TW201428073A - 光學膜用黏著劑組成物及黏著型光學膜，以及積層體 - Google Patents

光學膜用黏著劑組成物及黏著型光學膜，以及積層體 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種光學膜用黏著劑組成物，其是在液晶單元等之黏附體與偏光膜等的光學膜之接著中使用時，可實現高黏著力及優良的耐久性，並且，可以降低漏光。又，本發明也提供黏著型光學膜以及積層體。本發明所提供的光學膜用黏著劑組成物，係包含具有交聯性官能基的丙烯酸系聚合物(A)與交聯劑(B)者，其最大應變率(strain rate)為10%以下，並且，應變回復率(Strain recovery ratio)為50%以上。

Description

光學膜用黏著劑組成物及黏著型光學膜，以及積層體
本發明是有關光學膜用黏著劑組成物及黏著型光學膜，以及積層體。
影像顯示裝置在近年來是在各式各樣用途及條件下使用，例如，不僅在室溫條件下，在高溫，甚至高溫多濕的所謂嚴酷之條件下使用也增多。在高溫或高溫多濕條件下的使用，例如，可以例舉：熱帶地域中的使用，車輛內部或野外測量機器內部的使用。
又，構成影像顯示裝置之偏光膜等的光學膜，係使聚乙烯醇等的高分子膜中吸附二色性色素，藉由延伸及配向而製作。因此，光學膜是在高溫或多濕環境下收縮，容易發生尺寸變形。又，一旦，光學膜尺寸發生變形時，例如，即使改變溫度條件或濕度條件，也很難以完全回復到原來的尺寸。結果，隨著光學膜的尺寸變化而產生的應力影響在黏著劑層會發生破裂、剝離、浮起的現象，導致在影像顯示裝置中發生因偏光軸的變形的漏光。
又，近年來，要求影像顯示裝置的大螢幕 化，高畫質化，高耐久性。例如，影像顯示裝置為液晶顯示裝置時，為了因應省電的要求，在光源中很多是採用使用LED的方式。在光源中使用LED的方式之液晶顯示裝置，顯然是為了高畫質化的要求，及對於源自光源的熱或光之高耐久性。然而，採用在光源中使用LED的方式之液晶顯示裝置時，由於光源的LED之亮度高，故有很顯著的漏光傾向。
[先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特開2007-169329號公報
本發明之目的是提供一種光學膜用黏著劑組成物，其在高溫及多濕條件下，可發揮優良的耐久性，並且，在液晶單元等之黏附體與偏光膜等的光學膜之接著中使用時，可以降低漏光。本發明之其它目的是提供使用該光學膜用黏著劑組成物之黏著型光學膜以及積層體。
本發明人等，為了解決如此的課題，使用具有預定黏彈特性之黏著劑組成物而形成黏著劑層，在液晶單元等的黏附體與偏光膜等光學膜之接著中使用時，發現可以降低漏光。
1.本發明之一態樣的光學膜用黏著劑組成 物，係包含具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)與交聯劑(B)，其在下述所定義之最大應變率為10%以下，並且，在下述所定義之應變回復率為50%以上。
最大應變率：對於將上述光學膜用黏著劑組成物在平板上塗布並乾燥而得到之厚度1mm的黏著薄片切成直徑8mm而得到之試驗片，使用流變儀(Rheometer)並依下述測定步驟1至3的順序進行時，應變率變成最大之時點的應變率(%)
最終應變率：使用流變儀並依下述測定步驟1至3的順序進行後之該試驗片的應變率(%)
應變回復率：對於將上述光學膜用黏著劑組成物在平板上塗布並乾燥而得到之厚度1mm的黏著薄片切成直徑8mm而得到之試驗片，根據下述式(1)所算出之值
應變回復率(%)=(最大應變率-最終應變率)/最大應變率×100‧‧‧(1)
測定步驟1：將上述試料片的溫度持續15分鐘以一定速度由23℃增加到80℃，同時將該試料片的剪應力在15分鐘以一定速度由0Pa增加到1000Pa。
測定步驟2：將上述試料片的溫度在80℃維持30分鐘，同時將剪應力在30分鐘以一定速度由1000Pa增加到2000Pa
測定步驟3：將上述試料片的溫度在15分鐘以一定速度由80℃降低到23℃，同時將該試料片的剪應力在15分鐘以一定速度由2000Pa降低到0Pa。
2.上述1記載的光學膜用黏著劑組成物中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)，可為包含下述(a1)、(a2)及(a3)之單體混合物的聚合物(其中，單體混合物中之(a1)、(a2)及(a3)的合計量為90至100質量%)，無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)5至55質量%；無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)44.5至94.5質量%；具有交聯性官能基之單體(a3)0.5至6質量%。
3.上述1記載的光學膜用黏著劑組成物中，上述(甲基)丙烯酸酯(a1)為(甲基)丙烯酸烷基酯，構成上述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位之烷基鏈(其中，上述烷基鏈的碳原子數為1至20。)可為直鏈狀或分枝狀的烷基鏈。
4.上述1記載的光學膜用黏著劑組成物中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)之Tg可為-70至0℃。
5.上述1記載的光學膜用黏著劑組成物中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量可為50萬至200萬。
6.上述1記載的光學膜用黏著劑組成物中，凝膠分率可為70%以上。
7.本發明之其它態樣的光學膜用黏著劑組成物，係包含具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)與交聯劑(B)， 其中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)可為包含下述(a1)、(a2)及(a3)之單體混合物的聚合物(其中，單體混合物中之(a1)、(a2)及(a3)的合計量為90至100質量%)、且凝膠分率為70%以上，無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酸酯(a1)5至55質量%；無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃的(甲基)丙烯酸酸酯(a2)44.5至94.5質量%；具有交聯性官能基的單體(a3)0.5至6質量%。
8.本發明之其它態樣的黏著型光學膜，係將包含上述1至7中任一項所記載之光學膜用黏著劑組成物之黏著劑層設置在光學膜的單面或兩面上。
9.上述8記載的黏著型光學膜，可為選自偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、增亮膜及光擴散膜所成群組中之光學膜。
10.本發明之其它態樣的積層體，係包含玻璃基板、偏光板，以及設置在上述玻璃基板與上述偏光板之間的黏著劑層，而該黏著劑層係將上述1至7中任一項記載的光學膜用黏著劑組成物形成膜狀並加熱而得者。
