CN111013405A - 一种乙醇/水体系分子筛复合膜及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤；S1、支撑体晶种负载处理：以多孔泡沫镍置作为支撑体，将多孔泡沫镍置于质量浓度为0.01～0.5wt%的纳米NaA型分子筛晶种溶液中，浸渍在支撑体表面，在惰性气氛下煅烧得到晶种负载的支撑体；S2、晶化母液配制：以硅源、碱源、铝源和去离子水为原料，按照配比混合搅拌均匀溶解得到晶化母液；S3、水热合成：将S1所得晶种负载的支撑体和步骤S2所得晶化母液加入到不锈钢反应釜中水热合成在支撑体表面形成分子筛复合膜；S4、洗涤干燥。本发明的乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法具有分离效率高、选择性高和成本低廉的特点。

Description

一种乙醇/水体系分子筛复合膜及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及复合膜技术领域，具体是指一种乙醇/水体系分子筛复合膜及其制备方法和用途。
背景技术
常压下，乙醇和水在温度为78.1℃时共沸，共沸物中乙醇质量含量为95.6％，水质量含量为4.4％，因此当需要将乙醇提浓到更高浓度时能耗会成倍增加。工业上生产无水乙醇主要采用共沸精馏法、萃取精馏法、膜分离法和吸附法等。
以共沸精馏方法和萃取精馏法为例，传统的共沸精馏方法和萃取精馏法都存在能耗高，设备投资大，且在夹带剂操作不当时会产生二次污染等缺点。而在使用乙醇作原料生产乙酸乙酯时，乙醇带入的水同样需要大量能量将其分离，给实际生产带来严重的制约和影响。
发明内容
本发明的目的是提供一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，具有分离效率高、选择性高和成本低廉的特点。
本发明可以通过以下技术方案来实现：
本发明公开了一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤；
S1、支撑体晶种负载处理：以多孔泡沫镍置作为支撑体，将多孔泡沫镍置于质量浓度为0.01 ～ 0.5wt%的纳米NaA型分子筛晶种溶液中，通过浸渍法将晶种均匀负载在支撑体表面，在惰性气氛下以200 ～ 600℃煅烧2 ～ 8小时，得到晶种负载的支撑体；
S2、晶化母液配制：以硅源、碱源、铝源和去离子水为原料，按照SiO2 : Na2O : Al2O3 :H2O=1：(0.5 ～ 3)：(0.3 ～ 1)：(100 ～ 200)的质量配比混合搅拌均匀溶解得到晶化母液；
S3、水热合成：将S1所得晶种负载的支撑体和步骤S2所得晶化母液加入到不锈钢反应釜中，在60 ～ 170℃下水热合成1 ～ 48 小时，在支撑体表面形成分子筛复合膜；
S4、洗涤干燥，反应结束后将步骤S3所得支撑体表面的碱液洗涤去除，70℃下烘干即可。
进一步地，在步骤S1支撑体晶种负载处理中，惰性气体为氮气、氩气和/或氦气；优选为氮气。
进一步地，在步骤S2晶化母液配制中，硅源为正硅酸乙酯、硅酸钠、硅溶胶和/或二氧化硅中的一种或两种以上。
进一步地，在步骤S2晶化母液配制中，铝源为氯化铝、氢氧化铝和/或偏铝酸钠中的一种或两种以上。
进一步地，在步骤S2晶化母液配制中，碱源为氢氧化钠。
进一步地，在步骤S2晶化母液配制中，晶化母液的浓度为0.1 ～ 10 g/L。
本发明的另外一个方面在于保护采用上述乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法的分子筛复合膜，该分子筛复合膜以多孔泡沫镍作为支撑体，支撑体表面设置有NaA型分子筛晶体层。
本发明同时保护上述分子筛复合膜的用途：用于乙醇/水体系中实现水的分离，尤其适用于水分含量为4wt%左右的乙醇/水体系。
本发明一种乙醇/水体系分子筛复合膜及其制备方法和通途，具有如下的有益效果：
