CN104837945A - 光学膜用粘合剂组合物、粘合型光学膜和叠层体 - Google Patents

光学膜用粘合剂组合物、粘合型光学膜和叠层体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种光学膜用粘合剂组合物，其在液晶单元等粘附体与偏光膜等光学膜的接合中使用时，可以实现高粘合力和优良的耐久性，并且，可以降低漏光。另外，本发明也提供粘合型光学膜和叠层体。本发明所提供的光学膜用粘合剂组合物，其包含具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，其最大变形率为10％以下，并且，应变恢复率为50％以上。

Description

光学膜用粘合剂组合物、粘合型光学膜和叠层体
技术领域
本发明涉及光学膜用粘合剂组合物、粘合型光学膜和叠层体。
背景技术
图像显示装置在近年来在各式各样的用途和条件下使用，例如，不仅在室温条件下，在高温、甚至高温多湿的所谓严酷的条件下使用也增多。在高温或高温多湿条件下的使用，例如，可以列举：热带地域中的使用、车辆内部或野外测量机器内部的使用。
另外，就构成图像显示装置的偏光膜等光学膜而言，使具有二色性的色素吸附于聚乙烯醇等的高分子膜中，通过拉伸和取向而制作。因此，光学膜在高温或多湿环境下收缩，容易发生尺寸变形。另外，一旦，光学膜尺寸发生变形时，例如，即使改变温度条件或湿度条件，也很难完全恢复到原来的尺寸。结果，随着光学膜的尺寸变化而产生的应力影响在粘合剂层会发生破裂、剥离、浮起的现象，导致在图像显示装置中发生因偏光轴的变形引起的漏光。
另外，近年来，要求图像显示装置的大屏幕化、高画质化、高耐久性。例如，图像显示装置为液晶显示装置时，为了对应省电的要求，在光源中很多是采用使用LED的方式。在光源中使用LED的方式的液晶显示装置，显著的是高画质化的要求、和对于源自光源的热或光的高耐久性。然而，在光源中采用使用LED的方式的液晶显示装置时，由于作为光源的LED的亮度高，因此有很显著的漏光倾向。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007–169329号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的是提供一种光学膜用粘合剂组合物，其在高温和多湿条件下，可以发挥优良的耐久性，并且，在液晶单元等粘附体与偏光膜等光学膜的接合中使用时，可以降低漏光。本发明的目的还提供使用该光学膜用粘合剂组合物的粘合型光学膜和叠层体。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决如此的课题，使用具有规定粘弹特性的粘合剂组合物而形成粘合剂层，在液晶单元等粘附体与偏光膜等光学膜的接合中使用时，发现可以降低漏光。
1.本发明的一个方式的光学膜用粘合剂组合物，其包含具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，该光学膜用粘合剂组合物的下述所定义的最大变形率为10％以下，并且，下述所定义的应变恢复率为50％以上。
最大变形率为：将上述光学膜用粘合剂组合物涂布在平板上并干燥，将所得到的厚度1mm的粘合片切成直径8mm，得到试验片，对于该试验片使用流变仪(Rheometer)并按照下述测定步骤1至3的顺序进行时，变形率变成最大的时刻的变形率(％)，
最终变形率为：使用流变仪并按照下述测定步骤1至3的顺序进行后的该试验片的变形率(％)，
应变恢复率为：将上述光学膜用粘合剂组合物涂布在平板上并干燥，将所得到的厚度1mm的粘合片切成直径8mm，得到试验片，对于该试验片根据下述式(1)所算出的值，
应变恢复率(％)＝(最大变形率–最终变形率)/最大变形率×100···(1)，
测定步骤1为：使上述试料片的温度以15分钟、一定速度从23℃增加到80℃，并使该试料片的剪切应力以15分钟、一定速度从0Pa增加到1000Pa，
测定步骤2为：将上述试料片的温度在80℃保持30分钟，并使剪切应力以30分钟、一定速度从1000Pa增加到2000Pa，
测定步骤3为：使上述试料片的温度以15分钟、一定速度从80℃降低到23℃，并使该试料片的剪切应力以15分钟、一定速度从2000Pa降低到0Pa。
2.上述1所述的光学膜用粘合剂组合物中，上述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)可以为包含下述(a1)、(a2)和(a3)的单体混合物的聚合物(其中，上述单体混合物中的(a1)、(a2)和(a3)的合计量为90～100质量％)：不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)为0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)5～55质量％；不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)44.5～94.5质量％；和具有交联性官能团的单体(a3)0.5～6质量％。
3.上述1或2所述的光学膜用粘合剂组合物中，上述(甲基)丙烯酸酯(a1)为(甲基)丙烯酸烷基酯，构成上述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位的烷基链(其中，上述烷基链的碳原子数为1～20。)可以为直链状或支链状的烷基链。
4.上述1～3中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物中，上述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)的Tg可以为–70～0℃。
5.上述1～4中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物中，上述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量可以为50万～200万。
6.上述1～5中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物中，凝胶分率可以为70％以上。
7.本发明的其它方式的光学膜用粘合剂组合物，包含具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，
上述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)可以为包含下述(a1)、(a2)和(a3)的单体混合物的聚合物(其中，上述单体混合物中的(a1)、(a2)和(a3)的合计量为90～100质量％)：
不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酸酯(a1)5～55质量％；
不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸酸酯(a2)44.5～94.5质量％；和
具有交联性官能团的单体(a3)0.5～6质量％，
并且该光学膜用粘合剂组合物的凝胶分率为70％以上。
8.本发明的其它方式的粘合型光学膜，其将包含上述1～7中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物的粘合剂层设置在光学膜的单面或两面。
9.上述8所述的粘合型光学膜，可以为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、增亮膜和光扩散膜中的光学膜。
10.本发明的其它方式的叠层体，其包含：玻璃基板；偏光板；和设置在上述玻璃基板与上述偏光板之间的粘合剂层，该粘合剂层是将上述1～7中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成膜状并加热而得到的。
发明效果
上述光学膜用粘合剂组合物具有适度的粘合力，在高温条件下或高温多湿条件下发挥优良的耐久性，并且，在液晶单元等粘附体与偏光膜等光学膜的接合中使用时，可以降低漏光。另外，使用上述光学膜用粘合剂组合物的上述粘合型光学膜，在液晶单元等粘附体中以适度的粘合力粘贴，在高温条件下或高温多湿条件下，可以发挥优良的耐久性，并且，在与液晶单元等粘附体的接合中使用时，可以降低漏光。