上述光學膜用黏著劑組成物，係具有適度的黏著力，在高溫條件下或高溫多濕條件下發揮優良的耐久性，並且，在液晶單元等的黏附體與偏光膜等的光學膜之接著中使用時，可以降低漏光。又，使用上述光學膜用 黏著劑組成物的上述黏著型光學膜，係在液晶單元等的黏附體中以適度的黏著力黏貼，在高溫條件下或高溫多濕條件下，可以發揮優良的耐久性，並且，在與液晶單元等的黏附體之接著中使用時，可以降低漏光。
1‧‧‧試料片
2‧‧‧夾具
10‧‧‧最終應變率
20‧‧‧最大應變率
100‧‧‧影像顯示裝置
110‧‧‧玻璃基板
120‧‧‧黏著劑層
130‧‧‧偏光膜
200‧‧‧積層體
La、Lb、Lc、Ld‧‧‧影像顯示裝置的角落附近之亮度
Lcenter‧‧‧影像顯示裝置的中央部之亮度
M‧‧‧圓周移動量
T‧‧‧試料片的厚度
第1圖是使用流變儀測定的本發明之一實施形態的光學膜用黏著劑組成物的應變率之經時變化概要地說明之圖形。
第2圖是將本發明的實施例中之影像顯示裝置(液晶顯示板)的亮度之測定方法概要地說明之圖。
第3圖是對於本發明的黏著劑組成物的試驗片，使用流變儀測定應變率之方法的說明圖。
第4圖是將包含使用本發明之一實施形態的光學膜用黏著劑組成物而得到之黏著劑層的積層體之一例概要地表示之截面圖。
[實施發明之最佳形態]
以下，一面參照圖面詳細說明本發明。又，本發明中除非另有說明，「份」表示「質量份」之意，「%」表示「質量%」之意。
1.光學膜用黏著劑組成物
本發明之一實施形態的光學膜用黏著劑組成物(以下，也有簡單地記載成「黏著劑組成物」的情形。)，係包 含具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)(以下，也有簡單地記載成「(A)成分」的情形。)與交聯劑(B)(以下，也有簡單地記載成「(B)成分」的情形。)。
本實施形態的光學膜用黏著劑組成物，其在下述定義的最大應變率為10%以下，並且，下述定義之應變回復率為50%以上。
最大應變率：對於將上述光學膜用黏著劑組成物在平板上塗布並乾燥所得到之厚度1mm的黏著薄片切成直徑8mm而得到之試驗片，使用流變儀並依下述測定步驟1至3之順序進行時，應變率變成最大之時點的應變率(%)
最終應變率：使用流變儀依下述測定步驟1至3之順序進行後之該試驗片的應變率(%)
應變回復率：對於將本實施形態的光學膜用黏著劑組成物在平板上塗布並乾燥所得到之厚度1mm的黏著薄片切成直徑8mm而得之試驗片，根據下述式(1)所算出之值
應變回復率(%)=(最大應變率-最終應變率)/最大應變率×100‧‧‧(1)
測定步驟1：將上述試料片的溫度在15分鐘以一定速度自23℃增加到80℃，同時將該試料片的剪應力在15分鐘以一定速度自0Pa增加到1000Pa
測定步驟2：將上述試料片的溫度在80℃維持30分鐘，同時將剪應力在30分鐘以一定速度自1000Pa增加到2000Pa
測定步驟3：將上述試料片的溫度在15分鐘以一定速 度自80℃降低到23℃，同時將該試料片的剪應力在15分鐘以一定速度自2000Pa降低到0Pa
1.1.最大應變率及應變回復率
本發明之「最大應變率」是黏著劑組成物的變形容易度的指標，就是說最大應變率愈大，黏著劑組成物愈容易變形。本實施形態的光學膜用黏著劑組成物中，上述最大應變率超過10%時，黏著劑層無法追隨黏著劑於黏附體之膨脹或收縮，結果，在黏著劑層中產生雙折射，而有不能防止漏光的情形。本實施形態的光學膜用黏著劑組成物中，由可更確實地防止在黏著劑產生的雙折射，從而更降低漏光之觀點而言，上述最大應變率以在10%以下為佳，以在8%以下為更佳。
又，本發明之「應變回復率」是已變形之黏著劑組成物的回復容易度的指標，就是說應變回復率愈大，黏著劑組成物愈容易由變形而回復。本實施形態的光學膜用黏著劑組成物中，上述應變回復率未達50%時，由於黏著劑層的變形不容易回復，所以在黏著劑產生的雙折射無法消除，而有不能防止漏光的情形。本實施形態的光學膜用黏著劑組成物中，從快速消除黏著劑產生的雙折射而可更降低漏光之觀點而言，上述應變回復率以在50%以上為佳，以在70%以上為更佳。
又，本發明中，某時點的「應變率(%)」是設定為：{在流變儀所設置的直徑8mm治具之圓周移動量M(μm)}/{進行上述測定步驟1至3之前的試料片厚度 T(μm)}×100(%)之意(參照第3圖)。
參照第1圖來說明有關本發明之「最大應變率」及「應變回復率」。第1圖是使用流變儀所測定之本實施形態的光學膜用黏著劑組成物之應變率的經時變化概要地說明之圖形。亦即，第1圖，係對於本實施形態的光學膜用黏著劑組成物的黏彈特性(流變特性)，使用流變儀並依上述測定步驟1至3之順序進行測定之結果。亦即，本實施形態的光學膜用黏著劑組成物的應變率，係使用流變儀所測定之值。
測定步驟1至3，係本實施形態的光學膜用黏著劑組成物之黏著劑層形成在黏附體的表面時，經過長期間所產生之變形作成模式者。
在測定步驟1，係將試料片的溫度及剪應力在預定時間(15分鐘)，以一定速度增加。在測定步驟2，係將試料片維持在一定的溫度(80℃)及一定的剪應力(1000Pa)之下。在測定步驟3，係將試料片的溫度及剪應力在預定時間(15分鐘)，以一定速度減少。
參照第1圖時，測定步驟1及2之間，應變率持續上昇，在測定步驟2結束時，應變率變成最大(最大應變率)(又，應變率變成最大的時點之應變率為最大應變率。)。之後，測定步驟3中，在試料片的溫度及剪應力都同時減少應變率，在測定步驟3結束時，測定步驟3之應變率變成最少(最終應變率)。由最終應變率及最大應變率根據式(1)而算出應變回復率。
1.2.(A)成分
本發明中，「丙烯酸系聚合物」係指在構成單元中包含50質量%以上之選自丙烯酸、丙烯酸鹽、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、及甲基丙烯酸酯的至少1種之聚合物。又，本發明中，「(甲基)丙烯酸」是包含丙烯酸及甲基丙烯酸之概念。又，本發明中，「交聯性官能基」是指可與交聯劑(B)反應之官能基，更具體而言，係指選自羥基、羧基、胺基、醯胺基及酸酐基中之至少1種的基。
本實施形態的黏著劑組成物中，(A)成分的含量，相對於本實施形態的黏著劑組成物100質量份，可為90至99.99質量份，以95至99.8質量份為佳。
本實施形態的黏著劑組成物中，(A)成分可為包含下述(a1)、(a2)及(a3)之單體混合物的聚合體：無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)(以下，也有簡單地記載為「(a1)成分」的情形。)5至55質量%；無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)(以下，也有簡單地記載成「(a2)成分」的情形。)44.5至94.5質量%；具有交聯性官能基之單體(a3)(以下，也有簡單地記載成「(a3)成分」的情形。)0.5至6質量%。
1.2.1.(a1)成分
(a1)成分，例如可為下述通式(1)表示之Tg在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯。
(式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示直鏈狀或分枝狀之烷基、脂環基、或是含芳香環之基。)
