CN104906964A - 一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 - Google Patents
一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104906964A CN104906964A CN201410089205.1A CN201410089205A CN104906964A CN 104906964 A CN104906964 A CN 104906964A CN 201410089205 A CN201410089205 A CN 201410089205A CN 104906964 A CN104906964 A CN 104906964A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crystal seed
- molecular sieve
- support body
- type molecular
- synthesis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明涉及一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法。其特征是采用硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体乙醇溶液修饰多孔管状支撑体表明,并将修饰的支撑体置入纳米NaA分子筛晶种的水溶液中,通过电荷自组装在多孔支撑体上形成一层均匀晶种层,然后晶种化支撑体在硅铝溶胶中通过水热形成一层致密且连续的NaA型分子筛晶体层。该发明制备的NaA分子筛膜表面连续致密,分离性能优良且重复性好,适合NaA型分子筛膜的放大规模化制备及其工业溶媒脱水。
Description
技术领域
本发明涉及到NaA型分子筛膜的制备,特别涉及到一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法,属于无机膜材料分离渗透领域。
背景技术
分子筛膜材料是近年来发展起来的一种新型无机膜材料。由于其具有规整的,孔道结构、优异的化学稳定性和热稳定性,在渗透汽化、汽化渗透、气体分离和膜反应器等方面有着广泛的应用前景,并成为膜领域发展最为迅速且最有发展前景的膜材料之一。NaA型分子筛膜由于具有低的硅铝比(Si/Al=1)和合适的孔径(~0.42nm),在溶媒脱水方便表现出优异的选择分离性能。
NaA分子筛膜的合成方法主要有原位水热合成法、二次生长法等。其中二次生长法是预先在支撑体表面预涂晶种,再采用其他合成方法,使分子筛膜在支撑体表面进一步生长从而得到连续致密的NaA分子筛膜。二次生长法中的关键因素是如何将晶种连续均匀的涂覆在支撑体上。国内外研究人员已开展了大量的研究工作,并比较了多种涂覆晶种方法,如擦拭涂晶法、浸渍涂晶法(CN103214004A)、浸渍-滚擦涂晶法(CN101544379A)真空抽吸涂晶法(CN1180877C)、擦拭-浸渍结合法(CN101890306A和CN101381087A)和喷涂涂晶法等。但是这些传统的晶种涂覆方法容易造成晶体在支撑体上难以均匀分布,比如当采用传统的浸渍提拉法涂覆晶种时,晶种悬浮液不易在支撑体表面沉积,而且浸渍涂覆的晶种层会出现部分区域沉积较多、而部分区域沉积较少的问题,这会导致成膜后,各区域之间的膜厚度、均匀度以及致密度不一,特别是在工业化生产时,各批次的成品之间性能有一定差异,从而导致制备的分子筛膜存在大量的缺陷和非分子筛孔道,进而影响NaA分子筛膜的分离性能,使得膜的重复性降低,不利于NaA分子筛膜的工业化生产。对于二次生长法制备NaA分子筛膜,晶种的涂覆对产品成品率的提高至关重要,同时如何提高产品成品率和生产产能是NaA分子筛膜工业生产所需要解决的关键问题。
针对现有NaA型分子筛膜生产过程中晶种涂覆不均匀且制备的分子筛膜完整性和连续性不足的问题,本发明通过晶种自组装负载支撑体合成的方法制备NaA型分子筛膜。采用硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体乙醇溶液修饰多孔不锈钢或莫来石或氧化铝支撑体表面,通过电荷自组装作用带负电荷的晶种均匀负载在带正电荷支撑体表面,克服晶种连续均匀的涂覆在支撑体困难的问题。采用该方法制备的NaA分子筛膜层生长致密、分离选择性高且重复性好的优点,为实现NaA分子筛膜的规模化制备提供了基础。
发明内容
本发明的目的是针对现有NaA型分子筛膜晶种涂覆不均匀和成膜的重复性差等问题,采用晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法。首先采用硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体乙醇溶液修饰多孔不锈钢或莫来石或氧化铝支撑体表面,通过电荷自组装作用带负电荷的晶种均匀负载在带正电荷支撑体表面,克服晶种连续均匀的涂覆在支撑体困难问题,在管状支撑体上制备一层连续且分离性能优异的NaA型分子筛膜。采用该方法制备的NaA分子筛膜层生长致密、分离选择性高且重复性好的优点,为实现NaA分子筛膜的规模化制备提供了基础。
本发明一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其具体步骤如下:
1. 将多孔不锈钢或莫来石或氧化铝支撑体表面将多孔支撑体在硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体乙醇溶液中于60-80 oC处理12小时;
2. 将经步骤1修饰的支撑体置入含重量比0.05~0.5%纳米NaA分子筛晶种、pH为7~12的水溶液中,通过电荷自组装作用带负电荷的晶种均匀负载在带正电荷支撑体表面,负载晶种的支撑体在一定气体气氛下350~500 oC煅烧4~8小时;