附图说明
图1是示意地说明使用流变仪测定的本发明一实施方式的光学膜用粘合剂组合物的变形率的经时变化的图形。
图2是示意地说明本发明实施例中的图像显示装置(液晶显示板)的亮度的测定方法的图。
图3是说明对于本发明的粘合剂组合物的试验片，使用流变仪测定变形率的方法的图。
图4是示意地表示将包含使用本发明一实施方式的光学膜用粘合剂组合物而得到的粘合剂层的叠层体的一例的截面图。
具体实施方式
以下，参照附图详细说明本发明。另外，本发明中除非另有说明，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。
1.光学膜用粘合剂组合物
本发明的一实施方式的光学膜用粘合剂组合物(以下，也有时简单地记载为“粘合剂组合物”。)，包含具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)(以下，也有时简单地记载为“(A)成分”。)和交联剂(B)(以下，也有时简单地记载为“(B)成分”。)。
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物，其下述所定义的最大变形率为10％以下，并且，下述所定义的应变恢复率为50％以上。
最大变形率为：将上述光学膜用粘合剂组合物涂布在平板上并干燥，将所得到的厚度1mm的粘合片切成直径8mm，得到试验片，对于该试验片，使用流变仪并按照下述测定步骤1至3的顺序进行时，变形率变成最大的时刻的变形率(％)，
最终变形率为：使用流变仪按照下述测定步骤1至3的顺序进行后的该试验片的变形率(％)，
应变恢复率为：将本实施方式的光学膜用粘合剂组合物涂布在平板上并干燥，将所得到的厚度1mm的粘合片切成直径8mm，得到试验片，对于该试验片根据下述式(1)所算出的值，
应变恢复率(％)＝(最大变形率–最终变形率)/最大变形率×100···(1)
测定步骤1为：使上述试料片的温度以15分钟、一定速度从23℃增加到80℃，并使该试料片的剪切应力以15分钟、一定速度从0Pa增加到1000Pa，
测定步骤2为：将上述试料片的温度在80℃保持30分钟，并使剪切应力以30分钟、一定速度从1000Pa增加到2000Pa，
测定步骤3为：使上述试料片的温度以15分钟、一定速度从80℃降低到23℃，并使该试料片的剪切应力以15分钟、一定速度从2000Pa降低到0Pa。
1.1.最大变形率和应变恢复率
本发明的“最大变形率”是粘合剂组合物的变形容易度的指标，可以说最大变形率越大，粘合剂组合物越容易变形。本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中，上述最大变形率超过10％时，粘合剂层无法追随粘合剂于粘附体的膨胀或收缩，结果，在粘合剂层中产生双折射，有不能防止漏光的情形。本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中，从能够更确实地防止粘合剂产生的双折射，从而更降低漏光的观点而言，上述最大变形率优选为10％以下，更优选为8％以下。
另外，本发明的“应变恢复率”是已变形的粘合剂组合物的恢复容易度的指标，可以说应变恢复率越大，粘合剂组合物越容易由变形而恢复。本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中，上述应变恢复率低于50％时，由于粘合剂层的变形不容易恢复，所以粘合剂产生的双折射无法消除，有不能防止漏光的情形。本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中，从快速消除粘合剂产生的双折射而能够更降低漏光的观点而言，上述应变恢复率优选为50％以上，更优选为70％以上。
另外，本发明中，某时刻的“变形率(％)”是设定为：{流变仪所设置的直径8mm夹具的圆周移动量M(μm)}/{进行上述测定步骤1至3之前的试料片的厚度T(μm)}×100(％)的意思(参照图3)。
参照图1对本发明的“最大变形率”和“应变恢复率”。图1是示意地说明使用流变仪所测定的本实施方式光学膜用粘合剂组合物的变形率的经时变化的图形。即，图1表示对于本实施方式的光学膜用粘合剂组合物的粘弹特性(流变特性)，使用流变仪并按照上述测定步骤1至3的顺序进行测定的结果。即，本实施方式的光学膜用粘合剂组合物的变形率是使用流变仪所测定的值。
测定步骤1至3是模拟本实施方式的光学膜用粘合剂组合物的粘合剂层形成在粘附体的表面时，经过长期间所产生的变形的步骤。
在测定步骤1中，使试料片的温度和剪切应力以规定时间(15分钟)、一定速度增加。在测定步骤2中，将试料片保持在一定的温度(80℃)和一定的剪切应力(1000Pa)下。在测定步骤3中，使试料片的温度和剪切应力以规定时间(15分钟)、一定速度降低。
参照图1时，测定步骤1和2之间，变形率持续上升，在测定步骤2结束时，变形率变成最大(最大变形率)(其中，变形率变成最大的时刻的变形率为最大变形率。)。之后，在测定步骤3中，与试料片的温度和剪切应力一起，变形率也降低，在测定步骤3结束时，测定步骤3的变形率变成最小(最终变形率)。由最终变形率和最大变形率根据式(1)算出应变恢复率。
1.2.(A)成分
本发明中，“丙烯酸系聚合物”是指在构成单元中包含50质量％以上的选自丙烯酸、丙烯酸盐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐和甲基丙烯酸酯中的至少1种的聚合物。另外，本发明中，“(甲基)丙烯酸”是包含丙烯酸和甲基丙烯酸的概念。另外，本发明中，“交联性官能团”是指可以与交联剂(B)反应的官能团，更具体而言，是指选自羟基、羧基、氨基、酰胺基和酸酐基中的至少1种的基团。
本实施方式的粘合剂组合物中，(A)成分的含量，相对于本实施方式的粘合剂组合物100质量份，可以为90～99.99质量份，优选为95～99.8质量份。
本实施方式的粘合剂组合物中，(A)成分可以为包含下述(a1)、(a2)和(a3)的单体混合物的聚合物：不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)(以下，也有时简单地记载为“(a1)成分”。)5～55质量％；不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)(以下，也有时简单地记载为“(a2)成分”。)44.5～94.5质量％；具有交联性官能团的单体(a3)(以下，也有时简单地记载为“(a3)成分”。)0.5～6质量％。
1.2.1.(a1)成分
(a1)成分，例如可以为下述通式(1)所示的Tg在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯。
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示直链状或支链状的烷基、脂环基或含芳香环的基。)
作为(a1)成分的Tg在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正十六烷酯、甲基丙烯酸正十六烷酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等的酯部位具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等的酯部位具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等的酯部位具有脂环基的(甲基)丙烯酸烷基酯；
甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2–萘酯等的酯部位具有芳香环基的(甲基)丙烯酸烷基酯，这些中可以单独使用1种或者组合使用2种以上。其中，使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层，从可以更降低图像显示装置的漏光的观点而言，(a1)成分是(甲基)丙烯酸烷基酯，构成该(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位的烷基链优选是直链状或支链状的烷基链，更优选具有支链状的烷基链。该情况下，使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层，从可以更降低图像显示装置的漏光的观点而言，上述烷基链的碳原子数更优选为1～20(优选为1～10)。
