℃以上180℃以下范围的聚烯烃树脂(当然，此时，第2树脂的熔点较第1树脂的熔点高)，此时，可充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。需要说明的是，通过使前述第2树脂的熔点为180℃以下，可提升热封性。
较优选的是，作为前述第1树脂，使用熔点为120℃以上且小于140℃的聚烯烃树脂。通过使第1树脂的熔点为120℃以上，能够提升前述热塑性树脂层3的耐热性。
此外，优选的是，前述第2树脂的熔点较前述第1树脂的熔点高3℃以上，此时，可充分防止由内压上升而导致的包装材料破裂。其中，前述第2树脂的熔点较优选比前述第1树脂的熔点高5℃以上，特别优选高10℃以上。
前述混合树脂层31中的第1树脂与第2树脂的混合比例无特别限定，但优选设定为第1树脂/第2树脂＝2/8～8/2(质量比)，此时，可提高第1树脂与第2树脂的相互分散性，从而使混合树脂层31有良好的外观。其中，特别优选设定为第1树脂/第2树脂＝4/6～6/4(质量比)。
构成前述热塑性树脂层3(混合树脂层31及单一树脂层32等)的聚烯烃树脂(的种类)无特别限定，但可列举例如，聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、烯烃共聚物树脂、聚乙烯树脂的酸改性物、聚丙烯树脂的酸改性物、烯烃共聚物树脂的酸改性物等。
前述聚烯烃树脂的MFR，例如可通过在制造聚烯烃树脂时变更氢、乙烯等链转移剂的添加量而调整。
前述聚烯烃树脂的熔点，例如，对于聚丙烯树脂而言，可通过变更乙烯、1-丁烯等其他烯烃成分相对于丙烯的共聚比例(包含共聚比例0质量％)而调整，对于聚乙烯树脂而言，可通过变更1-丁烯、1-己烯等其他烯烃成分相对于乙烯的共聚比例(包含共聚比例0质量％)而调整。
得到构成前述混合树脂层31的树脂组合物(含有第1树脂及第2树脂的树脂组合物)时，可预先使用各种混炼机将第1树脂及第2树脂熔融混合，膜成型时，可使用滚筒、亨舍尔混合机、计量进料器等将第1树脂、第2树脂的颗粒或粉末进行干混，然后供给至T模成型机使其一边熔融混合一边成型为膜。
前述热塑性树脂层3优选由未拉伸膜构成。构成前述热塑性树脂层3的树脂膜可由例如T模成型机、吹胀成型机等成型。
前述热塑性树脂层3的厚度，优选设定为20μm～80μm。通过设定在20μm以上，可充分地防止针孔的产生，通过设定在80μm以下，可降低树脂用量而实现成本的降低。其中，前述热塑性树脂层3的厚度特别优选设定为30μm～50μm。
前述耐热性树脂层(外侧层)2是主要担负确保作为外装材料的良好成型性的作用的构件，亦即，其担负防止成型时的金属箔因缩颈而断裂的作用。
前述耐热性树脂层(外侧层)2无特别限定，但优选使用例如拉伸聚酰胺膜(拉伸尼龙膜等)、拉伸聚酯膜。其中，作为前述耐热性树脂层2，特别优选由双轴拉伸聚酰胺膜(双轴拉伸尼龙膜等)、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜构成。前述尼龙无特别限定，但可列举例如尼龙6、尼龙66、尼龙MXD等。需要说明的是，前述耐热性树脂层2可由单层(单一的拉伸膜)形成，或者亦可由例如拉伸聚酯膜/拉伸聚酰胺膜形成的多层(双轴拉伸PET膜/双轴拉伸尼龙膜形成的多层等)形成。
其中，前述耐热性树脂层2优选为含有配置于外侧的双轴拉伸聚酯膜、及配置于第1粘合剂层5侧的双轴拉伸聚酰胺膜的多层构成。进一步，前述耐热性树脂层2较优选为含有配置于外侧的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、及配置于第1粘合剂层5侧的双轴拉伸尼龙膜的多层构成。
前述耐热性树脂层2的厚度优选设定为12μm～50μm。
需要说明的是，前述耐热性树脂层2、前述热塑性树脂层3，不论何者皆可为单层，亦可为多层。
前述金属箔层4担负赋予包装材料1阻止氧、水分入侵的气体隔离性的作用。作为前述金属箔层4，优选使用厚度为20μm～120μm的铝箔。此外，作为前述金属箔层4，优选使用将含有铁0.5质量％～2.0质量％、硅0.03质量％～0.5质量％的铝箔进行烧制处理而得的箔。
包装材料1的外侧层2及内侧层3是由树脂形成的层，在这些树脂层中虽极微量，但有光、氧、液体由壳体外部进入的可能性，亦有内容物(电池的电解液、食品、医药品等)从内部渗入的可能性。这些侵入物到达金属箔层4时，成为金属箔层4的腐蚀原因。本发明中，优选的是，在前述金属箔的至少前述热塑性树脂层3侧的面形成有化学合成被膜。其中，特别优选采用在前述金属箔的两面皆形成化学合成被膜的构成，此时，可充分提高金属箔层4的耐腐蚀性。需要说明的是，亦可采用仅在前述金属箔的任一单面形成上述化学合成被膜的构成。