作為(a1)成分之Tg在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯者，例如可列舉：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正十六烷酯、甲基丙烯酸正十六烷酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等的酯部位具有直鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異丙基酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯等的酯部位具有分枝狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯等的酯部位具有脂環基之(甲基)丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-萘酯等的酯部位具有芳香環基之(甲基)丙烯酸烷基酯，該等之中可使用單獨1種或是2種以上之組合。其中，使用本實施形態的黏著劑組成物所形成的黏著劑層，從可以更降低影像顯示裝置的漏光之觀點而言，(a1)成分是(甲基)丙烯酸烷基 酯，構成該(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位之烷基鏈是以直鏈狀或分枝狀的烷基鏈為佳，以具有分枝狀的烷基鏈為更佳。此情形，在使用本實施形態的黏著劑組成物所形成的黏著劑層，從可更降低影像顯示裝置的漏光之觀點而言，上述烷基鏈的碳原子數以1至20(理想的是1至10)為更佳。
為了得到(A)成分的聚合物之上述單體混合物中，(a1)成分的含有量未達5質量%時，會有無法充分抑制漏光的情形，另一方面，超過55質量%時，黏著劑層變得太硬而有黏貼作業性變差，或耐久性會受到不好影響的情形。為了充分抑制漏光且得到耐久性優良的黏著劑層，為了得到(A)成分的聚合物之上述單體混合物中(a1)成分的含量，以5至55質量%為佳，以10至40質量%為更佳。
1.2.2.(a2)成分
(a2)成分，例如可為下述通式(1)表示之Tg未達0℃的(甲基)丙烯酸酯。
(式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示直鏈狀或分枝狀的烷基、脂環基、或是含芳香環之基。)
作為(a2)成分的Tg未達0℃之(甲基)丙烯酸酯者，例如可列舉：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正月桂酯、丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸正十四烷酯等的酯部位具有直鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等的酯部位具有分枝狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸苯氧基乙酯等的酯部位具有芳香環基之(甲基)丙烯酸烷基酯，該等之中可使用單獨1種或2種以上之組合。其中，使用本實施形態的黏著劑組成物所形成的黏著劑層、從可以更降低漏光的觀點而言，(a2)成分是(甲基)丙烯酸烷基酯，構成該(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位之烷基鏈是以直鏈狀或分枝狀的烷基鏈為佳，以有直鏈狀的烷基鏈為更佳。此情形，從使用本實施形態的黏著劑組成物所形成的黏著劑層而可以更降低影像顯示裝置的漏光之觀點而言，上述烷基鏈的碳原子數是以1至20(理想的是1至10)為更佳。
為了得到(A)成分的聚合物，上述單體混合物中之(a2)成分的含量未達44.5質量%時，黏著物性失去平衡，對黏附體的密著力有不足的情形，另一方面，超出94.5質量%時，會有無法充分抑制漏光的情形。為了得到充分抑制漏光且耐久性優異的黏著劑層，為得到(A)成分的 聚合物之上述單體混合物中，(a2)成分的含量，是以44.5至94.5質量%為佳，以50至89.5質量%為較佳，以60至86質量%為更佳。
1.2.3.(a3)成分
(a3)成分，係(a1)成分及(a2)成分以外的單體，具有交聯性官能基。作為(a3)成分者，例如，可以列舉：丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、N,N-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二乙基胺基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯醯胺、丙烯腈，其中，可以使用1種或是組合2種以上的必須具有交聯性官能基之單體。其中，(a3)成分，從與(B)成分的交聯劑之交聯性能優良的觀點而言，係以具有交聯性官能基之(甲基)丙烯酸烷基酯及烷基醯胺或是任何一方為佳，選自具有羥基之(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸、及烷基醯胺中之至少1種為更佳。
1.2.4.(a1)成分、(a2)成分及(a3)成分的合計量
本實施形態的黏著劑組成物中，從可以達成預定的最大應變率及應變回復率之觀點而言，為得到(A)成分的聚合物之上述單體混合物中，上述(a1)成分、(a2)成分及(a3)成分的合計量可為90至100質量%，以在95至100質量%為 佳。
又，本實施形態的黏著劑組成物，從使用本實施形態的黏著劑組成物所形成的黏著劑層可更降低漏光之觀點而言，具有環氧烷基之單體的含量是以5質量%以下為佳，以不包含具有環氧烷基之單體為更佳。作為具有環氧烷基之單體者，例如，可以列舉：在側鏈具有環氧烷基之(甲基)丙烯酸單體、具有環氧烷基之反應性乳化劑。又，本發明中「黏著劑組成物不包含具有環氧烷基之單體」是指黏著劑組成物中的具有環氧烷基之單體的含量在2質量%以下。尤其是，黏著劑組成物中的具有環氧烷基之單體的含量是以0至2質量%為佳。
1.2.5.Tg
本實施形態的黏著劑組成物中，從藉由達成預定的最大應變率及應變回復率，而可防止漏光且提高耐久性之觀點而言，係以(A)成分的Tg為-70至0℃者為佳，以-40至-10℃者為更佳。又，本發明中，(A)成分的Tg是藉由下述式(2)(FOX之式)所算出之值。
1/TgA=Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3‧‧‧‧(2)
(式中，TgA是表示(A)成分的玻璃轉移溫度(K)，Tga1、Tga2、Tga3分別表示由構成單體(a1)、(a2)、(a3)所調製之均聚物的玻璃轉移溫度(Tg(K))，而Wa1、Wa2、Wa3分別表示(A)成分中所包含的構成單體(a1)、(a2)、(a3)之重量分率。)
又，藉由上述式(2)，TgA作為絶對溫度(K)而算出，故 對應必要而換算成攝氏溫度(℃)。
又，由代表性的單體所調製的均聚物之玻璃轉移溫度，係如下述表1所示，更具體言之例如於聚合物手冊第4版(Polymer Handbook Third Edition,Wiley-Interscience,2003)等中之記載。