用于得到(A)成分的聚合物的上述单体混合物中，(a1)成分的含量低于5质量％时，会有无法充分抑制漏光的情形，另一方面，超过55质量％时，粘合剂层变得太硬而有粘贴作业性变差，或耐久性会受到不好影响的情形。为了充分抑制漏光且得到耐久性优良的粘合剂层，用于得到(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的(a1)成分的含量，优选为5～55质量％，更优选为10～40质量％。
1.2.2.(a2)成分
(a2)成分，例如可以为下述通式(2)所示的Tg低于0℃的(甲基)丙烯酸酯。
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示直链状或支链状的烷基、脂环基或含芳香环的基。)
作为(a2)成分的Tg低于0℃的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正月桂酯、丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸正十四烷酯等的酯部位具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2–乙基己酯、甲基丙烯酸2–乙基己酯等的酯部位具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸苯氧基乙酯等的酯部位具有芳香环基的(甲基)丙烯酸烷基酯，这些中可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中，使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层，从可以更降低漏光的观点而言，(a2)成分是(甲基)丙烯酸烷基酯，构成该(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位的烷基链优选是直链状或支链状的烷基链，更优选具有直链状的烷基链。该情况下，从使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层可以更降低图像显示装置的漏光的观点而言，上述烷基链的碳原子数更优选为1～20(优选为1～10)。
用于得到(A)成分的聚合物的上述单体混合物中，(a2)成分的含量低于44.5质量％时，粘合物性失去平衡，对粘附体的密合力有不足的情形，另一方面，超出94.5质量％时，会有无法充分抑制漏光的情形。为了得到充分抑制漏光且耐久性优异的粘合剂层，用于得到(A)成分的聚合物的上述单体混合物中，(a2)成分的含量优选为44.5～94.5质量％，更优选为50～89.5质量％，更加优选为60～86质量％。
1.2.3.(a3)成分
(a3)成分是(a1)成分和(a2)成分以外的单体，具有交联性官能团。作为(a3)成分，例如，可以列举：丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸2–羟基乙酯、甲基丙烯酸2–羟基乙酯、丙烯酸2–羟基丙酯、甲基丙烯酸2–羟基丙酯、丙烯酸4–羟基丁酯、N,N–二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N–二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N–二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、N,N–二甲基氨基丙基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯腈，其中，可以使用1种或组合使用2种以上的必须具有交联性官能团的单体。其中，(a3)成分，从与(B)成分的交联剂的交联性能优良的观点而言，优选为具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸烷基酯和烷基酰胺或者任一者，更优选为选自具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸和烷基酰胺中的至少1种。
1.2.4.(a1)成分、(a2)成分和(a3)成分的合计量
本实施方式的粘合剂组合物中，从可以达成规定的最大变形率和应变恢复率的观点而言，用于得到(A)成分的聚合物的上述单体混合物中，上述(a1)成分、(a2)成分和(a3)成分的合计量可以为90～100质量％，优选为95～100质量％。
另外，本实施方式的粘合剂组合物，从使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层可以更降低漏光的观点而言，优选具有烯化氧基的单体的含量为5质量％以下，更优选不包含具有烯化氧基的单体。作为具有烯化氧基的单体，例如，可以列举：在侧链具有烯化氧基的(甲基)丙烯酸单体、具有烯化氧基的反应性乳化剂。另外，本发明中，“粘合剂组合物不包含具有烯化氧基的单体”是指粘合剂组合物中的具有烯化氧基的单体的含量在2质量％以下。尤其是，粘合剂组合物中的具有烯化氧基的单体的含量优选为0～2质量％。
1.2.5.Tg
本实施方式的粘合剂组合物中，从通过达成规定的最大变形率和应变恢复率可以防止漏光且提高耐久性的观点而言，(A)成分的Tg优选为–70～0℃，更优选为–40～–10℃。另外，本发明中，(A)成分的Tg是通过下述式(2)(FOX的式)所算出的值。
1/TgA＝Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3····(2)
(式中，TgA表示(A)成分的玻璃化温度(K)，Tga1、Tga2、Tga3分别表示由构成单体(a1)、(a2)、(a3)所调制的均聚物的玻璃化温度(Tg(K))，Wa1、Wa2、Wa3分别表示(A)成分中所包含的构成单体(a1)、(a2)、(a3)的重量分率。)
另外，通过上述式(2)，TgA作为绝对温度(K)而算出，因此根据需要换算成摄氏温度(℃)。
另外，由代表性的单体所调制的均聚物的玻璃化温度，如下述表1所示，更具体言，例如记载于聚合物手册第4版(Polymer HandbookThird Edition,Wiley-Interscience,2003)等中。
[表1]
单体 Tg(℃) 单体 Tg(℃)
丙烯酸甲酯 8 甲基丙烯酸甲酯 105
丙烯酸乙酯 -24 甲基丙烯酸乙酯 65
丙烯酸丙酯 3 甲基丙烯酸丙酯 35
丙烯酸异丙酯 -3 甲基丙烯酸异丙酯 81
丙烯酸正丁酯 -50 甲基丙烯酸叔丁酯 118
丙烯酸异丁酯 -40 甲基丙烯酸正丁酯 20
丙烯酸叔丁酯 43 甲基丙烯酸异丁酯 48
丙烯酸戊酯 22 甲基丙烯酸戊酯 -5
丙烯酸己酯 -57 甲基丙烯酸己酯 -5
丙烯酸辛酯 -65 甲基丙烯酸辛酯 -20
丙烯酸异辛酯 -58 甲基丙烯酸异辛酯 -45
丙烯酸2-乙基己酯 -70 甲基丙烯酸2-乙基己酯 -10
丙烯酸壬酯 -58
丙烯酸月桂酯 -3 甲基丙烯酸月桂酯 -65
丙烯酸十四烷酯 24 甲基丙烯酸十四烷酯 -72
丙烯酸十六烷酯 35 甲基丙烯酸十六烷酯 15
丙烯酸环己酯 19 甲基丙烯酸环己酯 65
丙烯酸异冰片酯 94 甲基丙烯酸异冰片酯 180
丙烯酸苯氧基乙酯 -22 甲基丙烯酸苯氧基乙酯 54
丙烯酸苄酯 6 甲基丙烯酸苄酯 54
丙烯酸2-萘酯 85
丙烯酸甲氧基乙酯 -50 甲基丙烯酸甲氧基乙酯 -16
丙烯酸乙氧基乙酯 -50 甲基丙烯酸乙氧基乙酯 15
乙氧基二乙二醇丙烯酸酯 -70
丙烯酸 106 甲基丙烯酸 185
丙烯酸羧基乙酯 37
马来酸 130 衣康酸 100
丙烯酸2-羟基乙酯 -15 甲基丙烯酸2-羟基乙酯 55
丙烯酸2-羟基丙酯 -7 甲基丙烯酸2-羟基丙酯 26
丙烯酸4-羟基丁酯 -30
N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯 18 N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯 18
N,N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯 20
丙烯酰胺 153