前述化学合成被膜是通过在金属箔表面施行化学合成处理而形成的被膜，例如，可通过对金属箔进行铬酸盐处理，利用锆化合物施行非铬型化学合成处理而形成。例如，铬酸盐处理时，可在进行了脱脂处理的金属箔表面上，涂布下述1)～3)中任一项的混合物的水溶液后使其干燥。
1)含有磷酸、铬酸、和选自氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐中的至少1种的化合物的混合物的水溶液
2)含有磷酸，选自丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖衍生物树脂(Chitosanderivative resins)及酚醛树脂中的至少1种的树脂，及选自铬酸及铬(III)盐中的至少1种的化合物的混合物的水溶液
3)含有磷酸，选自丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖衍生物树脂及酚醛树脂中的至少1种的树脂，选自铬酸及铬(III)盐中的至少1种的化合物，及选自氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐中的至少1种的化合物的混合物的水溶液。
前述化学合成被膜的铬附着量(单面)优选为0.1mg/m2～50mg/m2，特别优选为2mg/m2～20mg/m2。利用如此铬附着量的化学合成被膜可得到高耐腐蚀性的包装材料。
前述第1粘合剂层5无特别限定，但可列举例如聚氨酯系粘合剂层、丙烯酸系粘合剂层、聚酯聚氨酯树脂粘合剂层等。
作为前述第2粘合剂层6，可列举例如由马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯等形成的粘合剂层。
前述热塑性树脂层3及前述耐热性树脂层2中，亦可添加含有添加剂。作为这样的添加剂，虽无特别限定，但可列举例如防粘连剂(二氧化硅、滑石、高岭土、丙烯酸树脂珠等)、润滑剂(脂肪酸酰胺、蜡等)、抗氧化剂(受阻酚等)等。
需要说明的是，本发明的包装材料1中，前述耐热性树脂层2并非为必须的构成层，如图6所示，也可采用前述金属箔层4的一面介由第2粘合剂层6层叠前述热塑性树脂树脂层(内侧层)3而一体化的构成。
图2是表示本发明的电池的实施方式之一。本发明的电池10具备2片上述本发明的包装材料1，同时具备电池本体部15。前述电池本体部15含有正极、负极及电解质。
为前述2片包装材料1中的一方的包装材料1A，利用成型(鼓凸成型、深拉深成型等)而成型为大致长方体形状等立体形状，另一方的包装材料1B则不进行成型而为平面状(参照图2)。
并且，在前述2片包装材料1A、1B之间配置有前述电池本体部15，且前述2片包装材料1A、1B的内侧层3、3的周缘部彼此通过热封而密封接合从而形成电池壳体11，在该电池壳体11的内部空间12中封入有电池本体部15(参照图2)。
对于前述电池10而言，在电池过升温时电池本体部15中会产生气体并积蓄而使内压上升，同时电池壳体11的温度上升至120℃～160℃范围时，在前述内侧层3中的通过前述成型而形成为弯曲状或曲折状的角落部13或其附近位置，容易产生贯通排气路21。
从而，对于前述电池10而言，在电池过升温时电池本体部15中产生气体并积蓄而使内压上升，同时电池壳体11的温度上升至120℃～160℃的范围时，以混合树脂层31被破坏等为起因，在内侧层3的角落部13或其附近位置等产生连通电池壳体11的内部空间12的贯通排气路21，同时于金属箔层4与内侧层3之间产生连通前述贯通排气路21的剥离间隙22，因此前述电池壳体11内的气体可通过前述贯通排气路21及前述剥离间隙22向外部泄漏，能够防止因内压上升而导致的电池壳体11的破裂(参照图3)。
进一步，气体通过前述剥离间隙22向外部泄漏后，第2粘合剂层6中的离间的粘合剂彼此可因热而快速地熔接(粘合)从而堵塞剥离间隙22，从而可防止电解液向外部流出。
前述第2粘合剂层6优选为利用干式层压法而形成的熔点为60℃～100℃的粘合剂层。此时，气体通过前述剥离间隙22向外部泄漏后，第2粘合剂层6中的离间的粘合剂彼此可因热而更加快速地熔接(粘合)从而堵塞剥离间隙22，从而可充分防止电池的内溶液向外部流出。
如此地气体向外部泄漏后，第2粘合剂层6立即填埋剥离间隙22而将其封闭(离间的第2粘合剂彼此因热而熔接从而将剥离间隙22封闭)，可阻止电解液的流出，因此本发明的电池10，可谓是具备安全阀机构。