1.2.6.重量平均分子量(Mw)
又，本實施形態的黏著劑組成物中，從藉由達成預定的最大應變率及應變回復率，可防止漏光且提高耐久性之觀點而言，(A)成分之重量平均分子量(Mw)係以50萬至200萬為佳，以80萬至180萬為更佳。在此，(A)成分的重量平均分子量，係使用GPC(凝膠滲透層析法)，以下述條件藉由換算成標準聚苯乙烯而求得重量平均分子量(Mw)者。
<GPC測定條件>
測定裝置：HLC-8120 GPC(東曹公司製)
GPC管柱構成：以下的5管柱(全部是東曹公司製)
(1)TSK-GEL HXL-H(保護管柱)
(2)TSK-GEL G7000 HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500 HXL
樣品濃度：使成為1.0mg/cm3之方式，以四氫呋喃稀釋
移動相溶劑：四氫呋喃
流量：1.0cm3/min
管柱溫度：40℃
又，本實施形態的(A)成分，藉由上述GPC求得之分子量分布(重量平均分子量/數平均分子量)是以4至7的範圍為佳。
1.2.7.凝膠分率
又，本實施形態的黏著劑組成物中，從藉由達成所預 定的最大應變率及應變回復率，可防止漏光且提高耐久性之觀點而言，本實施形態之黏著劑組成物的凝膠分率是以70%以上為佳，以77%以上為更佳。
本實施形態的黏著劑組成物中，上述凝膠分率，例如在調製黏著劑組成物之際，使用的單體混合物中之(a3)成分的種類或使用量，可藉由(B)成分之交聯劑的種類或使用量而調整。又，上述凝膠分率，係將乾燥重量0.1g(乾燥重量(1))的經交聯之黏著劑收集到樣品瓶中，又，在樣品瓶中加入乙酸乙酯30cc並振動24小時後，將該樣品瓶的內容物以200網眼的不鏽鋼製金屬網過濾，將金屬網上的殘留物在100℃乾燥2小時，測定乾燥重量(乾燥重量(2))，藉由下述式(3)求得。
凝膠分率(%)=(乾燥重量(2)/乾燥重量(1))×100‧‧‧(3)
1.3.(B)成分
本實施形態的黏著劑組成物中，(B)成分的交聯劑，只要在常溫或加熱下可與(A)成分交聯的交聯劑即可，而無特別限定，例如可以列舉：異氰酸酯系交聯劑、環氧基系交聯劑、金屬螯合交聯劑，其中，以異氰酸酯系交聯劑為佳。
作為異氰酸酯系交聯劑者，具體上，可以例示：苯二甲基二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯，氯苯二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，四亞甲基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，二苯基甲烷二異氰酸酯，氫化之二苯基甲烷二異氰酸酯等的異氰酸酯單體，或是，使此等與三羥甲基丙烷等的2價以上之醇化合物等進行加成反應的異 氰酸酯化合物或異氰尿酸酯化物等。
又，也可以列舉：在公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、或是聚異戊二烯多元醇等使與異氰酸酯化合物進行加成反應之胺酯預聚合物型異氰酸酯等。此等之中，以使用苯二甲基二異氰酸酯及其衍生物等為佳。又，(A)成分具有羧基時，也可將異氰酸酯系交聯劑與環氧基交聯劑合併使用。
本實施形態的黏著劑組成物中，(B)成分的含量，從可以達成所預定的凝膠分率(例如70%以上)的觀點而言，相對於本實施形態的黏著劑組成物100質量份，可為0.01至3質量份，以0.1至1.5質量份為佳。
1.4.其它成分
本實施形態的光學膜用黏著劑組成物，可因應必要進一步包含(A)成分及(B)成分以外的成分。例如，在本實施形態的黏著劑組成物中，於不損及本發明效果的範圍內，可調配(C)矽烷偶合劑(以下，也有簡單地記載為「(C)成分」的情形。)、(D)離子性化合物(以下，也有簡單地記載為「(D)成分」的情形。)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、賦黏劑、塑化劑等。
1.4.1.(C)矽烷偶合劑
本實施形態的光學膜用黏著劑組成物藉由包含(C)成分，使用本實施形態的光學膜用黏著劑組成物在黏附體的表面形成黏著劑層時，可以良好地保持與黏附體的接著。(C)成分可為例如：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基 矽烷及甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有聚合性不飽和基的矽化合物；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧基結構之矽化合物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含有胺基的矽化合物；以及3-氯丙基三甲氧基矽烷；寡聚合物型矽烷偶合劑等，其中，具有與(甲基)丙烯酸系共聚合物(A)中所含有之官能基反應的官能基之矽烷偶合劑，在濕熱環境下，以不易產生剝離之觀點而言為佳。
本實施形態的光學膜用黏著劑組成物中之(C)成分的含量，從可良好地保持與黏附體的接著的觀點而言，相對於本實施形態的光學膜用黏著劑組成物100質量份，可為0至0.5質量份，以0.05至0.3質量份為佳。
1.4.2.(D)離子性化合物
又，本實施形態的黏著劑組成物可包含離子性化合物(D)。本實施形態的黏著劑組成物藉由包含(D)成分，在使用本實施形態的黏著劑組成物而在黏附體的表面形成黏著劑層時，可有效地防止黏附體的帶電。作為(D)成分者，例如，係由陰離子與陽離子所成，可以列舉在25℃為液體狀或固體狀的離子性化合物，具體上，可以列舉：鹼金屬鹽、離子性液體(25℃之液體狀)、界面活性劑等。
作為上述鹼金屬鹽者，可以列舉：鋰、鈉、 鉀等的鹼金屬陽離子，與陰離子所成之化合物，具體上，可以列舉：氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、過氯酸鋰、氯酸鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、碳酸鈉、硫氰酸鈉、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、乙酸鈉、褐藻酸鈉、木質磺酸鈉、甲苯磺酸鈉、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等。
作為構成上述離子性液體之陽離子者，可以列舉：哌啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、具有吡咯啉骨架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子、咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子、四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子等，作為構成上述離子性液體之陰離子者，可以列舉：Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n-(n=2至3)、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