N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺 134
丙烯腈 125 苯乙烯 105
乙酸乙烯酯 30
1.2.6.重均分子量(Mw)
其中，本实施方式的粘合剂组合物中，从通过达成规定的最大变形率和应变恢复率可以防止漏光且提高耐久性的观点而言，(A)成分的重均分子量(Mw)优选为50万～200万，更优选为80万～180万。在此，(A)成分的重均分子量，使用GPC(凝胶渗透色谱法)，以下述条件通过换算成标准聚苯乙烯而求得重均分子量(Mw)。
＜GPC测定条件＞
测定装置：HLC–8120GPC(东曹公司制)
GPC柱构成：以下的5连柱(全部是东曹公司制)
(1)TSK–GEL HXL–H(保护柱)
(2)TSK–GEL G7000HXL
(3)TSK–GEL GMHXL
(4)TSK–GEL GMHXL
(5)TSK–GEL G2500HXL
样品浓度：以四氢呋喃稀释，使得成为1.0mg/cm3，
移动相溶剂：四氢呋喃
流量：1.0cm3/min
柱温度：40℃
另外，本实施方式的(A)成分，通过上述GPC求得的分子量分布(重均分子量/数均分子量)优选为4～7的范围。
1.2.7.凝胶分率
其中，本实施方式的粘合剂组合物中，从通过达成所规定的最大变形率和应变恢复率可以防止漏光且提高耐久性的观点而言，本实施方式的粘合剂组合物的凝胶分率优选为70％以上，更优选为77％以上。
本实施方式的粘合剂组合物中，上述凝胶分率，例如在调制粘合剂组合物时，可以通过使用的单体混合物中的(a3)成分的种类、使用量、作为(B)成分的交联剂的种类、使用量而调整。另外，就上述凝胶分率而言，将干燥重量0.1g(干燥重量(1))的经交联的粘合剂收集到样品瓶中，再在样品瓶中加入乙酸乙酯30cc并振动24小时后，将该样品瓶的内容物以200网眼的不锈钢制金属网过滤，将金属网上的残留物在100℃干燥2小时，测定干燥重量(干燥重量(2))，通过下述式(3)求得。
凝胶分率(％)＝(干燥重量(2)/干燥重量(1))×100…(3)
1.3.(B)成分
本实施方式的粘合剂组合物中，作为(B)成分的交联剂，只要是在常温或加热下可以与(A)成分交联的交联剂即可，而无特别限定，例如可以列举：异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物交联剂，其中，优选异氰酸酯系交联剂。
作为异氰酸酯系交联剂，具体而言，可以例示：苯二甲基二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，氯苯二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，四亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯，氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等的异氰酸酯单体，以及，使这些与三羟甲基丙烷等的2价以上的醇化合物等进行加成反应而得到的异氰酸酯化合物或异氰尿酸酯化物等。
另外，也可以列举：公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等与异氰酸酯化合物进行加成反应而得到的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯等。这些中，优选使用苯二甲基二异氰酸酯及其衍生物等。另外，(A)成分具有羧基时，也可以将异氰酸酯系交联剂与环氧交联剂合并使用。
本实施方式的粘合剂组合物中，(B)成分的含量，从可以达成所规定的凝胶分率(例如70％以上)的观点而言，相对于本实施方式的粘合剂组合物100质量份，可以为0.01～3质量份，优选为0.1～1.5质量份。
1.4.其它成分
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物，可以根据需要进一步包含(A)成分和(B)成分以外的成分。例如，在本实施方式的粘合剂组合物中，在不损及本发明效果的范围内，可以配合(C)硅烷偶合剂(以下，也有时简单地记载为“(C)成分”。)、(D)离子性化合物(以下，也有时简单地记载为“(D)成分”。)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、赋粘剂、增塑剂等。
1.4.1.(C)硅烷偶合剂
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物通过包含(C)成分，在使用本实施方式的光学膜用粘合剂组合物在粘附体的表面形成粘合剂层时，可以良好地保持与粘附体的接合。(C)成分可以为例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基的硅化合物；3–环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3–环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2–(3,4–环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧基结构的硅化合物；3–氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2–氨基乙基)3–氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2–氨基乙基)–3–氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物；以及3–氯丙基三甲氧基硅烷；低聚物型硅烷偶合剂等，其中，具有与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所含有的官能团反应的官能团的硅烷偶合剂，在湿热环境下，不易产生剥离，从该观点而言优选。
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中的(C)成分的含量，从可以良好地保持与粘附体的接合的观点而言，相对于本实施方式的光学膜用粘合剂组合物100质量份，可以为0～0.5质量份，优选为0.05～0.3质量份。
1.4.2.(D)离子性化合物
另外，本实施方式的粘合剂组合物可以包含离子性化合物(D)。本实施方式的粘合剂组合物通过包含(D)成分，在使用本实施方式的粘合剂组合物而在粘附体的表面形成粘合剂层时，可以有效地防止粘附体的带电。作为(D)成分，例如，由阴离子和阳离子构成，可以列举在25℃为液体状或固体状的离子性化合物，具体而言，可以列举：碱金属盐、离子性液体(25℃的液体状)、表面活性剂等。
作为上述碱金属盐，可以列举：由锂、钠、钾等的碱金属阳离子和阴离子构成的化合物，具体而言，可以列举：氯化钠、氯化钾、氯化锂、高氯酸锂、氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、碳酸钠、硫氰酸钠、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、乙酸钠、藻酸钠、木质磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等。
作为构成上述离子性液体的阳离子，可以列举：哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子等，作为构成上述离子性液体的阴离子，可以列举：Cl–、Br–、I–、AlCl4 –、Al2Cl7 –、BF4 –、PF6 –、ClO4 –、NO3 –、CH3COO–、CF3COO–、CH3SO3 –、CF3SO3 –、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C–、AsF6 –、SbF6 –、NbF6 –、TaF6 –、F(HF)n–(n＝2～3)、(CN)2N-、C4F9SO3 –、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO–、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