3. 将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、氟化氨和水为原料,配制成组成为1SiO2: (0.2~1)Al2O3: (0.5~2.5)Na2O: (15~150) H2O: (0.05~5) NaF膜合成用溶胶,溶胶老化1-6小时;
4. 将配制好的溶胶加入不锈钢反应釜中,并置入预涂NaA型分子筛晶种的管式多孔支撑体,在130~160 oC下水热合成2~24 小时,反应完成后,洗去表面碱液,在80 oC下干燥12 小时。
本发明采用自组装负载支撑体制备NaA分子筛膜的方法,该方法操作简单,重复性高,有利于规模化制备的NaA型分子筛膜,同时制备的NaA分子筛膜在醇水分离过程表现出优异的性能。其特征是采用硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体乙醇溶液修饰多孔不锈钢或莫来石或氧化铝支撑体表面,通过电荷自组装作用带负电荷的晶种均匀负载在带正电荷支撑体表面,克服晶种连续均匀的涂覆在支撑体困难和制备致密且连续的分子筛膜困难等问题。除分离乙醇/水体系外,本发明制备的分子筛膜还可以应用于其它有机物脱水的体系中,如甲醇/水、丙醇/水,丙酮/水、四氯化碳/水和四氢呋喃/水等。
附图说明
图1为检测合成的透水型分子筛膜的渗透汽化性能的装置,
图2为实施例1中制备的NaA型分子筛膜的X射线衍射图,
图3为实施例1中制备的NaA型分子筛膜表面和断面电镜图,
图4为实施例2中制备的NaA型分子筛膜表面电镜图,
图5为实施例5和实施例6中合成底料的X射线衍射图,
图6为 NaA分子筛膜的渗透汽化性能对比图。
为了进一步描述本发明,下面给出几个具体实施案例,但专利权利并不局限于这些例子。
具体实施例
实施例1
将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、氟化钠和水为原料,配制成组成为1SiO2: 0.5Al2O3: 0.5Na2O: 35H2O: 1NaF晶种合成用溶胶;然后将尺寸大小为50 nm SOD晶体加入晶种合成用溶胶,添加量为重量比为1%;最后在80 oC水浴振荡条件下水热合成1~7天,在8000转/分钟下离心30分钟,清洗4次,得到纳米的NaA型分子筛晶体。将多孔管状莫来石支撑体在80 oC的硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体的乙醇溶液中浸泡12小时,硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体与乙醇比为1::15,硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体是由氯丙基三乙氧基硅烷与咪唑基四氟硼酸盐组成。将经修饰的支撑体置入含重量比0.3%纳米NaA分子筛晶种、pH为9的水溶液中,通过电荷自组装作用带负电荷的晶种均匀负载在带正电荷支撑体表面,负载晶种的支撑体在一定气体气氛下500 oC煅烧6小时;以硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、氟化钠和水为原料,配制组成为1SiO2: 0.5Al2O3: 1Na2O: 60H2O:1NaF膜合成用溶胶,溶胶老化6小时;将配制好的溶胶加入不锈钢反应釜中,并置入预涂NaA型分子筛晶种的管式多孔支撑体,在140 oC下水热合成5小时,反应完成后,洗去表面碱液,在80 oC下干燥12小时。合成的膜经图1所示的渗透汽化装置表征膜的渗透汽化性能。恒沸水浴和加热器将料液加热到预定的温度,并采用磁力搅拌器搅拌使得进料液测的浓度和温度均匀。膜管一端密闭,另一端通过乳胶管将真空线的三通阀连接,真空泵维持系统真空度为100Pa以下。渗透蒸汽在负压推动下进入冷阱,通过三通阀每隔一小时切换,并通过液氮迅速冷凝收集。电子压力传感器与真空线相连以检测系统真空度。
膜的渗透汽化性能由渗透通量J及分离系数α两个参数表示。渗透通量J表示单位时间内渗透通过单位面积的膜的物质总质量,J = 单位时间内透过物的质量/(单位时间×膜面积),单位为kg·m-2·h-1,分离系数αw/o = (Yw/Yo)/(Xw/Xo),其中Yw与Yo分别表示在渗透物中水与有机物两种组分的质量百分比浓度,Xw与Xo分别表示在原料液中水与有机物两种组分的质量百分比浓度。图6显示了不同条件下制备的NaA型分子筛膜应用与75 oC,10 wt% 水/乙醇体系的渗透汽化性能。
采用XRD和SEM仪器对合成的NaA分子筛膜进行表征。图2为管状莫来石支撑体上制备的NaA型分子筛膜的X射线衍射(XRD),如图所示,制备的膜为典型的NaA型分子筛膜。图3显示了在多孔莫来石管状支撑体上合成的NaA型分子筛膜的表面和断面微观结构。支撑体表面被一层致密方块状的NaA型分子筛晶体覆盖,NaA型分子筛晶体交错生长、形成了连续致密的分子筛膜层,分子筛层的厚度大约为 10 μm。
实施例2:
合成配比和制备步骤实施例1相同。不同的是支撑体表面未采用硅烷偶联化咪唑基四氟硼酸盐乙醇溶液前处理。合成的膜经清洗后在75 oC,90 wt% 水/乙醇体系中考察膜的渗透汽化性能,其结果如图6所示。图4显示了在多孔莫来石管状支撑体上合成的NaA型分子筛膜的表面电镜图。支撑体表面被许多方块状的NaA型分子筛晶体覆盖,但是NaA型分子筛晶体生长不连续。
实施例3:
合成配比和制备步骤实施例1相同。不同的是处理支撑体的支撑体表面前处理所用的溶液中硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体与乙醇比为1:40。合成的膜经清洗后在75 oC,90 wt% 水/乙醇体系中考察膜的渗透汽化性能,其结果如图6所示。
实施例4:
合成配比和制备步骤实施例1相同。不同的是处理支撑体的支撑体表面前处理所用的溶液中硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体中的咪唑基四氟硼酸盐由咪唑基双三氟甲磺酰亚胺盐替代。合成的膜经清洗后在75 oC,90 wt% 水/乙醇体系中考察膜的渗透汽化性能,其结果如图6所示。
实施例5:
