TWI706030B - 蓄電裝置之外裝材用密封薄膜、蓄電裝置用外裝材及蓄電裝置 - Google Patents
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Abstract
一種密封薄膜,其構成係由包含第1樹脂層7及第2樹脂層8之2層以上的積層體所成,前述第1樹脂層7係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分;前述第2樹脂層8係由混合樹脂所形成,且該混合樹脂係含有熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂,藉由此構成,可防止蓄電裝置之內壓過度上升時於密封層內部產生破壞(剝離)而排氣之內壓上升導致的外裝材的破裂。
Description
本發明係關於一種構成蓄電裝置之外裝材所使用之密封薄膜、使用該密封薄膜之蓄電裝置用外裝材、使用該外裝材所構成之蓄電裝置、及前述密封薄膜用之樹脂組成物的製造方法。
又,本說明書及申請專利範圍中,「熔點」之詞,係意指以JIS K7121-1987為基準,藉由示差掃描熱量測定(DSC)所測定之熔解高峰溫度,「結晶熔解能量」之詞,係意指以JIS K7122-1987為基準,藉由示差掃描熱量測定(DSC)所測定之熔解熱(結晶熔解能量)。
此外,本說明書及申請專利範圍中,「結晶熔解能量」之詞,係意指存在2個以上結晶熔解高峰曲線,且在結晶熔解能量存在2個(△Hm1、△Hm2)或3個以上時,最高之結晶熔解能量之值。
此外,本說明書及申請專利範圍中,「聚合物成分」之詞,並不包含「第1彈性體變性烯烴系樹脂」及「第2彈性體變性烯烴系樹脂」中任一者。
此外,本說明書及申請專利範圍中,雖然規定了「烯烴系彈性體」、「苯乙烯系彈性體」,但含有烯烴及苯乙烯兩者的彈性體,係區分(分類)為前述「烯烴系彈性體」者(屬於者)。
此外,本說明書及申請專利範圍中,「鋁」之詞,係意指包含鋁及其合金而使用。
鋰離子蓄電池,係例如作為筆記型電腦、攝影機、手機、電動汽車等之電源而廣泛使用。此鋰離子蓄電池,係使用由將電池本體部(含有正極、負極及電解質之本體部)的周圍以外殼包圍而構成者。此外殼用材料(外裝材),例如,習知係將耐熱性樹脂薄膜所成外層、鋁箔層、熱可塑性樹脂薄膜所成內層依序接著一體化所構成者。
並且,蓄電裝置,其係藉由一對之外裝材包夾蓄電裝置本體並將前述之一對之外裝材個別的周緣部相互融著接合(熱密封)而密封所構成。
然而,鋰離子蓄電池等,於過充電時或過升溫時電池本體部中容易產生氣體,因此會有氣體漸漸蓄積在外裝材所包覆之內部空間而使外裝材內部之內壓上升之情形。此內壓上升增大時會有導致外裝材破裂之疑慮,故目前防止如此之外裝材破裂之技術已被提案。
例如,在專利文獻1中,記載了一種附防爆機能之蓄電裝置,其係具有平面狀成形之正極與負極介著隔板積層所成電極積層體,前述電極積層體與電解液一同收容於金屬層壓薄膜製之容器內,藉由沿著前述容器之外周緣將前述金屬層壓薄膜帶狀地熱融著所成之熱密封部而使前述容器密封封閉;且該附防爆機能之蓄電裝置係具備開孔裝置,該開口裝置係具有:在前述容器之外周緣之部位包夾的狀態下固定之刃支持體、及
由前述刃支持體所支持且同時配置於前述容器中較前述熱密封部為中心部側的位置之刃部件;前述刃支持體,藉由擠壓氣體產生時膨脹變形之前述容器而向前述容器之外周方向移動,前述刃部件,係藉由與前述刃支持體一同移動而成為切開前述容器者。
此外,在專利文獻2中,記載了一種蓄電元件,其係具有:含浸電解液之蓄電元件本體、密封上述蓄電素子本體之外裝體、及設置於上述外裝體之內側的第1氣體放出機構部、設置於上述外裝體之外側的第2氣體放出機構部;藉由氣體從上述蓄電元件本體所存在之上述外裝體的內部空間依序通過至各上述氣體放出機構部而容許從上述內部空間向外部空間的氣體之放出,且其具備在各上述氣體放出機構部阻止氣體從上述外部空間至上記內部空間進入之壓力調整裝置;各上述氣體放出機構部間,係形成有各上述氣體放出機構部個別區分之緩衝空間。
【專利文獻1】日本特開2012-156404號公報
【專利文獻2】日本特開2012-156489號公報
然而,如專利文獻1,設置具有刃支持體及刃部材之開孔裝置時,必須進行設置開孔裝置之新的步驟,故有製造步驟複雜化、生產性亦降低之問題。此外,由於必須設置稱為開孔裝置之新的構成部,故亦會因該部分而增加成本。
此外,如專利文獻2設置使外裝體內部產生之氣體流向外裝體外部之安全閥機構(氣體放出機構部等)時,必須進行設置該安全閥機構之新的步驟,故有製造步驟複雜化、生產性亦降低之問題。此外,由於必須設置稱為安全閥機構之新的構成部,故亦會因該部分而增加成本。
本發明鑒於上述之技術背景,目的在於提供一種蓄電裝置之外裝材用密封薄膜、蓄電裝置用外裝材、蓄電裝置及蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物的製造方法,其生產性良好、可抑制成本,且可確保充分之密封強度,同時可防止在蓄電裝置之內壓過度上升時,在密封層內部產生破壞(剝離)使氣體排出之內壓上升所導致之外裝材的破裂,此外,為了防止破裂,在前述破壞位置產生時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且亦可抑制成形時之白化。
為了達成前述目的,本發明提供以下技術手段。
〔1〕一種蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其特徵為其係由包含第1樹脂層及第2樹脂層之2層以上的積層體所成,前述第1樹脂層係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分;
前述第2樹脂層係由混合樹脂所形成,且該混合樹脂係含有熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂;且前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體;又前述第2樹脂層中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率與前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率的合計值係50質量%以上者。
〔2〕如前項1所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第2樹脂層中前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係1質量%~50質量%。
〔3〕如前項1或2所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述彈性體,係乙丙烯橡膠。
〔4〕如前項1~3中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第1樹脂層,係同時含有前述無規共聚物、抗黏連劑及滑劑;且前述第2樹脂層,係同時含有前述第1彈性體變性烯烴系樹脂及前述第2彈性體變性烯烴系樹脂、以及滑劑。
〔5〕如前項1~4中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係於DSC測定圖中具有2以上之結晶化高峰者。
〔6〕如前項1~5中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係僅由前述第1樹脂層及積層於該第1樹脂層之單面上的第2樹脂層所成者。
〔7〕如前項1~5中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係由至少3層積層之積層體所成,且該積層體係含有前述第2樹脂層、積層於該第2樹脂層之一側的面上之第1樹脂層、及積層於前述第2樹脂層之另一側的面上之第1樹脂層者。
〔8〕一種蓄電裝置用外裝材,其特徵係包含:作為外側層之基材層、由前項1~7中任一項所記載之密封薄膜所成內側密封層、及配置於此等兩層間之金屬箔層;且前述內側密封層中,前述第1樹脂層係配置在最內層側者。
〔9〕一種蓄電裝置用外裝外殼,其係由前項8所記載之外裝材的成形體所成。
〔10〕一種蓄電裝置用外裝外殼之製造方法,其特徵為其係對於前項8所記載之蓄電裝置用外裝材進行深絞伸成形或鼓脹成形者。
〔11〕一種蓄電裝置,其特徵係具備:蓄電裝置本體部、及前項8所記載之蓄電裝置用外裝材及/或前項9所記載之蓄電裝置用外裝外殼所成外裝部材;且
前述蓄電裝置本體部,係由前述外裝部材所外裝者。
〔12〕一種蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其特徵為其係由包含第1樹脂層及第2樹脂層之2層以上的積層體所成,前述第1樹脂層係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分;前述第2樹脂層係由組成物所形成,且該組成物係含有熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及聚合物成分;且前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體;又前述第2樹脂層中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係50質量%以上;前述聚合物成分,係選自含有丙烯及丙烯以外之其他的共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物、均聚丙烯、烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性體所成群中至少1種之聚合物成分。
〔13〕一種蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其特徵為其係由包含第1樹脂層及第2樹脂層之2層以上的積層體所成,第1樹脂層係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分;第2樹脂層係由組成物所形成,且該組成物係含有熔點為155℃以
上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂、及聚合物成分;且前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體;又前述第2樹脂層中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率與前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率的合計值係50質量%以上;前述聚合物成分,係選自含有丙烯及丙烯以外之其他的共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物、均聚丙烯、烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性體所成群中至少1種之聚合物成分。
〔14〕如前項13所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第2樹脂層中前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係1質量%~50質量%。
〔15〕如前項13或14所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係於DSC測定圖中具有2以上之結晶化高峰者。
〔16〕如前項12~15中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第2樹脂層中前述聚合物成分之含有率係1
質量%以上未達50質量%。
〔17〕如前項12~16中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述彈性體變性均聚丙烯中彈性體,係乙丙烯橡膠;且前述彈性體變性無規共聚物中彈性體係乙丙烯橡膠。
〔18〕如前項12~17中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第1樹脂層,係進一步含有抗黏連劑及滑劑;前述第2樹脂層,係進一步含有滑劑。
〔19〕如前項12~18中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係僅由前述第1樹脂層及積層於該第1樹脂層之單面上的第2樹脂層所成者。
〔20〕如前項12~18中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係由至少3層積層之積層體所成,且該積層體係含有前述第2樹脂層、積層於該第2樹脂層之一側的面上之第1樹脂層、及積層於前述第2樹脂層之另一側的面上之第1樹脂層者。
〔21〕一種蓄電裝置用外裝材,其特徵係包含:作為外側層之基材層、前項12~20中任一項所記載之密封薄膜所成內側密封層、及配置於此等兩層間之金屬箔層;且前述內側密封層中,前述第1樹脂層係配置在最內層側者。
〔22〕一種蓄電裝置用外裝外殼,其係由前項21所記載之蓄電裝置用外裝材的成形體所成。
〔23〕一種蓄電裝置用外裝外殼之製造方法,其特徵為其
係對於前項21所記載之蓄電裝置用外裝材深絞伸成形或鼓脹成形者。
〔24〕一種蓄電裝置,其特徵係具備:蓄電裝置本體部、及前項21所記載之蓄電裝置用外裝材及/或前項22所記載之蓄電裝置用外裝外殼所成外裝部材;且前述蓄電裝置本體部,係由前述外裝部材所外裝者。
〔25〕一種蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其特徵係包含:將1種或2種以上之彈性體成分、及1種或2種以上之塑性體成分熔融混煉而得到第1熔融混煉物之預備熔融混煉步驟、及將前述第1熔融混煉物、熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂混合得到樹脂組成物之步驟者。