于是，作为上述离子性化合物，可以列举：由这些阳离子和阴离子构成、25℃时为液状的离子性化合物。作为如此的离子性化合物，具体而言，可以列举：2–甲基–1–吡咯啉四氟硼酸酯、1–乙基–2–苯基吲哚四氟硼酸酯、1,2–二甲基吲哚四氟硼酸酯、1–乙基咔唑四氟硼酸酯、1–乙基–3–甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1–乙基–3–甲基咪唑鎓乙酸酯、1–乙基–3–甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1–乙基–3–甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1–乙基–3–甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1–乙基–3–甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1–乙基–3–甲基咪唑鎓二氰胺、1–乙基–3–甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1–乙基–3–甲基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1–乙基–3–甲基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)甲基化物、1–丁基–3–甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1–丁基–3–甲基咪唑鎓六氟磷酸酯、1–丁基–3–甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1–丁基–3–甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1–丁基–3–甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1–丁基–3–甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1–丁基–3–甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1–己基–3–甲基咪唑鎓溴化物、1–己基–3–甲基咪唑鎓氯化物、1–己基–3–甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1–己基–3–甲基咪唑鎓六氟磷酸酯、1–己基–3–甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1–辛基–3–甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1–辛基–3–甲基咪唑鎓六氟磷酸酯、1–己基–2,3–二甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1,2–二甲基–3–丙基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1–甲基吡唑啉鎓四氟硼酸酯、3–甲基吡唑啉鎓四氟硼酸酯、四己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸酯、二烯丙基二甲基铵三氟甲磺酸酯、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N–二乙基–N-甲基–N–(2–甲氧基乙基)铵四氟硼酸酯、N,N–二乙基–N-甲基–N–(2–甲氧基乙基)铵三氟甲磺酸酯、N,N–二乙基–N–甲基–N-(2–甲氧基乙基)铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二乙基–N-甲基–N-(2–甲氧基乙基)铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲磺酸酯、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、1–丁基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1–丁基–3–甲基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1–乙基–3–甲基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二乙基–N-甲基–N-(2–甲氧基乙基)铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N–二甲基–N-乙基–N–丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N–乙基–N–丁基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N–乙基–N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-乙基–N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N–乙基–N-庚基铵双(三氟磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-乙基–N-壬基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N,N–二丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-丙基–N-丁基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-丙基–N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N–丙基–N–己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-丙基–N–庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-丁基–N–己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-丁基–N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N-戊基–N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二甲基–N,N–二己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二乙基–N-甲基–N-丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二乙基–N–甲基–N–戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二乙基–N-甲基–N–庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二乙基–N-丙基–N–戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二丙基–N–甲基–N–乙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二丙基–N–甲基–N–戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二丙基–N–丁基–N–己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二丙基–N,N–二己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二丁基–N–甲基–N–戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N–二丁基–N–甲基–N–己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N–甲基–N–乙基–N–丙基–N–戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺等。