第一、分离效率高，本发明复合膜在乙醇/水分离过程中具有膜分离技术高效、节能、无污染的特点，无论是渗透汽化还是蒸汽渗透。均利用膜对液体混合物中各组分溶解扩散性能的不同而实现其分离，溶剂通量大，具有较高的分离效率；在本发明中，可根据产量变化增减所述复合膜的膜组件数量，产品收率超过99.2%，经过二十次循环后的溶剂通量仍然保持在3.10 kg/(m2﹒h)，可用于高效节能地完成乙醇和水分离，具有工业化应用前景。
第二、选择性高，本发明的NaA分子筛复合膜作为沸石型分子膜，除具有无机膜的耐高温、耐腐烛、不易溶胀、孔道均一和机械强度高的特点外，还在醇水分离过程表现出优异的性能，由于使用晶种法制备NaA分子筛，分子筛在支撑体表面能够以特殊的孪生聚晶形式交互生长，可有效消除晶粒间隙，形成连续致密且薄的NaA分子筛膜。将该分子筛膜用于乙醇/水的分离中，表现出了高的膜选择性，分离因子高达104，具有选择分离系数高和使用寿命长等优点，可改善乙醇/水体系的分离效果。
第三、适用范围广，本发明的分子筛复合膜除分离乙醇/水体系外，本发明制备的分子筛复合膜还可以应用于其他有机物脱水的体系中，如甲醇/水、丙醇/水、丁醇/水和丙酮/水等体系；
第四、成本低廉，本发明采用晶体生长法制备分子筛复合膜，操作简单，膜管使用过程无需清洗，重复性高，有利于规模化制备，有效降低成本，与恒沸精馏或吸附法进行乙醇/水体系分离相比，所需能耗只有这些操作的25-30%，可节能70%以上。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明产品作进一步详细的说明。
实施例1
本发明公开了一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤；
S1、支撑体晶种负载处理：以多孔泡沫镍置作为支撑体，将多孔泡沫镍置于质量浓度为0.5wt%的纳米NaA型分子筛晶种溶液中，通过浸渍法将晶种均匀负载在支撑体表面，在惰性气氛下以400℃煅烧2小时，得到晶种负载的支撑体.在该步骤中，惰性气体为氮气。
S2、晶化母液配制：以硅源、碱源、铝源和去离子水为原料，按照SiO2 : Na2O :Al2O3 : H2O=1： 3：0.7：100的质量配比混合搅拌均匀溶解得到晶化母液。在该步骤中，硅源为正硅酸乙酯；铝源为氯化铝；碱源为氢氧化钠；晶化母液的浓度为10 g/L。
S3、水热合成：将S1所得晶种负载的支撑体和步骤S2所得晶化母液加入到不锈钢反应釜中，在170℃下水热合成25 小时，在支撑体表面形成分子筛复合膜。
S4、洗涤干燥，反应结束后将步骤S3所得支撑体表面的碱液洗涤去除，70℃下烘干即可。
实施例2
本发明公开了一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤；
S1、支撑体晶种负载处理：以多孔泡沫镍置作为支撑体，将多孔泡沫镍置于质量浓度为0.25wt%的纳米NaA型分子筛晶种溶液中，通过浸渍法将晶种均匀负载在支撑体表面，在惰性气氛下以200℃煅烧8小时，得到晶种负载的支撑体.在该步骤中，惰性气体为氩气。
S2、晶化母液配制：以硅源、碱源、铝源和去离子水为原料，按照SiO2 : Na2O :Al2O3 : H2O=1：1.5： 0.3： 200的质量配比混合搅拌均匀溶解得到晶化母液。在该步骤中，硅源为硅酸钠；铝源为氢氧化铝；碱源为氢氧化钠；晶化母液的浓度为5 g/L。
S3、水热合成：将S1所得晶种负载的支撑体和步骤S2所得晶化母液加入到不锈钢反应釜中，在110℃下水热合成1 8 小时，在支撑体表面形成分子筛复合膜。
S4、洗涤干燥，反应结束后将步骤S3所得支撑体表面的碱液洗涤去除，70℃下烘干即可。
实施例3
本发明公开了一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤；