需要说明的是，图3是表示电池壳体11的4个角落部13中，在右下的角落部13产生贯通排气路21的状态，但并不特别限定于此方式，例如，也可以于左下的角落部13产生贯通排气路21，或者也可以在右上角落部13或左上角落部13产生贯通排气路21，或者也可以于电池壳体11的其他部位产生贯通排气路21。
此外，图3是表示形成剥离间隙22时，第2粘合剂层6残留于金属箔层4及内侧层3两者上的方式，但并不特别限定于此方式，例如也可以为第2粘合剂层6的大部分附着于金属箔层4侧的方式，或第2粘合剂层6的大部分附着于内侧层3侧的方式。
除了上述图3所示的机构(贯通排气路21及剥离间隙22)以外，亦有由图4所示机构起到使气体向外部泄漏的安全阀的作用的情形。亦即，前述电池10中，电池过升温时电池本体部15中产生气体并积蓄而使内压上升，同时电池壳体11的温度上升至120℃～160℃范围时，在由前述2片包装材料1的内侧层3彼此所形成的热封部中，由于混合树脂层31被破坏等原因，产生连通电池壳体11的内部空间12与外部的内外连通排气路25，因此电池壳体11内的气体可通过内外连通排气路25向外部泄漏，可防止因内压上升而导致的电池壳体11破裂(参照图4)。
需要说明的是，本发明中，电池壳体的内压上升时，使气体向外部泄漏的机构，虽大多是图3所示机构或图4所示机构中的任一情形，但本发明并不特别限定于如此的机构。无论如何，如果使用本发明的包装材料1，即可以电池壳体的内压上升导致的混合树脂层31被破坏为起因，使电池壳体内的气体安全地向外部泄漏。
【实施例】
接着，说明本发明的具体实施例，但本发明并不特别限定为这些实施例。
[原材料(内侧层用树脂)]
“PP1”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：160℃、MFR：7.5g/10min)
“PP2”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：140℃、MFR：7.5g/10min)
“PP3”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：130℃、MFR：21g/10min)
“PP4”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：125℃、MFR：23g/10min)
“PP5”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：135℃、MFR：20g/10min)
“PP6”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：94℃、MFR：20g/10min)
“PE1”...中密度聚乙烯树脂(熔点：140℃、MFR：4g/10min)
“PE2”...低密度聚乙烯树脂(熔点：110℃、MFR：25g/10min)。
“PP7”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：160℃、MFR：3g/10min)
“PP8”...乙烯-丙烯无规共聚树脂(熔点：150℃、MFR：5g/10min)
“PE3”...乙烯-1-丁烯共聚树脂(线状低密度聚乙烯树脂)(熔点：125℃、MFR：6g/10min)。
需要说明的是，上述“MFR”，是指以JIS K7210-1999为基准，使用东洋精机株式会社制的MFR(熔体流动速率)测定器(商品名：MELT INDEXER)，于温度230℃、负荷2.16kg的条件下所测得的MFR(熔体流动速率)。
此外，上述“熔点”，是指由基于JIS K7121-1987“塑料的转化温度测定方法”，使用株式会社岛津制作所制的DSC(差示扫描热量计)(型号DSC-60A)以升温速度10℃/分钟测定所得的DSC曲线求得的熔融峰温度(熔点)。
<实施例1>
将上述“PP3”50质量份、上述“PP2”50质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入滚筒中利用滚筒进行干式混合后，再使用挤出机使其熔融混合，由此得到树脂组合物。利用T模成型机将该树脂组合物以230℃的树脂温度挤出，由此得到厚度40μm的内侧层用膜。
另一方面，于厚度40μm的铝箔(A8079-O铝箔)4的两面，涂布含有聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐化合物、磷酸、水、醇的化学合成处理液后，于150℃进行干燥，从而准备了两面形成有化学合成被膜的铝箔。关于由该化学合成被膜带来的铬附着量，以单面计为5mg/m2。