〔26〕如前項25所記載之蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其中,在前述預備熔融混煉步驟所使用之前述彈性體成分,係選自烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、及、熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂所成群中1種或2種以上之彈性體成分。
〔27〕如前項25或26所記載之蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其中,前述預備熔融混煉步驟所使用之前述塑性體成分,係選自無規聚丙烯、均聚丙烯、及、熔點為155℃以上
且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂所成群中1種或2種以上之塑性體成分。
〔28〕如前項25所記載之蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其中,前述預備熔融混煉步驟所使用之前述彈性體成分,係熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂;且前述預備熔融混煉步驟所使用之前述塑性體成分,係含有熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂,並進一步含有無規聚丙烯或/及均聚丙烯者。
〔29〕一種蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其特徵係包含:將1種或2種以上之彈性體成分、及1種或2種以上之塑性體成分熔融混煉而得到第1熔融混煉物之預備熔融混煉步驟、及將前述第1熔融混煉物、熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂混合得到樹脂組成物之步驟者。
〔30〕如前項29所記載之蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其中,前述預備熔融混煉步驟所使用之前述彈性體成分,係選自烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、及、熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂所成群中1種或2種以上之彈性體成分。
〔31〕如前項29或30所記載之蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其中,前述預備熔融混煉步驟所使用之前
述塑性體成分,係選自無規聚丙烯、均聚丙烯、及、熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂所成群中1種或2種以上之塑性體成分。
〔32〕如前項25~31中任一項所記載之蓄電裝置外裝材之密封薄膜用樹脂組成物之製造方法,其中,前述預備熔融混煉步驟中,彈性體成分/塑性體成分之混合質量比係設定在5/95~70/30之範圍者。
根據〔1〕之發明,因具備含有50質量%以上無規共聚物之第1樹脂層,且前述無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分,因此藉由將該第1樹脂層配置於外裝材中內側密封層之最內層側,以較低之溫度即可充分密封(可確保充分之密封強度)。此外,因第2樹脂層,係將熔點155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂;及熔點為135℃以上、結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂組合之組成,故彈性體成分與烯烴系樹脂相溶性良好,且彈性體成分之分散性亦良好,藉此,相互之內側密封層彼此熱密封接合之一對外裝材內壓過度上升導致密封部破壞時,第2樹脂層(密封層內部)將產生凝集破壊,使金屬箔層與內側密封層之界面較難產生破壊(剝離),從而有當產生為了防止破裂的前述破壊(剝離)位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展之優點。
此外,由於彈性體相與烯烴系樹脂相之界面的相溶性良好,
故較難產生孔洞(成形品之內部所生之空洞),且可抑制成形時之白化。此外,由於第1彈性體變性烯烴系樹脂之熔點為155℃以上,因此在熱密封時第2樹脂層難以被破壞,可確保充分之絕緣性。
進一步,因不須另外設置新的構成部(如傳統技術之開孔裝置或氣體放出機構部)使氣體流向外部,故可抑制該部分之成本,可實現精簡化,且生產性亦良好。
根據〔2〕之發明,可充分確保上述諸效果。特別係在熱密封時第2樹脂層可更難以被破壞,可進一步確保充分之絕緣性。
根據〔3〕之發明,可更充分確保上述諸效果。
根據〔4〕之發明,可賦予外裝材之表面優異之滑動性,在外裝材成形時可良好地進行使成形深度進一步深之成形,且可充分抑制成形時之白化。
根據〔5〕之發明,可進一步充分確保上述諸效果。
根據〔6〕及〔7〕之發明,可更充分確保上述諸效果。
根據〔8〕之發明,可提供一種蓄電裝置用外裝材,其除了生產性良好、可抑制成本、可確保充分之密封強度之外,在蓄電裝置之內壓過度上升時,因於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且可抑制成形時之白化抑制。
根據〔9〕之發明,可提供一種蓄電裝置用外裝外殼,其除了生產性良好、可抑制成本、可確保充分之密封強度之外,在蓄電裝置之
內壓過度上升時,因於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且亦可抑制成形時之白化。
根據〔10〕之發明,可生產效率良好地製造一種蓄電裝置用外裝外殼,其除了可抑制成本、可確保充分之密封強度之外,在蓄電裝置之內壓過度上升時,於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且可抑制成形時之白化。
根據〔11〕之發明,可提供一種蓄電裝置,其外裝材可確保充分之密封強度,且在蓄電裝置之內壓過度上升時,因於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且亦可抑制成形時之白化。
根據〔12〕之發明,因具備含有50質量%以上無規共聚物之第1樹脂層,且前述無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分,因此藉由將該第1樹脂層配置於外裝材中內側密封層之最內層側,得以較低之溫度充分密封(可確保充分之密封強度)。此外,因第2樹脂層,係含有熔點155℃以上、結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂,故彈性體相與烯烴系樹脂相之相溶性良好,且彈性體相之分散性亦良好,藉此,相互之內側密封層彼
此熱密封接合之一對外裝材,在內壓過度上升導致密封部破壞時,第2樹脂層(密封層內部)將產生凝集破壊,使金屬箔層與內側密封層之界面較難產生破壊(剝離),從而有當產生為了防止破裂的前述破壊(剝離)位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展之優點。
此外,由於彈性體相與烯烴系樹脂相之界面的相溶性良好,故較難產生孔洞(成形品之內部所生之空洞),且亦可抑制成形時之白化。此外,由於第1彈性體變性烯烴系樹脂之熔點為155℃以上,因此在熱密封時第2樹脂層難以被破壞,可確保充分之絕緣性。
進一步,第2樹脂層,係同時含有:熔點為155℃以上、結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂;及前述特定之聚合物成分,故內壓過度上而導致前述密封部破壞時,於第2樹脂層(密封層內部)產生充分之凝集破壊,從而可得到當產生為了防止破裂的前述破壊(剝離)位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞進一步更難進展之效果,且可進一步充分抑制成形時之白化。
進一步,因不須另外設置新的構成部(如傳統技術之開孔裝置或氣體放出機構部)使氣體流向外部,故可抑制該部分之成本,可實現精簡化,且生產性亦良好。
根據〔13〕之發明,因具備含有50質量%以上無規共聚物之第1樹脂層,且前述無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分,因此藉由將該第1樹脂層配置於外裝材中內側密封層之最內層側,以較低之溫度即可充分密封(可確保充分之密封強度)。此外,因第2樹脂層之組成,係將熔點155℃以上、結晶熔解能
量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂;及熔點為135℃以上、結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂組合,故彈性體相與烯烴系樹脂之相溶性良好,且彈性體相之分散性亦良好,藉此,相互之內側密封層彼此熱密封接合之一對外裝材,在內壓過度上升導致密封部破壞時,第2樹脂層(密封層內部)將產生凝集破壊,使金屬箔層與內側密封層之界面較難產生破壊(剝離),從而有當產生為了防止破裂的前述破壊(剝離)位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展之優點。
此外,由於彈性體相與烯烴系樹脂相之界面的相溶性良好,故較難產生孔洞(成形品之內部所生之空洞),且可抑制成形時之白化。此外,由於第1彈性體變性烯烴系樹脂之熔點為155℃以上,因此在熱密封時第2樹脂層難以被破壞,可確保充分之絕緣性。
此外,由於第2樹脂層,係進一步含有前述特定之聚合物成分,故內壓過度上而導致前述密封部破壞時,於第2樹脂層(密封層內部)產生充分之凝集破壊,從而可得到當產生為了防止破裂的前述破壊(剝離)位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞進一步更難進展之效果,且可進一步充份抑制成形時之白化。
進一步,因不須為了使氣體流向外部,而另外設置新的構成部(如傳統技術之開孔裝置或氣體放出機構部),故可抑制該部分之成本,而可實現進一步精簡化,且生產性良好。
根據〔14〕之發明,可充分確保上述諸效果。特別係在熱密封時第2樹脂層可更難以被破壞,可進一步確保充分之絕緣性。
根據〔15〕之發明,可進一步充分確保上述諸效果。
根據〔16〕之發明,可更充分確保上述諸效果。
根據〔17〕之發明,可更充分確保上述諸效果。
根據〔18〕之發明,可賦予外裝材之表面優異之滑動性,在外裝材成形時可良好地進行使成形深度更進一步深之成形,且亦可充分抑制成形時之白化。
根據〔19〕及〔20〕之發明,可進一步充分確保上述諸效果。
根據〔21〕之發明,可提供一種蓄電裝置用外裝材,其除了生產性良好、可抑制成本、可確保充分之密封強度之外,在蓄電裝置之內壓過度上升時,因於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且亦可抑制成形時之白化。
根據〔22〕之發明,可提供一種蓄電裝置用外裝外殼,其除了生產性良好、可抑制成本、可確保充分之密封強度之外,在蓄電裝置之內壓過度上升時,因於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且亦可抑制成形時之白化。
根據〔23〕之發明,可生產效率良好地製造一種蓄電裝置用外裝,其除了可抑制成本、可確保充分之密封強度之外,在蓄電裝置之
內壓過度上升時,於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且亦可抑制成形時之白化抑制。
根據〔24〕之發明,可提供一種蓄電裝置,其外裝材可確保充分之密封強度,且在蓄電裝置之內壓過度上升時,因於第2樹脂層(密封層內部)會產生凝集破壊而排出氣體,故可防止內壓上升所導致之外裝材的破裂,同時在產生防止破裂之前述破壞位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞較難進展,且亦可抑制成形時之白化。
根據〔25〕之發明,預備熔融混煉步驟中,係將彈性體成分與塑性體成分熔融混煉而得到第1熔融混煉物,由於該第1熔融混煉物中彈性體成分與塑性體成分係互相具有高分散性所混合,故藉由將此第1熔融混煉物、特定之第1彈性體變性烯烴系樹脂(塑性體相)、及特定之第2彈性體變性烯烴系樹脂(彈性體相)混合,所得之樹脂組成物的彈性體相與塑性體相(非彈性體相)之界面的相溶性非常優異。因此,使用含有由所得之樹脂組成物形成的第2樹脂層之密封薄膜所構成之蓄電裝置用外裝材,關於各內側密封層彼此互相熱密封接合之一對的外裝材,由於在內壓過度上升導致密封部破壞時,在第2樹脂層(密封層內部)將充分產生凝集破壊,而金屬箔層與內側密封層之界面將極難產生破壊(剝離),故可得到當產生防止破裂之破壊(剝離)位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞極難進展之效果,且亦可進一步充分抑制成形時之白化。
根據〔26〕之發明,可得到彈性體相與塑性體相(非彈性
體相)之界面的相溶性較優異之樹脂組成物。
根據〔27〕之發明,可得到彈性體相與塑性體相(非彈性體相)之界面的相溶性更優異之樹脂組成物。
根據〔28〕之發明,可得到彈性體相與塑性體相(非彈性體相)之界面的相溶性進一步更優異之樹脂組成物。
根據〔29〕之發明,預備熔融混煉步驟中,係將彈性體成分與塑性體成分熔融混煉而得到第1熔融混煉物,由於該第1熔融混煉物中彈性體成分與塑性體成分係互相具有高分散性所混合,故藉由將此第1熔融混煉物、及特定之第1彈性體變性烯烴系樹脂(塑性體相)混合,所得之樹脂組成物的彈性體相與塑性體相(非彈性體相)之界面的相溶性非常優異。因此,使用含有由所得之樹脂組成物形成的第2樹脂層之密封薄膜所構成之蓄電裝置用外裝材,關於各內側密封層彼此互相熱密封接合之一對的外裝材,由於在內壓過度上升導致密封部破壞時,在第2樹脂層(密封層內部)將充分產生凝集破壊,而金屬箔層與內側密封層之界面將極難產生破壊(剝離),故可得到當產生防止破裂之破壊(剝離)位置時,以該破壞位置為起點之連續破壞極難進展之效果,且亦可進一步充分抑制成形時之白化。
根據〔30〕之發明,可得到彈性體相與塑性體相(非彈性體相)之界面的相溶性較優異之樹脂組成物。