S1、支撑体晶种负载处理：以多孔泡沫镍置作为支撑体，将多孔泡沫镍置于质量浓度为0.01 wt%的纳米NaA型分子筛晶种溶液中，通过浸渍法将晶种均匀负载在支撑体表面，在惰性气氛下以600℃煅烧5小时，得到晶种负载的支撑体.在该步骤中，惰性气体为氦气。
S2、晶化母液配制：以硅源、碱源、铝源和去离子水为原料，按照SiO2 : Na2O :Al2O3 : H2O=1：0.5： 1：150的质量配比混合搅拌均匀溶解得到晶化母液。在该步骤中，硅源为硅溶胶；铝源为偏铝酸钠；碱源为氢氧化钠；晶化母液的浓度为0.1 g/L。
S3、水热合成：将S1所得晶种负载的支撑体和步骤S2所得晶化母液加入到不锈钢反应釜中，在60℃下水热合成48 小时，在支撑体表面形成分子筛复合膜。
S4、洗涤干燥，反应结束后将步骤S3所得支撑体表面的碱液洗涤去除，70℃下烘干即可。
实施例4
本发明公开了一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤；
S1、支撑体晶种负载处理：以多孔泡沫镍置作为支撑体，将多孔泡沫镍置于质量浓度为0.4wt%的纳米NaA型分子筛晶种溶液中，通过浸渍法将晶种均匀负载在支撑体表面，在惰性气氛下以300℃煅烧5小时，得到晶种负载的支撑体.在该步骤中，惰性气体为氮气、氩气和氦气。
S2、晶化母液配制：以硅源、碱源、铝源和去离子水为原料，按照SiO2 : Na2O :Al2O3 : H2O=1：1：0.8：120的质量配比混合搅拌均匀溶解得到晶化母液。在该步骤中，硅源为正硅酸乙酯、硅酸钠、硅溶胶和二氧化硅；铝源为氯化铝、氢氧化铝和偏铝酸钠；碱源为氢氧化钠；晶化母液的浓度为3 g/L。
S3、水热合成：将S1所得晶种负载的支撑体和步骤S2所得晶化母液加入到不锈钢反应釜中，在100℃下水热合成30 小时，在支撑体表面形成分子筛复合膜。
S4、洗涤干燥，反应结束后将步骤S3所得支撑体表面的碱液洗涤去除，70℃下烘干即可。
实施例5
本发明的另外一个方面在于保护采用上述乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法的分子筛复合膜，该分子筛复合膜以多孔泡沫镍作为支撑体，支撑体表面设置有NaA型分子筛晶体层。
实施例6
本发明同时保护上述分子筛复合膜的用途：用于乙醇/水体系中实现水的分离。
应用实施例1
一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤：
1) 泡沫镍经无水乙醇、蒸馏水超声震荡清洗，烘干，400℃煅烧3小时后取出备用；
2) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.5:1:100计，称取正硅酸乙酯4 g，偏铝酸钠3.1 g，氢氧化钠0.77 g，去离子水34.6 g，室温下混合搅拌2 h后置于反应釜中在100℃煅烧3小时后抽滤、80℃烘干后制得NaA分子筛晶种；将NaA分子筛晶种溶于乙醇溶液中搅拌均匀，配置2 g/L的晶种液，将经步骤1)预处理后的泡沫镍放入晶种液中2分钟后缓慢提出，自然干燥后氮气气氛下300℃煅烧2小时，得表面覆盖晶种层的支撑体，备用；
3) 按照SiO2、Na2O、 Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.5:1:100计，称取正硅酸乙酯4 g，偏铝酸钠3.1 g，氢氧化钠0.77 g，去离子水34.6 g，室温下混合搅拌2 h，制得分子筛复合膜生长液，将经步骤2)所得表面覆盖晶种层的支撑体放入装有分子筛复合膜生长液的反应釜中，在80℃条件下反应4小时，反应结束后用自然冷却，将支撑体取出后用去离子水洗涤至中性并烘干，得到NaA分子筛复合膜。
应用实施例2
一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤：
1) 泡沫镍经无水乙醇、蒸馏水超声震荡清洗，烘干，500℃煅烧3小时后取出备用；