作为上述表面活性剂，可以使用非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂和两性表面活性剂的任何一种。
作为上述非离子系表面活性剂，可以列举：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等的聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等的聚氧乙烯烷基苯基醚类；山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等的山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯等的聚氧乙烯山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等的聚氧乙烯高级脂肪酸酯类；例如，油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等的甘油高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等的聚氧化烯类和它们的嵌段共聚物。
作为上述阳离子系表面活性剂，可以列举：烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、氯化苄烷铵盐、烷基二甲基铵乙基硫酸盐等。
作为上述阴离子系表面活性剂，可以列举：月桂酸钠、油酸钠、N–酰基–N–甲基甘胺酸钠盐、聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠等的羧酸盐；十二烷基苯磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸酯盐、二甲基–5–磺酸基间苯二甲酸钠等的磺酸盐；月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠等的硫酸酯盐；聚氧乙烯月桂基磷酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸钠等的磷酸酯盐等。
作为上述两性表面活性剂，可以列举：羧基甜菜碱型表面活性剂、氨基羧酸盐、咪唑鎓甜菜碱、卵磷脂、烷基胺氧化物。另外，除此以外，可以使用：传导性聚合物、传导性碳、氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化铁、硫酸铵等。
其中，优选碱金属盐，特别优选使用高氯酸锂。
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中，(D)成分的含量，相对于本实施方式的光学膜用粘合剂组合物100质量份，可以为0～3质量份，优选为0.05～2.5质量份。
1.5.(A)成分的聚合方法
(A)成分的聚合方法，并无特别限制，可以通过溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合等的公知方法来聚合，但使用经聚合而得到的共聚物的混合物，制造本发明的粘合剂组合物时，从处理步骤较为简单且可以在短时间内进行的观点而言，优选通过溶液聚合来聚合。
就溶液聚合而言，一般是在聚合槽内放入规定的有机溶剂、各单体、聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂等，在氮气气流或有机溶剂的回流温度下，通过一边搅拌一边进行数小时的加热反应而进行。
另外，在该情况下，也可以逐次添加有机溶剂、单体和/或聚合引发剂中的至少一部分。作为有机溶剂，例如，可以列举：苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢化萘、十氢化萘、芳香族石油脑等的芳香族烃类；例如，正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、二戊烯、石油溶剂油、石油脑、松节油等的脂肪系或脂环族系烃类；例如，乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2–羟基乙酯、乙酸2–丁氧基乙酯、乙酸3–甲氧基丁酯、安息香酸甲酯等的酯类；例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基–异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮等的酮类；例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚等的二醇醚类；例如，甲基醇、乙基醇、正丙基醇、异丙基醇、正丁基醇、异丁基醇、仲丁基醇、叔丁基醇等的醇类等。这些有机溶剂可以分别单独，或者混合2种以上来使用。
这些聚合用有机溶剂中，优选使用在(A)成分的聚合时，不容易在聚合反应中产生链转移作用的有机溶剂，例如，酯类、酮类，尤其是，从(A)成分的溶解性、聚合反应的容易度等的观点而言，优选使用乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等。
作为上述聚合引发剂，可以使用一般的溶液聚合中能够使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。作为如此的有机过氧化物，例如，可以列举：叔丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、二枯基过氧化物、苯酰过氧化物、月桂酰过氧化物、己酰过氧化物、二–异丙基过氧二碳酸酯、二–2–乙基己基过氧二碳酸酯、叔丁基过氧三甲基乙酸酯、2,2–双(4,4–二–叔丁基过氧环己基)丙烷、2,2–双(4,4–二–叔戊基过氧环己基)丙烷、2,2–双(4,4–二–叔辛基过氧环己基)丙烷、2,2–双(4,4–二–α–枯基过氧环己基)丙烷、2,2–双(4,4–二–叔丁基过氧环己基)丁烷、2,2–双(4,4–二–叔辛基过氧环己基)丁烷等；作为偶氮化合物，例如，可以列举：2,2′–偶氮双–异丁腈、2,2′–偶氮双–2,4–二甲基戊腈、2,2′–偶氮双–4–甲氧基–2,4–二甲基戊腈等。
这些有机过氧化物中，在(A)成分的聚合反应中，优选不发生接枝反应的聚合引发剂，特别优选偶氮系。其使用量，相对于单体合计100重量份，一般为0.01～2重量份，优选为0.1～1.0重量份。
另外，在制造本发明的粘合剂组合物中所含的(A)成分时，一般不使用链转移剂，但在不损及本发明的目的和效果的范围内，可以根据需要而使用。
作为如此的链转移剂，例如，可以列举：氰基乙酸；氰基乙酸的碳原子数1～8的烷基酯类；溴乙酸；溴乙酸的碳原子数1～8的烷基酯类；蒽、菲、芴、9–苯基芴等的芳香族化合物类；对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基安息香酸、对硝基酚、对硝基甲苯等的芳香族硝基化合物类；苯醌、2,3,5,6–四甲基–对苯醌等的苯醌衍生物类；三丁基硼烷等的硼烷衍生物；四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2–四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、3–氯–1–丙烯等的卤化烃类；氯醛、糠醛等的醛类：碳原子数1～18的烷基硫醇类；硫酚、甲苯硫醇等的芳香族硫醇类；巯基乙酸、巯基乙酸的碳原子数1～10的烷基酯类；碳原子数1～12的羟基烷基硫醇类；蒎烯、萜品油烯等的萜烯类等。
作为(A)成分的聚合温度，一般为约30～180℃，优选为40～150℃，更优选为50～90℃的范围。另外，以溶液聚合法等得到的聚合物中包含未反应的单体时，为了除去该单体，也可以通过甲醇等的再沈淀法来精制。
1.6.粘合剂组合物的制造
本实施方式的粘合剂组合物，一般将上述(A)和(B)成分以及根据需要的任意成分，同时或以任意的顺序混合而调制。另外，在将(A)成分和(B)成分混合时，通过溶液聚合调制(A)成分时，可以在聚合结束后的包含(A)成分的溶液中添加(B)成分，通过整体聚合调制(A)成分时，由于在聚合结束后难以均匀混合，所以优选在其聚合的途中添加(B)成分并混合。