於是，作為上述離子性化合物者，係由此等之陽離子與陰離子所構成，可以列舉：在25℃之液狀離子性化合物。作為如此之離子性化合物者，具體上，可以列舉：2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸酯、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸酯、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸酯、1-乙基咔唑四氟硼酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸酯、1-乙基-3-甲基 咪唑鎓三氟乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙磺醯基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲磺醯基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸酯、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸酯、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)亞胺、1-甲基吡唑啉鎓四氟硼酸酯、3-甲基吡唑啉鎓四氟硼酸酯、四己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、二丙烯基二甲基銨四氟硼酸酯、二丙烯基二甲基銨三氟甲磺酸酯、二丙烯基二甲基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、二丙烯基二甲基銨雙(五氟乙磺醯基)亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨四氟硼酸酯、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲磺酸酯、N,N-二乙基-N-甲 基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙磺醯基)亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲磺酸酯、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙磺醯基)亞胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲磺醯基)三氟乙醯胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲磺醯基)三氟乙醯胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲磺醯基)三氟乙醯胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨(三氟甲磺醯基)三氟乙醯胺、二丙烯基二甲基銨(三氟甲磺醯基)三氟乙醯胺、縮水甘油基三甲基銨(三氟甲磺醯基)三氟乙醯胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三 氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二甲基-N,N-二己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二丙基-N,N-二己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺醯基)亞胺等。
作為上述界面活性劑者，可以使用非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑及兩性界面活性劑的任何一種。
作為上述非離子系界面活性劑者，可以列舉：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等的聚氧乙烯烷基醚類；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等的聚氧乙烯烷基苯基醚類；山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨 糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等的山梨糖醇酐高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯等的聚氧乙烯山梨糖醇酐高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等的聚氧乙烯高級脂肪酸酯類；例如，油酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等的甘油高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等的聚氧化烯類及此等的嵌狀共聚合物。
作為上述陽離子系界面活性劑者，可以列舉：烷基三甲基銨氯化物、二烷基二甲基銨氯化物、氯化苄烷銨(Benzalkonium Chloride)、烷基二甲基銨乙基硫酸鹽等。
作為上述陰離子系界面活性劑者，可以列舉：月桂酸鈉、油酸鈉、N-醯基-N-甲基甘胺酸鈉鹽、聚氧乙烯月桂基醚羧酸鈉等的羧酸鹽；十二烷基苯磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸酯鹽、二甲基-5-磺酸基間苯二甲酸鈉等的磺酸鹽；月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉等的硫酸酯鹽；聚氧乙烯月桂基磷酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸鈉等的磷酸酯鹽等。
作為上述兩性界面活性劑者，可以列舉：羧基甜菜鹼型界面活性劑、胺基羧酸鹽、咪唑鎓甜菜鹼、卵磷脂、烷基胺氧化物。又，其它的可以使用：傳導性聚合物、傳導性碳、氯化銨、氯化鋁、氯化銅、氯化鐵、硫酸銨等。
其中以鹼金屬鹽為佳，尤其是以使用過氯酸鋰為佳。
本實施形態的光學膜用黏著劑組成物中，(D)成分的含量，相對於本實施形態的光學膜用黏著劑組成物100質量份，可為0至3質量份，以0.05至2.5質量份為佳。
1.5.(A)成分的聚合方法
(A)成分的聚合方法，並無特別限制者，雖可以藉由溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等的公知方法來聚合，但使用經聚合而得的共聚合物之混合物，當製造本發明的黏著劑組成物時，從處理步驟較為簡單且可在短時間內進行之觀點而言，係以藉由溶液聚合來聚合者為佳。