2) 按照SiO2、Na2O、Al2O3、H2O摩尔比为1:1:0.5:120计，称取正硅酸乙酯4 g，偏铝酸钠1.5 g，氢氧化钠1.5 g，去离子水41.5 g，室温下混合搅拌2 h后置于反应釜中在100℃反应5小时后抽滤、80℃烘干后制得NaA分子筛晶种；将NaA分子筛晶种溶于乙醇溶液中搅拌均匀，配置2 g/L的晶种液，将经步骤1)预处理后的泡沫镍放入晶种液中2分钟后缓慢提出，自然干燥后氮气气氛下300℃煅烧2小时，得表面覆盖晶种层的支撑体，备用；
3) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:1:0.5:120计，称取正硅酸乙酯4 g，偏铝酸钠1.5 g，氢氧化钠1.5 g，去离子水41.5 g，室温下混合搅拌2小时，制得分子筛复合膜生长液，将经步骤2)所得表面覆盖晶种层的支撑体放入装有分子筛复合膜生长液的反应釜中，在80℃条件下反应4小时，反应结束后自然冷却，将支撑体取出后用去离子水洗涤至中性并烘干，得到NaA分子筛复合膜。
应用实施例3
一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤：
1) 泡沫镍经无水乙醇、蒸馏水超声震荡清洗，烘干，500℃煅烧3小时后取出备用；
2) 按照SiO2、Na2O、Al2O3 、H2O摩尔比为1:1:0.5:100计，称取九水硅酸钠4 g，偏铝酸钠1.13 g，氢氧化钠1.15 g，去离子水25.3 g，室温下混合搅拌3 h后置于反应釜中在100℃反应3小时后抽滤、70℃烘干后制得NaA分子筛晶种；将NaA分子筛晶种溶于乙醇溶液中搅拌均匀，配置3 g/L的晶种液，将经步骤1)预处理后的泡沫镍放入晶种液中3分钟后缓慢提出，自然干燥后氮气气氛下400℃煅烧3 h，得表面覆盖晶种层的支撑体，备用；
3) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:1:0.5:120计，称取九水硅酸钠4 g，偏铝酸钠1.13 g，氢氧化钠1.15 g，去离子水30.4 g，室温下混合搅拌3 h，制得分子筛复合膜生长液，将经步骤2)所得表面覆盖晶种层的支撑体放入装有分子筛复合膜生长液的反应釜中，在120℃条件下反应3小时，反应结束后自然冷却，将支撑体取出后用去离子水洗涤至中性并烘干，得到NaA分子筛复合膜。
应用实施例4
一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤：
1) 泡沫镍经无水乙醇、蒸馏水超声震荡清洗，烘干，400℃煅烧3小时后取出备用；
2) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.5:0.5:100计，称取九水硅酸钠4 g，偏铝酸钠0.56 g，氢氧化钠1.15 g，去离子水25.3 g，室温下混合搅拌2 h后置于反应釜中在130℃煅烧3小时后抽滤、80℃烘干后制得NaA分子筛晶种；将NaA分子筛晶种溶于乙醇溶液中搅拌均匀，配置5 g/L的晶种液，将经步骤1)预处理后的泡沫镍放入晶种液中3分钟后缓慢提出，自然干燥后氦气气氛下400℃煅烧2小时，得表面覆盖晶种层的支撑体，备用；
3) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.5:0.5:100计，称取九水硅酸钠4 g，偏铝酸钠1.5 g，氢氧化钠1.5 g，去离子水41.5 g，室温下混合搅拌2 h，制得分子筛复合膜生长液，将经步骤2)所得表面覆盖晶种层的支撑体放入装有分子筛复合膜生长液的反应釜中，在150℃条件下反应2小时，反应结束后用自然冷却，将支撑体取出后用去离子水洗涤至中性并烘干，得到NaA分子筛复合膜。
应用实施例5
一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤：