根據〔31〕之發明,可得到彈性體相與塑性體相(非彈性體相)之界面的相溶性更優異之樹脂組成物。
根據〔32〕之發明,可得到彈性體相與塑性體相(非彈性
體相)之界面的相溶性進一步優異之樹脂組成物。
1‧‧‧蓄電裝置用外裝材
2‧‧‧基材層(外側層)
3‧‧‧內側密封層(密封薄膜)
4‧‧‧金屬箔層
7‧‧‧第1樹脂層
8‧‧‧第2樹脂層
10‧‧‧蓄電裝置用外裝外殼(成形體)
15‧‧‧外裝部材
30‧‧‧蓄電裝置
31‧‧‧蓄電裝置本體部
【圖1】表示本發明之蓄電裝置用外裝材之一實施型態的斷面圖。
【圖2】表示本發明之蓄電裝置用外裝材之其他實施型態的斷面圖。
【圖3】表示本發明之蓄電裝置之一實施型態的斷面圖。
【圖4】表示構成圖3之蓄電裝置的外裝材(平面狀者),於熱密封蓄電裝置本體部及外裝外殼(成形為立體立體形狀之成形體)前之分離狀態的斜視圖。
本發明之蓄電裝置用外裝材1之一實施形態以圖1表示。此蓄電裝置用外裝材1,例如,係作為鋰離子蓄電池用外裝材使用者。前述蓄電裝置用外裝材1,可不施予成形而直接作為外裝材使用,亦可例如,進行深絞伸成形、鼓脹成形等之成形而作為外裝外殼10使用(參照圖4)。
前述蓄電裝置用外裝材1,其係由金屬箔層4之一側的面介由第1接著劑層5與基材層(外側層)2積層一體化,且在前述金屬箔層4之另一側的面介由第2接著劑層6與內側密封層(內側層)3積層一體化之構成所成(參照圖1、2)。
圖1之外裝材1,其前述內側密封層(內側層)3,係僅由第1樹脂層7及積層於該第1樹脂層之單面的第2樹脂層8所構成,且前
述第1樹脂層7係配置於最內層側。
此外,圖2之外裝材1,其前述內側密封層(內側層)3,係3層積層構成,該3層積層構成係由第2樹脂層8、積層於該第2樹脂層8之一側的面之第1樹脂層7、及積層於前述第2樹脂層8之另一側的面之第1樹脂層7所成,且一側之第1樹脂層7係配置於最內層側。
前述內側密封層(密封薄膜)(內側層)3,係使用以下說明之第1發明之密封薄膜或第2發明之密封薄膜。又,前述第1樹脂層7及前述第2樹脂層8之詳細構成將於後述。
本發明中,前述內側密封層(內側層)3,係具備對於在鋰離子蓄電池等所使用之腐蝕性強的強電解液等具備優異之耐藥性,且擔負賦予外裝材熱密封性之角色。
〔第1發明之外裝材用密封薄膜〕
以下說明第1發明之外裝材用密封薄膜。第1發明中,前述內側密封層(密封薄膜)(內側層)3,係由包含第1樹脂層7及第2樹脂層8之2層以上的積層體所成,前述第1樹脂層7係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分;前述第2樹脂層8係由混合樹脂所形成,且該混合樹脂係含有熔點(Tmp)為155℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點(Tmp)為135℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂。前述內側密封層(內側層)3之最內層,係由前述第1樹脂層7形成為佳(參照圖1、2)。
前述第1彈性體變性烯烴系樹脂(第1聚丙烯嵌段共聚物),係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成,該彈性體變性無規共聚物,係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體,前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。上述彈性體,雖無特別限定,但使用EPR(乙丙烯橡膠)為佳。
前述第2彈性體變性烯烴系樹脂(第2聚丙烯嵌段共聚物),係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成,該彈性體變性無規共聚物,係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體,前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。上述彈性體,雖無特別限定,但使用EPR(乙丙烯橡膠)為佳。
前述第1樹脂層7,其構成係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分。前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。前述無規共聚物之含有率為50質量%以上時,可確保充分之熱密封強度。其中,前述第1樹脂層7中前述無規共聚物之含有率設定在70質量%以上為佳。前述無規共聚物(含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分之無規共聚物),係具有
2以上之熔點的無規共聚物為佳,此時,藉由低熔點之無規共聚物成分可使熱密封性能進一步提升(可使熱密封強度進一步增大),且藉由高熔點之無規共聚物成分可在熱密封時前述第1樹脂層7較難以被破壞,從而可得到確保充分之絕緣性的效果。
前述第2樹脂層8係由混合樹脂所形成,且該混合樹脂係含有熔點(Tmp)為155℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點(Tmp)為135℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂。若第1彈性體變性烯烴系樹脂之熔點未達155℃,成形時白化會顯著地產生,在熱密封時第2樹脂層8容易被破壞,易於成為絕緣性不充分(參照比較例4)。此外,若第2彈性體變性烯烴系樹脂之熔點未達135℃,成形時白化會顯著地產生(參照比較例5)。此外,若第1彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量(△Hm)未達50J/g,剝離界面之凝集度為中等,剝離界面之凝集破壞難以產生,亦即在剝離時金屬箔層與內側密封層之界面容易產生剝離,以此界面之剝離位置為起點之連續剝離容易進展,且第2樹脂層8容易被破壞導致絕緣性容易不充分(參照比較例6)。此外,若第2彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量(△Hm)超過30J/g,成形時會產生一定程度之白化,此外剝離界面之凝集度為中等,剝離界面之凝集破壊難以產生,亦即在剝離時金屬箔層與內側密封層之界面容易產生剝離,以此界面之剝離位置為起點之連續剝離容易進展(參照比較例7)。此外,若非含有熔點(Tmp)為155℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂,成形時會產生一
定程度之白化,此外剝離界面之凝集度為中等,剝離界面之凝集破壊難以產生,亦即在剝離時金屬箔層與內側密封層之界面容易產生剝離,以此界面之剝離位置為起點之連續剝離容易進展(參照比較例2)。此外,若非含有熔點(Tcp)為135℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂,成形時會產生一定程度之白化,此外剝離界面之凝集度為中等,剝離界面之凝集破壊難以產生,亦即在剝離時金屬箔層與內側密封層之界面容易產生剝離,以此界面之剝離位置為起點之連續剝離容易進展(參照比較例3)。
因此,本申請發明,其之第2樹脂層8係由混合樹脂所形成,且該混合樹脂係含有熔點(Tmp)為155℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點(Tmp)為135℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂。
前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之熔點,係155℃以上185℃以下為佳。前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量,係50J/g以上75J/g以下為佳,53J/g以上70J/g以下更佳。前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之熔點,係135℃以上175℃以下為佳。前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量,係5J/g以上30J/g以下為佳,其中係10J/g以上25J/g以下更佳,10J/g以上20J/g以下特佳。
關於前述第1彈性體變性烯烴系樹脂及第2彈性體變性烯烴系樹脂,「彈性體變性」之態樣,可係接枝聚合,亦可係其他之變性態樣。
前述第1彈性體變性烯烴系樹脂及第2彈性體變性烯烴系樹脂,例如,可藉由如以下之反應器製備法而製造。此僅係作為1例表示者,並無特別限定為需藉由如此製法製造者。
首先,將齊格勒-納他催化劑、助催化劑、丙烯及氫供給於第1反應器而聚合出均聚丙烯。所得均聚丙烯,在含有未反應之丙烯及齊格勒-納他催化劑之狀態下,移動至第2反應器。第2反應器中進一步加入丙烯及氫而聚合出均聚丙烯。所得均聚丙烯在含有未反應之齊格勒-納他催化劑之狀態下移動至第3反應器。第3反應器中進一步加入乙烯、丙烯及氫,使其與乙烯及丙烯共聚合所成乙烯-丙烯橡膠(EPR)聚合,從而可製造前述第1彈性體變性烯烴系樹脂或第2彈性體變性烯烴系樹脂。例如,藉由添加溶劑製造液相可製造前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,不使用溶劑而以氣相進行反應可製造前述第2彈性體變性烯烴系樹脂。
前述第2樹脂層8中前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係1質量%~50質量%為佳,其中5質量%~30質量%為更佳,10質量%~25質量%為特佳。
前述第2樹脂層8中前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係99質量%~50質量%為佳,其中95質量%~70質量%為更佳,90質量%~75質量%為特佳。
前述第2樹脂層8,成為海島構造之型態為佳。藉由如此之成為海島構造,在內壓過度上升導致密封部破壞時,第2樹脂層8內中烯烴系樹脂相與彈性體相之界面產生破壞,由於第2樹脂層8之內部中產生凝集破壊,故金屬箔層與內側密封層之界面難以產生破壊(剝離),故可得
到當產生防止破裂之破壊(剝離)位置時,以該破壊位置為起點之連續破壞極難進展之效果。前述海島構造中彈性體(成分)係形成為島之型態為佳。
前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係在DSC(示差掃描熱量計)測定圖中具有2以上之結晶化高峰者為佳。其係具有2個之結晶化高峰者時,較佳係高溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為90℃以上,且低溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為80℃以下。其係具有3個以上之結晶化高峰者時,較佳係最高溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為90℃以上,且最低溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為80℃以下。
前述第1樹脂層7,係構成係未成為海島構造為佳。此時,將蓄電裝置本體部31收容於外裝材1或/及外裝外殼10並對於周緣部(包含凸緣部29)進行熱密封而封入蓄電裝置本體部31後,在彎折該周緣部(包含凸緣部29)時,可充分抑制第1樹脂層7中烯烴樹脂相與彈性體相之界面間生成孔洞(空間)之情形,有充分確保絕緣性之優點。特別係,前述第1樹脂層7,係配置於鄰接金屬箔層7之位置的構成(參照圖2)時,前述效果更為顯著。
前述第1樹脂層7,係同時含有:前述無規共聚物、抗黏連劑及滑劑為佳。此外,前述第2樹脂層8,係同時含有:前述第1彈性體變性烯烴系樹脂及前述第2彈性體變性烯烴系樹脂、及滑劑為佳。
前述抗黏連劑,雖無特別限定,但可列舉例如:二氧化矽、矽酸鋁等。前述滑劑,雖無特別限定,但可列舉例如:芥酸醯胺、硬脂酸醯胺、油酸醯胺等之脂肪酸醯胺、晶狀體蠟、聚乙烯蠟等之蠟類等。
構成前述內側密封層(內側層)3之密封薄膜,係藉由多層押出成形、膨脹成形、T型模鑄件薄膜成形等之成形法製造為佳。
前述內側密封層(內側層)3之厚度,係設定在20μm~80μm為佳。藉由在20μm以上可充分防止針孔的產生,且藉由設定在80μm以下可減少樹脂使用量而實現成本降低。其中,前述內側密封層(內側層)3之厚度設定在30μm~50μm為特佳。
前述內側密封層(內側層)3,係由3層積層構成,且該3層積層構成係由第2樹脂層8、該第2樹脂層8之一側的面所積層之第1樹脂層7、及前述第2樹脂層8之另一側的面所積層之第1樹脂層7所成(參照圖2)時,第1樹脂層7/第2樹脂層8/第1樹脂層7之厚度比,較佳係在0.5/9/0.5~3/4/3之範圍。
構成前述內側密封層(內側層)3之密封薄膜與金屬箔層4積層之手段,雖無特別限定,但可列舉出:乾式層壓法、三明治層壓法(將酸變性聚丙烯等之接著薄膜押出,將此放入金屬箔與前述密封薄膜之間形成三明治後,以熱滾輪進行熱層壓之方法)等。
〔第2發明之外裝材用密封薄膜〕
接著,以下說明第2發明之外裝材用密封薄膜。此第2發明中,前述內側密封層(密封薄膜)(內側層)3,係由包含:第1樹脂層7、及第2樹脂層8之2層以上之積層體所成。前述第1樹脂層7,係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分。
此外,第2發明之外裝材用密封薄膜中前述第2樹脂層8,
係由下述之a)、b)中任一者之組成物所形成。
a)含有熔點(Tmp)為155℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及特定之聚合物成分之組成物。
b)熔點(Tmp)為155℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、熔點(Tmp)為135℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂、及特定之聚合物成分之組成物。