溶液聚合，一般是在聚合槽內放入預定的有機溶劑、各單體、聚合起始劑，及因應必要使用的鏈轉移劑等，於氮氣氣流或有機溶劑的回流溫度下，藉由一面攪拌一面進行數小時的加熱反應。
又，此情形中，也可以逐次添加有機溶劑、單體及/或是聚合起始劑中之至少一部分。作為有機溶劑者，例如，可以列舉：苯、甲苯、乙基苯、n-丙基苯、第三丁基苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、四氫萘、十氫萘、芳香族石油腦等的芳香族烴類；例如，正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、二戊烯、石油溶劑、石油腦、松節油等的脂肪系或是脂環族系烴類；例如，乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羥基乙酯、乙 酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、安息香酸甲酯等的酯類；例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基-異丁基酮、異佛爾酮、環己酮、甲基環己酮等的酮類；例如，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚等的二醇醚類；例如，甲基醇、乙基醇、正丙基醇、異丙基醇、正丁基醇、異丁基醇、第二丁基醇、第三丁基醇等的醇類等。此等的有機溶劑可分別單獨，或是混合2種以上來使用。
此等聚合用有機溶劑之中，即使在(A)成分之聚合時，不容易在聚合反應中產生鏈轉移作用之有機溶劑，例如，以使用酯類、酮類為佳，尤其是，從(A)成分的溶解性、聚合反應的容易度等的觀點而言，以使用乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等為佳。
作為上述聚合起始劑者，可使用一般的溶液聚合中可使用的有機過氧化物、偶氮化合物等。作為如此之有機過氧化物者，例如，可以列舉：第三丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、二異丙苯基過氧化物、苯醯過氧化物、月桂醯過氧化物、己醯過氧化物、二-異丙基過氧二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧二碳酸酯、第三丁基過氧三甲基乙酸酯、2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第三戊基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第三辛基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-α-異丙苯基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧環己基)丁烷、2,2-雙(4,4-二-第三辛基過氧 環己基)丁烷等；作為偶氮化合物者，例如，2,2′-偶氮雙-異丁腈、2,2′-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、2,2′-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
此等有機過酸化物之中，在(A)成分的聚合反應中，係以不起接枝反應的聚合起始劑為佳，尤其是，以偶氮系為佳。其使用量，相對於單體合計100重量份，一般為0.01至2重量份，理想的是0.1至1.0重量份。
又，在製造本發明的黏著劑組成物中所含的(A)成分之時，一般雖然不使用鏈轉移劑，但在不損及本發明的目的及效果之範圍內，可因應必要而使用。
作為如此之鏈轉移劑者，例如，可以列舉：氰基乙酸；氰基乙酸的碳數1至8之烷基酯類；溴乙酸；溴乙酸的碳數1至8的烷基酯類；蒽、菲、茀、9-苯基茀等的芳香族化合物類；對硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、對硝基安息香酸、對硝基酚、對硝基甲苯等的芳香族硝基化合物類；苯醌、2,3,5,6-四甲基-對苯醌等的苯醌衍生物類；三丁基硼烷等的硼烷衍生物；四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等的鹵化烴類；氯醛、糠醛等的醛類：碳數1至18的烷基硫醇類；硫酚、甲苯硫醇等的芳香族硫醇類；氫硫基乙酸、氫硫基乙酸的碳數1至10之烷基酯類；碳數1至12的羥基烷基硫醇類；蒎烯、萜品油烯等的萜烯類等。
作為(A)成分的聚合溫度者，一般是約30至 180℃，以40至150℃為佳，以50℃至90℃的範圍為更佳。又，以溶液聚合法等得到的聚合物中包含未反應之單體時，為了除去該單體，也可以藉由甲醇等之再沈澱法來精製。
1.6.黏著劑組成物的製造
本實施形態的黏著劑組成物，一般係將上述(A)及(B)成分及因應必要之任意成分，在同時或是以任意的順序混合而調製。又，當(A)成分與(B)成分在混合後，(A)成分藉由溶液聚合而調製時，可在聚合後的包含(A)成分之溶液中添加(B)成分，(A)成分藉由塊狀聚合而調製時，由於聚合後難以均勻混合，故以在其聚合的途中添加(B)成分並混合者為佳。
1.7.用途及作用效果
本實施形態的黏著劑組成物，可以適合作為光學膜(在後面詳細詳細說明)的接著劑使用。依照本實施形態的黏著劑組成物，在高溫及多濕條件下發揮優良的耐久性，並且，在液晶單元等的黏附體與偏光膜等的光學膜之接著中使用時，可以降低漏光。又，影像顯示裝置含有相位差膜時，由於在液晶單元與偏光膜之間設置相位差膜，故在相位差膜與偏光膜之間，可以設置使用本實施形態的黏著劑組成物之接著劑層。
例如，本實施形態的黏著劑組成物在光源採用LED之LED方式的影像顯示裝置(液晶顯示裝置)中，在液晶單元等的黏附體與偏光膜等光學膜之接著中使用 時，由於可以實現良好的防止漏光之特性及高耐久性，故可以達成影像顯示裝置的高畫質化。此情形，本實施形態的黏著劑組成物可作為將VA模式用偏光膜或是IPS模式用偏光膜當作黏附體之接著劑使用，從可以達成高畫質化之觀點而言，可將VA模式用偏光膜當作黏附體之接著劑使用。
例如，本實施形態的黏著劑組成物作為將VA模式用偏光膜當作黏附體之接著劑使用時，為了形成大型(例如10吋以上，理想的是19吋以上)的影像顯示裝置的接著劑層而使用本實施形態的黏著劑組成物時，大型的影像顯示裝置，特別是，由於偏光膜的收縮大，經尺寸變形而產生之應力的影響而浮起，剝離的影響大，經由偏光軸的變形而對漏光的影響大。因此，由於該接著劑層之耐久性優良，並且，可以降低漏光，故從可以達成高畫質化之觀點而言是有用者。
本實施形態的黏著劑組成物之作用效果之一的漏光防止特性，推測係藉由以下的2個作用機制者。第1，源自偏光膜的收縮之應力施加於本實施形態的黏著劑組成物時，由於本實施形態的黏著劑組成物之應變率小(本實施形態的黏著劑組成物之上述最大應變率為10%以下)，而可以適度地抑制偏光膜的收縮，可縮小偏光膜之偏光軸的變形，其結果，可減少漏光。第2，上述偏光膜的應力在釋放時，藉由本實施形態的黏著劑組成物的上述應變回復率為50%以上，由於本實施形態的黏著劑組成物之 變形很快速地回復，故因偏光膜的收縮所導致之偏光軸的變形可快速地復元，其結果，可減少影像顯示裝置的漏光。