1) 泡沫镍经无水乙醇、蒸馏水超声震荡清洗，烘干，400℃煅烧3小时后取出备用；
2) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.5:0.5:100计，称取30% 硅溶胶4 g，氯化铝2.7g，氢氧化钠0.8 g，去离子水36 g，室温下混合搅拌2 h后置于反应釜中在130℃煅烧3小时后抽滤、80℃烘干后制得NaA分子筛晶种；将NaA分子筛晶种溶于乙醇溶液中搅拌均匀，配置5 g/L的晶种液，将经步骤1)预处理后的泡沫镍放入晶种液中3分钟后缓慢提出，自然干燥后氩气气氛下400℃煅烧2小时，得表面覆盖晶种层的支撑体，备用；
3) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.5:0.5:100计，称取正硅酸乙酯4 g，氯化铝2.7g，氢氧化钠0.8 g，去离子水36 g，室温下混合搅拌2 h，制得分子筛复合膜生长液，将经步骤2)所得表面覆盖晶种层的支撑体放入装有分子筛复合膜生长液的反应釜中，在150℃条件下反应2小时，反应结束后用自然冷却，将支撑体取出后用去离子水洗涤至中性并烘干，得到NaA分子筛复合膜。
应用实施例6
一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，包括以下步骤：
1) 泡沫镍经无水乙醇、蒸馏水超声震荡清洗，烘干，500℃煅烧3小时后取出备用；
2) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.8:1:150计，称取30% 硅溶胶4 g，氯化铝5.3 g，氢氧化钠1.28 g，去离子水54 g，室温下混合搅拌2 h后置于反应釜中在130℃煅烧3小时后抽滤、80℃烘干后制得NaA分子筛晶种；将NaA分子筛晶种溶于乙醇溶液中搅拌均匀，配置3 g/L的晶种液，将经步骤1)预处理后的泡沫镍放入晶种液中3分钟后缓慢提出，自然干燥后氮气气氛下400℃煅烧2小时，得表面覆盖晶种层的支撑体，备用；
3) 按照SiO2 、Na2O、Al2O3、 H2O摩尔比为1:0.8:1:150计，称取30% 硅溶胶4 g，氯化铝5.3 g，氢氧化钠1.28 g，去离子水54 g，室温下混合搅拌2 h，制得分子筛复合膜生长液，将经步骤2)所得表面覆盖晶种层的支撑体放入装有分子筛复合膜生长液的反应釜中，在150℃条件下反应2小时，反应结束后用自然冷却，将支撑体取出后用去离子水洗涤至中性并烘干，得到NaA分子筛复合膜。
应用实施例7
将应用实施案例1中的获得的分子筛复合膜用于渗透汽化水分离装置测试其用于乙醇/水体系中乙醇脱水性能。乙醇溶剂的组成质量比为乙醇/水＝91％/9％，加热器将乙醇溶剂加热到60℃，持续搅拌使得进料液的浓度和温度均匀，渗透侧压力为10 kPa。分离后渗透侧的溶液组成为乙醇/水＝97 .8％/2.2％，分子筛复合膜上的溶剂通量为3.33kg/(m2﹒h)。
应用实施例8
将应用实施案例2中的获得的分子筛复合膜用于渗透汽化水分离装置测试其用于乙醇/水体系中乙醇脱水性能。乙醇溶剂的组成质量比为乙醇/水＝90.8％/90.2％，加热器将乙醇溶剂加热到80℃，持续搅拌使得进料液的浓度和温度均匀，渗透侧压力为10 kPa。分离后渗透侧的溶液组成为乙醇/水＝98.3％/1.7％，分子筛复合膜上的溶剂通量为3.42kg/(m2﹒h)。
应用实施例9
将应用实施案例3中的获得的分子筛复合膜用于渗透汽化水分离装置测试其用于乙醇/水体系中乙醇脱水性能。乙醇溶剂的组成质量比为乙醇/水＝90.8％/90.2％，加热器将乙醇溶剂加热到70℃，持续搅拌使得进料液的浓度和温度均匀，渗透侧压力为10 kPa。分离后渗透侧的溶液组成为乙醇/水＝98.2％/1.8％，分子筛复合膜上的溶剂通量为3.22kg/(m2﹒h)。
应用实施例10