接着，于前述两面形成有化学合成被膜的铝箔4的一面，涂布二液固化型聚酯聚氨酯树脂粘合剂，使其干燥后形成第1粘合剂层5，在该第1粘合剂层5的表面贴合厚度25μm的双轴拉伸6-尼龙膜(外侧层)2，同时于铝箔4的另一面涂布二液固化型粘合剂(以酸改性聚丙烯作为主剂，以六亚甲基二异氰酸酯作为固化剂的二液固化型粘合剂)，使其干燥后形成第2粘合剂层6，在该第2粘合剂层6的表面上，贴合上述厚度40μm的内侧层用膜(热塑性树脂层)3。通过将该层叠体于40℃环境下放置4天(进行老化)，可得到图1所示构成的包装材料1。
<实施例2>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP3”50质量份、上述“PP1”50质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到图1所示构成的包装材料1。
<实施例3>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP4”70质量份、上述“PP1”30质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到图1所示构成的包装材料1。
<实施例4>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP5”50质量份、上述“PP2”50质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到图1所示构成的包装材料1。
<实施例5>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP4”60质量份、上述“PP2”40质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到图1所示构成的包装材料1。
<实施例6>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP4”30质量份、上述“PP1”70质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到图1所示构成的包装材料1。
<实施例7>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP5”80质量份、上述“PP1”20质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到图1所示构成的包装材料1。
<实施例8>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PE2”70质量份、上述“PE1”30质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到图1所示构成的包装材料1。
<比较例1>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP1”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到包装材料。
<比较例2>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP2”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到包装材料。
<比较例3>
作为树脂组合物(内侧层用膜用)，使用将上述“PP6”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例1同样地操作，得到包装材料。
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<实施例9>
将上述“PP3”50质量份、上述“PP2”50质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中利用滚筒进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合，由此得到树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)。