前述特定之聚合物成分,係使用選自‧含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分之無規共聚物、‧均聚丙烯、‧烯烴系彈性體、及、‧苯乙烯系彈性體
所成群中至少1種之聚合物成分。前述無規共聚物中之前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。前述烯烴系彈性體,可列舉例如:乙丙烯橡膠(EPR)、乙丁烯橡膠(EBR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、異戊二烯橡膠(IR)、順丁橡膠(BR)、丁基橡膠(IIR)等。此外,前述烯烴系彈性體,可列舉例如:苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等。
第2發明之密封薄膜,由於係在第2樹脂層8中,無論係a)、b)之任一者的構成,皆含有上述特定之聚合物成分,因此與未含有該特定之聚合物成分系(實施例1、4、5)進行比較,其之各內側密封層相互熱密封接合之一對的外裝材於內壓過度上升導致密封部破壞時,在第2樹脂層8(密封層內部)充分產生凝集破壊(由與實施例1、4、5、及實施例10~38間之對比可明顯得知),且可進一步抑制成形時之白化(由實施例1、4、5、及實施例10~38間之對比可明顯得知)。
又,前述內側密封層(內側層)3之最內層,係由前述第1樹脂層7所形成為佳(參照圖1、2)。
前述第1彈性體變性烯烴系樹脂(第1聚丙烯嵌段共聚物),係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成為佳,前述彈性體變性無規共聚物,係含有無規共聚物之彈性體變性體,且該無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分者,前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。上述彈性體,雖無特別限定,但使用EPR(乙丙烯橡膠)為佳。
前述第2彈性體變性烯烴系樹脂(第2聚丙烯嵌段共聚物),係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成為佳,前述彈性體變性無規共聚物,係含有無規共聚物之彈性體變性體,且該無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分者,前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:
乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。上述彈性體,雖無特別限定,但使用EPR(乙丙烯橡膠)為佳。
前述第1樹脂層7,其構成係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分者。前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。藉由前述無規共聚物之含有率為50質量%以上可確保充分之熱密封強度。其中,前述第1樹脂層7中前述無規共聚物之含有率係設定為70質量%以上為佳。前述無規共聚物(含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物),係具有2以上之熔點的無規共聚物為佳,此時,藉由低熔點之無規共聚物成分可使熱密封性能進一步提升(熱密封強度可進一步增大),且藉由高熔點之無規共聚物成分而於熱密封時使前述第1樹脂層7難以被破壞,得到可確保更充分之絕緣性的效果。
前述第2樹脂層8,係由前述a)、b)中任一者之組成物所形成時,若第1彈性體變性烯烴系樹脂之熔點未達155℃,成形時白化會一定程度產生,在熱密封時第2樹脂層8容易被破壞,容易成為絕緣性不充分(參照比較例14)。此外,若第1彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量(△Hm)未達50J/g,剝離界面之凝集度為中等,剝離界面之凝集破壞難以產生,亦即在剝離時金屬箔層與內側密封層之界面容易產生剝離,以此界面之剝離位置為起點之連續剝離容易進展,此外第2樹
脂層8容易被破壞導致絕緣性容易不充分(參照比較例16)。
前述第2樹脂層8,係由前述b)之組成物所形成時,若第2彈性體變性烯烴系樹脂之熔點未達135℃,成形時白化會一定程度產生(參照比較例15)。此外,若第2彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量(△Hm)超過30J/g,成形時白化會一定程度產生(參照比較例17)。
此外,若非含有熔點(Tmp)為155℃以上且結晶熔解能量(△Hm)為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂,成形時白化會一定程度產生,且剝離界面之凝集度為中等,剝離界面之凝集破壊難以產生,亦即在剝離時金屬箔層與內側密封層之界面容易產生剝離,以此界面之剝離位置為起點之連續剝離容易進展,且進一步第2樹脂層8容易被破壞導致絕緣性容易不充分(參照比較例13)。
前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之熔點,係155℃以上185℃以下為佳。前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量,係50J/g以上75J/g以下為佳,53J/g以上70J/g以下更佳。前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之熔點,係135℃以上175℃以下為佳。前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之結晶熔解能量,係5J/g以上30J/g以下為佳,其中係10J/g以上25J/g以下更佳,10J/g以上20J/g以下特佳。
關於前述第1彈性體變性烯烴系樹脂及第2彈性體變性烯烴系樹脂,「彈性體變性」之態樣,可係接枝聚合,亦可係其他之變性態樣。
前述第1彈性體變性烯烴系樹脂及第2彈性體變性烯烴系
樹脂,例如,可藉由如以下之反應器製備法而製造。此僅係作為1例表示者,並無特別限定係需藉由如此製法而製造者。
首先,將齊格勒-納他催化劑、助催化劑、丙烯及氫供給於第1反應器而聚合出均聚丙烯。所得均聚丙烯,在含有未反應之齊格勒-納他催化劑之狀態下,移動至第2反應器。第2反應器中進一步加入丙烯及氫而聚合出均聚丙烯。所得均聚丙烯在含有未反應之齊格勒-納他催化劑之狀態下移動至第3反應器。第3反應器中進一步加入乙烯、丙烯及氫,使其與乙烯及丙烯共聚合所成乙烯-丙烯橡膠(EPR)聚合,從而可製造前述第1彈性體變性烯烴系樹脂或第2彈性體變性烯烴系樹脂。例如,藉由添加溶劑以液相製造可製造前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,不使用溶劑而以氣相進行反應可製造前述第2彈性體變性烯烴系樹脂。
前述第2樹脂層8中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係99質量%~50質量%為佳,其中95質量%~70質量%為更佳,90質量%~75質量%為特佳。
前述第2樹脂層8中,前述聚合物成分之含有率係1質量%以上未達50質量%為佳,其中5質量%以上45質量%以下為更佳,10質量%以上30質量%以下為特佳。
前述第2樹脂層8中含有前述第2彈性體變性烯烴系樹脂時,前述第2樹脂層8中第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係1質量%~50質量%為佳,其中5質量%~30質量%為更佳,10質量%~25質量%為特佳。
前述第2樹脂層8,成為海島構造之型態為佳。藉由如此之
成為海島構造,在內壓過度上升導致密封部破壞時,第2樹脂層8內中烯烴系樹脂相與彈性體相之界面產生破壞,由於第2樹脂層8之內部中產生凝集破壊,故金屬箔層與內側密封層之界面難以產生破壊(剝離),故可得到當產生防止破裂之破壊(剝離)位置時,以該破壊位置為起點之連續破壞極難進展之效果。前述海島構造中彈性體(成分)係形成為島之型態為佳。
前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係在DSC(示差掃描熱量計)測定圖中具有2以上之結晶化高峰者為佳。其係具有2個之結晶化高峰者時,較佳係高溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為90℃以上,且低溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為80℃以下。其係具有3個以上之結晶化高峰者時,較佳係最高溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為90℃以上,且最低溫側之結晶化高峰(結晶化溫度)為80℃以下。
前述第1樹脂層7,係構成係未成為海島構造為佳。此時,將蓄電裝置本體部31收容於外裝材1或/及外裝外殼10並對於周緣部(包含凸緣部29)進行熱密封而封入蓄電裝置本體部31後,在彎折該周緣部(包含凸緣部29)時,可充分抑制第1樹脂層7中烯烴樹脂相與彈性體相之界面間生成孔洞(空間)之情形,有充分確保絕緣性之優點。特別係,前述第1樹脂層7,係配置於鄰接金屬箔層7之位置的構成(參照圖2)時,前述效果更為顯著。
前述第1樹脂層7,係同時含有:前述無規共聚物、抗黏連劑及滑劑為佳。此外,前述第2樹脂層8,係除了前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,或除了前述第1彈性體變性烯烴系樹脂及前述第2彈性體變性
烯烴系樹脂之外,含有滑劑為佳。
前述抗黏連劑,雖無特別限定,但可列舉例如:二氧化矽、矽酸鋁等。前述滑劑,雖無特別限定,但可列舉例如:芥酸醯胺、硬脂酸醯胺、油酸醯胺等之脂肪酸醯胺、晶狀體蠟、聚乙烯蠟等之蠟類等。
構成前述內側密封層(內側層)3之密封薄膜,係藉由多層押出成形、膨脹成形、T型模鑄件薄膜成形等之成形法製造為佳。
前述內側密封層(內側層)3之厚度,係設定在20μm~80μm為佳。藉由在20μm以上可充分防止針孔的產生,且藉由設定在80μm以下可減少樹脂使用量而實現成本降低。其中,前述內側密封層(內側層)3之厚度設定在30μm~50μm為特佳。
前述內側密封層(內側層)3,係由3層積層構成,且該3層積層構成係由第2樹脂層8、該第2樹脂層8之一側的面所積層之第1樹脂層7、及前述第2樹脂層8之另一側的面所積層之第1樹脂層7所成(參照圖2)時,第1樹脂層7/第2樹脂層8/第1樹脂層7之厚度比,較佳係在0.5/9/0.5~3/4/3之範圍。
將構成前述內側密封層(內側層)3之密封薄膜與金屬箔層4積層之手段,雖無特別限定,但可列舉出:乾式層壓法、三明治層壓法(將酸變性聚丙烯等之接著薄膜押出,將此放入金屬箔與前述密封薄膜之間形成三明治後,以熱滾輪進行熱層壓之方法)等。
〔本發明之蓄電裝置用外裝材〕
本發明之蓄電裝置用外裝材中,前述基材層(外側層)2,係由耐熱性樹脂層所形成為佳。構成前述耐熱性樹脂層2之耐熱性樹脂,
係使用不會因熱密封外裝材時之熱密封溫度而溶融之耐熱性樹脂。前述耐熱性樹脂,係使用具有較構成內側密封層3之熱可塑性樹脂之熔點高10℃以上之高熔點的耐熱性樹脂為佳,使用具有較熱可塑性樹脂之熔點高20℃以上之高熔點的耐熱性樹脂為特佳。
前述耐熱性樹脂層(外側層)2,雖無特別限定,但可列舉例如:尼龍薄膜等之聚醯胺薄膜、聚酯薄膜等,且可較佳使用此等之延伸薄膜。其中,前述耐熱性樹脂層2,二軸延伸尼龍薄膜等之二軸延伸聚醯胺薄膜、二軸延伸聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)薄膜、二軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜或者二軸延伸聚萘二甲酸乙醇酯(PEN)薄膜為特佳。前述尼龍薄膜,雖無特別限定,但可列舉例如:6尼龍薄膜、6,6尼龍薄膜、MXD尼龍薄膜等。又,前述耐熱性樹脂層2,可形成為單層,抑或,例如由聚酯薄膜/聚醯胺薄膜所成複層(PET薄膜/尼龍薄膜所成複層等)所形成亦可。
前述基材層(外側層)2之厚度,係2μm~50μm為佳。使用聚酯薄膜時厚度以2μm~50μm為佳,使用尼龍薄膜合時厚度以7μm~50μm為佳。藉由設定為上述理想下限值以上,可確保作為外裝材之充分的強度,且藉由設定為上述理想上限值以下,可縮小鼓脹成形、絞身成形等之成形時的應力,從而可提升成形性。
本發明之蓄電裝置用外裝材中,前述金屬箔層4,係擔任賦予外裝材1阻止氧或水分侵入之氣體阻隔性之角色。前述金屬箔層4,雖無特別限定,但可列舉例如:鋁箔、SUS箔(不鏽鋼箔)、銅箔等,其中,使用鋁箔、SUS箔(不鏽鋼箔)為佳。前述金屬箔層4之厚度,以20
μm~100μm為佳。藉由在20μm以上,可防止於製造金屬箔之壓延時產生針孔,且藉由在100μm以下,可縮小鼓脹成形、絞身成形等之成形時的應力,從而可提升成形性。
前述金屬箔層4,至少內側之面(第2接著劑層6側之面)係施以化成處理為佳。藉由施以如此之化成處理,可充分防止因內容物(電池之電解液等)所導致之金屬箔表面之腐蝕。例如藉由下述之處理可對於金屬箔施以化成處理。亦即,例如,在進行脫脂處理的金屬箔表面上,藉由塗佈下述1)~3)中任一項的水溶液後,使其乾燥而施以化成處理。
1)含有磷酸、鉻酸、及選自氟化物之金屬鹽及氟化物之非金屬鹽所成群中至少1種之化合物的混合物之水溶液。
2)含有磷酸、選自丙烯酸系樹脂、殼聚醣衍生物樹脂及苯酚系樹脂所成群中至少1種之樹脂、及選自鉻酸及鉻(III)鹽所成群中至少1種之化合物的混合物之水溶液。
3)含有磷酸、選自丙烯酸系樹脂、殼聚醣衍生物樹脂及苯酚系樹脂所成群中至少1種之樹脂、
選自鉻酸及鉻(III)鹽所成群中至少1種之化合物、及選自氟化物之金屬鹽及氟化物之非金屬鹽所成群中至少1種之化合物的混合物之水溶液。
前述化成皮膜,其鉻附著量(單面)為0.1mg/m2~50mg/m2為佳,2mg/m2~20mg/m2為特佳。