1.7.用途和作用效果
本实施方式的粘合剂组合物，可以适合作为光学膜(在后面详细详细说明)的接合剂使用。依照本实施方式的粘合剂组合物，在高温和多湿条件下发挥优良的耐久性，并且，在液晶单元等粘附体与偏光膜等光学膜的接合中使用时，可以降低漏光。另外，图像显示装置含有相位差膜时，由于在液晶单元与偏光膜之间设置相位差膜，所以在相位差膜与偏光膜之间，可以设置使用本实施方式的粘合剂组合物的接合剂层。
例如，本实施方式的粘合剂组合物，在光源采用LED的LED方式的图像显示装置(液晶显示装置)中，在液晶单元等粘附体与偏光膜等光学膜的接合中使用时，由于可以实现良好的防止漏光的特性和高耐久性，所以可以达成图像显示装置的高画质化。该情况下，本实施方式的粘合剂组合物可以作为将VA模式用偏光膜或IPS模式用偏光膜当作粘附体的接合剂使用，从可以达成高画质化的观点而言，可以适合作为将VA模式用偏光膜当作粘附体的接合剂使用。
例如，本实施方式的粘合剂组合物作为将VA模式用偏光膜当作粘附体的接合剂使用时，为了形成大型(例如10英寸以上，优选19英寸以上)的图像显示装置的接合剂层而使用本实施方式的粘合剂组合物时，大型的图像显示装置，特别是，由于偏光膜的收缩大，由尺寸变形而产生的应力的影响而浮起、剥离的影响大，由于偏光轴的变形而对漏光的影响大。因此，由于该接合剂层的耐久性优良，并且，可以降低漏光，由此从可以达成高画质化的观点而言是有用的。
本实施方式的粘合剂组合物的作用效果之一的防漏光特性，推测是通过以下的2个作用机制产生的。第1，源自偏光膜的收缩的应力施加于本实施方式的粘合剂组合物时，由于本实施方式的粘合剂组合物的变形率小(本实施方式的粘合剂组合物的上述最大变形率为10％以下)，而可以适度地抑制偏光膜的收缩，可以缩小偏光膜的偏光轴的变形，其结果，可以减少漏光。第2，上述偏光膜的应力在释放时，通过本实施方式的粘合剂组合物的上述应变恢复率为50％以上，由于本实施方式的粘合剂组合物的变形很快速地恢复，故因偏光膜的收缩所导致的偏光轴的变形可快速地恢复，其结果，可以减少图像显示装置的漏光。
即，使用本实施方式的粘合剂组合物在光学膜(偏光膜)表面设有粘合剂层时，通过本实施方式的粘合剂组合物具备：由于该粘合剂层的变形率小(本实施方式的粘合剂组合物的上述最大变形率为10％以下)而适度地抑制该光学膜的收缩的第1的特性；和该粘合剂层的变形快速地恢复的第2特性(本实施方式的粘合剂组合物的上述应变恢复率为50％以上)的两者，可以实现图像显示装置的高耐久性且可以减少图像显示装置的漏光。
2.粘合型光学膜和叠层体
2.1.粘合型光学膜
本发明的另一实施方式的粘合型光学膜，是将包含上述实施方式的光学膜用粘合剂组合物的粘合剂层设置在光学膜的单面或两面上。当制作本实施方式的粘合型光学膜时，上述粘合剂层，可以在光学膜上将上述粘合剂组合物通过凹版涂布机、迈耶棒涂布机、气刀涂布机、辊涂布机等涂布，再将光学膜上所涂布的粘合剂组合物通过常温或加热进行干燥和交联而形成，或者，可以将粘合剂层设置在剥离膜上，再将此转印到上述光学膜中而形成。另外，粘合剂层的厚度，通常为1～50μm，优选为5～30μm左右。另外，粘合型光学膜在使用前，为了保护粘合剂层，也可以在该粘合剂层的表面上叠层剥离膜。
另外，本实施方式的粘合型光学膜，可以列举在FPD等的图像显示装置等中使用的膜，例如，可以为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、增亮膜和光扩散膜中的光学膜。光学膜的厚度，可以根据使用目的而适当选择，通常为10～500μm，优选为15～300μm左右。
2.2.叠层体
本发明的一实施方式的叠层体，包含：玻璃基板；偏光板；和在上述玻璃基板与上述偏光板之间设置的粘合剂层(粘合片)，该粘合剂层是将上述实施方式的光学膜用粘合剂组合物形成膜状并加热而得到的。
2.2.1.叠层结构
图4是示意地表示本发明一实施方式的叠层体的一例子(叠层体200)的截面图。叠层体200，如图1所示，包含玻璃基板110、偏光膜(偏光板)130、和在玻璃基板110与偏光膜130之间设置的粘合剂层120。
更具体而言，叠层体200包含玻璃基板110、玻璃基板110上设置的粘合剂层120、和在玻璃基板110上隔着粘合剂层120设置的偏光膜130。玻璃基板110与偏光膜130隔着粘合剂层120而接合。
图4中，粘合剂层120形成在粘附体(玻璃基板110)的表面。作为将本实施方式的粘合剂组合物形成在粘附体的表面的方法，可以列举：在平滑性良好的剥离膜(隔膜(separator))的表面涂布粘合剂组合物，干燥涂膜后，将该涂膜转印在特定树脂膜的表面的转印法。
本实施方式的叠层体例如包含在图像显示装置(特别是液晶显示装置)。该情况下，在本实施方式的叠层体中所含有的玻璃基板为液晶显示装置用的玻璃基板。
2.2.2.玻璃基板
构成本实施方式的叠层体的玻璃基板，可以为图像显示装置中使用的玻璃基板。作为图像显示装置，例如，可以为液晶电视、计算机的显示器、移动电话、小平板等中使用的TFT(薄膜晶体管)液晶显示装置。
2.2.3.作用效果
本实施方式的叠层体，通过包含玻璃基板、偏光膜、和在上述玻璃基板与上述偏光膜之间设置的粘合剂层，在高温多湿条件下可以发挥优良的耐久性且降低漏光，其中，上述粘合剂层是将上述实施方式的光学膜用粘合剂组合物形成膜状，经适当加热、干燥而得到的。
3.实施例
以下，根据下述实施例来说明本发明，但本发明不局限于这些实施例。
3.1.(A)成分的调制
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中，加入具有下述表2和表3所示的配合比率的单体混合物，接着，加入乙酸乙酯使单体浓度成为50质量％的配合量。接着，加入偶氮双异丁腈0.1质量份，一边利用氮气置换反应容器内的空气一边进行搅拌，升温到60℃后，反应4小时。反应结束后，利用乙酸乙酯稀释，得到(A)成分(丙烯酸系聚合物A～L)。
3.2.评价用粘合加工偏光板的制作
使用在上述3.1.得到的(A)成分，按照下述表3和表4的配合(固态成分配合)添加各成分，得到实施例1～15和比较例1～5的粘合剂组合物的溶液。通过将该粘合剂组合物的溶液涂布在已剥离处理的聚酯膜的表面上并进行干燥，得到具有厚度20μm的粘合剂层的粘合片。将该粘合片粘贴在VA模式用偏光膜的单面上后，在23℃/50％RH的条件下阴暗处熟化(Aging)7天，得到评价用的粘合加工偏光板。
对于各评价用粘合加工偏光板，利用以下方法，评价下述表3和表4所示的最大变形率、应变恢复率、漏光(光源使用LED：LED方式)、漏光(光源不使用LED：非LED方式)、湿热耐久性(发泡和断裂)。
3.3.评价方法
3.3.1.最大变形率和应变恢复率
将表3和表4所示的实施例1～15和比较例1～5的丙烯酸系共聚物溶液涂布在经剥离处理的聚酯膜的表面并干燥，在阻断空气的情况下形成厚度1mm的膜，切成直径8mm，制作试验片。该试验片使用流变仪(型名：MCR300，日本华嘉(Nippon Siber Hegner Ltd)公司制)按照上述测定步骤1至3的顺序进行，测定上述最大变形率，并且，根据上述(1)算出应变恢复率。
3.3.2.漏光
在19英寸大小的VA型液晶平板(I·O Data公司制，型式：由LCD–A191EW移除的)中，将剥除经剥离处理的聚酯膜的评价用粘合加工偏光板，以使粘合剂层与上述液晶板相接的方式，并且，使上述评价用粘合加工偏光板成为正交偏光镜(crossed nicol)的方式进行贴合，在80℃的气氛下，放置240小时后，在23℃/50％RH气氛下放置2小时。之后，将粘贴有上述偏光板的VA型液晶板在暗室中与计算机连接作成黑色屏幕。本试验中，作为光源(背光)，使用LED(LED方式)和荧光灯(非LED方式)的2种来进行评价。对于该黑色屏幕的显示监视器，如图2所示，使用亮度计(High land公司制，型名：RISA–COLOR/CD8)测定各角落附近的直径1cm区域中的亮度(La、Lb、Lc、Ld)和监视器中央部分的直径1cm的区域中的亮度(Lcenter)，根据下述式(4)算出漏光性(ΔL)。ΔL越小，表示(来自背光的)漏光越少，通常，ΔL低于2.0时，可以作为液晶显示用板来使用。
ΔL＝(La+Lb+Lc+Ld)/4–Lcenter···(4)