另外，将上述“PP7”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中利用滚筒进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合，由此得到树脂组合物B(单一树脂层32用树脂组合物)。
接着，使用共挤出多层T模成型机将前述树脂组合物A及前述树脂组合物B以230℃的树脂温度挤出，由此得到厚度30μm的混合树脂层31与厚度10μm的单一树脂层32层叠而成的总厚度为40μm的内侧层用膜3。
另一方面，于厚度40μm的铝箔(A8079-O铝箔)4的两面，涂布含有聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐的化合物、磷酸、水、醇的化学合成处理液，于150℃进行干燥，由此准备了两面形成有化学合成被膜的铝箔。关于由该化学合成被膜带来的铬附着量，以单面计为5mg/m2。
接着，于前述两面形成有化学合成被膜的铝箔4的一面，涂布二液固化型聚酯聚氨酯树脂粘合剂，使其干燥后形成第1粘合剂层5，在该第1粘合剂层5的表面贴合厚度25μm的双轴拉伸6-尼龙膜(外侧层)2，同时于铝箔4的另一面涂布二液固化型粘合剂(以酸改性聚丙烯作为主剂，以六亚甲基二异氰酸酯作为固化剂的二液固化型粘合剂)，使其干燥后形成第2粘合剂层6，在该第2粘合剂层6的表面上，贴合上述厚度40μm的内侧层用膜3的单一树脂层32侧的面。通过将该层叠体于40℃环境下放置4天(进行老化)，可得到图4所示构成的包装材料1。
<实施例10>
作为树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)，使用将上述“PP3”50质量份、上述“PP1”50质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到图4所示构成的包装材料1。
<实施例11>
作为树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)，使用将上述“PP4”70质量份、上述“PP1”30质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到图4所示构成的包装材料1。
<实施例12>
作为树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)，使用将上述“PP5”50质量份、上述“PP2”50质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到图4所示构成的包装材料1。
<实施例13>
作为树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)，使用将上述“PP4”60质量份、上述“PP2”40质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物；同时，作为树脂组合物B(单一树脂层32用树脂组合物)，使用将上述“PP8”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中利用滚筒进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到图4所示构成的包装材料1。
<实施例14>
作为树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)，使用将上述“PP4”30质量份、上述“PP1”70质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物；同时，作为树脂组合物B(单一树脂层32用树脂组合物)，使用将上述“PP8”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到图4所示构成的包装材料1。
<实施例15>
作为树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)，使用将上述“PP5”80质量份、上述“PP1”20质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物；同时，作为树脂组合物B(单一树脂层32用树脂组合物)，使用将上述“PE3”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中利用滚筒进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到图4所示构成的包装材料1。