亦即，使用本實施形態的黏著劑組成物而在光學膜(偏光膜)表面設有黏著劑層時，本實施形態的黏著劑組成物具備：由於該黏著劑層的應變率小(本實施形態的黏著劑組成物的上述最大應變率為10%以下)而適度地抑制該光學膜的收縮之第1的特性，與該黏著劑層的變形快速地回復之第2特性(本實施形態的黏著劑組成物之上述應變回復率為50%以上)之兩者，可實現影像顯示裝置的高耐久性且可減少影像顯示裝置的漏光。
2.黏著型光學膜及積層體
2.1.黏著型光學膜
本發明之另一實施形態的黏著型光學膜，係將包含上述實施形態的光學膜用黏著劑組成物之黏著劑層，設置在光學膜的單面或是兩面上。當製作本實施形態的黏著型光學膜時，上述黏著劑層可在光學膜上，將上述黏著劑組成物藉由凹版塗布機、邁耶棒塗布機、氣刀塗布機、滾筒塗布機等塗布，再將光學膜上所塗布之黏著劑組成物藉由常溫或加熱進行乾燥及交聯而形成，或是，將黏著劑層設置在剝離膜上，再將此轉錄到上述光學膜中而形成。又，黏著劑層的厚度，通常是1至50μm，理想的是5至30μm左右。又，黏著型光學膜在使用前，為了保護黏著劑層，也可在該黏著劑層的表面上積層剝離膜。
又，本實施形態的黏著型光學膜，例舉是 在FPD等的影像顯示裝置等之中使用者，例如，可為選自偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、增亮膜及光擴散膜所成群組中之光學膜。光學膜的厚度，雖可因應使用目的而適當選擇，但通常是10至500μm，而以15至300μm左右為佳。
2.2.積層體
本發明之一實施形態的積層體，係包含：玻璃基板、、偏光板，與在上述玻璃基板與上述偏光板之間設置所設置之黏著劑層(黏著片)，而該黏著劑層係將上述實施形態的光學膜用黏著劑組成物形成膜狀並加熱而得者。
2.2.1.積層構造
第4圖，係將本發明之一實施形態的積層體之一例子(積層體200)概要地表示的截面圖。積層體200，係如第1圖所示般，包含玻璃基板110、偏光膜(偏光板)130，與在玻璃基板110與偏光膜130之間所設置的黏著劑層120。
更具體而言，積層體200，係包含玻璃基板110、玻璃基板110上所設置的黏著劑層120，與玻璃基板110上隔著黏著劑層120而設置的偏光膜130。玻璃基板110與偏光膜130是隔著黏著劑層120而接著。
第4圖中，黏著劑層120是在黏附體(玻璃基板110)的表面形成。作為本實施形態的黏著劑組成物在黏附體的表面形成之方法，可以列舉：在平滑性良好的剝離膜(separator)之表面塗布黏著劑組成物，乾燥塗膜之後，將該塗膜轉錄在特定樹脂膜之表面的轉錄法。
本實施形態的積層體例如包含在影像顯示裝置(特別是液晶顯示裝置)。此情形，在本實施形態的積層體中所含有的玻璃基板，係液晶顯示裝置用的玻璃基板。
2.2.2.玻璃基板
構成本實施形態的積層體之玻璃基板，可為影像顯示裝置中使用的玻璃基板。作為影像顯示裝置者，例如，可為液晶電視、電腦的顯示器、行動電話、小平板等之中使用的TFT(薄膜電晶體)液晶顯示裝置。
2.2.3.作用效果
本實施形態的積層體，係藉由包含玻璃基板、偏光膜，與上述玻璃基板與上述偏光膜之間設置的黏著劑層，在高溫多濕條件下可發揮優良的耐久性且降低漏光，其中，上述黏著劑層係將上述實施形態的光學膜用黏著劑組成物形成膜狀，經適當加熱、乾燥而得者。
3.實施例
以下，本發明根據下述實施例來說明，但本發明不侷限於此等實施例。
3.1.(A)成分的調製
具備攪拌機、回流冷却器、溫度計及氮氣導入管之反應裝置中，饋入下述表2及表3所示調配比率之單體混合物，接著，加入乙酸乙酯使單體濃度成為50質量%之調配量。接著，加入偶氮雙異丁腈0.1質量份，反應容器內的空氣以氮氣取代一面進行攪拌，昇溫到60℃之後，反應4小時。反應結束後，以乙酸乙酯稀釋，得到(A)成分(丙烯 酸系聚合物A至L)。
3.2.評估用黏著加工偏光板的製作
使用在上述3.1.得到的(A)成分，添加下述表3及表4所調配(固形分調配)的各成分，得到實施例1至15及比較例1至5的黏著劑組成物的溶液。藉由將此黏著劑組成物的溶液塗布在已剝離處理之聚酯膜的表面上並加以乾燥，得到具有厚度20μm的黏著劑層的黏著片。將此黏著片黏貼在VA模式用偏光膜的單面上之後，於23℃/50%RH的條件下陰暗處老化(Aging)7天，得到評估用的黏著加工偏光板。
對於各評估用黏著加工偏光板，有關使用下述表3及表4所示的最大應變率、應變回復率、漏光(在光源使用LED者：LED方式)、漏光(在光源不使用LED者：非LED方式)、濕熱耐久性(發泡及斷裂)是利用以下的方法來評估。
3.3.評估方法
3.3.1.最大應變率及應變回復率
將表3及表4所示實施例1至15及比較例1至5的丙烯酸系共聚合物溶液塗布在經剝離處理之聚酯膜的表面並乾燥，在阻絕空氣之情形下形成厚度1mm之膜，切成直徑8mm作成試驗片。此試驗片使用流變儀(型名：MCR300，日本嘉華(Nippon Siber Hegner Ltd)公司製)依上述測定步驟1至3之順序進行測定上述最大應變率，並且，根據上述(1)而算出應變回復率。
3.3.2.漏光
在19吋大小的VA型液晶平板(I‧O Data公司製，型式：由LCD-A191EW移除者)中，剝除經剝離處理之聚酯膜之評估用黏著加工偏光板，使黏著劑層與上述液晶板相接之方式，並且，使上述評估用黏著加工偏光板成為正交偏光鏡(crossed nicols)之方式貼合，於80℃的環境下，放置240小時後，於23℃/50%RH環境下放置2小時。之後，將黏貼有上述偏光板之VA型液晶板在暗室中與電腦連接作成黑色屏幕。本試驗中，作為光源(背光)者是使用LED(LED方式)及螢光燈(非LED方式)的2種來進行評估。對於此黑色屏幕的顯示監視器，如第2圖所示般，將各角落附近的直徑1cm區域中之亮度(La、Lb、Lc、Ld)及監視器中央部分的直徑1cm的區域中之亮度(L center)使用亮度計(High land公司製，型名：RISA-COLOR/CD8)測定，根據下述式(4)算出漏光性(△L)。△L愈小，係表示(由背光的)漏光少，通常，△L未達2.0的話，可作為液晶顯示用板來使用。
△L=(La+Lb+Lc+Ld)/4-L center‧‧‧(4)
又，如第2圖中之虛線所示般，顯示監視器的角落附近中發生漏光的範圍(R)以目視測定。發生漏光的範圍愈小係指漏光少，通常，R未達20mm時，可作為液晶顯示用板來使用。
3.3.3.濕熱耐久性
將經剝離處理過的聚酯膜剝除之評估用黏著加工偏光 板裁成15吋大小(233mm×309mm)，在厚度0.5mm的無鹼玻璃板的單面上，使黏著劑層與上述玻璃板接著之方式，使用積層滾筒黏貼。黏貼後，在高壓鍋(栗原製作所製)於0.5MPa，50℃，20分鐘的條件下加壓處理而得到試驗用板。如此得到的試驗用板在60℃/90%RH的條件下放置500小時。試驗結束後，試驗用板從試驗環境中取出，於23℃/50%RH環境下静置2小時後，黏著劑層中的發泡(凝聚力不足)，斷裂(過度交聯)以目視觀察，濕熱耐久性以下述評估基準來評估。
(發泡-大小)
○：完全看不到發泡
△：發泡的直徑在1mm以下