另外，如图2中的虚线所示，以目视测定显示监视器的角落附近中发生漏光的范围(R)。发生漏光的范围越小，表示漏光越少，通常，R低于20mm时，可以作为液晶显示用板来使用。
3.3.3.湿热耐久性
将剥除了经剥离处理过的聚酯膜的评价用粘合加工偏光板裁成15英寸大小(233mm×309mm)，在厚度0.5mm的无碱玻璃板的单面上，以使粘合剂层与上述玻璃板接合的方式，使用层压辊粘贴。粘贴后，在高压锅(栗原制作所制)在0.5MPa、50℃、20分钟的条件下加压处理，得到试验用板。如此得到的试验用板在60℃/90％RH的条件下放置500小时。试验结束后，从试验环境中取出试验用板，在23℃/50％RH气氛下静置2小时后，以目视观察粘合剂层中的发泡(凝聚力不足)、断裂(过度交联)，湿热耐久性以下述评价基准来评价。
(发泡–尺寸)
○：完全看不到发泡，
△：发泡的直径在1mm以下，
×：发泡的直径大于1mm。
(发泡–产生量)
○：完全看不到发泡，
△：发泡的个数在10个以下，
×：发泡的个数多于10个。
(断裂–尺寸)
○：完全看不到断裂，
△：发生断裂的面积相对于试验用板的粘贴部分整体(100％)低于5％，
×：发生断裂的面积相对于试验用板的粘贴部分整体(100％)为5％以上。
(断裂–位置)
○：完全看不到断裂，
△：只有试验用板的各端部附近的1cm宽度区域有缺陷，
×：试验用板的各端部附近的1cm区域和区域外有缺陷。
另外，表2、表3和表4中的简称表示下述的意义。
AA：丙烯酸
AM：丙烯酰胺
BA：丙烯酸正丁酯
t–BA：丙烯酸叔丁酯
i–BMA：甲基丙烯酸异丁酯
HEA：丙烯酸2–羟基乙酯
L–45：TDI系异氰酸酯化合物(综研化学株式会社制L–45)
MA：丙烯酸甲酯
MEA：丙烯酸甲氧基乙酯
i–PMA：甲基丙烯酸异丙酯
TD：XDI系异氰酸酯化合物(三井武田药品公司制TD–75)
KBM–403：3–环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制)
抗静电剂((D)成分：离子性化合物)：1–辛基–4–甲基吡啶鎓·双(氟磺酰基)亚胺
由表1～4的结果可知，上述实施例1～15的组合物的最大变形率在10％以下且应变恢复率在50％以上，因此，本实施方式的粘合剂组合物具备：使用该组合物而得到的接着剂层适度地抑制光学膜的收缩的第1特性；和该粘合剂层的变形快速地恢复的第2特性的两者，由此实现高的粘合力和优良的耐久性，并且，能够降低漏光。相对于此，上述比较例1～6的组合物，由于不能满足最大变形率在10％以下，和应变恢复率在50％以上的两者，所以使用该组合物得到的接合剂层无法兼具上述第1特性和第2特性，所以可以理解无法充分地降低漏光。
符号说明
1 试料片、
2 夹具、
10 最终变形率、
20 最大变形率、
100 图像显示装置、
La、Lb、Lc、Ld 图像显示装置的角落附近的亮度、
Lcenter 图像显示装置的中央部的亮度、
M 圆周移动量、
T 试料片的厚度、
110 玻璃基板、
120 粘合剂层、
130 偏光膜、
200 叠层体。

Claims (10)

1.一种光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
其包含具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，
该光学膜用粘合剂组合物的下述所定义的最大变形率为10％以下，并且，下述所定义的应变恢复率为50％以上，
最大变形率为：将所述光学膜用粘合剂组合物涂布在平板上并干燥，将所得到的厚度1mm的粘合片切成直径8mm，得到试验片，对于该试验片使用流变仪并按照下述测定步骤1至3的顺序进行时，变形率变成最大的时刻的变形率(％)，
最终变形率为：使用流变仪并按照下述测定步骤1至3的顺序进行后的该试验片的变形率(％)，
应变恢复率为：将所述光学膜用粘合剂组合物涂布在平板上并干燥，将所得到的厚度1mm的粘合片切成直径8mm，得到试验片，对于该试验片根据下述式(1)算出的值，
应变恢复率(％)＝(最大变形率–最终变形率)/最大变形率×100···(1)，
测定步骤1为：使所述试料片的温度以15分钟、一定速度从23℃增加到80℃，并使该试料片的剪切应力以15分钟、一定速度从0Pa增加到1000Pa，
测定步骤2为：将所述试料片的温度在80℃保持30分钟，并使剪切应力以30分钟、一定速度从1000Pa增加到2000Pa，
测定步骤3为：使所述试料片的温度以15分钟、一定速度从80℃降低到23℃，并使该试料片的剪切应力以15分钟、一定速度从2000Pa降低到0Pa。
2.如权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
所述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)为包含下述(a1)、(a2)和(a3)的单体混合物的聚合物：
不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)5～55质量％；
不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)44.5～94.5质量％；和
具有交联性官能团的单体(a3)0.5～6质量％，
其中，所述单体混合物中的所述(a1)、(a2)和(a3)的合计量为90～100质量％。
3.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
所述(甲基)丙烯酸酯(a1)为(甲基)丙烯酸烷基酯，
构成所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位的烷基链为直链状或支链状的烷基链，其中，所述烷基链的碳原子数为1～20。
4.如权利要求1～3中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
所述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)的Tg为–70～0℃。
5.如权利要求1～4中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
所述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为50万～200万。
6.如权利要求1～5中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
凝胶分率为70％以上。
7.一种光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
其包含具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，
所述具有交联性官能团的丙烯酸系聚合物(A)为包含下述(a1)、(a2)和(a3)的单体混合物的聚合物：
不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)5～55质量％；
不具有交联性官能团且玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)44.5～94.5质量％；和
具有交联性官能团的单体(a3)0.5～6质量％，
其中，所述单体混合物中的所述(a1)、(a2)和(a3)的合计量为90～100质量％，并且该光学膜用粘合剂组合物的凝胶分率为70％以上。
8.一种粘合型光学膜，其特征在于：
将包含权利要求1～7中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物的粘合剂层设置在光学膜的单面或两面。
9.如权利要求8所述的粘合型光学膜，其特征在于：
其为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、增亮膜和光扩散膜中的光学膜。
10.一种叠层体，其特征在于，包含：
玻璃基板；
偏光板；和
设置在所述玻璃基板与所述偏光板之间的粘合剂层，该粘合剂层是将权利要求1～7中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成膜状并加热而得到的。
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