前述第1接著劑層5,雖無特別限定,可列舉例如:聚胺基甲酸酯接著劑層、聚酯聚胺基甲酸酯接著劑層、聚醚聚胺基甲酸酯接著劑層等。前述第1接著劑層5之厚度,係設定在1μm~5μm為佳。其中,根據外裝材1之薄膜化、輕量化的觀點,前述第1接著劑層5之厚度,設定在1μm~3μm為特佳。
前述第2接著劑層6,雖無特別限定,但例如,亦可使用上述第1接著劑層5所例示者,惟使用因電解液而膨脹之情形較少之聚烯烴系接著劑為佳。前述第2接著劑層6之厚度,係設定在1μm~5μm為佳。其中,根據外裝材1之薄膜化、輕量化的觀點,前述第2接著劑層6之厚度,設定在1μm~3μm為特佳。
本發明之外裝材1藉由成形(深絞伸成形、鼓脹成形等),可得到外裝外殼(電池外殼等)10(圖4)。又,本發明之外裝材1,亦可未進行成形而直接使用(圖4)。
使用本發明之外裝材1所構成之蓄電裝置30之一實施形態以圖3表示。此蓄電裝置30,係鋰離子蓄電池。本實施形態,係如圖3、4所示,係藉由對於外裝材1進行成形所得之外裝外殼10、及平面
狀之外裝材1而構成外裝部材15。因此,於本發明之外裝材1進行成形所得之外裝外殼10的収容凹部內,收容略直方體形狀之蓄電裝置本體部(電化學元件等)31,且在該蓄電裝置本體部31之上,本發明之外裝材1未成形而配置成為其內側密封層3側朝向內方(下側),藉由熱密封該平面狀外裝材1之內側密封層3的周縁部、及前述外裝外殼10之凸緣部(密封用周緣部)29之內側密封層3而密封接合而密封,從而構成本發明之蓄電裝置30(參照圖3、4)。又,前述外裝外殼10之収容凹部之內側的表面,成為內側密封層3,収容凹部之外面成為基材層(外側層)2(參照圖4)。
圖3中,39係將前述外裝材1之周緣部、及前述外裝外殼10之凸緣部(密封用周緣部)29接合(融著)的熱密封部。又,前述蓄電裝置30中,蓄電裝置本體部31所連接之接片的先端部,雖然導出於外裝部材15之外部,但於圖式中省略。
前述蓄電裝置本體部31,並無特別限定,可列舉例如:電池本體部、電容器本體部、蓄電器本體部等。
前述熱密封部39之寬,係設定在0.5mm以上為佳。藉由0.5mm以上可確實進行密封。其中,前述熱密封部39之寬,係設定在3mm~15mm為佳。
又,上述實施形態中,雖然外裝部材15之構成,係由外裝材1進行成形所得外裝外殼10、及平面狀之外裝材1所成(參照圖3、4),但並非特別限定為如此之組合,例如,外裝部材15可係由一對之平面狀之外裝材1所成之構成,抑或,一對之外裝外殼10所成之構成亦可。
接著,關於上述第2發明,以下說明蓄電裝置外裝材之密封薄膜用之樹脂組成物(第2樹脂層用樹脂組成物)的製造方法之較佳例。
第1製造方法,係將1種或2種以上之彈性體成分、及1種或2種以上之塑性體成分熔融混煉而得到第1熔融混煉物(預備熔融混煉步驟)。
接著,藉由將前述預備熔融混煉步驟所得之第1熔融混煉物、及熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂混合(除通常之混合以外,亦可藉由熔融混煉等混合)得到樹脂組成物。此第1製造方法中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成為佳,前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外其他之共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物的彈性體變性體(前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之進一步詳細構成如上述)。
第2製造方法,係將1種或2種以上之彈性體成分、及1種或2種以上之塑性體成分熔融混煉而得到第1熔融混煉物(預備熔融混煉步驟)。
接著,藉由將前述預備熔融混煉所得之第1熔融混煉物、熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂混合(除通常之混合以外,亦可藉由熔融混煉等混合)得到樹脂組成物。此第2製造方法中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成為佳,前
述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成為佳,前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外其他之共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物的彈性體變性體(前述第1、2彈性體變性烯烴系樹脂之進一步詳細構成如上述)。
前述第1及第2製造方法中,前述預備熔融混煉步驟所使用之前述彈性體成分,係選自烯烴系彈性體、烯烴系彈性體、及、熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂所成群中1種或2種以上之彈性體成分為佳。又,可用於前述預備熔融混煉步驟之前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成為佳,前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外其他之共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物的彈性體變性體(前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之進一步詳細構成如上述)。前述烯烴系彈性體,可列舉例如:乙丙烯橡膠(EPR)、乙丁烯橡膠(EBR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、丁基橡膠(IIR)等。此外,前述烯烴系彈性體,可列舉例如:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等。
前述第1及第2製造方法中,前述預備熔融混煉步驟所使用之前述塑性體成分,係選自無規聚丙烯、均聚丙烯、及、熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂所成群中1種或2種以上之塑性體成分為佳。又,可用於前述預備熔融混煉步驟之前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈
性體變性無規共聚物所成為佳,前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外其他之共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物的彈性體變性體(前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之進一步詳細構成如上述)。又,可用於前述預備熔融混煉步驟之前述無規聚丙烯,係含有「丙烯」及「丙烯以外之其他共聚物成分」作為共聚物成分之無規共聚物:前述「丙烯以外之其他共聚物成分」,雖無特別限定,但可列舉例如:乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、以及丁二烯等。
前述預備熔融混煉步驟中,彈性體成分/塑性體成分之混合質量比係設定在5/95~70/30之範圍為佳。
此外,第2製造方法中,相對於前述第1熔融混煉物100質量份,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂係95質量份~50質量份及前述第2彈性體變性烯烴系樹脂係5質量份~50質量份混合為佳。
上記製造方法中,可將在製造上述本發明之「蓄電裝置之外裝材用密封薄膜」(含有前述第1樹脂層7、及第2樹脂層8之2層以上之積層體)時出現之耳部或超規部分等,不製品化之部位切斷、粉碎所得粉碎物進一步以半溶融狀態造粒者等作為前述預備熔融混煉步驟之混煉材料利用。
接著,說明本發明之具體實施例,惟本發明並非限定為此等實施例者。
<實施例1>
在厚35μm之鋁箔4的兩面上,塗佈由磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系樹脂)、鉻(III)鹽化合物、水、乙醇所成的化成處理液後,以180℃進行乾燥,形成化成皮膜。此化成皮膜之使鉻附著量係單面為10mg/m2。
接著,在前述完成化成處理之鋁箔4之一側的面,介由2液硬化型之胺基甲酸酯系接著劑5與厚15μm之二軸延伸6尼龍薄膜2乾式層壓(貼合)。
接著,藉由使用T型模將乙烯-丙烯無規共聚物所成厚4μm之第1樹脂層7、厚22μm之第2樹脂層8(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂99質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂1質量%之組成所成的第2樹脂層8)、乙烯-丙烯無規共聚物所成厚4μm之第1樹脂層7以此順序共押出而3層積層,得到此等3層積層所成厚30μm之密封薄膜(第1樹脂層/第2樹脂層/第1樹脂層)3後,使該密封薄膜3之一側的第1樹脂層7面,介由2液硬化型之馬來酸變性聚丙烯接著劑6,與前述乾式層壓後之鋁箔4之另一側的面重合,藉由將其夾入橡膠壓輥、及加熱至100℃之層壓輥之間壓著而乾式層壓,之後,以50℃進行5日的老化(加熱),從而得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
又,前述2液硬化型馬來酸變性聚丙烯接著劑,係使用主劑
之馬來酸變性聚丙烯(熔點80℃、酸價10mgKOH/g)100質量份、硬化劑之六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯體(NCO含有率:20質量%)8質量份、以及溶劑混合之接著劑溶液,於前述鋁箔4之另一側的面,將該接著劑溶液塗佈為固形分塗佈量係2g/m2,加熱乾燥後,與前述密封薄膜3之一側的第1樹脂層7面重合。
<實施例2>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<比較例1>
除了構成第1樹脂層7之樹脂,係使用熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂取代乙烯-丙烯無規共聚物以外,其他皆與實施例2相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例2>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例3>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂所
成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<實施例3>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為155℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<比較例4>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為145℃、結晶熔解能量為57J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<實施例4>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為136℃、結晶熔解能量為18J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<比較例5>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
90質量%;熔點為130℃、結晶熔解能量為14J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例6>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為155℃、結晶熔解能量為49J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<實施例5>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂20質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例6>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂70質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂30質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例7>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為166℃、結晶熔解能量為65J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂20質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例8>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為166℃、結晶熔解能量為65J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂70質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂30質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<比較例7>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為158℃、結晶熔解能量為44J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例8>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g第1彈性體變性烯烴系樹脂99質量%;熔點為40~70℃、結晶熔解能量為15J/g之EPR1質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄
電裝置用外裝材。
<比較例9>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為40~70℃、結晶熔解能量為15J/g之EPR10質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例10>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量%;熔點為40~70℃、結晶熔解能量為15J/g之EPR20質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例11>
除了第2樹脂層8,係使用厚22μm之第2樹脂層(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂70質量%;熔點為40~70℃、結晶熔解能量為15J/g之EPR30質量%之組成所成的第2樹脂層)以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<實施例9>
在厚35μm之鋁箔4的兩面上,塗佈由磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系樹脂)、鉻(III)鹽化合物、水、乙醇所成的化成處理液後,以180
℃進行乾燥,形成化成皮膜。此化成皮膜之使鉻附著量係單面為10mg/m2。
接著,在前述完成化成處理之鋁箔4之一側的面,介由2液硬化型之胺基甲酸酯系接著劑5與厚15μm之二軸延伸6尼龍薄膜2乾式層壓(貼合)。
接著,藉由使用T型模將乙烯-丙烯無規共聚物所成厚8μm之第1樹脂層7、厚22μm之第2樹脂層8(由熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂90質量%;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂10質量%之組成所成的第2樹脂層8)共押出而積層,得到此等2層積層所成厚30μm之密封薄膜(第1樹脂層7/第2樹脂層8)3後,使該密封薄膜3之一側的第1樹脂層7面,介由2液硬化型之馬來酸變性聚丙烯接著劑6,與前述層壓後之鋁箔4之另一側的面重合,藉由將其夾入橡膠壓輥、及加熱至100℃之層壓輥之間壓著而乾式層壓,之後,以50℃進行5日的老化(加熱),從而得到圖1所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
又,前述2液硬化型馬來酸變性聚丙烯接著劑,係使用主劑之馬來酸變性聚丙烯(熔點80℃、酸價10mgKOH/g)100質量份、硬化劑之六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯體(NCO含有率:20質量%)8質量份、以及溶劑混合之接著劑溶液,於前述鋁箔4之另一側的面,將該接著劑溶液塗佈為固形分塗佈量係2g/m2,加熱乾燥後,與前述密封薄膜3之一側的第1樹脂層7面重合。
實施例1~9及比較例1~11中,前述第1彈性體變性烯
烴系樹脂,係由EPR變性均聚丙烯及乙烯-丙烯無規共聚物之EPR變性體所成,前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由EPR變性均聚丙烯及乙烯-丙烯無規共聚物之EPR變性體所成。前述EPR,係意指乙烯-丙烯橡膠。
並且,表1、2中,表示第1、2彈性體變性烯烴系樹脂之下列縮寫,個別係表示以下之樹脂。
「B-PP1A」…熔點為163℃、結晶熔解能量(△Hm)為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP1B」…熔點為166℃、結晶熔解能量(△Hm)為65J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP1C」…熔點為155℃、結晶熔解能量(△Hm)為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP1D」…熔點為145℃、結晶熔解能量(△Hm)為57J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP1E」…熔點為155℃、結晶熔解能量(△Hm)為49J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP2A」…熔點為144℃、結晶熔解能量(△Hm)為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP2B」…熔點為136℃、結晶熔解能量(△Hm)為18J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP2C」…熔點為130℃、結晶熔解能量(△Hm)為14J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP2D」…熔點為158℃、結晶熔解能量(△Hm)為44J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂。
此外,表中,下列縮寫,個別係表示以下之樹脂。
「EPR」…乙烯-丙烯橡膠
「r-PPA」…乙烯-丙烯無規共聚物
「r-PPB」…乙烯-丙烯無規共聚物。
又,上述各樹脂之「熔點」,係以JIS K7121-1987為基準,藉由示差掃描熱量測定(DSC)而測定之熔解高峰溫度(Tmp),此外,各樹脂之「結晶熔解能量」,係以JIS K7122-1987為基準,藉由示差掃描熱量測定(DSC)而測定之熔解熱(結晶熔解能量;△Hm),任一者,皆係以下述測定條件所測定者。
升降溫速度:23℃至210℃為止之間係10℃/分之升降溫速度
樣品料:調量為5mg
容器:使用鋁鍋
裝置:島津製作所製「DSC-60A」
<實施例10>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂3.5質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂3.5質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)1質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物8質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂85.5質量份;及熔點為136℃、結晶熔解能量為18J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂9.5質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例11>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂7質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂1質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)2質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物10質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂72質
量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂18質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例12>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)4質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例13>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂21質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19
J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂3質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)6質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物30質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂70質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例14>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂35質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g第2彈性體變性烯烴系樹脂5質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)10質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物50質量份;與熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂50質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例15>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂21質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19
J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂3質量份;乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)3質量份;及均聚丙烯3質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物30質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂56質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂14質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例16>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂8質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物10質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂72質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g第2彈性體變性烯烴系樹脂18質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例17>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂
組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)2質量份;及乙丙烯橡膠2質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例18>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係使用如以下所得之樹脂組成物,且構成第1樹脂層7之樹脂組成物係乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;145℃)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)16質量份、乙丙烯橡膠(EPR)4質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為166℃、結晶熔解能量為65J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂56質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂24質量份混合,從而得到樹脂組成物。使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8。
<實施例19>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係使用如以下所得之樹脂組成物,且構成第1樹脂層7之樹脂組成物係乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;145℃)以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將均聚丙烯14質量份、乙丁烯橡膠(EBR)4質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為166℃、結晶熔解能量為65J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂56質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂24質量份混合,從而得到樹脂組成物。使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8。