×：發泡的直徑大於1mm
(發泡-產生量)
○：完全看不到發泡
△：發泡的個數在10個以下
×：發泡的個數多於10個
(斷裂-大小)
○：完全看不到斷裂
△：發生斷裂的面積相對於試驗用板之黏貼部分全體(100%)未達5%
×：發生斷裂的面積相對於試驗用板之黏貼部分全體(100%)為5%以上
(斷裂-位置)
○：完全看不到斷裂
△：只有試驗用板的各端部附近的1cm寬領域有缺點
×：試驗用板的各端部附近的1cm領域與領域外有缺點。
又，表2，表3及表4中之簡稱表示下述之意。
AA：丙烯酸
AM：丙烯醯胺
BA：丙烯酸正丁酯
t-BA：丙烯酸第三丁酯
i-BMA：甲基丙烯酸異丁酯
HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
L-45：TDI系異氰酸酯化合物(綜研化學公司製L-45)
MA：丙烯酸甲酯
MEA：丙烯酸甲氧基乙酯
i-PMA：甲基丙烯酸異丙酯
TD：XDI系異氰酸酯化合物(三井武田藥品公司製TD-75)
KBM-403：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製)
抗靜電劑((D)成分：離子性化合物)：1-辛基-4-甲基吡啶鎓‧雙(氟磺醯基)亞胺
由表1至4的結果可知，上述實施例1至15的組成物之最大應變率在10%以下且應變回復率在50%以上，因此，本實施形態的黏著劑組成物藉由具備：使用該組成物而得到之接著劑層而適度地抑制光學膜的收縮的第1特性，與該黏著劑層的變形而快速地回復的第2特性之兩者，，而實現高的黏著力及優良的耐久性，並且，可以降低漏光。相對於此，上述比較例1至6的組成物，由於不能滿足最大應變率在10%以下，與應變回復率在50%以上之兩者，故使用該組成物得到之接著劑層無法兼具上述第1特性及第2特性，故可理解無法充分地降低漏光。

Claims (10)

  1. 一種光學膜用黏著劑組成物，係包含具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)與交聯劑(B)者，其在下述所定義之最大應變率為10%以下，並且，下述所定義之應變回復率為50%以上，最大應變率：對於將上述光學膜用黏著劑組成物在平板上塗布並乾燥所得到厚度1mm的黏著薄片切成直徑8mm而得之試驗片，使用流變儀並依下述測定步驟1至3之順序進行時，應變率變成最大之時點的應變率(%)最終應變率：使用流變儀並依下述測定步驟1至3之順序進行後之該試驗片的應變率(%)應變回復率：對於將上述光學膜用黏著劑組成物塗布在平板上並乾燥而得到厚度1mm的黏著薄片切成直徑8mm而得到之試驗片，根據下述式(1)所算出之值應變回復率(%)=(最大應變率-最終應變率)/最大應變率×100‧‧‧(1)測定步驟1：將上述試料片的溫度在15分鐘以一定速度自23℃增加到80℃，同時將該試料片的剪應力(Shear stress)在15分鐘以一定速度自0Pa增加到1000Pa測定步驟2：將上述試料片的溫度在80℃保持30分鐘，同時將剪應力在30分鐘以一定速度自1000Pa增加到2000Pa 測定步驟3：將上述試料片的溫度在15分鐘以一定速度自80℃減少到23℃，同時將該試料片的剪應力在15分鐘以一定速度自2000Pa減少到0Pa。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜用黏著劑組成物，其中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)，係包含下述(a1)、(a2)及(a3)之單體混合物的聚合體(其中，單體混合物中之(a1)、(a2)及(a3)的合計量為90至100質量%)：無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)5至55質量%；無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)44.5至94.5質量%；具有交聯性官能基之單體(a3)0.5至6質量%。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜用黏著劑組成物，其中，上述(甲基)丙烯酸酯(a1)為(甲基)丙烯酸烷基酯，構成上述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基酯部位的烷基鏈(在此，上述烷基鏈的碳原子數是1至20)為直鏈狀或分枝狀的烷基鏈。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜用黏著劑組成物，其中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)，其Tg為-70至0℃。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜用黏著劑組成物，其中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A) 之重量平均分子量為50萬至200萬。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之光學膜用黏著劑組成物，其中，凝膠分率為70%以上。
  7. 一種光學膜用黏著劑組成物，係包含具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)與交聯劑(B)，其中，上述具有交聯性官能基之丙烯酸系聚合物(A)，係包含下述(a1)、(a2)及(a3)之單體混合物的聚合物(其中，單體混合物中之(a1)、(a2)及(a3)的合計量為90至100質量%)，且凝膠分率為70%以上，無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)5至55質量%；無交聯性官能基且玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃的(甲基)丙烯酸酯(a2)44.5至94.5質量%；具有交聯性官能基的單體(a3)0.5至6質量%。
  8. 一種黏著型光學膜，係將包含如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之光學膜用黏著劑組成物的黏著劑層，設置在光學膜的單面或兩面上。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之黏著型光學膜，其係選自偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、增亮膜及光擴散膜所成群組中之光學膜。
  10. 一種積層體，係包含：玻璃基板、偏光板，以及設置在上述玻璃基板與上述偏光板之間的黏著劑層，而該黏著劑層係將如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之光學膜用黏著劑組成 物形成膜狀並加熱而得者。
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