合成配比和制备步骤实施例1相同。不同的合成溶胶的摩尔组分比和合成时间分别为1SiO2: 0.5Al2O3: 1Na2O: 60H2O和10 h。合成的膜经清洗后在75 oC,90 wt% 水/乙醇体系中考察膜的渗透汽化性能,其结果如图6所示。同时反应后的底料经清洗和干燥后,合成的底料只显示微弱的NaA分子筛特征峰,而且还有大量的无定型存在于合成底料中。
实施例6:
合成配比和制备步骤实施例1相同。不同的是合成时间延长至10 h。合成的膜经清洗后在75oC,90 wt% 水/乙醇体系中考察膜的渗透汽化性能,其结果如图6所示。同时反应后的底料经清洗和干燥后,合成的底料显示出很强LTA分子筛的特征峰,这表明合成的底料亦为NaA型分子筛。
实施例7:
合成配比和制备步骤实施例1相同。不同的合成溶胶的摩尔组分比为1SiO2: 0.5Al2O3: 1Na2O: 60H2O:2NaF。合成的膜经清洗后在75 oC,90 wt% 水/乙醇体系中考察膜的渗透汽化性能,其结果如图6所示。
Claims (9)
1.一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征是在通过电荷自组装在多孔支撑体上形成一层均匀晶体层,晶种化支撑体在硅铝溶胶中水热形成一层NaA型分子筛晶体层,其制备按如下步骤:(1)将多孔不锈钢或莫来石或氧化铝支撑体表面将多孔支撑体在硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体乙醇溶液中于60-80 oC处理12小时;(2)将经步骤(1)修饰的支撑体置入含重量比0.05~0.5%纳米NaA分子筛晶种、pH为7~12的水溶液中,通过电荷自组装作用带负电荷的晶种均匀负载在带正电荷支撑体表面,负载晶种的支撑体在一定气体气氛下350~500 oC煅烧4~8小时;(3)将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、氟化钠和水为原料,配制成组成为1SiO2: (0.2~1)Al2O3: (0.5~2.5)Na2O: (15~150) H2O: (0.05~5) NaF膜合成用溶胶,溶胶老化1-6小时;(4)将配制好的溶胶加入不锈钢反应釜中,并置入预涂NaA型分子筛晶种的管式多孔支撑体,在130~160 oC下水热合成2~24 小时,反应完成后,洗去表面碱液,在80 oC下干燥12 小时。
2.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(1)中硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体由氯丙基三乙氧基硅烷与咪唑阳离子基离子液体在乙醇溶剂中于80-100 oC处理12-24小时反应而得,通过阴离子替换氯离子可得咪唑基四氟硼酸盐、咪唑基六氟磷酸盐和咪唑基双三氟甲磺酰亚胺盐等离子液体,咪唑基四氟硼酸盐为优选。
3.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(1)硅烷偶联化咪唑阳离子基离子液体与乙醇溶剂的质量比为1:10-40。
4.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(1)中处理后支撑体在分别在水溶液和乙醇溶液中各清洗3次,在80 oC干燥6小时,步骤(1)重复1~3次。
5.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(2)中纳米NaA型分子筛晶种采用异相晶核SOD型分子筛诱导合成出纳米NaA型分子筛晶种,具体步骤为:首先将硅酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、氟化钠和水为原料,配制成组成为1SiO2: (0.5-2)Al2O3: (0.3-0.7)Na2O: (20-50)H2O: (0.03-3)NaF的晶种合成用溶胶;然后将尺寸大小为50~200 nm SOD晶体加入晶种合成用溶胶,添加量为重量比为0.2~4%;最后在80 oC水浴振荡条件下水热合成1~7天,在8000转/分钟下离心30分钟,清洗4次,得到80~200 nm的NaA型分子筛晶体。
6.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(2)重复1~3次。
7.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(2)中负载晶种的支撑体在氧气或空气或氮气或真空条件下煅烧,氮气气氛为优选,煅烧温度为400~500 oC。
8.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(3)中配置膜合成溶胶中添加氟化钠,溶胶中NaF/ SiO2摩尔比为0.05~2.5。
9.根据权利要求1所述的一种晶种自组装负载支撑体合成NaA型分子筛膜制备方法,其特征在于:步骤(4)中水热合成温度为130~150 oC,水热合成2~12小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410089205.1A CN104906964B (zh) | 2014-03-12 | 2014-03-12 | 一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410089205.1A CN104906964B (zh) | 2014-03-12 | 2014-03-12 | 一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104906964A true CN104906964A (zh) | 2015-09-16 |
CN104906964B CN104906964B (zh) | 2017-02-15 |
Family
ID=54076653