将应用实施案例4中的获得的分子筛复合膜用于渗透汽化水分离装置测试其用于乙醇/水体系中乙醇脱水性能。乙醇溶剂的组成质量比为乙醇/水＝92.3％/7.7％，加热器将乙醇溶剂加热到60℃，持续搅拌使得进料液的浓度和温度均匀，渗透侧压力为10 kPa。分离后渗透侧的溶液组成为乙醇/水＝98.8％/1.2％，分子筛复合膜上的溶剂通量为3.11kg/(m2﹒h)。
应用实施例11
将应用实施案例5中的获得的分子筛复合膜用于渗透汽化水分离装置测试其用于乙醇/水体系中乙醇脱水性能。乙醇溶剂的组成质量比为乙醇/水＝91.3％/8.7％，加热器将乙醇溶剂加热到70℃，持续搅拌使得进料液的浓度和温度均匀，渗透侧压力为10kPa。分离后渗透侧的溶液组成为乙醇/水＝98.1％/1.9％，分子筛复合膜上的溶剂通量为3.31kg/(m2﹒h)。
应用实施例12
将应用实施案例6中的获得的分子筛复合膜用于渗透汽化水分离装置测试其用于乙醇/水体系中乙醇脱水性能。乙醇溶剂的组成质量比为乙醇/水＝92.3％/7.7％，加热器将乙醇溶剂加热到80℃，持续搅拌使得进料液的浓度和温度均匀，渗透侧压力为10 kPa。分离后渗透侧的溶液组成为乙醇/水＝98.8％/1.2％，分子筛复合膜上的溶剂通量为3.23kg/(m2﹒h)。
上述实施例仅为本发明的具体实施例，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些显而易见的替换形式均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤；
S1、支撑体晶种负载处理：以多孔泡沫镍作为支撑体，将多孔泡沫镍置于质量浓度为0.01 ～ 0.5wt%的纳米NaA型分子筛晶种溶液中，通过浸渍法将晶种均匀负载在支撑体表面，在惰性气氛下以200 ～ 600℃煅烧2 ～ 8小时，得到晶种负载的支撑体；
S2、晶化母液配制：以硅源、碱源、铝源和去离子水为原料，按照SiO2 : Na2O : Al2O3 :H2O=1：(0.5 ～ 3)：(0.3 ～ 1)：(100 ～ 200)的质量配比混合搅拌均匀溶解得到晶化母液；
S3、水热合成：将S1所得晶种负载的支撑体和步骤S2所得晶化母液加入到不锈钢反应釜中，在60 ～ 170℃下水热合成1 ～ 48 小时，在支撑体表面形成分子筛复合膜；
S4、洗涤干燥，反应结束后将步骤S3所得支撑体表面的碱液洗涤去除，70℃下烘干即可。
2.根据权利要求1所述的乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤S1支撑体晶种负载处理中，所述惰性气体为氮气、氩气和/或氦气；优选为氮气。
3.根据权利要求2所述的乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤S2晶化母液配制中，所述硅源为正硅酸乙酯、硅酸钠、硅溶胶和/或二氧化硅中的一种或两种以上。
4.根据权利要求3所述的乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤S2晶化母液配制中，所述铝源为氯化铝、氢氧化铝和/或偏铝酸钠中的一种或两种以上。
5.根据权利要求4所述的乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤S2晶化母液配制中，所述碱源为氢氧化钠。
6.根据权利要求5所述的乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤S2晶化母液配制中，所述晶化母液的浓度为0.1 ～ 10 g/L。
7.采用权利要求1～6所述的乙醇/水体系分子筛复合膜的制备方法的分子筛复合膜，其特征在于：以多孔泡沫镍作为支撑体，支撑体表面设置有NaA型分子筛晶体层。
8.一种权利要求7所述的分子筛复合膜的用途，其特征在于：用于乙醇/水体系中实现水的分离。
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