<实施例16>
作为树脂组合物A(混合树脂层31用树脂组合物)，使用将上述“PE2”70质量份、上述“PE1”30质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物；同时，作为树脂组合物B(单一树脂层32用树脂组合物)，使用将上述“PE3”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中利用滚筒进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到图4所示构成的包装材料1。
<比较例4>
作为树脂组合物A，使用将上述“PP1”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到包装材料。
<比较例5>
作为树脂组合物A，使用将上述“PP2”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到包装材料。
<比较例6>
作为树脂组合物A，使用将上述“PP6”100质量份、二氧化硅0.1质量份、芥酸酰胺0.1质量份投入到滚筒中进行干式混合后，使用挤出机使其熔融混合而得到的树脂组合物，除此之外，与实施例9同样地操作，得到包装材料。
Figure GDA0001722448120000251
关于如上操作得到的各包装材料，基于下述评价法进行评价，将它们的结果示于表1、2。
<密封强度的测定法>
将包装材料1进行裁切，得到2片宽15mm×长200mm大小的薄长方状的试验片。使前述2片试验片以内侧层3彼此相接触的方式进行重合后，于长度方向的一侧的约一半区域使用热封机(密封条的宽5mm)在温度190℃、密封压0.1MPa的条件下进行热封。接着，将2片中的1片试验片的长度方向的其他侧的端部区域(未热封的端部)，使用拉伸试验机的夹头夹住后，于130℃气氛下放置1分钟。之后，将密封接合的2片试验片于此130℃环境中，以JISK7127-1999为基准，以最初的夹头间距离100mm，拉伸速度300mm/分钟进行180度剥离，测定每15mm宽度的热封强度(N/15mm宽)。该热封强度以在1.0(N/15mm宽)以上为合格。
<破裂防止性评价法>
对于各实施例及各比较例，准备2片包装材料1，其中1片包装材料1A通过深拉深成型而成型为大致长方体形状(纵35mm×横55mm×深4mm，有凸缘)的立体形状，而另一片包装材料1B不进行成型而保持平面状，将电池本体部(仿真品)15配置于这2片包装材料1A、1B之间后，于该电池本体部15的上表面滴加1mL的水，接着将2片包装材料1A、1B的内侧层3、3的周缘部彼此使用热封机(密封条的宽5mm)在温度190℃、密封压0.1MPa的条件下进行热封，由此形成电池壳体11，从而得到于电池壳体11的内部空间12封入有电池本体部15的电池(模拟品)10(参照图2)。
将所得电池(仿真品)配置于150℃的烘箱内，并在该状态下放置最长6分钟，以目视观察放入烘箱内至气体泄漏或破裂的情况，基于下述判定基准进行评价。
(判定基准)
“○”...放入烘箱内后经过1分钟～2分钟时，如图3所示那样于内侧层3产生贯通排气路21，同时于内侧层3与铝箔层4之间产生剥离间隙22，电池壳体11内的气体可向外部泄漏，能够防止因内压上升导致的破裂。
“×”...放入烘箱内后经过4分钟～5分钟时爆发性地破裂。
“××”...放入烘箱内后经过6分钟后亦未破裂(此时当内压进一步上升时则会爆发性地破裂)。
由表1、2可知，本发明的实施例1～16的包装材料可得到大小适当的热封强度，能确保充分的密封性。此外，使用本发明的实施例1～16的包装材料所外装的电池，当电池壳体的内压过度上升且电池壳体的温度过度上升时，电池壳体内的气体可向外部泄漏(内部的气体可安全地向外部泄漏)，从而可防止由内压的过度上升导致的电池壳体的破裂。
相对于此，使用不在本发明的权利要求1的范围内的比较例1、4的包装材料所外装的电池，经过6分钟虽不破裂，但之后内压进一步上升时则爆发性地破裂。此外，使用不在本发明的权利要求1的范围内的比较例2、5的包装材料所外装的电池，由于高温时的热封强度过大，因此当电池壳体的内压过度上升且电池壳体的温度过度上升时，电池壳体爆发性地破裂。
此外，不在本发明的权利要求1的范围内的比较例3、6的包装材料，130℃时的热封强度小于1.0(N/15mm宽)，无法得到充分的热封强度。
需要说明的是，使用实施例1的包装材料所外装的电池，以电子显微镜观察破裂防止性评价后的状态(电池壳体的内压过度上升且气体泄漏后的状态)，结果确认到，如图3所示，内侧层3彼此的密封部与铝箔层4之间产生有剥离间隙22，同时形成有与该剥离间隙22连通的、贯通内侧层3(内侧层彼此的密封部)的大致厚度方向的贯通排气路21。
【产业上的可利用性】
本发明的包装材料可使用作为蓄电池(锂离子蓄电池等)等的电池用外装材料，但并不特别限定于此用途。其中，本发明的包装材料于内压及温度过度上升时，所产生的气体可泄漏从而可防止因内压上升导致的包装材料(已热封的包装材料)的破裂，因此适合使用作为手机用电池的外装材料、汽车用电池的外装材料。
本发明的电池可使用作为蓄电池(锂离子蓄电池等)等的电池。其中，本发明的包装材料于内压及温度过度上升时，所产生的气体可泄漏从而可防止因内压上升导致的电池壳体(由2片包装材料热封接合而形成)的破裂，因此适合使用作为手机用电池、汽车用电池。
本申请是伴随着在2014年3月14日提出申请的日本专利申请特愿2014-52184号的优先权主张的申请，其公开的内容直接构成本申请的一部分。
在此所使用的用语及说明，是用以说明本发明的实施方式而使用的，本发明并不限定于此。在本发明所揭示且叙述的特征事项的任何均等物皆不应被排除，且在本发明所请求的范围内的各种变形亦应被理解为是可被接受的。

Claims (11)

1.一种包装材料，其特征为，包含金属箔层、及作为内侧层的热塑性树脂层；且在前述包装材料中，
前述热塑性树脂层至少含有由树脂组合物形成的混合树脂层，前述树脂组合物含有：由低熔点且高流动的乙烯-丙烯无规共聚物形成的第1树脂、及由高熔点且低流动的乙烯-丙烯无规共聚物形成的第2树脂；
前述第1树脂的MFR为10g/10min以上；前述第2树脂的MFR为小于10g/10min；
前述第1树脂的熔点为105℃以上且小于140℃，前述第2树脂的熔点为135℃以上180℃以下的范围。
2.一种包装材料，其特征为，包含：作为外侧层的耐热性树脂层、作为内侧层的热塑性树脂层、及配设于这两层间的金属箔层；且在前述包装材料中，
前述热塑性树脂层至少含有由树脂组合物形成的混合树脂层，前述树脂组合物含有：由低熔点且高流动的乙烯-丙烯无规共聚物形成的第1树脂、及由高熔点且低流动的乙烯-丙烯无规共聚物形成的第2树脂；
前述第1树脂的MFR为10g/10min以上；前述第2树脂的MFR为小于10g/10min；
前述第1树脂的熔点为105℃以上且小于140℃，前述第2树脂的熔点为135℃以上180℃以下的范围。
3.如权利要求1或2所述的包装材料，其中，前述热塑性树脂层为至少含有前述混合树脂层、及单一树脂层的2层以上的层叠构造，前述混合树脂层配置于最内侧，前述单一树脂层配置于前述混合树脂层及前述金属箔层间、由单一聚烯烃树脂形成。
4.如权利要求1或2所述的包装材料，其中，前述第2树脂的熔点较前述第1树脂的熔点高3℃以上。
5.如权利要求1或2所述的包装材料，其中，前述混合树脂层中的第1树脂与第2树脂的混合质量比为第1树脂/第2树脂＝20/80～70/30。
6.一种电池用外装壳体，是将权利要求1～5中任一项所述的包装材料进行深拉深成型或鼓凸成型而得的。
7.一种电池，其特征为，具备：
2片权利要求1～5中任一项所述的包装材料、及
电池本体部；
前述电池本体部配置于前述2片包装材料间，前述2片包装材料的内侧层的周缘部彼此通过热封而密封接合从而形成电池壳体，前述电池本体部封入于前述电池壳体内部。
8.如权利要求7所述的电池，其中，前述电池壳体的温度上升至120℃～160℃范围时，前述内侧层产生与前述电池壳体的内部空间连通的贯通排气路，同时前述金属箔层与前述内侧层间，产生与前述贯通排气路连通的剥离间隙，前述电池壳体内的气体介由前述贯通排气路及前述剥离间隙向外部泄漏，由此可防止由内压上升导致的电池壳体破裂。
9.如权利要求7或8所述的电池，其中，前述金属箔层与前述热塑性树脂层通过第2粘合剂层而层叠一体化，前述第2粘合剂层是通过干式层压法而形成的熔点为60℃～100℃的粘合剂层。
10.如权利要求7或8所述的电池，其中，前述2片包装材料中的至少一方是通过深拉深成型或鼓凸成型而成型为立体形状的。
11.如权利要求7所述的电池，其中，前述电池壳体的温度上升至120℃～160℃范围时，在前述2片包装材料的内侧层彼此所形成的热封部中，产生将前述电池壳体的内部空间与外部连通的内外连通排气路，前述电池壳体内的气体通过前述内外连通排气路向外部泄漏，由此可防止由内压上升导致的电池壳体破裂。
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