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410089205.1A Active CN104906964B (zh) | 2014-03-12 | 2014-03-12 | 一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104906964B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106000124A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-10-12 | 北京工业大学 | 一种提高NaA分子筛膜耐酸性的表面改性方法及应用 |
CN107335343A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-10 | 李晨舒 | 一种中空纤维NaA分子筛膜的合成装置及合成方法 |
CN110523279A (zh) * | 2018-05-23 | 2019-12-03 | 美国分子工程股份有限公司 | 一种从混合物中分离水的装置和方法 |
CN111013405A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-17 | 江门谦信化工发展有限公司 | 一种乙醇/水体系分子筛复合膜及其制备方法和用途 |
CN111732540A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-10-02 | 湖南速博生物技术有限公司 | 一种罗喹美克的制备方法 |
CN111992050A (zh) * | 2020-09-10 | 2020-11-27 | 南京惟新环保装备技术研究院有限公司 | 载体表面改性亲水分子筛膜及其制备方法 |
CN113198334A (zh) * | 2021-05-07 | 2021-08-03 | 宿州中粮生物化学有限公司 | NaA分子筛膜及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009140565A1 (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Shell Oil Company | Method of making a high-performance supported gas separation molecular sieve membrane using a shortened crystallization time |
CN101716470A (zh) * | 2009-11-05 | 2010-06-02 | 江西师范大学 | 一种含氟丝光沸石分子筛膜的制备方法 |
CN101862602A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-10-20 | 江西师范大学 | Ti-Beta分子筛膜制备方法及其在有机物分离中的应用 |
JP2012024656A (ja) * | 2010-07-20 | 2012-02-09 | Hitachi Zosen Corp | ゼオライト分離膜の製造方法 |
CN103214004A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-07-24 | 武汉智宏思博化工科技有限公司 | 一种耐酸性NaA沸石分子筛膜的制备方法 |
CN103446893A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-18 | 南京工业大学 | 一种在管式陶瓷支撑体内壁制备金属有机骨架膜的方法 |
-
2014
- 2014-03-12 CN CN201410089205.1A patent/CN104906964B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009140565A1 (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Shell Oil Company | Method of making a high-performance supported gas separation molecular sieve membrane using a shortened crystallization time |
CN101716470A (zh) * | 2009-11-05 | 2010-06-02 | 江西师范大学 | 一种含氟丝光沸石分子筛膜的制备方法 |
CN101862602A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-10-20 | 江西师范大学 | Ti-Beta分子筛膜制备方法及其在有机物分离中的应用 |
JP2012024656A (ja) * | 2010-07-20 | 2012-02-09 | Hitachi Zosen Corp | ゼオライト分離膜の製造方法 |
CN103214004A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-07-24 | 武汉智宏思博化工科技有限公司 | 一种耐酸性NaA沸石分子筛膜的制备方法 |
CN103446893A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-18 | 南京工业大学 | 一种在管式陶瓷支撑体内壁制备金属有机骨架膜的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
XIAO LIN ET AL.: "Synthesis of Silicalite Tubular Membranes by In Situ Crystallization", 《AICHE JOURNAL》 * |