<實施例20>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例21>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;及乙丙烯橡膠(EPR)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例22>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例23>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)14質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例24>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)14質量份;及乙丁烯橡膠(EBR)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到
蓄電裝置用外裝材1。
<實施例25>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)14質量份;及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例26>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將均聚丙烯14質量份;及熔點為136℃、結晶熔解能量為18J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相
同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例27>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將均聚丙烯14質量份;及乙丙烯橡膠(EPR)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例28>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將均聚丙烯14質量份;及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例29>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例30>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;及乙丙烯橡膠(EPR)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例31>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例32>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)14質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例33>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外
裝材1。首先,將乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)14質量份;及乙丁烯橡膠(EBR)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例34>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)14質量份;及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例35>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將均聚丙烯14質量份;及熔點為136℃、結晶熔解能量為18J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂6質量份混合並以210℃
進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例36>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將均聚丙烯14質量份;及乙丙烯橡膠(EPR)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<實施例37>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例1相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。首先,將均聚丙烯14質量份;及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)6質量份混合並以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。除了使用此樹脂組成物構成第2樹脂層
8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材1。
<比較例12>
除了構成第1樹脂層7之樹脂,係使用熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂取代乙烯-丙烯無規共聚物以外,其他皆與實施例12相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例13>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係使用如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例12相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)4質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂80質量份混合,從而得到樹脂組成物。使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例14>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係使用如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例12相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;及乙烯-丙烯無規共
聚物(Tmp;144℃,152℃)4質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為145℃、結晶熔解能量為57J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例15>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係使用如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例12相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)4質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為130℃、結晶熔解能量為14J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例16>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係使用如以下所得之
樹脂組成物以外,其他皆與實施例12相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)4質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為155℃、結晶熔解能量為49J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。使用此樹脂組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<比較例17>
除了構成第2樹脂層8之樹脂組成物,係使用如以下所得之樹脂組成物以外,其他皆與實施例12相同,得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材。首先,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)4質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為158℃、結晶熔解能量為44J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到樹脂組成物。使用此樹脂
組成物構成第2樹脂層8以外,其他皆與實施例1相同,得到蓄電裝置用外裝材。
<實施例38>
在厚35μm之鋁箔4的兩面上,塗佈由磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系樹脂)、鉻(III)鹽化合物、水、乙醇所成的化成處理液後,以180℃進行乾燥,形成化成皮膜。此化成皮膜之使鉻附著量係單面為10mg/m2。
接著,在前述完成化成處理之鋁箔4之一側的面,介由2液硬化型之胺基甲酸酯系接著劑5與厚15μm之二軸延伸6尼龍薄膜2層壓(貼合)。
接著,將熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂14質量份;熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂2質量份;及乙烯-丙烯無規共聚物(Tmp;144℃,152℃)4質量份以210℃進行熔融混煉而得到第1熔融混煉物。接著,藉由將前述第1熔融混煉物20質量份;熔點為163℃、結晶熔解能量為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂64質量份;及熔點為144℃、結晶熔解能量為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂16質量份混合,從而得到第2樹脂層用樹脂組成物。
接著,使用T型模將乙烯-丙烯無規共聚物所成厚8μm之第1樹脂層7、厚22μm之第2樹脂層8(前述第2樹脂層用樹脂組成物所成的第2樹脂層8)共押出而積層,得到此等2層積層所成厚30μm之密封薄膜(第1樹脂層7/第2樹脂層8)3後,使該密封薄膜3之
一側的第1樹脂層7面,介由2液硬化型之馬來酸變性聚丙烯接著劑6,與前述層壓後之鋁箔4之另一側的面重合,藉由將其夾入橡膠壓輥、及加熱至100℃之層壓輥之間壓著而乾式層壓,之後,以50℃進行5日的老化(加熱),從而得到圖1所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
又,前述2液硬化型馬來酸變性聚丙烯接著劑,係使用主劑之馬來酸變性聚丙烯(熔點80℃、酸價10mgKOH/g)100質量份、硬化劑之六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯體(NCO含有率:20質量%)8質量份、以及溶劑混合之接著劑溶液,於前述鋁箔4之另一側的面,將該接著劑溶液塗佈為固形分塗佈量係2g/m2,加熱乾燥後,與前述密封薄膜3之一側的第1樹脂層7面重合。
實施例10~38及比較例12~17中,熔融混煉,係使用具備附先端杜爾麥基付螺桿及鍊股形成模之40φ押出機(L/D=24)以210℃進行熔融混煉,將所形成之鍊股放入水槽中水冷固化,藉由使用切刀進行切割,從而得到第1熔融混煉物之製粒(長徑4mm~5mm之粒狀)。
此外,實施例10~38及比較例12~17中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由EPR變性均聚丙烯及乙烯-丙烯無規共聚物之EPR變性體所成,前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由EPR變性均聚丙烯及乙烯-丙烯無規共聚物之EPR變性體所成。前述EPR,係意指乙烯-丙烯橡膠。
並且,表4~7中,表示第1、2彈性體變性烯烴系樹脂之下列縮寫,個別係表示以下之樹脂。
「B-PP1A」…熔點為163℃、結晶熔解能量(△Hm)為58J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP1B」…熔點為166℃、結晶熔解能量(△Hm)為65J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP1D」…熔點為145℃、結晶熔解能量(△Hm)為57J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP1E」…熔點為155℃、結晶熔解能量(△Hm)為49J/g之第1彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP2A」…熔點為144℃、結晶熔解能量(△Hm)為19J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP2B」…熔點為136℃、結晶熔解能量(△Hm)為18J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂
「BPP2C」…熔點為130℃、結晶熔解能量(△Hm)為14J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂
「B-PP2D」…熔點為158℃、結晶熔解能量(△Hm)為44J/g之第2彈性體變性烯烴系樹脂。
此外,表中,下列縮寫,個別係表示以下之樹脂。
「EPR」…乙烯-丙烯橡膠
「EBR」…乙烯-丁烯橡膠
「SEBS」…苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物
「均PP」…均聚丙烯
「r-PPA」…乙烯-丙烯無規共聚物(熔點;144℃、152
℃)
「r-PPB」…乙烯-丙烯無規共聚物(熔點;145℃)。
又,上述各樹脂之「熔點」,係以JIS K7121-1987為基準,藉由示差掃描熱量測定(DSC)而測定之熔解高峰溫度(Tmp),此外,各樹脂之「結晶熔解能量」,係以JIS K7122-1987為基準,藉由示差掃描熱量測定(DSC)而測定之熔解熱(結晶熔解能量;△Hm),任一者,皆係以下述測定條件所測定者。
升降溫速度:23℃至210℃為止間係10℃/分之升降溫速度
樣品料:調量為5mg
容器:使用鋁鍋
裝置:島津製作所製「DSC-60A」
關於上述所得之各蓄電裝置用外裝材,根據下述測定法、評估法,測定密封強度,並評估剝離時之剝離界面的凝集度、及評估成形時之白化的有無。
<密封強度測定法>
從所得之外裝材切出2枚寬15mm×長150mm之試驗體後,在此2枚之試驗體的各內側密封層相互接觸重合之狀態下,使用試驗產業股份有限公司製之熱密封裝置(TP-701-A),以熱密封溫度:200℃、密封壓:0.2MPa(測量儀表示壓)、密封時間:2秒之條件,藉由單面加熱而進行熱密封。
接著,關於上述之各內側密封層互相熱密封接合之一對外裝材,以JIS Z0238-1998為基準,測定使用島津通路社製試驗機(Strograph)(AGS-5kNX)對於該外裝材(試驗體)之密封部分的各內側密封層以拉伸速度100mm/分進行90度剝離時之剝離強度,將此作為密封強度(N/15mm寬)。
此密封強度,30N/15mm寬以上者為合格。前述密封強度,係40N/15mm寬以上為佳。
<剝離界面之凝集度的評估法>
對於測定上述密封強度(剝離強度)後之外裝材的內側密封層之剝離部(破壞部)的兩面以肉眼觀察,剝離部(破壞部)的兩面之白化的有無或程度(白化越牆可判斷凝集度越大),根據下述判定基準評估。
(判定基準)
無白化或白化幾乎沒有而凝集度低者為「×」,白化某種程度
產生而凝集度中等者為「△」,白化顯著產生而凝集度大者為「○」,白化進一步顯著產生而凝集度進一步較大者為「◎」。
<成形時之白化的有無評估法>
使用股份有限公司雨田製之深絞伸成形具,以下述成形條件對於外裝材進行深絞伸成形使其成為深5mm之直方體形狀後,藉由肉眼觀察所得成形體之收容凹部的內側之表面(內側密封層3面),白化的有無或程度根據下述判定基準評估。
(判定基準)
肉眼觀察進行成形後之成形體,無白化或白化幾乎沒有者為「◎」,少數白化者為「○」,白化某種程度產生者為「△」,白化顯著產生者為「×」。
(成形條件)
成形型…沖床:33.3mm×53.9mm、沖模:80mm×120mm、角R:2mm、沖床R:1.3mm、沖模R:1mm
防皺壓…測量儀壓:0.475MPa、實壓(計算值):0.7MPa
材質…SC(碳鋼)材,僅沖床R鍍鉻。
<綜合評估>
綜合判斷上述3種評估結果分為4階段評估,此綜合評估特優者為「◎」,綜合評估優者為「○」,綜合評估微劣者為「△」,綜合評估劣者為「×」。
由表可明顯得知,本發明之實施例1~9之蓄電裝置用外裝
材(使用本發明之密封薄膜所成的蓄電裝置用外裝材),可得到充分之密封強度,且因剝離界面之白化的程度較大導致剝離界面之凝集度較高,剝離時於密封層內部產生凝集破壊,此外,成形時之白化亦被抑制。使用如此之本發明之實施例1~9之蓄電裝置用外裝材時,由於在密封層內部產生凝集破壊,剝離(破壊)時金屬箔層4與內側密封層3之界面較難產生剝離(破壊),因此有當產生為了破裂防止之剝離位置(破壊位置)時,以該剝離位置(破壊位置)為起點之連續破壞較難進展之優點。
相對於此,脫離本發明之申請專利範圍的規定範圍之比較例1~11,任一者的綜合評估皆為「×」。
此外,由表可明顯得知,本發明之實施例10~38之蓄電裝置用外裝材(使用本發明之密封薄膜所成的蓄電裝置用外裝材),可得到充分之密封強度,且因剝離界面之白化的程度非常大導致剝離界面之凝集度較高,剝離時於密封層內部產生凝集破壊,此外,成形時之白化亦被抑制。使用如此之本發明之實施例10~38之蓄電裝置用外裝材時,由於在密封層內部產生凝集破壊,剝離(破壊)時金屬箔層4與內側密封層3之界面較難產生剝離(破壊),因此有當產生為了破裂防止之剝離位置(破壊位置)時,以該剝離位置(破壊位置)為起點之連續破壞較難進展之優點。
相對於此,脫離本發明之申請專利範圍的規定範圍之比較例12~17,任一者的綜合評估皆為「×」。
【產業上利用的可能性】
本發明之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,可作為移動用蓄電池、車載用蓄電池、回生能量回収用蓄電池、電容器(蓄電器)、全固體電池等之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜使用。
本發明之蓄電裝置用外裝材,可作為移動用蓄電池、車載用蓄電池、回生能量回収用蓄電池、電容器(蓄電器)、全固體電池等之蓄電裝置之外裝材使用。
本發明之蓄電裝置,可作為移動用蓄電池、車載用蓄電池、回生能量回収用蓄電池、電容器(蓄電器)、全固體電池等使用。
本申請案,係伴隨著在2015年9月29日提出申請的日本專利申請案的特願2015-190977號及2015年10月14日提出申請的日本專利申請案的特願2015-202965號的優先權主張,其揭示內容直接構成本申請案的一部分。
在此所使用的用語及說明,係用以說明本發明的實施形態所使用,但本發明並不限定於此。在本發明所揭示且敘述的特徵事項的任何均等物皆不應被排除,且在本發明所請求的範圍內的各種變形亦應被理解為係可被接受的。
1‧‧‧蓄電裝置用外裝材
2‧‧‧基材層(外側層)
3‧‧‧內側密封層(密封薄膜)
4‧‧‧金屬箔層
7‧‧‧第1樹脂層
8‧‧‧第2樹脂層
10‧‧‧蓄電裝置用外裝外殼(成形體)
15‧‧‧外裝部材
30‧‧‧蓄電裝置
31‧‧‧蓄電裝置本體部
Claims (18)
- 一種蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其特徵為其係由包含第1樹脂層及第2樹脂層之2層以上的積層體所成,前述第1樹脂層係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分;前述第2樹脂層係由混合樹脂所形成,且該混合樹脂係含有熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂;且前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體;前述丙烯以外之其他共聚物成分,係丙烯以外之鏈狀烯烴成分;又前述第2樹脂層中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率與前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率的合計值係50質量%以上者。
- 如申請專利範圍第1項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,在前述第2樹脂層中前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係1質量%~50質量%。
- 如申請專利範圍第1或2項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述彈性體變性均聚丙烯、及前述彈性體變性無規共聚物中彈性體,係乙丙烯橡膠。
- 如申請專利範圍第1或2項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第1樹脂層,係同時含有前述無規共聚物、抗黏連劑及滑劑;且前述第2樹脂層,係同時含有第1彈性體變性烯烴系樹脂及前述第2彈性體變性烯烴系樹脂、以及滑劑。
- 如申請專利範圍第1或2項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係於DSC測定圖中具有2以上之結晶化高峰者。
- 如申請專利範圍第1或2項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係僅由前述第1樹脂層及積層於該第1樹脂層之單面上的第2樹脂層所成者。
- 如申請專利範圍第1或2項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係由至少3層積層之積層體所成,且該積層體係含有前述第2樹脂層、積層於該第2樹脂層之一側的面上之第1樹脂層、及積層於前述第2樹脂層之另一側的面上之第1樹脂層者。
- 一種蓄電裝置用外裝材,其特徵係包含:作為外側層之基材層、由申請專利範圍第1~7項中任一項所記載之密封薄膜所成內側密封層、及配置於此等兩層間之金屬箔層;且在前述內側密封層中,前述第1樹脂層係配置在最內層側者。
- 一種蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其特徵為其係由包含第1樹脂層及第2樹脂層之2層以上的積層體所成,前述第1樹脂層係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分;前述第2樹脂層係由組成物所形成,且該組成物係含有熔點為155℃以上且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、及聚合物成分;且前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體;又在前述第2樹脂層中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係50質量%以上;前述聚合物成分,係選自含有丙烯及丙烯以外之其他的共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物、均聚丙烯、烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性體所成群中至少1種之聚合物成分;前述丙烯以外之其他共聚物成分,係丙烯以外之鏈狀烯烴成分。
- 一種蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其特徵為其係由包含第1樹脂層及第2樹脂層之2層以上的積層體所成,第1樹脂層係含有50質量%以上之無規共聚物,且該無規共聚物係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分;第2樹脂層係由組成物所形成,且該組成物係含有熔點為155℃以上 且結晶熔解能量為50J/g以上之第1彈性體變性烯烴系樹脂、熔點為135℃以上且結晶熔解能量為30J/g以下之第2彈性體變性烯烴系樹脂、及聚合物成分;且前述第1彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成;前述彈性體變性無規共聚物,係含有丙烯及丙烯以外之其他共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體;又前述第2樹脂層中,前述第1彈性體變性烯烴系樹脂之含有率與前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率的合計值係50質量%以上;前述聚合物成分,係選自含有丙烯及丙烯以外之其他的共聚物成分作為共聚物成分的無規共聚物、均聚丙烯、烯烴系彈性體及苯乙烯系彈性體所成群中至少1種之聚合物成分;前述丙烯以外之其他共聚物成分,係丙烯以外之鏈狀烯烴成分。
- 如申請專利範圍第10項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第2樹脂層中前述第2彈性體變性烯烴系樹脂之含有率係1質量%~50質量%。
- 如申請專利範圍第10項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,在前述第2彈性體變性烯烴系樹脂,係於DSC測定圖中具有2以上之結晶化高峰者。
- 如申請專利範圍第9~12項中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密 封薄膜,其中,前述第2樹脂層中前述聚合物成分之含有率係1質量%以上未達50質量%。
- 如申請專利範圍第9~12項中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,在前述彈性體變性均聚丙烯中彈性體,係乙丙烯橡膠;且前述彈性體變性無規共聚物中彈性體係乙丙烯橡膠。
- 如申請專利範圍第9~12項中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,前述第1樹脂層,係進一步含有抗黏連劑及滑劑;前述第2樹脂層,係進一步含有滑劑。
- 如申請專利範圍第9~12項中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係僅由前述第1樹脂層及積層於該第1樹脂層之單面上的第2樹脂層所成者。
- 如申請專利範圍第9~12項中任一項所記載之蓄電裝置之外裝材用密封薄膜,其中,其係由至少3層積層之積層體所成,且該積層體係含有前述第2樹脂層、積層於該第2樹脂層之一側的面上之第1樹脂層、及積層於前述第2樹脂層之另一側的面上之第1樹脂層者。
- 一種蓄電裝置用外裝材,其特徵係包含:作為外側層之基材層、由申請專利範圍第9~17項中任一項所記載之密封薄膜所成內側密封層、及配置於此等兩層間之金屬箔層;且在前述內側密封層中,前述第1樹脂層係配置在最內層側者。
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