李科达等: "离子热法合成AEL磷酸铝分子筛膜及其机理研究", 《化学学报》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106000124A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-10-12 | 北京工业大学 | 一种提高NaA分子筛膜耐酸性的表面改性方法及应用 |
CN107335343A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-10 | 李晨舒 | 一种中空纤维NaA分子筛膜的合成装置及合成方法 |
CN110523279A (zh) * | 2018-05-23 | 2019-12-03 | 美国分子工程股份有限公司 | 一种从混合物中分离水的装置和方法 |
CN110523279B (zh) * | 2018-05-23 | 2022-07-05 | 美国分子工程股份有限公司 | 一种从混合物中分离水的装置和方法 |
CN111013405A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-17 | 江门谦信化工发展有限公司 | 一种乙醇/水体系分子筛复合膜及其制备方法和用途 |
CN111732540A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-10-02 | 湖南速博生物技术有限公司 | 一种罗喹美克的制备方法 |
CN111732540B (zh) * | 2020-07-20 | 2020-11-13 | 湖南速博生物技术有限公司 | 一种罗喹美克的制备方法 |
CN111992050A (zh) * | 2020-09-10 | 2020-11-27 | 南京惟新环保装备技术研究院有限公司 | 载体表面改性亲水分子筛膜及其制备方法 |
CN113198334A (zh) * | 2021-05-07 | 2021-08-03 | 宿州中粮生物化学有限公司 | NaA分子筛膜及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104906964B (zh) | 2017-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104906964A (zh) | 一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 | |
CN103861471B (zh) | 一种在晶种化溶胶中合成NaA型分子筛膜的方法 | |
CN102285666B (zh) | 一种菱沸石及菱沸石膜的制备方法 | |
CN103877865B (zh) | 一种合成NaA分子筛膜的方法 | |
CN104150504B (zh) | 一种sapo-34分子筛膜的制备方法 | |
Zhang et al. | Mass transfer model, preparation and applications of zeolite membranes for pervaporation dehydration: A review | |
CN101746776A (zh) | 一种在α-Al2O3中空纤维表面合成NaA型分子筛膜的方法 | |
CN101962196B (zh) | 一种分子筛膜及其制备方法 | |
CN103657436B (zh) | 一种高强度的中空纤维分子筛膜及其制备方法 | |
CN104646047B (zh) | 一种多级孔复合分子筛及其制备和应用 | |
CN102580568B (zh) | 一种中空纤维分子筛膜的批量化制备方法 | |
CN109999676A (zh) | T型沸石分子筛膜的制备方法 | |
CN104107689B (zh) | 一种大孔径纳米复合材料及其制备方法 | |
Chen et al. | Fabrication and stability exploration of hollow fiber mordenite zeolite membranes for isopropanol/water mixture separation | |
CN109224879A (zh) | 一种cha分子筛膜的制备方法 | |
Li et al. | Seed-free synthesis of highly permeable zeolite NaA membranes through deposition of APTES-functionalized alumina particles on macroporous supports | |
CN102225314A (zh) | 一种分子筛膜合成的方法 | |
CN103846018A (zh) | 一种喷涂晶种合成NaA分子筛膜的方法 | |
CN101259383B (zh) | 一种用于液体混合物分离的耐酸性沸石分子筛膜及其制备方法 | |
Li et al. | Synthesis of high performance mordenite membranes from fluoride-containing dilute solution under microwave-assisted heating | |
CN102285668B (zh) | 一种乙酸脱水zsm-5沸石膜的制备方法 | |
CN104418340B (zh) | 一种分子筛膜的制备方法 | |
Lin et al. | SUZ-4 zeolite membrane fabricated by dynamic hydrothermal crystallization for pervaporation separation of MeOH/MMA mixture | |
CN103449474B (zh) | 一种含磷的zsm-5分子筛膜及其制备方法 | |
CN113289501A (zh) | 一种纳米多孔碳陶瓷膜纳滤复合膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |